ES2215605T3 - Polimeros sinteticos que contienen mezclas aditivas de efecto ampliado. - Google Patents

Polimeros sinteticos que contienen mezclas aditivas de efecto ampliado.

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ES2215605T3 ES00901499T ES00901499T ES2215605T3 ES 2215605 T3 ES2215605 T3 ES 2215605T3 ES 00901499 T ES00901499 T ES 00901499T ES 00901499 T ES00901499 T ES 00901499T ES 2215605 T3 ES2215605 T3 ES 2215605T3
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Rudolf Pfaendner
Kurt Hoffmann
Felix Meyer
Bruno Rotzinger
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Abstract

Una composición que contiene a) un polímero sintético susceptible de degradación oxidante, térmica o inducida por la luz, b) por lo menos un aditivo elegido entre estabilizante, agente antiestático, agente nucleante, biocida y/o grupo ignifugante y c) por lo menos un agente dispersante o solvatante polimérico, dotado de propiedades anfífilas.

Description

Polímeros sintéticos que contienen mezclas aditivas de efecto ampliado.
La presente invención se refiere a composiciones que contienen un polímero sintético susceptible de degradación oxidante, térmica o inducida por la luz, en especial un polímero termoplástico y, como aditivos, contienen por lo menos un aditivo elegido entre estabilizantes, agente antiestático, agente nucleante, grupo biocida y/o ignifugante y por lo menos un agente polimérico dispersante o solvatante que tiene propiedades anfífilas, al uso de estos aditivos en polímeros sintéticos, en especial en polímeros termoplásticos así como a un proceso para estabilizar estos polímeros sintéticos, con la condición de que por lo menos un aditivo contenga un compuesto del grupo de los estabili-
zantes.
Esta invención se refiere también al uso de agentes dispersantes o solvatantes poliméricos que tienen propiedades anfífilas para una mejor dispersión de aditivos elegidos entre el agente estabilizante, antiestático y/o grupo biocida en polímeros sintéticos y a un proceso para una mejor dispersión de aditivos elegidos entre estabilizante, agente antiestático, agente nucleante y/o un grupo biocida en polímeros sintéticos.
El efecto de los aditivos sintéticos depende, por ejemplo, de la estructura química de los aditivos, de la composición de las mezclas de aditivos, de la dispersión de los aditivos en el material plástico, de la solubilidad de los aditivos en el polímero respectivo y de la compatibilidad de los aditivos con el esqueleto o estructura (matriz) polimérica. Se puede lograr una mayor compatibilidad de los aditivos con los sustratos poliméricos y, de este modo, un efecto ampliado por ejemplo mediante la preparación de premezclas (preblends). A menudo se emplean también los concentrados o "masterbatches" que son una premezcla de un polímero con aditivos en concentraciones elevadas, el uso posterior de este "masterbatch" permite la dispersión del aditivo en la matriz del polímero con una facilidad mayor que si se adiciona directamente. Aunque estas técnicas son perfectamente conocidas, se siguen buscando métodos que permitan mejorar las prestaciones de los aditivos, es decir, de sacar un mayor partido de los mismos.
La presente invención tiene, pues, por objeto la mejora de composiciones que se traduzca en un mayor efecto de los aditivos presentes en los polímeros sintéticos, en especial en una mejor dispersión.
En el documento US-5 387 467 se describe el uso de organopolisiloxanos provistos de grupos éster y de grupos alquilo de cadena larga, dichos grupos están unidos mediante átomos de carbono a los átomos de silicio, para modificar la superficie de partículas finas, por ejemplo de pigmentos y de cargas de relleno o de fibras de vidrio.
Ahora se ha encontrado que el efecto de los aditivos seleccionados entre agente estabilizante, antiestático, agente nucleante, grupo biocida y/o ignifugante en polímeros sintéticos se mejora con la adición por lo menos de un agente dispersante o solvatante poliméricos que tenga propiedades anfífilas. Los polímeros sintéticos así mejorados se distinguen por tener una estabilidad excelente frente a la degradación oxidante, térmica o inducida por la luz.
La invención se refiere además a una composición que contiene:
a) un polímero sintético susceptible de degradación oxidante, térmica o inducida por la luz,
b) por lo menos un aditivo elegido entre estabilizante, agente antiestático, agente nucleante, biocida y/o grupo ignifugante y
c) por lo menos un agente dispersante o solvatante polimérico, dotado de propiedades anfífilas.
Se describen ejemplos de agentes antiestáticos en el manual de R. Gächter y H. Müller, "Taschenbuch der Kunststoff-Additive", editorial Hanser, 3ª edición, 1990, páginas 749-775. Son agentes antiestáticos especialmente interesantes los elegidos entre las alquilaminas etoxiladas, los ésteres de ácidos grasos, los sulfonatos de alquilo y los sistemas poliméricos basados en copolímeros de poliamidas, por ejemplo el Irgastat® P22 de la empresa Ciba Spezialitätenchemie.
En el manual ya citado de R. Gächter y H. Müller, editorial Hanser, 3ª edición, 1990, páginas 791-809, se describen ejemplos de biocidas. Son biocidas especialmente interesantes los elegidos entre las 10,10'-oxi-bis-fenoxarsinas, N-(trihalogenometiltio)ftalimidas, 2-etilhexanoato de difenil-antimonio, cobre-bis(8-hidroxiquinolina), óxido de tributil-estaño y los derivados de los mismos; los fenoles halogenados, por ejemplo el Irgaguard® (triclosano, número CAS: 3380-34-5, de Ciba Spezialitätenchemie AG); metiltio-s-triazina, por ejemplo la 2-metiltio-4-ciclopropilamina-6-(\alpha, \beta-dimetilpropilamino)-s-triazina, 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6-tert-butilamino-s-triazina y 2-metiltio-4-etilamino-6-(\alpha, \beta-dimetilpropilamino)-s-triazina.
Son preferidas aquellas composiciones en las que el componente (b) es un estabilizante y/o un agente nucleante.
Son ejemplos de estabilizantes los siguientes:
1. Antioxidantes
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol, 2-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-etilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-octadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles lineales o ramificados en la cadena lateral, por ejemplo el 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-undec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-heptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-tridec-1'-il)fenol y mezclas de los mismos.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-di-octiltiometil-6-tert-butilfenol, 2,4-di-octiltiometil-6-metilfenol, 2,4-di-octiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-tert-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-tert-butilhidroquinona, 2,5-di-tert-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-tert-butil-hidroquinona, 2,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-tert-butil-4-idroxifenilo, adipato de bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo).
1.4. Tocoferoles, por ejemplo \alpha-tocoferol, \beta-tocoferol, \gamma-tocoferol, \delta-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E).
1.5. Éteres de tiodifenilo hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-tert-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-tert-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), disulfuro de 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo).
1.6. Alquiliden-bisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(\alpha-metil-ciclohexil)-fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(6-tert-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilen-bis[6-(\alpha, \alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-tert-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-tert-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-tert-butil-5-metil-2-hidroxi-bencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-tert-butil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-tert-butil-4-metil-fenilo], 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)-butano, 2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compuestos de O-, N- y S-bencilo, por ejemplo éter de 3,5,3',5'-tetra-tert-butil-4,4'-dihidroxidibencilo, 4-hidroxi-3,5-dimetilbencil-mercaptoacetato de octadecilo, 4-hidroxi-3,5-dimetilbencil-mercaptoacetato de tridecilo, tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-amina, ditiotereftalato de bis(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencilo), sulfuro de bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-bencilo), 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato de isooctilo.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo 2,2-bis(3,5-di-tert-butil-2-hidroxibencil)-malonato de dioctadecilo, 2-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metil-bencil)-malonato de dioctadecilo, mercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-bencil)-malonato de didodecilo, 2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-malonato de bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenilo].
1.9. Compuestos aromáticos hidroxibencilados, por ejemplo 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)fenol.
1.10. Compuestos de triazina, por ejemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo), isocianurato de 1,3,5-tris(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo 2,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dimetilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dietilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dioctadecilo, 5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilbencil-fosfonato de dioctadecilo, sal cálcica del monoetiléster del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil-fosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, N-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-carbamato de octilo.
1.13. Ésteres del ácido \beta-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, isocianurato de tris(hidroxietilo), diamida del ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14. Ésteres del ácido \beta-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)-propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, isocianurato de tris(hidroxietilo), diamida del ácido N,N'-bis(hidroxietil)-oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.15. Ésteres del ácido \beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, isocianurato de tris-(hidroxietilo), diamida del ácido N,N'-bis(hidroxietil)-oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.16. Ésteres del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, isocianurato de tris-(hidroxietilo), diamida del ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.17. Amidas del ácido \beta-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-propiónico, por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-trimetilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, amida del ácido N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida (Naugard® XL-1, de la empresa Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos: por ejemplo N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1,4-dimetil-pentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metil-heptil)-p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-di-(2-naftil)-p-fenilendiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetil-butil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metil-heptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluenosulfonamido)-difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenil-amina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-tert-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-tert-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-tert-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metil-fenil)-amino]etano, 1,2-di(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]-amina, N-fenil-1-naftilamina tert-octilada, una mezcla de tert-butil/tert-octildifenilaminas mono- y dialquiladas, mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, mezcla de tert-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, mezcla de tert-butil/tert-octil-fenotiazinas mono- y dialquiladas, mezcla de tert-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-hexametilendiamina, sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
2. Absorbentes UV y estabilizantes a la luz
2.1. 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octoxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(\alpha, \alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-
carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexil-oxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metil-fenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-il-fenol]; el producto de transesterificación
del 2-[3'-tert-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-
COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}-, siendo R el 3'-tert-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo; 2-[2'-hidroxi-3'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)fenil]benzotriazol.
\newpage
2.2. 2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octoxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3. Ésteres de ácidos benzoicos eventualmente sustituidos, por ejemplo salicilato de 4-tert-butilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcina, bis(4-tert-butil-benzoil)resorcina, benzoilresorcina, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-tert-butilfenilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de octadecilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-tert-butilfenilo.
2.4. Acrilatos, por ejemplo \alpha-ciano-\beta, \beta-difenilacrilato de etilo, \alpha-ciano-\beta, \beta-difenilacrilato de isooctilo, \alpha-carbometoxicinamato de metilo, \alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato de metilo, \alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato de butilo, \alpha-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metil-indolina.
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel del 2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tales como el complejo 1:1 ó 1:2, con o sin ligandos adicionales, tales como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, ditiocarbamato de dibutil-níquel, sales de níquel de los ésteres monoalquílicos del ácido 4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilfosfónico, por ejemplo los ésteres de metilo o de etilo, complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo de la 2-hidroxi-4-metil-fenil-undecilcetoxima, complejos de níquel del 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, eventualmente con ligandos adicionales.
2.6. Aminas impedidas estéricamente, por ejemplo sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ilo), succinato de bis(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ilo), sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo), sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), n-butil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil-malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo), el producto de condensación de la 1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, los productos de condensación lineales o cíclicos de la N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-tert-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina, nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), 1,2,3,4-butano-tetracarboxilato de tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), la 1,1'-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-butil-bencil)-malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo), 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), productos de condensación lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina con la 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el producto de condensación de la 2-cloro-4,6-di(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina con el 1,2-bis(3-aminopropil-amino)-etano, el producto de condensación de la 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina con el 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidina-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-estearoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, el producto de condensación de la N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-hexametilendiamina con la 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el producto de condensación del 1,2-bis(3-aminopropilamino)-etano con la 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como la 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (nº de registro CAS [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecil-succinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro
[4,5]decano, el producto de reacción del 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano con la epiclorhidrina; el 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)-eteno, la N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina, el diéster del ácido 4-metoxi-metileno-malónico con la 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, el poli[metoxipropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-siloxano, el producto de reacción de un copolímero de anhídrido maleico-\alpha-olefina con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o con 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
2.7. Diamidas del ácido oxálico, por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-tert-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-tert-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-tert-butil-2'-etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-tert-butoxanilida, mezclas de oxanilidas disustituidas por metoxi en posición o y p y oxanilidas disustituidas por etoxi en posición o y p.
2.8. 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por ejemplo 2,4,6-tris-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazi-
na, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
3. Desactivadores de metales, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(bencilideno)oxalil-dihidrazida, oxanilida, isoftaloil-dihidrazida, sebacoil-bisfenilhidrazida, N,N'-diacetil-adipoil-dihidrazida, N,N'-bis-saliciloiloxalil-dihidrazida, N,N'-bis-saliciloil-tiopropionil-dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo el fosfito de trifenilo, los fosfitos de difenilalquilo, los fosfitos fenildialquilo, el fosfito de tris(nonilfenilo), el fosfito de trilaurilo, el fosfito de trioctadecilo, el difosfito de diestearil-pentaeritrita, el fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo), el difosfito de diisodecilpentaeritrita, el difosfito de bis(2,4-di-tert-butilfenil)-pentaeritrita, el difosfito de bis(2,6-di-tert-butil-4-metilfenil)-pentaeritrita, el difosfito de diisodeciloxi-pentaeritrita, el difosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)-pentaeritrita, difosfito de bis(2,4,6-tri-tert-butilfenil)-pentaeritrita, trifosfito de triestearil-sorbita, 4,4'-bifenileno-difosfonito de tetrakis-(2,4-di-tert-butilfenilo), 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, metilfosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenilo), etilfosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenilo), 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12-metil-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2',2''-nitrilo[tris(3,3',5,5'-tetra-tert-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito de trietilo], (3,3',5,5'-tetra-tert-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito de 2-etilhexilo, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-tert-butilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
5. Hidroxilaminas, por ejemplo la N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilaminas derivadas de aminas grasas de sebo hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo la N-bencil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfa-metil-nitrona, N-octil-alfa-heptil-nitrona, N-lauril-alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona, las nitronas derivadas de las N,N-dialquilhidroxilaminas obtenidas a partir de aminas grasas de sebo hidrogenado.
7. Tiosinergistas, por ejemplo el tiodipropionato de dilaurilo o el tiodipropionato de diestearilo.
8. Compuestos destructores de peróxidos, por ejemplo ésteres del ácido \beta-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres laurílico, estearílico, miristílico, o tridecílico, el mercaptobencimidazol o la sal de cinc del 2-mercaptobencimidazol, el dibutilditiocarbamato de cinc, el disulfuro de dioctadecilo, el tetrakis(\beta-dodecilmercapto)propionato de pentaeritrita.
9. Estabilizantes de poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.
10. Co-estabilizantes básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, dicianodiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y alcalinotérreos de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato cálcico, estearato de cinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato sódico, palmitato potásico, pirocatequinato de antimonio o pirocatequinato de cinc.
Los compuestos del grupo de las hidrotalcitas pueden describirse mediante la fórmula general III:
(III)M^{2+}{}_{1-x} \cdot M^{3+}{}_{x} \cdot (OH)_{2} \cdot (A^{y-})_{x/y} \cdot pH_{2}O
en la que
M^{2+} = Mg, Ca, Sr, Zn, Sn y/o Ni,
M^{3+} = Al, B o Bi,
A^{y-} es un anión que tiene valencia y
y es un número de 1 a 4,
x es un número de 0 a 0,5 y
p es un número de 0 a 20;
otros ejemplos se encontrarán en el documento DE-A-4106403.
A^{y-} es con preferencia OH^{-}, Cl^{-}, Br^{-}, I^{-}, ClO_{4}^{-}, HCO_{3}^{-}, CH_{3}COO^{-}, C_{6}H_{5}COO^{-}, CO_{3}^{2-}, SO_{4}^{2-}, (^{-}OOC-COO^{-}), (CHOHCOO)_{2}^{2-}, (CHOH)_{4}CH_{2}OHCOO^{-}, C_{2}H_{4}(COO)_{2}^{2-}, (CH_{2}COO)_{2}^{2-}, CH_{3}CHOHCOO^{-}, SiO_{3}^{2-}, SiO_{4}^{4-}, Fe
(CN)_{6}^{3-}, Fe(CN)_{6}^{4-} o HPO_{4}^{2-}.
Otras hidrotalcitas que pueden utilizarse de modo conveniente son compuestos de la fórmula general IIIa
(IIIa)M^{2+}{}_{x} \cdot Al_{2} \cdot (OH)_{2x+6yz} \cdot (A^{y-})_{2} \cdot pH_{2}O
en dicha fórmula IIIa, M^{2+} es por lo menos un metal elegido entre Mg y Zn, siendo preferido el Mg, y A^{y-} es un anión, elegido por ejemplo entre CO_{3}^{2-}, (^{-}OOC-COO^{-}), OH^{-} y S^{2-}; y es la valencia del anión, p es un número positivo, con preferencia de 0,5 a 15; x y z son números positivos, x se sitúa entre 2 y 6 y z es menor que 2.
Los compuestos preferidos del grupo de las hidrotalcitas son aquellos que se ajustan a la fórmula general III:
(III)M^{2+}{}_{1-x} \cdot M^{3+}{}_{x} \cdot (OH)_{2} \cdot (A^{y-})_{x/y} \cdot pH_{2}O
en la que M^{2+} es Mg o una solución sólida de Mg y Zn; A^{y-} es CO_{3}^{2-}, x es un número de 0 a 0,5; y p es un número de 0 a 20.
Son hidrotalcitas especialmente preferidas las que las fórmulas siguientes:
Al_{2}O_{3} \cdot 6MgO\cdotCO_{2} \cdot 12H_{2}O,
Mg_{4,5}Al_{2}(OH)_{13} \cdot CO_{3} \cdot 3,5H_{2}O,
4MgO \cdot Al_{2}O_{3} \cdot CO_{2} \cdot 9H_{2}O,
4MgO \cdot Al_{2}O_{3} \cdot CO_{2} \cdot 6H_{2}O,
ZnO \cdot 3MgO \cdot Al_{2}O_{3} \cdot CO_{2} \cdot 8-9H_{2}O o
ZnO \cdot 3MgO \cdot Al_{2}O_{3} \cdot CO_{2} \cdot 5-6H_{2}O.
Las hidrotalcitas pueden utilizarse en una cantidad comprendida p. ej. entre 0,1 y 20, de modo conveniente entre 0,5 y 10 y con preferencia entre 0,5 y 5 partes en peso, por cada 100 partes en peso del polímero sintético.
Las zeolitas preferidas son conocidas por el "Atlas of Zeolite Structure Types", W.M. Meier y D.H. Olson, editorial Butterworths, 2ª edición, 1986.
En sentido lato, las zeolitas incluyen también los fosfatos de aluminio que poseen estructura de zeolita.
Las zeolitas preferidas que son conocidas de por sí tienen un diámetro de poro de una eficiencia media de 3-5 \ring{A} y pueden obtenerse por métodos ya conocidos. Las zeolitas especialmente preferidas son las del tipo NaA, que tienen un diámetro de poro de una eficiencia media de 4 \ring{A}, motivo por el que se suelen llamar zeolitas 4A.
Son preferidos en especial los alumosilicatos sódicos cristalinos, cuyo tamaño de partícula se sitúa de forma predominante por lo menos en el intervalo de 1 a 10 \mum. Son preferidas sobre todo las zeolitas siguientes:
Na_{12}Al_{12}Si_{12}O_{48} \cdot 27H_{2}O [zeolita A],
Na_{6}Al_{6}Si_{6}O_{24} \cdot 2NaX\cdot 7,5H_{2}O, X = OH, halógeno, ClO_{4} [sodalita],
Na_{6}Al_{6}Si_{30}O_{72} \cdot 24H_{2}O,
Na_{8}Al_{8}Si_{40}O_{96} \cdot 24H_{2}O,
Na_{16}Al_{16}Si_{24}O_{80} \cdot 16H_{2}O,
Na_{16}Al_{16}Si_{32}O_{96} \cdot 16H_{2}O,
Na_{56}Al_{56}Si_{136}O_{384} \cdot 250H_{2}O [zeolita Y],
Na_{86}Al_{86}Si_{106}O_{384} \cdot 264H_{2}O [zeolita X],
o aquellas zeolitas que pueden obtenerse por sustitución total o parcial de los átomos de sodio por átomos de Li, K, Mg, Ca, Sr o Zn, por ejemplo:
(Na,K)_{10}Al_{10}Si_{22}O_{64} \cdot 20H_{2}O,
Ca_{4,5}Na_{3}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}] \cdot 30H_{2}O,
K_{9}Na_{3}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}] \cdot 27H_{2}O.
Las zeolitas pueden utilizarse en una cantidad p. ej. de 0,1 a 20, de modo conveniente de 0,5 a 10 y con preferencia de 0,5 a 5 partes en peso por cada 100 partes en peso del polímero sintético.
11. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo las descritas en los documentos US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 o EP-A-0 591 102, o bien la 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-tert-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-tert-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxi-fenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona.
Son composiciones interesantes aquellas en las que el componente (b) es un estabilizante elegido entre los antioxidantes fenólicos, los antioxidantes amínicos, los absorbentes UV, estabilizantes a la luz, desactivadores de metales, fosfitos, fosfonitos, hidroxilaminas, nitronas, tiosinergistas, compuestos destructores de peróxidos, compuestos del tipo 2-benzofuran-2-ona y/o estabilizadores térmicos de PVC, por ejemplo carboxilatos de Me (II), siendo Me (II) metales del tipo Ba, Ca, Mg o Zn, con preferencia mezclas de carboxilatos de Ba/Zn o Ca/Zn.
Los ejemplos de agentes nucleantes se mencionan en el manual de R. Gächter y H. Müller, editorial Hanser, 3ª edición, 1990, páginas 863-875. Son especialmente interesantes las bencenosulfonamidas, la bis(p-etilbencilideno)sorbita, el benzoato sódico, el bicarbonato sódico, el 2,2'-metilenobis(4,6-di-tert-butilfenil)fosfato sódico o los compuestos de la fórmula I
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en la que R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4}, con independencia entre sí, significan hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.
El resto alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono es un resto lineal o ramificado, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo o tert-butilo. Uno de los significados preferidos de R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} es metilo.
Son composiciones especialmente preferidas aquellas en las que el agente nucleante es un compuesto de la fórmula Ia (Irgaclear® DM), Ib (Irgaclear® D) o Ic (Millad® 3988).
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Irgaclear® DM e Irgaclear® D son marcas registradas de Ciba Spezialitätenchemie AG y Millad® 3988 es una marca registrada de la empresa Millken.
Son de un interés particular aquellas composiciones en las que el agente nucleante es una mezcla de Irgaclear® DM y benzoato sódico.
Los ejemplos de ignifugantes se describen en el manual de R. Gächter y H. Müller, editorial Hanser, 3ª edición, 1990, páginas 709-747. Son especialmente interesantes los ignifugantes elegidos entre el difosfito de tetrafenil-resorcina (Fyrolflex® RDP, Akzo Nobel), los ésteres fosfatos de cloroalquilo (Antiblaze® AB-100, Albright & Wilson; Fyrol® FR-2, Akzo Nobel); los óxidos de difenilo polibromados (DE-60F, Great Lakes Corp.); los óxidos de decabromodifenilo (DBDPO; Saytex® 102E); el trióxido de antimonio (Sb_{2}O_{3}); el pentóxido de antimonio (Sb_{2}O_{5}); el fosfato de tris[3-bromo-2,2-(bromometil)propilo] (PB 370®, FMC Corp.); fosfato de trifenilo, bis(2,3-dibromopropiléter) de bisfenol A (PE68); el polifosfato de amonio (APP) u (Hostaflam® AP750); el difosfato de resorcina oligomérico (RDP); la resina epoxi bromada; la etilenbis(tetrabromoftalimida) (BT93); el bis(hexaclorociclopentadieno)ciclooctano (Declorane plus®); sulfato cálcico; parafina clorada; carbonato magnésico; fosfato de melamina; pirofosfato de melamina; trióxido de molibdeno; óxido de cinc; 1,2-bis(tribromofenoxi)etano (FF680); tetrabromobisfenol A (Saytex® RB100); hidróxido magnésico; aluminio trihidrato; borato de cinc, difosfato de etilendiamina (EDAP); y compuestos de la fórmula F1
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en la que
G_{1} y G_{2}, con independencia entre sí, significan alquilo C_{1}-C_{4} o, juntos, son pentametileno,
E es alcoxi C_{1}-C_{18}, cicloalcoxi C_{5}-C_{12}, aralcoxi C_{7}-C_{25} o ariloxi C_{6}-C_{12} y
Z_{1} y Z_{2} son metilo o bien Z_{1} y Z_{2} juntos forman un anillo que puede estar eventualmente sustituido por un grupo éster, éter, amida, carboxi o uretano. Los compuestos de la fórmula F1 se llaman también compuestos NOR y se han descrito en el documento WO-A-99/00450.
Los agentes dispersantes o solvatantes poliméricos que poseen propiedades anfífilas son agentes dispersantes o solvatantes poliméricos que tienen grupos polares y no polares en la misma molécula y son, por ejemplo, agentes dispersantes o solvatantes basados en polietilenglicoles (PEG), poliacrilatos, polisiloxanos, poli(acetato de vinilo) o copolímeros de bloques que contienen por lo menos un copolímero de bloques basado en acrilatos, ácido acrílico o metacrilatos.
Los nuevos agentes dispersantes o solvatantes poliméricos tienen propiedades anfífilas y poseen por lo menos dos polaridades diferentes en la molécula del polímero. Son también posibles las estructuras oligoméricas. Normalmente son copolímeros, por ejemplo copolímeros aleatorios o copolímeros de bloques que pueden obtenerse por reacciones de polimerización conocidas, por ejemplo polimerización por radicales o polimerización aniónica, por reacciones de policondensación, por ejemplo la reacción de polímeros oligómeros o en forma de "peine" que poseen grupos funcionales terminales, dichos polímeros pueden obtenerse p. ej. por reacción de injerto. Los copolímeros de bloques son por ejemplo copolímeros dibloque (tipo A-B) o copolímeros tribloque (tipo A-B-A o A-B-C) y son estructuras denominadas cónicas (en forma de huso, "tapered").
Son copolímeros dibloque (tipo A-B) por ejemplo el poli(estireno-b-metacrilato de metilo), poli(estireno-b-metacrilato de tert-butilo), poli(estireno-b-acrilato de metilo), poli(estireno-b-acrilato de n-butilo), poli(estireno-b-acrilato de tert-butilo), poli(estireno-b-butadieno), poli(estireno-b-isopreno [adición 1,4]), copolímero de bloques cónico de poli(estireno-b-butadieno), copolímero de bloques cónico poli(estireno-b-etileno), poli(estireno-b-2-vinilpiridina), poli(estireno-b-4-vinilpiridina), poli(estireno-bis-tert-butilestireno), poli(estireno-b-dimetilsiloxano), poli(butadieno-b-dimetilsiloxano), poli(butadieno [adición 1,4]-b-metacrilato de metilo), poli(isopreno [adición 1,4]-b-metacrilato de metilo), poli(butadieno-b-metacrilato de metilo), poli(butadieno-b-acrilato de tert-butilo), poli(isopreno-b-2-vinilpiridina), poli(butadieno-b-4-vinilpiridina), poli(estireno-b-metacrilato de metilo), poli(metacrilato de metilo-b-metacrilato de tert-butilo), poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de tert-butilo), poli(acrilato de tert-butilo-b-metacrilato de metilo), poli(metacrilato de tert-butilo-b-acrilato de tert-butilo), poli(metacrilato de tert-butilo-b-2-vinilpiridina), poli(metacrilato de tert-butilo-b-4-vinilpiridina), poli(acrilato de tert-butilo-b-2-vinilpiridina), poli(2-vinilpiridina-b-4-vinilpiridina), poli(etileno-b-metacrilato de metilo), poli(etileno-b-2-vinilpiridina) o poli(etileno-b-4-vinilpiridina).
Los copolímeros tribloque del tipo A-B-A son por ejemplo el poli(metacrilato de metilo-b-estireno-b-metacrilato de metilo), poli(metacrilato de tert-butilo-b-estireno-b-metacrilato de tert-butilo), poli(acrilato de tert-butilo-b-estireno-b-acrilato de tert-butilo), poli(2-vinilpiridina-b-estireno-b-2-vinilpiridina), poli(4-vinilpiridina-b-estireno-b-4-vinilpiridina), poli(butadieno [adición 1,2]-b-estireno-b-butadieno [adición 1,2]), poli(butadieno [adición 1,4]-b-estireno-b-butadieno [adición 1,4]), poli(estireno-b-butadieno [adición 1,4 y 1,2]-b-estireno), poli(metacrilato de metilo-b-butadieno [adición 1,4 ó 1,2]-b-metacrilato de metilo), poli(metacrilato de tert-butilo-b-metacrilato de metilo-b-metacrilato de tert-butilo), poli(acrilato de tert-butilo-b-metacrilato de metilo-b-acrilato de tert-butilo), poli(metacrilato de metilo-b-2-vinilpiridina-b-metacrilato de metilo), poli(4-vinilpiridina-b-metacrilato de metilo-b-4-vinilpiridina), poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de tert-butilo-b-metacrilato de metilo), poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de n-butilo-b-metacrilato de metilo), poli(metacrilato de metilo-b-acrilato de tert-butilo-b-metacrilato de metilo, poli(metacrilato de tert-butilo-b-acrilato de tert-butilo-b-metacrilato de tert-butilo), poli(2-vinilpiridina-b-acrilato de tert-butilo-b-2-vinilpiridina), poli(4-vinilpiridina-b-acrilato de tert-butilo-b-4-vinilpiridina), poli(estireno-b-acrilato de n-butilo-b-estireno), poli(estireno-b-acrilato de etilo-b-estireno), poli(estireno-b-etileno-b-estireno), poli(estireno-b-butileno-b-estireno), poli(óxido de etileno-b-estireno-b-óxido de etileno), poli(estireno-b-óxido de etileno-b-estireno) o poli(estireno-b-ácido acrílico-b-estireno).
Son copolímeros tribloque del tipo A-B-C por ejemplo el poli(estireno-b-butadieno-b-2-vinilpiridina), poli(estireno-b-butadieno-b-4-vinilpiridina), poli(estireno-b-metacrilato de tert-butilo-b-2-vinilpiridina), poli(estireno-b-metacrilato de tert-butilo-b-4-vinilpiridina), poli(estireno-b-2-vinilpiridina-b-4-vinilpiridina), poli(butadieno-b-estireno-b-metacrilato de metilo), poli(estireno-b-butadieno-b-metacrilato de metilo), poli(estireno-b-2-vinilpiridina-b-óxido de etileno), poli(estireno-b-acrilato de tert-butilo-b-metacrilato de metilo), poli(estireno-b-ácido acrílico-b-metacrilato de metilo), poli(estireno-b-\alpha-metilestireno-b-metacrilato de metilo) o poli(estireno-b-\alpha-metilestireno-b-acrilato de tert-butilo).
Son de un interés especial los copolímeros de bloques de cadena larga que tienen una longitud de cadena de más de 10 átomos de carbono, sobre todo una longitud de cadena de C_{12} a C_{18} átomos de carbono.
Los agentes dispersantes o solvatantes especialmente idóneos, provistos de propiedades anfífilas, son por ejemplo el poli(butadieno-metacrilato de metilo), poli(isopreno-metacrilato de metilo), poli(etileno-metacrilato de metilo), poli(estireno-4-vinilpiridina), poli(estireno-2-vinilpiridina), poli(estireno-acrilato de n-butilo), poli(estireno-acrilato de tert-butilo), poli(estireno-acrilato sódico), poli(estireno-ácido acrílico), poli(metacrilato de metilo-acrilato sódico), poli(metacrilato de metilo-metacrilato sódico), poli(óxido de etileno-\varepsilon-caprolactona), poli(2-vinilpiridina-óxido de etileno), poli(butadieno-óxido de etileno), poli(butadieno-acrilato sódico), poli(etileno-óxido de etileno), poli(etileno-óxido de propileno), poli(estireno-acrilato de etilo-estireno), poli(óxido de etileno-estireno-óxido de etileno), poli(estireno-ácido acrílico-estireno), poli(estireno-butadieno-metacrilato de metilo), poli(estireno-vinilpiridina-óxido de etileno), poli(estireno-ácido 4-vinil-benzoico), poli(estireno-metacrilato de poliglicidilo), poli(etileno-metacrilato de glicidilo), poli(propileno-ácido acrílico), poli(etileno-ácido acrílico), poli(propileno-anhídrido maleico), poli(etileno-anhídrido maleico), poli(estireno-anhídrido maleico), copolímeros de bloques de poli(ácido metacrílico)-poli(óxido de alquileno), por ejemplo los descritos en EP-A-0 859 028, polisiloxano-poli(óxido de alquileno), copolímeros de maleatos y estireno o derivados de estireno, por ejemplo según el documento EP-A-0 791 024, copolímeros de bloques de poliestireno-polisiloxano, copolímeros de bloques de poliacrilato-polisiloxano y copolímeros radiales de ciclosiloxano, obtenidos p. ej. por la tecnología ATRP según el documento EP-A-0 870 774, los copolímeros de metacrilato de metilo-estireno, metacrilato de metilo-estireno, polibutadieno-metacrilato de metilo, obtenidos por polimerización iniciada con radicales nitroxilo según el documento EP-A-0 135 280.
Los poli(óxidos de alquileno) son con preferencia poli(óxido de etileno), poli(óxido de propileno) y poli(óxido de butileno).
Son copolímeros de bloques idóneos por ejemplo el poliacrilato/poliestireno, polimetacrilato/poli(óxido de etileno), poliacrilato/poli(óxido de etileno), poliacrilato/polietileno, poli(acetato de vinilo)/polietileno, poliestireno/polibu-
tadieno, poliacrilato/polibutadieno, poliacrilato/poliisopreno, poliisopreno/poli(metacrilato de metilo), polietileno/poli(metacrilato de metilo), polietileno/poli(óxido de etileno) o polietileno/poli(óxido de propileno).
Son agentes dispersantes o solvatantes especialmente indicados, dotados de propiedades anfífilas, por ejemplo el poli(estireno-bis-acrilato sódico), poli(estireno-bis-ácido acrílico), poli(estireno-bis-metacrilato sódico), poli(estireno-bis-yoduro de N-metil-4-vinilpiridinio), poli(isopreno-bis-yoduro de N-metil-2-vinilpiridinio), poli(estireno-bis-óxido de etileno), poli(metacrilato de metilo-bis-acrilato sódico), poli(metacrilato de metilo-bis-metacrilato sódico), poli(metacrilato de metilo-bis-óxido de etileno), poli(metacrilato de tert-butilo-bis-óxido de etileno), poli(metacrilato de metilo-bis-yoduro de N-metil-4-vinilpiridinio), poli(óxido de etileno-bis-lactato), poli(2-vinilpiridina-bis-óxido de etileno), poli(butadieno-bis-acrilato sódico), poli(butadieno-bis-metacrilato sódico), poli(butadieno-bis-yoduro de N-metil-4-vinilpiridinio), poli(butadieno-bis-óxido de etileno), poli(etileno-bis-óxido de etileno) o poli(etileno-bis-óxido de propileno).
Los polisiloxanos especialmente preferidos, provistos de grupos laterales de cadena larga, se describen entre otros en el documento US-5 387 467.
Otros agentes dispersantes o solvatantes igualmente preferidos, basados en poliacrilatos, se describen entre otros en US-5 133 898.
Son agentes dispersantes o solvatantes especialmente preferidos, basados en acrilatos, por ejemplo el Tegomer® DA 100, el Tegomer® DA 102 o el Wax P 121® de la empresa Th. Goldschmidt AG, Alemania.
Son especialmente preferidas las composiciones en las que el componente (c) es un agente dispersante o solvatante basado en poliacrilatos o polisiloxanos que contienen grupos laterales de cadena larga.
La mezcla de componentes (b) y (c) es idónea para estabilizar polímeros sintéticos, en especial polímeros termoplásticos, p. ej. poliolefinas y poliestirenos, contra la degradación oxidante, térmica o inducida por la luz.
Son ejemplos de polímeros sintéticos los siguientes:
1. Polímeros de mono- y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibuteno-1, poli-4-metilpenteno-1, poliisopreno o polibutadieno así como los polímeros de cicloolefinas, p. ej. de ciclopenteno o de norborneno; también el polietileno (que eventualmente puede estar reticulado), p. ej. polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y peso molecular ultraalto (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).
Las poliolefinas, es decir, polímeros de monoolefinas, que se han mencionado a título de ejemplo en el párrafo anterior, en especial el polietileno y el polipropileno, pueden fabricarse por distintos procedimientos, en especial por los siguientes:
a) polimerización por radicales (normalmente a presión y temperatura elevadas),
b) polimerización mediante un catalizador, en cuyo caso el catalizador suele contener uno o varios metales de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales poseen normalmente uno o varios ligandos, como son los óxidos, halogenuros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos, que pueden estar en coordinación \pi o \sigma. Estos complejos metálicos pueden estar libres o fijados sobre un soporte, como pueda ser el cloruro de magnesio activado, el cloruro de titanio (III), el óxido de aluminio o el óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles en el medio de polimerización o insolubles. Los catalizadores pueden ser activos de por sí en la polimerización o bien pueden utilizarse otros activadores, por ejemplo los alquil-metales, hidruros metálicos, halogenuros de alquil-metal, óxidos de alquil-metal o alquiloxanos de metal, en cuyo caso los metales son elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa del Sistema Periódico. Los activadores pueden estar modificados con otros grupos éster, éter, amina o sililéter. Estos sistemas de catalizadores se denominan normalmente catalizadores Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metalocenos o catalizadores llamados "single site" (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados en el apartado 1), p. ej. mezclas de polipropileno y poliisobutileno, de polipropileno y polietileno (p. ej. PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de distintos tipos de polietileno (p. ej. LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de mono- y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, p. ej. copolímeros de etileno-propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y mezclas de este con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/buteno-1, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/buteno-1, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímero de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros), así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno, como hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno; también mezclas de copolímeros entre sí y con polímeros citados en el apartado 1), p. ej. copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinilo (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), copolímeros de LLDPE/EVA, copolímeros de LLDPE/EAA y copolímeros aleatorios o alternantes de polialquileno/monóxido de carbono así como sus mezclas con otros polímeros, p. ej. con poliamidas.
4. Resinas de hidrocarburo (por ejemplo C_{5}-C_{9}), incluyendo las modificaciones hidrogenadas de las mismas (p. ej. resinas adherentes) y las mezclas de polialquilenos y almidón.
5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(\alpha-metilestireno).
6. Copolímeros de estireno o \alpha-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, p. ej. estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/metacrilato de alquilo, estireno/butadieno/acrilato de alquilo, estireno/butadieno/metacrilato de alquilo, estireno/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/acrilato de metilo; mezclas de alta resistencia al impacto a base de copolímeros de estireno y un polímero adicional, p. ej. con un poliacrilato, un polímero de dieno o un terpolímero de etileno/propileno/dieno; así como copolímeros de bloques del estireno, p. ej. el estireno/butadieno/estireno, el estireno/isopreno/estireno, el estireno/etileno/butileno/estireno o el estireno/etileno/propileno/estireno.
7. Copolímeros de injerto de estireno o de \alpha-metilestireno, p. ej. el estireno sobre polibutadieno, el estireno sobre copolímeros de polibutadieno-estireno o de polibutadieno-acrilonitrilo; el estireno y el acrilonitrilo (o el metacrilonitrilo) sobre el polibutadieno; el estireno, el acrilonitrilo o el metacrilato de metilo sobre el polibutadieno; el estireno y el anhídrido maleico sobre el polibutadieno; el estireno, el acrilonitrilo y el anhídrido maleico o la maleimida sobre polibutadieno; el estireno y la maleimida sobre polibutadieno; el estireno y acrilatos de alquilo o metacrilatos de alquilo sobre polibutadieno; el estireno y el acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno, el estireno y el acrilonitrilo sobre poli(acrilatos de alquilo) o sobre poli(metacrilatos de alquilo); el estireno y el acrilonitrilo sobre copolímeros acrilato/butadieno, así como sus mezclas con los copolímeros mencionados en el párrafo 6), p. ej. las mezclas de polímeros que se conocen con las siglas ABS, MBS, ASA o AES.
8. Polímeros que contienen halógenos, p. ej. policloropreno, cauchos clorados, los copolímeros clorados y bromados de isobutileno-isopreno (caucho halobutílico), el polietileno clorado o clorosulfonado, los copolímeros de etileno y etileno clorado, los homo- y copolímeros de epiclorhidrina, en especial los polímeros de compuestos vinílicos halogenados, p. ej. el poli(cloruro de vinilo), el poli(cloruro de vinilideno), el poli(fluoruro de vinilo), el poli(fluoruro de vinilideno), así como sus copolímeros, p. ej. los copolímeros de cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, de cloruro de vinilo/acetato de vinilo o de cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.
9. Polímeros que se derivan de ácidos \alpha, \beta-insaturados y sus derivados, como son los poliacrilatos y polimetacrilatos; los poli(metacrilatos de metilo), las poliacrilamidas y los poliacrilonitrilos modificados con acrilato de butilo para mejorar su resistencia al impacto.
10. Copolímeros de los monómeros citados en el párrafo 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, p. ej. los copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alcoxialquilo, copolímeros de acrilonitrilo/halogenuro de vinilo o los terpolímeros de acrilonitrilo/metacrilato de alquilo/butadieno.
11. Polímeros que se derivan de alcoholes insaturados y de aminas o de sus derivados acilados o de acetales, por ejemplo el polivinilalcohol, el poli(acetato de vinilo), poli(estearato de vinilo), poli(benzoato de vinilo), poli(maleato de vinilo), polivinilbutiral, poli(ftalato de alilo), polialilmelamina; así como sus copolímeros con las olefinas mencionadas en el apartado 1).
12. Homo- y copolímeros de éteres cíclicos, como los polialquilenglicoles, poli(óxido de etileno) o poli(óxido de propileno) o sus copolímeros con éteres de bisglicidilo.
13. Poliacetales, como el poli(óxido de metileno), así como los poli(óxidos de metileno) que contienen p. ej. óxido de etileno en calidad de comonómero; los poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, con acrilatos o con MBS.
14. Poli(óxidos de fenileno) y poli(sulfuros de fenileno) así como sus mezclas con polímeros de estireno o con poliamidas.
15. Poliuretanos que se derivan de poliéteres, de poliésteres y de polibutadienos, provistos de grupos hidroxilo terminales por un lado y de poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otro, así como sus productos previos de síntesis.
16. Poliamidas y copoliamidas que se derivan de diaminas y de ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o de las lactamas correspondientes, por ejemplo la poliamida 4, la poliamida 6, la poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partiendo de m-xileno, diamina y ácido adípico; poliamidas sintetizadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y event. un elastómero como modificador, p. ej. la poli-2,4,4-trimetilhexametilenotereftalamida o la poli-m-fenileno-isoftalamida; también los copolímeros de bloques de las poliamidas recién citadas con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros fijados o injertados químicamente; o con poliéteres, p. ej. con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; también las poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; así como las poliamidas condensadas durante la transformación (sistemas de poliamida RIM).
17. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poliesterimidas, polihidantoínas y polibencimidazoles.
18. Poliésteres que se derivan de ácidos dicarboxílicos y dialcoholes y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o de las lactonas correspondientes, como son el poli(tereftalato de etileno), el poli(tereftalato de butileno), el poli(tereftalato de 1,4-dimetilolciclohexano), los poli(naftalatos de alquileno) (PAN) y los polihidroxibenzoatos, así como polieter-ésteres de bloques que se derivan de poliéteres con grupos hidroxilo terminales; también los poliésteres modificados con policarbonatos o con MBS.
19. Policarbonatos y poliestercarbonatos.
20. Polisulfonas, polietersulfonas y polietercetonas.
21. Polímeros reticulados, derivados de aldehídos por un lado y de fenoles, ureas y melaminas por otro, por ejemplo las resinas de fenol/formaldehído, las resinas de urea/formaldehído y las resinas de melamina/formaldehído.
22. Resinas alquídicas secantes y no secantes.
23. Resinas de poliéster insaturado, derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos vinílicos que actúan como agentes reticulantes y también las modificaciones halogenadas de los mismos, dotadas de mejor resistencia a la llama.
24. Resinas acrílicas reticulables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo epoxi-acrilatos, uretano-acrilatos o poliester-acrilatos.
25. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y resinas acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxi.
26. Resinas epoxi reticuladas, derivadas de compuestos glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos o aromáticos, p. ej. productos de éteres de diglicidilo del bisfenol A y del bisfenol F, que se reticulan con los endurecedores (reticulantes) habituales, por ejemplo anhídridos o aminas, con o sin acelerantes.
27. Polímeros naturales, por ejemplo celulosa, caucho, gelatina y los derivados homólogos modificados químicamente de los mismos, por ejemplo los acetatos de celulosa, los propionatos de celulosa y los butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa, por ejemplo la metilcelulosa; también la colofonia y sus derivados.
28. Las mezclas de los polímeros mencionados antes (poliblends), por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos,
POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.
Un grupo preferido de polímeros termoplásticos es el formado por polímeros halogenados. Estos son con preferencia los polímeros clorados, por ejemplo los polímeros del cloruro de vinilo, las resinas vinílicas que en su estructura contienen unidades cloruro de vinilo, los copolímeros del cloruro de vinilo con ésteres vinílicos de ácidos alifáticos, en especial el acetato de vinilo, los copolímeros del cloruro de vinilo con ésteres del ácido acrílico o metacrílico y con acrilonitrilo, los copolímeros del cloruro de vinilo con compuestos diénicos y ácidos dicarboxílicos insaturados o con sus anhídridos, los copolímeros del cloruro de vinilo con maleato de dietilo, fumarato de dietilo o anhídrido maleico, los polímeros y copolímeros del cloruro de vinilo clorados con posterioridad, los copolímeros del cloruro de vinilo y del cloruro de vinilideno con aldehídos insaturados, cetonas, etcétera, por ejemplo acroleína, crotonaldehído, vinilmetilcetona, vinilmetiléter, vinilisobutiléter, etcétera; los polímeros del cloruro de vinilideno y los copolímeros del mismo con cloruro de vinilo y otros compuestos polimerizables; los polímeros del cloroacetato de vinilo y del diclorodiviniléter; los polímeros clorados del acetato de vinilo, los ésteres poliméricos clorados del ácido acrílico y del ácido acrílico alfa-sustituido; los polímeros de estirenos clorados, por ejemplo del dicloroestireno; los cauchos clorados; los polímeros clorados del etileno; los polímeros y los polímeros clorados posteriormente del clorobutadieno y sus copolímeros con cloruro de vinilo, el clorhidrato de caucho y el clorhidrato de caucho clorado; así como las mezclas de los polímeros mencionados entre sí o con otros compuestos polimerizables.
Se incluyen también los polímeros de injerto del PVC con EVA, ABS y MBS. Los sustratos preferidos son también las mezclas de los homo- y copolímeros citados anteriormente, en especial los homopolímeros del cloruro de vinilo, con otros polímeros termoplásticos y/o polímeros elastómeros, en especial las mezclas (blends) con ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PMA, PMMA, EPDM y polilactonas.
Son también preferidos los polímeros obtenidos por polimerización en suspensión, en masa o en emulsión.
En calidad de polímero clorado es especialmente preferido el poli(cloruro de vinilo), en especial en forma de polímero obtenido en suspensión y en masa.
Los polímeros clorados no contienen con preferencia plastificante alguno.
Es preferido un polímero halogenado estabilizado, ya descrito anteriormente, que contenga por lo menos un compuesto inorgánico de cinc, por ejemplo el óxido, el hidróxido, el cloruro o el sulfuro de cinc, o compuestos de adición superbásicos de óxido/hidróxido de cinc; o un compuesto orgánico de cinc elegido entre los carboxilatos C_{2}-C_{22} alifáticos saturados, los carboxilatos C_{3}-C_{22} alifáticos insaturados, los carboxilatos C_{2}-C_{22} alifáticos que están sustituidos por lo menos por un grupo OH o cuya cadena está interrumpida por lo menos por un átomo de O (oxoácidos), los carboxilatos cíclicos y bicíclicos de 5 a 22 átomos de C, los fenilcarboxilatos sin sustituir, los sustituidos por lo menos por un grupo OH y/o los sustituidos por alquilo C_{1}-C_{16}, los naftilcarboxilatos sin sustituir, los sustituidos por lo menos por un grupo OH y/o los sustituidos por alquilo C_{1}-C_{16}, los fenil-(alquil C_{1}-C_{16})carboxilatos, los naftil-(alquil C_{1}-C_{16})carboxilatos o los fenolatos eventualmente sustituidos por alquilo C_{1}-C_{12}.
Cabe mencionar en concreto a título de ejemplos las sales de cinc de ácidos carboxílicos monovalentes, tales como el ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valeriánico, ácido hexanoico, ácido enántico, ácido octanoico, ácido neodecanoico, ácido 2-etilhexanoico, ácido pelargónico, ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido 9,10-dihidroxiesteárico, ácido 3,6-dioxaheptanoico, ácido 3,6,9-trioxadecanoico, ácido behénico, ácido benzoico, ácido p-tert-butilbenzoico, ácido dimetilhidroxibenzoico, ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoico, ácido tolúico, ácido dimetilbenzoico, ácido etilbenzoico, ácido n-propilbenzoico, ácido salicílico, ácido p-tert-octilsalicílico y ácido sórbico; las sales de cinc de los monoésteres de ácidos carboxílicos divalentes, por ejemplo ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido fumárico, ácido pentano-1,5-dicarboxílico, ácido hexano-1,6-dicarboxílico, ácido heptano-1,7-dicarboxílico, ácido octano-1,8-dicarboxílico, ácido 3,6,9-trioxadecano-1,10-dicarboxílico, ácido poliglicol-dicarboxílico (n = 10-12), ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico y ácido hidroxiftálico; y de los di- o triésteres de los ácidos carboxílicos tri- o tetravalentes, por ejemplo el ácido hemimelítico, ácido trimelítico, ácido piromelítico, ácido cítrico o las sales de cinc del ácido fosfórico mono- o diesterificado o del ácido fosforoso monoesterificado, descritas en el documento JP-3 275 570.
Son preferidos en especial los carboxilatos orgánicos de cinc de ácidos carboxílicos de 7 a 18 átomos de carbono (jabones de cinc), por ejemplo benzoatos o alcanoatos, con preferencia el estearato, el oleato, el laurato, el behenato, el hidroxiestearato, el dihidroxiestearato o el (iso)octanoato. Son preferidos en especial el estearato, el oleato, el benzoato y el 2-etilhexanoato.
Aparte de los compuestos de cinc mencionados se toman también en consideración los compuestos inorgánicos y orgánicos de aluminio, a los que se aplican las indicaciones hechas anteriormente con respecto a los compuestos de cinc. A los compuestos utilizables y preferidos de aluminio se les aplican además las explicaciones dadas en US-4 060 512.
Aparte de los compuestos de cinc mencionados se toman también en consideración los compuestos inorgánicos y orgánicos de tierras raras, a los que se aplican las indicaciones hechas anteriormente con respecto a los compuestos de cinc. Se entienden por el término compuesto de tierra rara sobre todo los compuestos de los elementos cerio, praseodimio, neodimio, samario, europio, gadolinio, terbio, disprosio, holmio, erbio, tulio, iterbio, lutecio, lantano e itrio, siendo preferidas las mezclas en especial con cerio. Otros compuestos preferidos de tierras raras se describen en el documento EP-A-0 108 023.
Puede utilizarse eventualmente una mezcla de compuestos de cinc, aluminio, lantano o lantanoides de distintas estructuras. Los compuestos orgánicos de cinc, aluminio, lantano o lantanoides pueden estar en forma de recubrimiento sobre una hidrotalcita, una zeolita o una dawsonita; ver también al respecto el documento DE-A-4 031 818.
El PVC estabilizado según la invención puede contener otros aditivos. Por ejemplo compuestos inorgánicos u orgánicos de calcio o de magnesio, zeolitas, hidrotalcitas, dawsonitas, magadiitas, keniaitas, canemita, compuestos 1,3-diceto, polioles, compuestos que llevan N p. ej. \beta-aminocrotonatos, mencionados p. ej. en EP-0 465 405, p. 6, renglones 9-14, \alpha-fenilindol, pirroles, aminas impedidas estéricamente (HALS), dihidropiridinas y sus polímeros, percloratos, epóxidos, antioxidantes fenólicos, naftenos, tiofosfatos, cargas de relleno y materiales de refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, silicatos, fibras de vidrio, talco, caolín, creta, mica, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de humo o grafito; fosfitos, quelantes (secuestrantes), agentes de protección a la luz (filtros), absorbentes UV, lubricantes, modificadores de impacto y auxiliares de transformación, ésteres de ácidos grasos, parafinas, hinchantes, blanqueantes ópticos, auxiliares de gelificación, colorantes, pigmentos, ignifugantes y agentes antihumo, agentes antiestáticos, agentes anti-fogging, biocidas, ácido tiodipropiónico y sus ésteres, disulfuros de dialquilo, ésteres de ácidos mercaptocarboxílicos, compuestos destructores de peróxidos, modificadores y otros complejantes de ácidos de Lewis.
Son también polímeros sintéticos preferidos las poliolefinas y los poliestirenos, en especial el polietileno y el polipropileno.
Cabe subrayar en particular el efecto de la mezcla de los componentes (b) y (c) contra la degradación oxidante y térmica de las poliolefinas que ocurre cuando los termoplásticos se transforman (inyectan) o se usan. Los componentes (b) y (c) de la invención son, pues, especialmente indicados para el uso en calidad de estabilizantes térmicos de larga duración.
El componente (b) se añade con preferencia al polímero sintético a estabilizar en una cantidad comprendida entre el 0,01 y el 10%, por ejemplo entre el 0,01 y el 5%, con preferencia entre 0,025 y 3%, con preferencia especial entre el 0,025 y el 1%, porcentajes referidos al peso del polímero sintético a estabilizar.
El componente (c) se añade de modo conveniente al polímero sintético a estabilizar en una cantidad comprendida entre el 0,005 y el 10%, con preferencia entre el 0,01 y el 5%, por ejemplo entre el 0,02 y el 1%, porcentaje referido al peso del polímero sintético a estabilizar.
Además de los componentes (b) y (c), las nuevas composiciones pueden contener otros co-estabilizadores (aditivos), por ejemplo cargas de relleno y agentes de refuerzo, plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control reológico, blanqueantes ópticos, ignifugantes e hinchantes.
Las cargas de relleno y los materiales de refuerzo son por ejemplo el carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, esferillas de vidrio, talco, caolín, mica, sulfato bárico, óxidos metálicos e hidróxidos metálicos, negro de humo, grafito, serrín molido y otros productos naturales en forma molida o de fibra, o fibras sintéticas.
Son composiciones especialmente interesantes las que, además de los componentes (a), (b) y (c), contienen como cargas de relleno otros aditivos, en especial talco, caolín, mica o carbonato cálcico.
Las cargas de relleno y los materiales de refuerzo, por ejemplo el talco, el carbonato cálcico y el caolín, se añaden a las poliolefinas en concentraciones por ejemplo del 0,01 al 40%, porcentaje referido al peso total de la poliolefina que se quiere estabilizar.
Otros aditivos adicionales interesantes de las nuevas composiciones son las sales de metales alcalinotérreos de ácidos grasos superiores, por ejemplo el estearato cálcico o las sales de metales alcalinotérreos de ácidos lácticos, por ejemplo el lactilato cálcico o el estearoil-2-lactilato cálcico.
Los componentes (b) y (c) y otros aditivos eventuales se incorporan al polímero sintético por métodos ya conocidos, por ejemplo antes o durante la extrusión o el moldeo (por inyección) o también por aplicación de la mezcla estabilizante disuelta o dispersada sobre el polímero sintético, si fuera necesario con evaporación posterior del disolvente. La mezcla de aditivos de los componentes (b) y (c) y otros aditivos complementarios puede añadirse al polímero a estabilizar en forma de concentrado (masterbatch) que los contenga, por ej. en una concentración del 2,5 al 25% en
peso.
La mezcla aditiva de los componentes (b) y (c) y otros aditivos opcionales puede añadirse también antes o durante la polimerización o antes de la reticulación.
La mezcla aditiva de los componentes (b) y (c) y otros aditivos opcionales puede incorporarse al polímero sintético a estabilizar en forma pura o encapsulada en ceras, aceites o polímeros.
La mezcla aditiva de los componentes (b) y (c) y otros aditivos opcionales puede pulverizarse (pistolearse) sobre el polímero sintético que quiere estabilizarse. Esta mezcla es capaz de diluir otros aditivos (p. ej. los aditivos estándar mencionados anteriormente) o sus masas fundidas de modo que se puede pulverizar sobre el polímero sintético a estabilizar junto con estos aditivos. La adición mediante pulverizado es especialmente ventajosa durante la desactivación del catalizador de polimerización, siendo factible emplear para la pulverización p. ej. el mismo vapor empleado para la desactivación.
En el caso de poliolefinas polimerizadas esféricas puede ser ventajoso por ejemplo aplicar una mezcla aditiva por pulverización sobre los componentes (b) y (c), eventualmente junto con otros aditivos.
Los polímeros sintéticos estabilizados de este modo pueden utilizarse en un amplio abanico de formas, por ejemplo láminas, fibras, filamentos, artículos moldeados, perfiles y también de ligantes para sistemas de pinturas, en especial para composiciones de pinturas en polvo, adhesivos y masillas.
Las poliolefinas estabilizadas de este modo pueden utilizarse en un amplio abanico de formas, en especial en artículos moldeados de poliolefinas llamadas "high-build" que están en contacto permanente con líquidos de extracción, por ejemplo tubos para líquidos o gases, láminas, fibras, geomembranas, filamentos, perfiles y tanques.
Los artículos moldeados con poliolefinas "high-build" preferidos tienen un grosor de recubrimiento de 1 a 50 mm, con preferencia de 1 a 30 mm, p. ej. de 2 a 10 mm.
Una forma preferida de ejecución de esta invención es, pues, el uso del componente (c) para la dispersión mejorada, en especial para la mejora de disolución o compatibilidad de los aditivos seleccionados entre estabilizantes, agentes antiestáticos, agentes nucleantes, biocidas y/o ignifugantes de los polímeros sintéticos.
Otra forma preferida de ejecución de esta invención es también el uso de la mezcla de aditivos de los componentes (b) y (c) para estabilizar polímeros sintéticos contra la degradación oxidante, térmica o inducida por la luz, con la condición de que el componente (b) contenga por lo menos un compuestos estabilizante.
La invención se refiere además a una mezcla de aditivos que consta de (\alpha) por lo menos un aditivo elegido entre estabilizantes, agentes antiestáticos, agentes nucleantes, biocidas y/o ignifugantes y (\beta) por lo menos un agente dispersante o solvatante que tenga propiedades anfífilas.
Son también preferidas las mezclas aditivas que tengan una proporción ponderal entre los componentes (\alpha):(\beta) comprendida entre 100:0,01 y 0,01:100.
La invención se refiere además a un proceso para mejorar la dispersión de aditivos elegidos entre estabilizantes, agentes antiestáticos, agentes nucleantes, biocidas y/o ignifugantes de polímeros sintéticos, que consiste en incorporar a los mismos o en aplicar sobre ellos por lo menos un agente dispersante o solvatante polimérico que tenga propiedades anfífilas.
Esta invención se refiere además a un procedimiento para estabilizar polímeros sintéticos contra la degradación oxidante, térmica o inducida por la luz, que consiste en incorporar a los mismos o en aplicar sobre ellos por lo menos un componente (b) y (c) en cada caso, con la condición de que el componente (b) contenga por lo menos un compuesto del grupo de los estabilizantes.
Los componentes (b) y (c) que se emplean con preferencia para los usos y procesos descritos anteriormente son los mismos que se describen para composiciones que contienen un polímero sintético.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención con mayor detalle. Las partes o porcentajes se refieren al peso.
Ejemplo 1 Mejora del efecto de los agentes nucleantes en el polipropileno mediante agentes dispersantes o solvatantes poliméricos, dotados de propiedades anfífilas
En una mezcladora de alta velocidad se mezclan de modo homogéneo 1,5 kg de polipropileno en polvo (Profax® 6501, de Montell) con un 0,10% de Irgafos® 168 [fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo)], un 0,05% de Irganox® 1010 [tetrakis-[3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritrita]; un 0,10% de estearato cálcico y con los aditivos que figuran en la tabla 1 (agentes nucleantes y agentes dispersantes o solvatantes) y se extruye esta mezcla en una extrusora de doble husillo, de la empresa Berstorff, a una temperatura como máximo de 250ºC. Después de pasar el macarrón extruido por un baño de agua para enfriarlo, se granula y con estos gránulos se moldea en forma de paneles de dimensiones 80 x 90 mm y 2 mm de grosor mediante una máquina de moldeo por inyección (Arburg 320 S) a una temperatura como máximo de 250ºC. Se mide el módulo E en megapascales (MPa), la turbidez (en %) y la transparencia de estos paneles de ensayo con arreglo a la norma europea (EN) ISO 527-1. Cuanto más altos son los valores del módulo E y de la transparencia, tanto mejor es la dispersión de los aditivos en el polipropileno y tanto mayor es la transparencia del polipropileno. Cuando más bajos son los valores de la turbidez, tanto mejor es la dispersión de los aditivos en el polipropileno.
TABLA 1
6
Notas al pie de a) a e): véase final de la tabla 8 (ejemplo 8).
Ejemplo 2 Mejora de la estabilidad a la temperatura a largo plazo del polipropileno mediante agentes dispersantes o solvatantes poliméricos, dotados de propiedades anfífilas
En una mezcladora de alta velocidad se mezclan de modo homogéneo 1,5 kg de polipropileno en polvo (Profax® 6501, de Montell) con un 0,10% de Irgafos® 168 [fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo)], un 0,05% de Irganox® 1010 [tetrakis-[3-(3,5-ditert-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritrita]; un 0,10% de estearato cálcico y con los aditivos que figuran en la tabla 2 (agentes dispersantes o solvatantes) y se extruye esta mezcla en una extrusora de doble husillo, de la empresa Berstorff, a una temperatura como máximo de 250ºC. Después de pasar el macarrón extruido por un baño de agua para enfriarlo, se granula y con estos gránulos se moldea en forma de paneles de dimensiones 80 x 90 mm y 2 mm de grosor mediante una máquina de moldeo por inyección (Arburg 320 S) a una temperatura como máximo de 250ºC. Una parte de estos paneles se expone a un envejecimiento acelerado en una estufa de aire forzado a 135ºC y en otra a 150ºC. Se mide el tiempo (en días) transcurrido hasta que estos paneles se vuelven frágiles. Cuando mayor es el tiempo transcurrido, tanto más eficaces son los aditivos. Los resultados se recogen en la tabla 2.
TABLA 2
7
Notas al pie a), b), e) y f): ver pie de tabla 8 (ejemplo 8).
Ejemplo 3 Efecto de agentes dispersantes o solvatantes poliméricos, dotados de propiedades anfífilas, en la estabilidad térmica a largo plazo del polipropileno que contiene talco como carga de relleno
En una mezcladora de alta velocidad se mezclan de modo homogéneo 1,5 kg de polipropileno en polvo (Profax® 6501, de Montell) con un 0,10% de Irgafos® 168 [fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo)], un 0,05% de Irganox® 1010 [tetrakis-[3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritrita]; un 20% de talco y un 0,10% de estearato cálcico y con los aditivos que figuran en la tabla 3 (dispersantes o solvatantes) y se extruye esta mezcla en una extrusora de doble husillo, de Berstorff, a una temperatura como máximo de 250ºC. Se pasa el macarrón extruido por un baño de agua para enfriarlo, se granula y con estos gránulos se moldea en forma de paneles de dimensiones 80 x 90 mm y 2 mm de grosor mediante una máquina de moldeo por inyección (Arburg 320 S) a una temperatura como máximo de 250ºC. Una parte de estos paneles se expone a un envejecimiento acelerado en una estufa de aire forzado a 135ºC y en otra a 150ºC. Se mide el tiempo (en días) transcurrido hasta que estos paneles se vuelven frágiles. Cuando mayor es el tiempo transcurrido, tanto más eficaces son los aditivos. Los resultados se recogen en la tabla 3.
TABLA 3
8
Notas al pie a), b), d) y f): ver pie de tabla 8 (ejemplo 8).
Ejemplo 4 Efecto de agentes dispersantes o solvatantes poliméricos, dotados de propiedades anfífilas en la estabilidad térmica a largo plazo de polipropileno
En una mezcladora de alta velocidad se mezclan de modo homogéneo 1,5 kg de polipropileno en polvo (PP Polychim® B10 FB, de Polychimie, Francia) con 0,10% Irganox® HP 225 (Ciba Spezialitätenchemie AG, que se compone de un 42,5% de Irgafos® 168 [fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo)], un 42,5% de Irganox® 1010 (tetrakis[3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritrita) y un 15% de HP-136® [mezcla de 85 partes en peso de 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona y 15 partes en peso de 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, fórmulas estructurales ver nota g) al final de la tabla 8)] y un 0,05% de DTH 4A® (Kyowa Chemical Industry Co. Ltd. [Mg_{4,5}Al_{2}(OH)_{13}CO_{3} \cdot 3,5H_{2}O]) y con los aditivos que figuran en la tabla 4 (agentes dispersantes y solvatantes) y después se extruye esta mezcla en una extrusora de doble husillo, de la empresa Berstorff, a una temperatura como máximo de 250ºC. Después de pasar el macarrón extruido por un baño de agua para enfriarlo, se granula. Con estos gránulos se moldean paneles de dimensiones 80 x 90 mm y 2 mm de grosor mediante una máquina de moldeo por inyección (Arburg 320 S) a una temperatura como máximo de 220ºC. Se guardan estos paneles en un recinto de temperatura constante de 50ºC y una humedad relativa del 95% durante 30 días. Se determina el índice de amarilleo (YI) de los paneles con arreglo a la norma ASTM D 1925-70. Los valores YI bajos indican una ligera decoloración, los valores YI altos indican que las muestras se han decolorado notablemente. Cuanto menor sea la decoloración, tanto más eficaz es el estabilizante o mezcla de estabilizantes. Los resultados se recogen en la
tabla 4.
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TABLA 4 
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9
Notas al pie a), b), f) y h): ver pie de tabla 8 (ejemplo 8).
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Ejemplo 5 Efecto de agentes dispersantes y solvatantes poliméricos, dotados de propiedades anfífilas, en la estabilidad térmica a largo plazo del polipropileno
Se repite el ejemplo 4, pero se sustituye el 0,05% del producto DHT 4A® (Kyowa Chemical Industry Co. Ltd. [Mg_{4,5}Al_{2}(OH)_{13}CO_{3} \cdot 3,5H_{2}O]) por un 0,10% de estearato cálcico. Los resultados se recogen en la tabla 5.
TABLA 5
10
Notas al pie a), b) y f): ver pie de tabla 8 (ejemplo 8).
Ejemplo 6 Efecto de los agentes dispersantes o solvatantes poliméricos, dotados de propiedades anfífilas, en el brillo del polipropileno provisto talco y negro de humo como cargas de relleno
En una mezcladora de alta velocidad se mezclan de modo homogéneo 1,5 kg de polipropileno en polvo (Daplen® KS 10, de la empresa Borealis Linz, Austria, que contiene un 20% de talco y un 1% de negro de humo) con un 0,10% de Irgafos® 168 [fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo)], un 0,05% de Irganox® 1010 [tetrakis-[3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritrita]; un 0,20% de Chimassorb® 2020 [Ciba Spezialitätenchemie AG, fórmula estructural: ver nota al pie i) al final de la tabla 8] y con los aditivos que figuran en la tabla 6 (agentes dispersantes o solvatantes) y se extruye esta mezcla en una extrusora de doble husillo, de la empresa Berstorff, a una temperatura como máximo de 250ºC. Después de pasar el macarrón extruido por un baño de agua para enfriarlo, se granula y con estos gránulos se moldea en forma de paneles de dimensiones 40 x 60 mm y 2 mm de grosor mediante una máquina de moldeo por inyección (Arburg 320 S) a una temperatura como máximo de 250ºC. Se exponen los paneles a una intemperie acelerada en un aparato Atlas Weather-O-meter Ci 65A con una temperatura de panel negro de 63ºC, sin pulverización de agua. Pasadas en cada caso 1000 horas se sacan las muestras y se someten a mediciones de superficie. El brillo de las probetas se determina con arreglo a la norma DIN 67530. Cuando mayor sea el valor en porcentaje, tanto más eficaces son los aditivos. Los resultados se recogen en la tabla 6.
TABLA 6
11
Notas al pie a), b) y f): ver pie de tabla 8 (ejemplo 8).
Ejemplo 7 Mejora de la estabilidad térmica a largo plazo del polipropileno que contiene talco y negro de humo como cargas de relleno, mediante la acción de agentes dispersantes o solvatantes poliméricos, dotados de propiedades anfífilas
En una mezcladora de alta velocidad se mezclan de modo homogéneo 1,5 kg de polipropileno en polvo (Daplen® KS 10, de la empresa Borealis Linz, Austria, que contiene un 20% de talco y un 1% de negro de humo) con un 0,10% de Irgafos® 168 [fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo)], un 0,05% de Irganox® 1010 [tetrakis-[3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritrita]; un 0,10% de Irganox® PS 802 [tiodipropionato de diestearilo]; un 0,20% de Chimassorb® 2020 [Ciba Spezialitätenchemie AG, fórmula estructural: ver nota al pie i) al final de la tabla 8] y con los aditivos que figuran en la tabla 7 (agentes dispersantes o solvatantes) y se extruye esta mezcla en una extrusora de doble husillo, de la empresa Berstorff, a una temperatura como máximo de 250ºC. Después de pasar el macarrón extruido por un baño de agua para enfriarlo, se granula y con estos gránulos se moldea en forma de paneles de dimensiones 80 x 90 mm y 2 mm de grosor mediante una máquina de moldeo por inyección (Arburg 320 S) a una temperatura como máximo de 250ºC. Se exponen los paneles a un envejecimiento acelerado en una estufa con aire forzado a 150ºC. Se mide el tiempo (en días) que tardan los paneles en volverse frágiles. Cuando mayor es este tiempo, tanto más eficaces son los aditivos. Los resultados se recogen en la tabla 7.
TABLA 7
12
Notas al pie a), b) y f): ver pie de tabla 8 (ejemplo 8).
Ejemplo 8 Efecto de los agentes dispersantes o solvatantes poliméricos, dotados de propiedades anfífilas, en el brillo del polietileno lineal de baja densidad (LLDPE)
En una mezcladora de alta velocidad se mezclan de modo homogéneo 1,5 kg de LLDPE (LE 8001®, de la empresa Borealis Linz, Austria) con un 0,05% de Irgafos® 168 [fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo)], un 0,05% de Irganox® 1010 [tetrakis-[3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritrita]; y con los aditivos que figuran en la tabla 8 (agentes dispersantes o solvatantes) y se extruye esta mezcla en una extrusora monhusillo, de la empresa Collin (Alemania), a una temperatura como máximo de 230ºC. Después de pasar el macarrón extruido por un baño de agua para enfriarlo, se granula y con estos gránulos se moldea en forma de paneles de dimensiones 40 x 60 mm y 2 mm de grosor mediante una máquina de moldeo por inyección (Arburg 320 S) a una temperatura como máximo de 230ºC. Se exponen los paneles a un intemperie acelerada en un aparato Atlas Weather-O-meter Ci 65A con una temperatura de panel negro de 100ºC, sin pulverización de agua. Después de 38 días se determina el brillo de las probetas se determina con arreglo a la norma DIN 67530. Cuando mayor sea el valor en porcentaje, tanto más eficaces son los aditivos. Los resultados se recogen en la tabla 8.
TABLA 8
13
a) ejemplo comparativo
b) ejemplo de esta invención
c) el Irgaclear® DM (Ciba Spezialitätenchemie AG) es un agente nucleante y significa (1,3:2,4)-diparametildibencilideno-sorbita de la fórmula Ia
14 
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d) la cera Wax P 121® (de la empresa Th. Goldschmidt AG, Alemania) es una cera dispersante que contiene Tegomer® DA 100^{a)}.
e) el Tegomer® DA 100 (de Th. Goldschmidt AG, Alemania) es un agente dispersante o solvatante polimérico, basado en acrilato.
f) el Tegomer® DA 102 (de Th. Goldschmidt AG, Alemania) es un agente dispersante o solvatante polimérico, basado en acrilato.
g) el HP 136® (Ciba Spezialitätenchemie AG) es una mezcla de 85 partes en peso del compuesto de la fórmula Va con 15 partes en peso del compuesto de la fórmula Vb:
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15 
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h) el Irganox® 1310 (Ciba Spezialitätenchemie AG) es un compuesto de la fórmula AO-1:
\vskip1.000000\baselineskip
16 
\vskip1.000000\baselineskip
i) el Chimassorb® 2020 (Ciba Spezialitätenchemie AG) es un compuesto de la fórmula H1:
17
en la que n' es un número de 2 a 14.

Claims (19)

1. Una composición que contiene
a) un polímero sintético susceptible de degradación oxidante, térmica o inducida por la luz,
b) por lo menos un aditivo elegido entre estabilizante, agente antiestático, agente nucleante, biocida y/o grupo ignifugante y
c) por lo menos un agente dispersante o solvatante polimérico, dotado de propiedades anfífilas.
2. Una composición según la reivindicación 1, en la que el componente (a) es una poliolefina o poliestireno.
3. Una composición según la reivindicación 1, en la que el componente (a) es polietileno o polipropileno.
4. Una composición según la reivindicación 1, en la que el componente (b) es un agente estabilizante y/o nucleante.
5. Una composición según la reivindicación 4, en la que el estabilizante es un antioxidante fenólico, un antioxidante amínico, un absorbente UV, un estabilizante a la luz, un desactivador de metales, un fosfito, un fosfonito, una hidroxilamina, una nitrona, un tiosinergista, un compuesto destructor de peróxidos, un compuesto del tipo benzofuran-2-ona y/o un estabilizante térmico del PVC.
6. Una composición según la reivindicación 4, en la que el agente nucleante es un compuesto de la fórmula I
18
en la que R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4}, con independencia entre sí, significan hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.
7. Una composición según la reivindicación 1, en la que el componente (c) es un agente dispersante o solvatante, basado en poliacrilatos, polisiloxanos, poli(acetato de vinilo) o en copolímeros de bloques que contienen por lo menos un bloque basado en acrilato, ácido acrílico o metacrilato.
8. Una composición según la reivindicación 1, en la que el componente (c) es un agente dispersante o solvatante, basado en poliacrilatos o polisiloxanos que contiene grupos laterales de cadena larga.
9. Una composición según la reivindicación 1, en la que el componente (b) está presente una cantidad del 0,01 al 10% del peso del componente (a).
10. Una composición según la reivindicación 1, en la que el componente (c) está presente una cantidad del 0,01 al 10% del peso del componente (a).
11. Una composición según la reivindicación 1, en la que están presentes aditivos adicionales, además de los componentes (a), (b) y (c).
12. Una composición según la reivindicación 11, en la que los aditivos adicionales son cargas de relleno.
13. La composición según la reivindicación 12, en la que las cargas de relleno son talco, caolín, mica o carbonato cálcico.
14. Una mezcla aditiva que contiene:
(\alpha) por lo menos un aditivo elegido entre estabilizantes, agentes antiestáticos, agentes nucleantes, biocidas y/o ignifugantes y
(\beta) por lo menos un agente dispersante o solvatante que tenga propiedades anfífilas.
15. Una mezcla aditiva según la reivindicación 14, en la que la proporción ponderal de los componentes (\alpha):(\beta) se sitúa entre 100:0,01 y 0,01:100.
16. Un proceso de mejora de la dispersión de los aditivos elegidos entre estabilizantes, agentes antiestáticos, agentes nucleantes, biocidas y/o ignifugantes de polímeros sintéticos, que consiste en incorporar en ellos o en aplicar sobre ellos, por lo menos un componente (c) según la reivindicación 1.
17. Un proceso de estabilización de polímeros sintéticos contra la degradación oxidante, térmica o inducida por la luz, que consiste en incorporar a los mismos o en aplicar sobre ellos por lo menos un componente (b) y (c) en cada caso según la reivindicación 1, con la condición de que el componente (b) contenga por lo menos un compuestos elegido entre el grupo de los estabilizantes.
18. El Uso del componente (c) según la reivindicación 1 para mejorar la dispersión de los aditivos elegidos entre estabilizantes, agentes antiestáticos, agentes nucleantes, biocidas y/o ignifugantes en los polímeros sintéticos.
19. El uso de los componentes (b) y (c) según la reivindicación 1 como estabilizantes de polímeros sintéticos contra la degradación oxidante, térmica o inducida por la luz, con la condición de que el componente (b) contiene por lo menos un componente elegido del grupo de los estabilizantes.
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