ES2281610T3 - Agente de coloracion de las materias queratinicas humanas con al menos dos componentes y procedimientos de decoloracion. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento de coloración de las materias queratínicas, caracterizado por el hecho de que se aplica (i) en un primer tiempo sobre el soporte queratínico, en presencia de oxígeno, por ejemplo el oxígeno del aire, un componente (A) único que contiene, en un medio fisiológicamente aceptable, al menos un precursor de colorante seleccionado entre los compuestos que llevan al menos un anillo aromático que tiene al menos dos grupos hidroxilo portados por dos átomos de carbono consecutivos del anillo aromático y al menos un sistema catalítico que incluye un primer catalizador (1) seleccionado entre las sales y óxidos de Mn(II) y/o de Zn(II) y sus mezclas y un segundo catalizador (2) seleccionado entre los hidrógeno carbonatos alcalinos, los hidrógeno carbonatos alcalinotérreos y sus mezclas; (ii) cuando se obtiene el tinte deseado, se aplica sobre el soporte queratínico un componente (B) que consiste en una composición ácida para fijar el color; (iii) se aplica entonces sobre el soporte queratínico un componente (C) que consiste en una composición alcalina, con el fin de aumentar la intensidad del color o de modificar el tinte; (iv) pudiendo ser fijado de nuevo el nuevo color obtenido por una nueva aplicación de la composición (B).
Description
Agente de coloración de las materias
queratínicas humanas con al menos dos componentes y procedimientos
de decoloración.
La presente invención se relaciona, en general,
con un agente de coloración de las materias queratínicas con al
menos dos componentes, en particular para la coloración de la piel
y/o de las fibras queratínicas humanas, y con diversos
procedimientos de coloración que lo utilizan.
En el campo de la coloración de las materias
queratínicas humanas, tales como la piel, el cabello, las pestañas,
las cejas y el vello, se utilizan actualmente catalizadores
enzimáticos para activar la coloración de precursores de
coloración. Así, se activa la coloración de polifenoles por
oxidación en presencia de polifenoloxidasa natural. A modo de
ejemplo, la catequina, en presencia de polifenoloxidasa natural, da
una coloración amarilla anaranjada y la dihidroxifenilalanina
(L-DOPA) da melanina. La ventaja principal de estos
catalizadores enzimáticos consiste en la obtención de pigmentos de
colores y de tonalidades originales, sin utilización de compuestos
oxidantes. Sin embargo, el mayor inconveniente de este procedimiento
de coloración es la utilización de enzimas, las cuales los riesgos
toxicológicos, la estabilidad en las composiciones, la
reproductibilidad, el precio y la inmovilización con frecuencia
necesaria son factores que limitan en gran medida sus
aplicaciones.
Por otra parte, estos catalizadores son de
naturaleza proteica y la utilización de proteínas no carece de
riesgo para una utilización en cosmetología o en dermatología,
especialmente debido a reacciones de sensibilización.
La utilización de catalizadores enzimáticos en
las preparaciones cosméticas del tipo autobronceador no permite
siempre una coloración homogénea de la piel. La aplicación sobre el
conjunto del cuerpo de composiciones que contienen dihidroxiacetona
(o DHA), típicamente utilizada en este tipo de aplicación, es larga
y fastidiosa y la obtención de una coloración homogénea es
difícil.
En el campo de las cremas bronceadoras y
autobronceadoras se ha obtenido un mejoramiento utilizando en lugar
de los catalizadores enzimáticos catalizadores químicos. Así, la
solicitud WO 92/20321 A describe una crema que favorece el
bronceado de pieles claras tras una exposición al sol o a rayos UVB,
cuya composición incluye un medio fisiológicamente aceptable y una
pseudocatalasa. La pseudocatalasa es un complejo de coordinación de
un metal de transición, donde el metal es Cu(I),
Fe(II) o Mn(II) y el ligando bicarbonato. Por
pseudocatalasa, se entiende un compuesto fisiológicamente aceptable
que cataliza la disminución de H_{2}O_{2} in vivo de
manera análoga a una catalasa.
Para el tratamiento de la despigmentación de la
piel ligada a bloqueos de la transformación de la tirosina en
melanina, como, por ejemplo, el vitíligo, la solicitud WO92/20354 y
la patente EE.UU. 5.895.642 describen composiciones que contienen,
en un medio fisiológicamente aceptable, una pseudocatalasa.
Esta pseudocatalasa es un complejo de
coordinación de Fe(II), Cu(I) o Mn(II), siendo
el ligando bicarbonato.
El artículo de K. Schallreuter
("Pseudocatalase is a bis-manganese
III-EDTA-(HCO_{3})_{2} complex activated
by UVB or natural sun"; J. Investing. Dermator. Symp. Proc. Sept.
1999, 451, 91-6) menciona la utilización de una
mezcla de hidrógeno carbonato de sodio y de manganeso que tiene una
actividad pseudocatalasa para el tratamiento del vitíligo. Sin
embargo, no hay, en el conjunto de estos documentos, ninguna
indicación concerniente a la coloración. Por otra parte, esta
composición contiene un quelante, que es el EDTA.
En el campo de la coloración capilar, la patente
Europea EP 621.029 describió una composición que contenía clorito
de sodio, una sal hidrosoluble de Fe, Mn o Cu o un quelato de este
grupo y un precursor de colorante de oxidación.
La coloración del cabello necesita el empleo de
combinaciones H_{2}O_{2}-amonio o amina.
También se conoce en la patente EE.UU. 6.399.046
un procedimiento de intensificación del bronceado natural de la
piel, que consiste en estimular in situ la melanogénesis con
polifenoles del tipo catequina, éster gálico de catequina o
extractos de plantas que contienen catequina o un éster gálico de
catequina, en particular extractos de hoja de té verde. Este
procedimiento no aporta coloración directa y rápida sobre la piel y
es necesaria la presencia de melanocitos.
También se conocen en la solicitud EE.UU.
2002/0124330 agentes de coloración (A) de las materias queratínicas
que contienen al menos un precursor de colorante de oxidación del
tipo aminas aromáticas del tipo orto o para en presencia de
oxígeno, por oxidación por medio de un sistema catalítico puramente
químico que contiene un primer constituyente seleccionado entre las
sales y óxidos de Mn (II) y/o Zn (II) y sus mezclas y un segundo
constituyente seleccionado entre los hidrógeno carbonatos alcalinos,
los hidrógeno carbonatos alcalinotérreos y sus mezclas.
También se conocen en la solicitud WO02/30371
agentes de coloración (A) de las materias queratínicas que contienen
al menos una enzima propigmentante y un aminoácido que lleva un
grupo tiol en presencia de oxígeno, por oxidación por medio de un
sistema catalítico puramente químico que contiene un primer
constituyente seleccionado entre las sales y óxidos de Mn (II) y/o
Zn (II) y sus mezclas y un segundo constituyente seleccionado entre
los hidrógeno carbonatos alcalinos, los hidrógeno carbonatos
alcalinotérreos y sus mezclas.
Existe, pues, una necesidad de hallar nuevas
composiciones de coloración de las materias queratínicas, en
particular de coloración de la piel y/o de las fibras queratínicas,
que no necesiten la utilización de sistemas enzimáticos.
Se ha descubierto en la solicitud de patente
WO02/30375 que era posible alcanzar este objetivo utilizando un
agente de coloración (A) que contiene al menos un precursor de
colorante seleccionado entre los compuestos que llevan al menos un
anillo aromático que tiene al menos dos grupos hidroxilo (OH)
portados por dos átomos de carbono consecutivos del anillo
aromático y eventualmente un aminoácido que lleva un grupo tiol,
susceptible de colorearse en presencia de oxígeno, por oxidación
por medio de un sistema catalítico puramente químico que contiene
un primer constituyente seleccionado entre las sales y óxidos de Mn
(II) y/o Zn (II) y sus mezclas y un segundo constituyente
seleccionado entre los hidrógeno carbonatos alcalinos, los hidrógeno
carbonatos alcalinotérreos y sus mezclas. Dicho sistema catalítico
químico se comporta como una pseudooxidasa capaz de imitar la
actividad oxidasa sin los inconvenientes ligados al empleo de un
sistema enzimático.
Sin embargo, la Solicitante ha constatado, por
una parte, que la persistencia en el tiempo, la intensidad y la
uniformidad de los colores obtenidos para este tipo de agente de
coloración (A) podían mejorar aún más. Por otra parte, este tipo de
procedimiento no permite controlar suficientemente la reacción de
coloración sobre el cabello o sobre la piel y obtener una amplia
gama de tintes más o menos intensos según las necesidades del
usuario y especialmente en diferentes momentos del día o en un
período de varios días.
La solicitante ha descubierto de manera
sorprendente que, aplicando sobre el soporte queratínico que se ha
de colorear una segunda composición ácida (B) tras la aplicación del
agente de coloración (A) tal como se ha definido anteriormente, se
detenía la reacción de coloración revelada por dicho agente (A). Por
un fenómeno de acción mordiente, la composición ácida (B) permitía
fijar los taninos así formados sobre las proteínas de las materias
queratínicas. La aplicación de la composición ácida (B) permitía de
manera inesperada, por una parte, reforzar la permanencia del color
en el tiempo y, por otra parte, controlar la reacción de coloración
sobre el soporte queratinico deteniéndola hasta obtener el tinte
deseado por el usuario.
La solicitante ha descubierto igualmente de
forma sorprendente que, aplicando una composición alcalina (C) tras
la aplicación del agente de coloración (A) tal como se ha definido
antes y eventualmente tras la aplicación de la composición (B)
antes definida, se podía avivar el color obtenido en la etapa
anterior aumentando su intensidad, pudiendo ser de nuevo controlado
el nuevo tinte obtenido deteniendo la reacción en el momento
escogido por aplicación de dicha segunda composición (B).
Este proceso de coloración, fijación y/o
avivamiento del color puede ser renovado tantas veces como sea
necesario y a lo largo de varios días.
La presente invención tiene, pues, por objeto
procedimientos de coloración de las materias queratínicas que
utilizan un agente de coloración de las materias queratínicas con al
menos dos componentes, caracterizado por incluir
(i) un primer componente (A) único o dos
componentes (A_{1}) y (A_{2}) que incluye, en un medio
fisiológicamente aceptable, al menos un precursor de colorante
seleccionado entre los compuestos que llevan al menos un anillo
aromático que tiene al menos dos grupos hidroxilo portados por dos
átomos de carbono consecutivos del anillo aromático y al menos un
sistema catalítico consistente en un primer catalizador (1)
seleccionado entre las sales y óxidos de
Mn(II) y/o de Zn(II) y sus mezclas y un segundo catalizador (2) seleccionado entre los hidrógeno carbonatos alcalinos, los hidrógeno carbonatos alcalinotérreos y sus mezclas, pudiendo estar presentes los catalizadores (1) y (2) en un solo constituyente o separados en dos componentes (A_{1}) y (A_{2});
Mn(II) y/o de Zn(II) y sus mezclas y un segundo catalizador (2) seleccionado entre los hidrógeno carbonatos alcalinos, los hidrógeno carbonatos alcalinotérreos y sus mezclas, pudiendo estar presentes los catalizadores (1) y (2) en un solo constituyente o separados en dos componentes (A_{1}) y (A_{2});
(ii) un componente (B) que contiene una
composición ácida, y/o
(iii) un componente (C) que contiene una
composición alcalina.
Se entiende por "materias queratínicas" los
filtros textiles naturales constituidos por queratina, como el
algodón, la seda y la lana, y las materias como la piel, el cuero
cabelludo, las uñas, el cabello, el vello, las pestañas y las
cejas, así como las mucosas.
En el agente de tinción según la invención, el
componente (A) puede ser único o de dos componentes (A_{1}) y
(A_{2}). Incluye al menos un precursor de colorante seleccionado
entre los compuestos que llevan al menos un anillo aromático que
tiene al menos dos grupos hidroxilo llevados por dos átomos de
carbono consecutivos del anillo aromático y al menos un sistema
catalítico consistente en un primer catalizador (1) seleccionado
entre las sales y óxidos de Mn(II) y/o de Zn(II) y sus
mezclas y un segundo catalizador (2) seleccionado entre los
hidrógeno carbonatos alcalinos, los hidrógeno carbonatos
alcalinotérreos y sus mezclas, pudiendo estar presentes los
catalizadores (1) y (2) en un solo componente o separados en dos
componentes (A_{1}) y (A_{2}).
Según un modo particular de la invención, el
componente (A) tintóreo contiene dos componentes (A_{1}) y
(A_{2}) acondicionados por separado, donde:
(A_{1}) incluye, en un medio fisiológicamente
aceptable, dicho precursor de colorante y uno de los catalizadores
(1) o (2) y (A_{2}) incluye, en un medio fisiológicamente
aceptable, el otro de los catalizadores (1) o (2).
Las proporciones del primer catalizador (1) y
del segundo catalizador (2) son preferiblemente seleccionadas de tal
forma que:
\frac{[Mn(II)]}{[HCO_{3}]}
\;\leq 1, \hskip2cm siendo
\;[Mn(II)] \neq 0
\vskip1.000000\baselineskip
\frac{[Zn(II)]}{[HCO_{3}]}\hskip0,2cm\leq 1, \hskip2cm siendo
\;[Zn(II)] \neq 0
\vskip1.000000\baselineskip
\frac{[Mn(II) +
Zn(II)]}{[HCO_{3}]}\hskip0,2cm\leq 1, \hskip0,7cm
siendo
\;[Mn(II)
\;y
\;[Zn(II)] \neq 0
donde [Mn(II)],
[Zn(II)] y [HCO_{3}] representan, respectivamente, las
concentraciones molares de [Mn(II)], [Zn(II)] y
[HCO_{3}] en la
composición.
En general, la razón
\frac{[Mn(II)]}{[HCO_{3}]} varía de 10^{-5} a 10^{-1},
preferiblemente de 10^{-3} a 10^{-2}, y es típicamente del orden
de 5.10^{-3}.
En el caso de Zn(II), la razón
\frac{[Zn(II)]}{[HCO_{3}]} es, en general, del orden de 10
a 100 veces superior a la razón en el caso de Mn(II).
Típicamente, esta razón es de 10^{-4} o más,
preferiblemente de 10^{-3} o más y preferiblemente del orden de
5.10^{-1}.
En el caso de una mezcla de Mn(II) y
Zn(II), la razón \frac{[Mn(II) +
Zn(II)]}{[HCO_{3}]} varía generalmente de 10^{-5} a
10^{-1}, preferiblemente de 10^{-3} a 10^{-2}, siendo
seleccionada esta razón más elevada cuando la proporción de
Zn(II) en la mezcla aumenta.
En general, la concentración molar de
Mn(II), Zn(II) o Mn(II) + Zn(II) en la
composición final varía de 10^{-3} a 10 mM/l, preferiblemente de
10^{-2} a 1 mM/l.
Cuando se utilizan solamente una o varias sales
u óxidos de Mn(II), la concentración molar de Mn(II)
en la composición final es típicamente de 10^{-3} a 10^{-1}
mM/l, preferiblemente de 10^{-2} a 10^{-1} mM/l.
Preferiblemente, cuando se utilizan únicamente
una o varias sales u óxidos de Zn(II), la concentración de
Zn(II) en la composición final es de 5.10^{-2} a 10 mM/l,
mejor de 5.10^{-1} a 1 mM/l.
Entre las sales de Mn(II) y Zn(II)
convenientes para la presente invención, se pueden citar el cloruro,
el fluoruro, el yoduro, el sulfato, el fosfato, el nitrato y el
perclorato, las sales de ácidos carboxílicos y sus mezclas. Pueden
provenir de un agua mineral natural.
A modo de ejemplo, se pueden citar el cloruro de
manganeso, el carbonato de manganeso (por ejemplo rodocrosita), el
difluoruro de Mn(II), el acetato de Mn(II)
tetrahidratado, el lactato de Mn(II) trihidratado, el fosfato
de Mn(II), el yoduro de Mn(II), el nitrato de
Mn(II) trihidratado, el bromuro de Mn(II) y el
perclorato de Mn(II) tetrahidratado y el sulfato de
Mn(II) monohidratado.
Las sales particularmente preferidas son
MnCl_{2} y ZnCl_{2}.
Las sales de ácidos carboxílicos incluyen
igualmente las sales de ácidos carboxílicos hidroxilados, tales
como el gluconato.
Entre los hidrógeno carbonatos alcalinos y
alcalinotérreos, se pueden citar los hidrógeno carbonatos de Na, K,
Mg, Ca y sus mezclas, preferiblemente el hidrógeno carbonato de Na.
Pueden provenir de un agua mineral natural.
Como se ha indicado anteriormente, el sistema
catalítico químico según la invención constituye una pseudooxidasa,
ya que oxida los polifenoles, en presencia de oxígeno, como haría un
catalizador enzimático natural con una actividad
polifenoloxidasa.
Los precursores de colorante de las
composiciones de la invención son compuestos o mezclas de compuestos
que contienen al menos un anillo aromático, preferiblemente un
anillo bencénico, que lleva al menos dos grupos hidroxilo (OH)
portados por dos átomos de carbono consecutivos del anillo
aromático.
El anillo aromático puede ser un anillo
aromático condensado que contenga eventualmente uno o varios
heteroátomos, tal como el naftaleno, el tetrahidronaftaleno, el
indano, el indeno, el antraceno, el fenantreno, el indol, el
isoindol, la indolina, la isoindolina, el benzofurano, el
dihidrobenzofurano, el cromano, el isocromano, el cromeno, el
isocromeno, la quinoleína, la tetrahidroquinoleína y la
isoquinoleína.
Los precursores de colorante según la invención
pueden ser representados por la fórmula:
donde los substituyentes R^{1} a
R^{4}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,
un radical halógeno, hidroxilo, carboxilo, carboxilato de alquilo,
amino eventualmente substituido, alquilo lineal o ramificado
eventualmente substituido, alquenilo lineal o ramificado
eventualmente substituido, cicloalquilo eventualmente substituido,
alcoxi, alcoxialquilo, alcoxiarilo, pudiendo estar el grupo arilo
eventualmente substituido, arilo, arilo substituido, un radical
heterocíclico eventualmente substituido o un radical que contiene
uno o varios átomos de silicio, donde dos de los substituyentes
R^{1} a R^{4} forman conjuntamente un anillo saturado o
insaturado que contiene eventualmente uno o varios heteroátomos y
que está eventualmente condensado con uno o varios anillos
saturados o insaturados que contienen eventualmente uno o varios
heteroátomos.
Los anillos saturados o insaturados,
eventualmente condensados, pueden estar también eventualmente
substituidos.
Los radicales alquilo son generalmente los
radicales alquilo C_{1}-C_{10}, preferiblemente
los radicales alquilo C_{1}-C_{6}, tales como
metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo y hexilo.
Los radicales alcoxi son, en general, los
radicales alcoxi C_{1}-C_{20}, tales como
metoxi, etoxi, propoxi y butoxi.
Los radicales alcoxialquilo son preferiblemente
los radicales
alcoxi(C_{1}-C_{20})alquilo(C_{1}-C_{20}),
tales como metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo, etoxietilo,
etc.
Los radicales cicloalquilo son, en general, los
radicales cicloalquilo C_{4}-C_{8},
preferiblemente los radicales ciclopentilo y ciclohexilo. Los
radicales cicloalquilo pueden ser radicales cicloalquilo
substituidos, en particular por grupos alquilo, alcoxi, ácido
carboxílico, hidroxilo, amina y cetona.
Los radicales alquenilo son preferiblemente
radicales C_{1}-C_{20}, tales como etileno,
propileno, butileno, pentileno, 2-metilpropileno y
decileno.
Los radicales que contienen uno o varios átomos
de silicio son preferiblemente los radicales polidimetilsiloxano,
polidifenilsiloxano, polidimetilfenilsiloxano y
estearoxidimeticona.
Los radicales heterocíclicos son, en general,
radicales que incluyen uno o varios heteroátomos seleccionados
entre O, N y S, preferiblemente O o N, eventualmente substituidos
por uno o varios grupos alquilo, alcoxi, ácido carboxílico,
hidroxilo, amina o cetona.
Entre los radicales heterocíclicos preferidos,
se pueden citar los grupos furilo, piranilo, pirrolilo, imidazolilo,
pirazolilo, piridilo y tienilo.
Preferiblemente aún, los grupos heterocíclicos
son grupos condensados tales como grupos benzofuranilo, cromenilo,
xantenilo, indolilo, isoindolilo, quinolilo, isoquinolilo,
cromanilo, isocromanilo, indolinilo, isoindolinilo, cumarinilo o
isocumarinilo, pudiendo estos grupos estar substituidos, en
particular por uno o varios grupos OH.
Los precursores de colorante preferidos son:
- los flavanoles, como la catequina y el galato
de epicatequina;
- los flavonoles como la quercetina;
- las antocianidinas, como la peonidina;
- las antocianinas, por ejemplo la oenina;
- los hidroxibenzoatos, por ejemplo el ácido
gálico;
- las flavonas, como la luteolina;
- los iridoides, como la oleuropeína; pudiendo
estos productos estar osilados (por ejemplo glucosilados) y/o en
forma de oligómeros (procianidinas);
- los hidroxiestilbenos, por ejemplo el
3,3',4,5'-tetrahidroxiestilbeno, eventualmente
osilados (por ejemplo glucosilados);
- la 3,4-dihidroxifenilalanina y
sus derivados;
- la 2,3-dihidroxifenilalanina y
sus derivados;
- la 4,5-dihidroxifenilalanina y
sus derivados;
- el 4,5-dihidroxiindol y sus
derivados;
- el 5,6-dihidroxiindol y sus
derivados;
- el 6,7-dihidroxiindol y sus
derivados;
- el 2,3-dihidroxiindol y sus
derivados;
- los dihidroxicinamatos, tales como el ácido
cafeico y el ácido clorogénico;
- las hidroxicumarinas;
- las hidroxiisocumarinas;
- las hidroxicumaronas;
- las hidroxiisocumaronas;
- las hidroxichalconas;
- las hidroxicromonas;
- los antocianos;
- las quinonas;
- las hidroxixantonas, y
- las mezclas de éstos.
Cuando los precursores de colorante presentan
las formas D y L, las dos formas pueden ser utilizadas en las
composiciones según la invención.
Haciendo variar la naturaleza de los diferentes
precursores de colorante y sus proporciones en la composición, se
puede hacer variar el color de la composición de coloración final.
Se obtiene así una paleta de colores.
Los polímeros formados en particular con la
catequina el ácido gálico y sus derivados (taninos) tienen
propiedades antimicrobianas por aprisionamiento de los
microorganismos en la polimerización. Estos taninos tienen también
propiedades astringentes interesantes para la piel.
Los precursores de colorantes pueden ser
extractos de plantas, frutos, agrios, hortalizas y mezclas de estos
extractos, que contienen numerosos polifenoles tales como los
definidos anteriormente.
Entre los extractos de plantas, se pueden citar
los extractos de rosa, de sorgo y de té.
Entre los extractos de frutas, se pueden citar
los extractos de manzana, de uva (en particular de pepitas de uva),
de cacao (habas y/o mazorcas) y de plátano.
Entre los extractos de hortalizas, se puede
citar el extracto de patata.
También se pueden usar mezclas de extractos de
plantas y/o de frutos tales como mezclas de extractos de manzana y
de té y mezclas de extractos de uva y de manzana.
Según las partes de frutos utilizadas, por
ejemplo pulpa o pepitas de uva, la coloración obtenida es
diferente.
La cantidad de precursor de colorante en la
composición final debe ser suficiente para obtener una coloración
visible. Esta cantidad puede variar en gran medida en función de la
naturaleza del precursor y de la intensidad deseada para la
coloración.
En general, se obtendrá una coloración
conveniente cuando la cantidad de precursor de colorante es tal que
el contenido en precursor de colorante en el componente (A) final es
de al menos 10 micromoles por mililitro de componente (A).
El medio fisiológicamente aceptable del
componente (A) tintóreo o de los componentes (A_{1}) y (A_{2})
es un medio sólido o líquido que no perjudica la propiedad de
coloración de los precursores ni el efecto catalítico del sistema
catalítico. Es preferiblemente un medio solubilizador del precursor
de colorante y con propiedad bacteriostática.
Entre los solventes de los precursores
convenientes para la formulación de las composiciones según la
invención, se pueden citar el agua, los alcoholes, los solventes
polares y sus mezclas.
Los alcoholes son preferiblemente alcanoles
inferiores (C_{1}-C_{6}) tales como el etanol y
el isopropanol y los alcanodioles tales como el etilenglicol, el
propilenglicol y el pentanodiol.
Entre los solventes polares, se pueden citar los
éteres, los ésteres (en particular los acetatos), el sulfóxido de
dimetilo (DMSO), la N-metilpirrolidona (NMP), las
cetonas (en particular la acetona) y sus mezclas.
El medio fisiológicamente aceptable contiene
preferiblemente agua (en particular destilada o permutada) o una
mezcla agua/alcohol, en particular agua/etanol.
La cantidad de alcohol en la mezcla agua/alcohol
puede representar hasta un 80% en peso de la mezcla agua/alcohol,
preferiblemente de un 1 a un 50% en peso y mejor de un 5 a un 20% en
peso.
Preferiblemente, el componente (A) según la
invención está exento de agente quelante de las sales de
Mn(II) y/o Zn(II) utilizadas, ya que estos agentes
tienden a inhibir la oxidación de los precursores de colorante.
Preferiblemente, el componente (A) según la
invención no contiene enzima propigmentante.
Los solventes están preferiblemente presentes en
proporciones preferiblemente comprendidas entre el 1 y el 40% en
peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición
(A) tintórea, y aún más preferiblemente entre el 5 y el 30% en peso
aproximadamente.
Cuando está destinado a la coloración del
cabello, el componente tintóreo (A) en forma única o los dos
componentes (A_{1}) y (A_{2}) acondicionados por separado
pueden presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de
loción, de crema, de gel o en cualquier otra forma apropiada para
realizar una tinción de las fibras queratínicas, y especialmente
del cabello humano. Puede también contener diversos adyuvantes
clásicamente utilizados en las composiciones para la tinción del
cabello, tales como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no
iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas, polímeros
aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o
sus mezclas, agentes espesantes minerales u orgánicos, y en
particular espesantes asociativos poliméricos aniónicos,
catiónicos, no iónicos y anfotéricos, agentes antioxidantes, agentes
de penetración, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes
acondicionadores, tales como, por ejemplo, siliconas volátiles o no
volátiles, modificadas o no modificadas, agentes filmógenos,
ceramidas, agentes opacificantes y propulsores.
Cuando está destinado a la coloración de la
piel, el componente tintóreo (A) en forma única o los dos
componentes (A_{1}) y (A_{2}) acondicionados por separado
pueden presentarse en forma de crema, de leche o en forma de un gel
o de un gel crema, de una loción, de un polvo, de un sólido o en
cualquier otra forma apropiada para realizar una coloración de la
piel. Puede también incluir diversos adyuvantes utilizados
clásicamente en las composiciones para la coloración de la piel,
tales como cuerpos grasos, solventes orgánicos, agentes
tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos,
zwitteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no
iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas, agentes
espesantes minerales u orgánicos, y en particular los espesantes
asociativos poliméricos aniónicos, catiónicos, no iónicos y
anfotéricos, los suavizantes, los antioxidantes, los agentes
anti-radicales libres, los opacificantes, los
emolientes, las siliconas, los agentes antiespumantes, los agentes
hidratantes, las vitaminas, los agentes repelentes de insectos, los
perfumes, los tensioactivos, los antiinflamatorios, los antagonistas
de la substancia P, las cargas, los propulsores, los colorantes y
los filtros solares orgánicos o minerales.
El componente (A) en forma única o los dos
componentes (A_{1}) y (A_{2}), independientemente el uno del
otro, pueden estar acondicionados bajo formas diferentes, tales
como, por ejemplo, en forma de tubo metálico hermético al aire, de
bolsita, de toallita precintada, de ampolla, de aerosol, de spray o
de bloque sólido o en cualquier otra forma de acondicionamiento
adaptada a la coloración del soporte queratínico escogido.
Según una primera realización, el componente (A)
según la invención puede estar acondicionado en un dispositivo de
un solo compartimento en el que se encuentran el o los precursores
de colorante y el sistema catalítico.
Este dispositivo puede ser, por ejemplo, un tubo
metálico hermético al aire; una bolsita; una toallita precintada;
una ampolla; una aerosol que contiene uno o varios gases propulsores
inertes clásicos seleccionados entre el nitrógeno, los
hidrocarburos saturados, como el butano, el propano o el isopropano
o los hidrocarburos fluorados, como, por ejemplo, el Fréon®; un
spray equipado con una bomba sin toma de aire; o un bloque sólido,
como un "galet" para el baño.
En una segunda realización, el componente (A)
según la invención puede estar acondicionada en forma de un kit que
lleva dos recipientes distintos que contienen, respectivamente, los
componentes (A_{1}) y (A_{2}) tales como los definidos
anteriormente, siendo mezclados o aplicados sucesivamente los
componentes (A_{1}) y (A_{2}) en el momento de su empleo.
Cada uno de los dos recipientes,
independientemente el uno del otro, puede estar acondicionado, por
ejemplo, en forma de tubo hermético al aire, de bolsita, de
toallita precintada, de ampolla, de aerosol, de spray equipado con
una bomba sin toma de aire o de bloque sólido, como un "galet"
para el baño o cualquier otra forma de acondicionamiento adaptada a
la coloración del soporte queratínico seleccionado.
Se puede prever igualmente un dispositivo
aerosol de dos compartimentos que contenga, respectivamente, los
componentes (A_{1}) y (A_{2}) y con los cuales se puede poner en
comunicación un orificio de distribución de manera selectiva; los
componentes (A_{1}) y (A_{2}), según la configuración del
dispositivo, pueden estar distribuidos simultánea o sucesivamente
en el momento de su empleo.
Se puede prever también un sistema de dos
compartimentos equipados cada uno con una bomba sin toma de aire,
conteniendo el primer compartimento el componente (A_{1}) con el o
los precursores de colorante y uno de los catalizadores (1) o (2)
tales como los definidos anteriormente y conteniendo el otro
compartimento el componente (A_{2}) con el otro de los
catalizadores (1) y (2); los componentes (A_{1}) y (A_{2}),
según la configuración del dispositivo, pueden estar distribuidos
simultánea o sucesivamente en el momento de su empleo.
En una tercera realización, el componente (A)
único o de dos componentes (A_{1}) y (A_{2}) según la invención
puede presentarse en forma de uno o dos bloques sólidos que se
pueden separar en capas en agua, como "galets" para el baño.
Dichos bloques sólidos pueden ser efervescentes.
En el agente de tinción según la invención, el
componente (B) de fijación del color consiste en una composición
acuosa que contiene al menos un ácido mineral u orgánico.
El pH del componente (B) varía, en general, de 1
a 6 y más preferiblemente de 2 a 5.
Entre los ácidos minerales utilizables según la
invención, se pueden citar, por ejemplo, el ácido clorhídrico
(HCl), el ácido fosfórico (H_{3}PO_{4}) o sus mezclas.
El compuesto (B) puede estar constituido por un
agua naturalmente ácida, tal como, por ejemplo, un agua
desmineralizada.
Entre los ácidos orgánicos utilizables según la
invención, se pueden citar el ácido acético, los
\alpha-hidroxiácidos, los
\beta-hidroxiácidos, los \alpha- y
\beta-cetoácidos y sus mezclas.
Los hidroxiácidos son seleccionados
especialmente entre los ácidos glicólico, láctico, málico,
tartárico, cítrico, mandélico y salicílico, así como sus derivados
alquilados, como el ácido
5-n-octanoilsalicílico, el ácido
5-n-dodecanoilsalicílico y el ácido
2-hidroxi-3-metilbenzoico,
o también sus derivados alcoxilados, como el ácido
2-hidroxi-3-metoxibenzoico,
o sus mezclas. Se utilizarán preferiblemente según la invención el
ácido láctico, el ácido glicólico o el ácido cítrico y sus
mezclas.
El componente (B) de fijación del color puede
estar acondicionado bajo diferentes formas, tales como especialmente
un frasco, un tarro, un tubo, bolsitas, toallitas, un aerosol, un
spray, un bastoncillo sólido o cualquier otra forma de
acondicionamiento adaptada a la coloración del soporte queratínico
seleccionado.
Según la presente invención, el agente del
componente (C) de avivamiento del color consiste en una composición
acuosa que contiene al menos una base mineral y/o una base
orgánica.
El pH del componente (B) varía, en general, de 7
a 12 y más preferiblemente de 8 a 10.
Entre las bases minerales utilizables según la
invención, se pueden citar, por ejemplo, las sales de metal
alcalino o de metal alcalinotérreo, como la sosa, la potasa o el
amoníaco; los hidrógeno carbonatos alcalinos o alcalinotérreos,
tales como los hidrógeno carbonatos de Na, K, Mg y Ca y más
particularmente el hidrógeno carbonato de Na; así como sus mezclas.
El componente (C) puede estar también constituido por un agua
mineral naturalmente alcalina, tal como el Agua de Vichy y el Agua
de La Roche Posay.
Entre las bases orgánicas, se pueden citar, por
ejemplo, las alcanolaminas, tales como la
trietanol-amina.
El componente (C) de avivamiento del color puede
estar acondicionado bajo formas diferentes, tales como un frasco,
un tarro, un tubo, bolsitas, toallitas, un aerosol, un spray, un
bastoncillo sólido o cualquier otra forma de acondicionamiento
adaptada a la coloración del soporte queratínico seleccionado.
Para revelar la coloración de las composiciones
según la invención, basta con poner la composición que contiene al
menos un precursor de colorante y una cantidad eficaz del sistema
catalítico según la invención en presencia de un medio oxidante,
tal como un medio que contenga oxígeno (por ejemplo, el oxígeno del
aire).
Las composiciones según la invención son útiles
para la coloración de la piel, del cuero cabelludo, de las uñas o
de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, las
pestañas, las cejas y el vello. Se pueden utilizar diferentes
procedimientos de aplicación de las composiciones según la
invención.
Según un primer procedimiento de coloración, se
aplica en un primer tiempo sobre el soporte queratínico, en
presencia de oxígeno, por ejemplo el oxígeno del aire, un componente
(A) único que contiene al menos un precursor de colorante y el
sistema catalítico que contiene el catalizador (1) y el catalizador
(2) tales como los definidos anteriormente. Cuando se obtiene el
tinte deseado, se aplica sobre el soporte queratínico un componente
(B) ácido tal como se ha definido anteriormente para fijar el
color. Si se desea aumentar la intensidad del color o modificar el
tinte, se aplica luego sobre el soporte queratínico un componente
(C) alcalino tal como se ha definido anteriormente, pudiendo el
nuevo color obtenido ser fijado de nuevo por una nueva aplicación de
la composición (B).
Según un segundo procedimiento de coloración, se
aplica en un primer tiempo sobre el soporte queratínico un
componente (A_{1}) que contiene al menos un precursor de colorante
y uno de los catalizadores (1) y (2) y luego, en un segundo tiempo,
se revela el color en presencia de oxígeno, por ejemplo el oxígeno
del aire, aplicando un componente (A_{2}) que contiene el otro de
los catalizadores (1) y (2). Cuando se obtiene el tinte deseado, se
aplica sobre el soporte queratínico un componente (B) ácido tal como
se ha definido anteriormente para fijar el color. Si se desea
aumentar la intensidad del color o modificar el tinte, se aplica
sobre el soporte queratínico un componente (C) alcalino tal como se
ha definido anteriormente, pudiendo ser fijado de nuevo el nuevo
color obtenido por una nueva aplicación de la composición (B).
Según un tercer procedimiento de coloración, se
aplica en un primer tiempo sobre el soporte queratínico, en
presencia de oxígeno, por ejemplo el oxígeno del aire, un componente
(A) único que contiene al menos un precursor de colorante y el
sistema catalítico que contiene el catalizador (1) y el catalizador
(2) tales como los definidos anteriormente. Si se desea aumentar la
intensidad del color o modificar el tinte, se aplica luego sobre el
soporte queratínico un componente (C) alcalino tal como se ha
definido anteriormente, pudiendo ser fijado el nuevo color obtenido
por aplicación de la composición (B) tal como se ha definido
anteriormente.
Según un cuarto procedimiento de coloración, se
aplica en un primer tiempo sobre el soporte queratínico un
componente (A_{1}) que contiene al menos un precursor de colorante
y uno de los catalizadores (1) y (2) y luego, en un segundo tiempo,
se revela el color en presencia de oxígeno, por ejemplo el oxígeno
del aire, aplicando un componente (A_{2}) que contiene el otro de
los catalizadores (1) y (2). Si se desea aumentar la intensidad del
color o modificar el tinte, se aplica sobre el soporte queratínico
un componente (C) alcalino tal como se ha definido anteriormente,
pudiendo ser fijado el nuevo color obtenido por aplicación de la
composición (B) tal como se ha definido anteriormente.
Los agentes de tinción de la invención, en
función de la elección de los precursores de colorante, pueden ser
utilizados en numerosas aplicaciones cosméticas. Pueden ser
utilizados para la tinción del cabello.
En el marco de la cosmética específica para la
piel, los agentes de tinción de la invención pueden constituir
composiciones para el bronceado y/o el obscurecimiento artificial de
la piel y/o la buena cara.
En el marco de la cosmética específica para la
piel, los agentes de tinción de la invención pueden constituir
composiciones para el maquillaje de la piel, especialmente para
realizar tatuajes por medio de plantillas modulando los colores.
Pueden ser igualmente utilizados para modular el color según las
zonas de relieve de la cara. Pueden ser aplicados sobre la cara o
las manos para enmascarar los defectos de pigmentación tales como
el vitíligo y las marcas del embarazo, así como imperfecciones de la
piel como cicatrices, las manchas de envejecimiento, el cloasma y
los barros.
Los agentes de tinción pueden constituir
composiciones para el maquillaje de las uñas, de las pestañas y de
las cejas.
Los agentes de tinción de la invención pueden
constituir composiciones para la tinción de las fibras textiles
queratínicas. Los agentes de tinción de la invención pueden ser
utilizados también para la coloración alimentaria.
\newpage
Los ejemplos siguientes ilustran la presente
invención. En los ejemplos, salvo indicación en contrario, todos
los porcentajes y partes están expresados en peso.
\underbar{Componente A _{1} : crema
blanca}
| Fase a_{1}: | Estearato de glicerilo (y) estearato de PEG-100 | 2,5% |
| Polisorbato 60 | 2,5% | |
| Alcohol cetílico | 1% | |
| Alcohol estearílico | 1% | |
| Parafina | 5% | |
| Conservante | 0,1% | |
| Fase b_{1}: | Conservante | 0,2% |
| Carbómero | 0,3% | |
| Base | 0,2% | |
| Catequina | 0,2% | |
| Galato de propilo | 2% | |
| MnCl_{2} | 0,0002% | |
| Agua \hskip3cm csp | 100% |
\underbar{Componente A _{2} : crema
blanca}
| Fase a_{1}: | Estearato de glicerilo (y) estearato de PEG-100 | 2,5% |
| Polisorbato 60 | 2,5% | |
| Alcohol cetílico | 1% | |
| Alcohol estearílico | 1% | |
| Parafina | 5% | |
| Conservante | 0,1% | |
| Fase b_{1}: | Conservante | 0,2% |
| Carbómero | 0,3% | |
| Bicarbonato de sodio | 1% | |
| Base | 0,2% | |
| Agua \hskip3cm csp | 100% |
Cada fase a_{1} o a_{2} es preparada por
homogeneización de los diferentes constituyentes a 75ºC. Cada fase
b_{1} o b_{2} es añadida respectivamente a la fase a_{1} o
a_{2} a una temperatura de 75ºC. Se enfría la mezcla a 25ºC.
Se introduce cada una de estas preparaciones en
uno de los compartimentos de un frasco bomba de dos compartimentos
y se mezclará con la otra a la salida de la bomba, lo que llevará a
producir una crema teñida.
\underbar{Componente B: gel acuoso
ácido}
| Fase 1 | Polímero cruzado de acrilatos/acrilato de alquilo C_{10}-C_{30} | 0,25% |
| Base | 0,15% | |
| Fase 2 | Xantano | 0,3% |
| Glicerol | 3% | |
| Propilenglicol | 3% | |
| PEG-8 | 3% | |
| Ácido láctico | 0,5% | |
| Conservante | 0,1% | |
| Agua \hskip3cm csp | 100% |
Fase 1: Se dispersa el ácido
carboxílico en el agua y luego se le neutraliza por medio de la
base.
Fase 2: Se prepara la fase por
homogeneización de los diferentes constituyentes. Se opera entonces
la mezcla de fase 1 y 2. El pH obtenido es inferior a 5.
\underbar{Compuesto C: solución acuosa
básica}
| Glicerol | 3% |
| PEG-8 | 3% |
| Trietanolamina | 0,9% |
| Conservante | 0,1% |
| Agua de Vichy (Agua de Lucas) | 5% |
| Agua \hskip4cm csp | 100% |
Se puede reemplazar ventajosamente la
trietanolamina por sosa.
Se aplica por medio del frasco bomba el
componente (A) sobre la piel. Se obtiene al cabo de aproximadamente
5 minutos un color homogéneo que da al usuario un tinte tostado. Se
fija luego el color así obtenido aplicando sobre la zona coloreada
de la piel el gel ácido (B). Al cabo de varias horas, según lo desee
el usuario, se puede avivar el color (restablecer el primer tinte
obtenido aplicando (A) y luego (B)) aplicando la solución (C),
seguido eventualmente de la aplicación del producto (B) para fijar
de nuevo el color.
Claims (49)
1. Procedimiento de coloración de las materias
queratínicas, caracterizado por el hecho de que se aplica
(i) en un primer tiempo sobre el soporte
queratínico, en presencia de oxígeno, por ejemplo el oxígeno del
aire, un componente (A) único que contiene, en un medio
fisiológicamente aceptable, al menos un precursor de colorante
seleccionado entre los compuestos que llevan al menos un anillo
aromático que tiene al menos dos grupos hidroxilo portados por dos
átomos de carbono consecutivos del anillo aromático y al menos un
sistema catalítico que incluye un primer catalizador (1)
seleccionado entre las sales y óxidos de Mn(II) y/o de
Zn(II) y sus mezclas y un segundo catalizador (2)
seleccionado entre los hidrógeno carbonatos alcalinos, los hidrógeno
carbonatos alcalinotérreos y sus mezclas;
(ii) cuando se obtiene el tinte deseado, se
aplica sobre el soporte queratínico un componente (B) que consiste
en una composición ácida para fijar el color;
(iii) se aplica entonces sobre el soporte
queratínico un componente (C) que consiste en una composición
alcalina, con el fin de aumentar la intensidad del color o de
modificar el tinte;
(iv) pudiendo ser fijado de nuevo el nuevo color
obtenido por una nueva aplicación de la composición (B).
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado por el hecho de que se aplica
(i) en un primer tiempo sobre el soporte
queratínico un componente (A_{1}) que contiene al menos un
precursor de colorante y uno de los catalizadores (1) o (2) tales
como los definidos en la reivindicación 1 y luego, en un segundo
tiempo, se revela el color en presencia de oxígeno, por ejemplo el
oxígeno del aire, aplicando un componente (A_{2}) que contiene el
otro de los catalizadores (1) o (2);
(ii) cuando se obtiene el tinte deseado, se
aplica sobre el soporte queratínico un componente (B) que contiene
una composición ácida para fijar el color;
(iii) si se desea aumentar la intensidad del
color o modificar el tinte, se aplica luego sobre el soporte
queratínico un componente (C) que contiene una composición
alcalina;
(iv) pudiendo ser fijado de nuevo el nuevo color
obtenido por una nueva aplicación de la composición (B).
3. Procedimiento de coloración de las materias
queratínicas caracterizado por el hecho de que se aplica
(i) en un primer tiempo sobre el soporte
queratínico, en presencia de oxígeno, por ejemplo el oxígeno del
aire, un componente (A) único tal como se ha definido en la
reivindicación 1;
(ii) se aplica entonces sobre el soporte
queratínico un componente (C) que contiene una composición alcalina
con el fin de aumentar la intensidad del color o de modificar el
tinte;
(iii) pudiendo ser fijado el nuevo color
obtenido por aplicación de un componente (B) que contiene una
composición ácida.
4. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado por el hecho de que se aplica
(i) en un primer tiempo sobre el soporte
queratínico un componente (A_{1}) que contiene al menos un
precursor de colorante y uno de los catalizadores (1) o (2) tales
como los definidos en la reivindicación 1 y luego, en un segundo
tiempo, se revela el color en presencia de oxígeno, por ejemplo el
oxígeno del aire, aplicando un componente (A_{2}) que contiene el
otro de los catalizadores (1) o (2);
(ii) se aplica sobre el soporte queratínico un
componente (C) que contiene una composición alcalina;
(iii) pudiendo ser fijado el nuevo color
obtenido por aplicación de un componente (B) que contiene una
composición ácida.
5. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, donde, en el componente (A) o en los
componentes (A_{1}) y (A_{2}), las proporciones del primer
catalizador (1) y del segundo catalizador (2) son seleccionadas de
tal forma que:
\vskip1.000000\baselineskip
\frac{[Mn(II)]}{[HCO_{3}]}
\;\leq 1, \hskip2cm siendo
\;[Mn(II)] \neq 0
\newpage
\frac{[Zn(II)]}{[HCO_{3}]}\hskip0,2cm\leq 1, \hskip2cm siendo
\;[Zn(II)] \neq 0
\vskip1.000000\baselineskip
\frac{[Mn(II) +
Zn(II)]}{[HCO_{3}]}\hskip0,2cm\leq 1, \hskip0,7cm
siendo
\;[Mn(II)
\;y
\;[Zn(II)] \neq 0
donde [Mn(II)],
[Zn(II)] y [HCO_{3}] representan, respectivamente, las
concentraciones molares de [Mn(II)], [Zn(II)] y
[HCO_{3}] en la
composición.
6. Procedimiento según la reivindicación 5,
caracterizado por el hecho de que la razón
\frac{[Mn(II)]}{[HCO_{3}]} varía de 10^{-5} a 10^{-1},
preferiblemente de 10^{-3} a 10^{-2} y mejor aún del orden de
5.10^{-3}.
7. Procedimiento según la reivindicación 5 ó 6,
caracterizado por el hecho de que la razón
\frac{[Zn(II)]}{[HCO_{3}]} varía de 10^{-4} a <1,
preferiblemente de 10^{-3} a <1 y mejor aún del orden de
5.10^{-1}.
8. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 5 a 7, caracterizado por el hecho de que la
razón \frac{[Mn(II) + Zn(II)]}{[HCO_{3}]} varía de
10^{-5} a 10^{-1}, preferiblemente de 10^{-3} a 10^{-2}.
9. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizado por seleccionar las
sales de Mn(II) y de Zn(II) del componente (A) o de
los componentes (A_{1}) y (A_{2}) entre el cloruro, el fluoruro,
el yoduro, el sulfato, el fosfato, el nitrato, el perclorato, las
sales de ácidos carboxílicos y sus mezclas.
10. Procedimiento según la reivindicación 9,
caracterizado por el hecho de que la sal de Mn(II) y/o
de Zn(II) es el cloruro.
11. Procedimiento según la reivindicación 9,
caracterizado por ser las sales de ácidos carboxílicos sales
de ácidos carboxílicos hidroxilados.
12. Procedimiento según la reivindicación 11,
caracterizado por ser la sal de ácido carboxílico hidroxilado
el gluconato.
13. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12, caracterizado por seleccionar el
hidrógeno carbonato entre el hidrógeno carbonato de sodio, el
hidrógeno carbonato de potasio, el hidrógeno carbonato de magnesio,
el hidrógeno carbonato de calcio y sus mezclas.
14. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizado por el hecho de que el
anillo aromático que lleva al menos dos grupos hidroxilo sobre dos
átomos de carbono consecutivos del precursor de colorante es un
anillo bencénico o un anillo aromático condensado.
\global\parskip0.900000\baselineskip
15. Procedimiento según la reivindicación 14,
caracterizado por ser el precursor de colorante un compuesto
de fórmula:
donde los substituyentes R^{1} a
R^{4}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,
un radical halógeno, hidroxilo, carboxilo, carboxilato de alquilo,
amino eventualmente substituido, alquilo lineal o ramificado
eventualmente substituido, alquenilo lineal o ramificado
eventualmente substituido, cicloalquilo eventualmente substituido,
alcoxi, alcoxialquilo, alcoxiarilo, pudiendo estar el grupo arilo
eventualmente substituido, arilo, arilo substituido, un radical
heterocíclico eventualmente substituido o un radical que contiene
uno o varios átomos de silicio, donde dos de los substituyentes
R^{1} a R^{4} forman conjuntamente un anillo saturado o
insaturado que contiene eventualmente uno o varios heteroátomos y
que está eventualmente condensado con uno o varios anillos
saturados o insaturados que contienen eventualmente uno o varios
heteroátomos.
16. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizado por seleccionar el
precursor de colorante entre los flavanoles, los flavonoles, las
anticianidinas, las antocianinas, los hidroxibenzoatos, las
flavonas, los iridoides, pudiendo estos compuestos estar
eventualmente osilados y/o en forma de oligómeros, los
hidroxiestilbenos eventualmente osilados, la
3,4-dihidroxifenilalanina y sus derivados, la
2,3-dihidroxifenilalanina y sus derivados, la
4,5-dihidroxi-fenilalanina y sus
derivados, el 4,5-dihidroxiindol y sus derivados, el
2,3-dihidroxiindol y sus derivados, los
dihidroxicinamatos, las hidroxicumarinas, las hidroxiisocumarinas,
las hidroxicumaronas, las hidroxiisocumaronas, las hidroxichalconas,
las hidroxicromonas, los antocianos, las quinonas, las
hidroxixantonas y las mezclas de dos o más de los compuestos
anteriores.
17. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 16, caracterizado por seleccionar el
precursor de colorante entre los extractos de plantas, de frutos,
de agrios, de hortalizas y sus mezclas.
18. Procedimiento según la reivindicación 17,
caracterizado por seleccionar el precursor de colorante entre
los extractos de té, de uva, de manzana, de cacao, de sorgo, de
plátano, de patata y sus mezclas.
19. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 18, caracterizado por estar presente el
precursor de colorante en el componente (A) final en una cantidad de
al menos 10 micromoles por mililitro de componente (A).
20. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 18, caracterizado por ser el medio
fisiológicamente aceptable del componente (A) o de los componentes
(A_{1}) y (A_{2}) un medio solubilizador del precursor de
colorante, preferiblemente con propiedad bacteriostática.
21. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 20, caracterizado por incluir el medio
fisiológicamente aceptable del componente (A) o de los componentes
(A_{1}) y (A_{2}) un solvente o una mezcla de solventes del
precursor de colorante.
22. Procedimiento según la reivindicación 21,
caracterizado por seleccionar el solvente entre el agua, los
alcoholes, los éteres, el sulfóxido de dimetilo, la
N-metilpirrolidona y sus mezclas.
23. Procedimiento según la reivindicación 22,
caracterizado por ser el alcohol un alcanol o un
alcanodiol.
24. Procedimiento según la reivindicación 22,
caracterizado por ser el solvente una mezcla de
agua/alcohol.
25. Procedimiento según la reivindicación 24,
caracterizado por representar el alcohol hasta un 80% en peso
de la mezcla, preferiblemente de un 1 a un 50% en peso y mejor de
un 5 a un 20% en peso.
26. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 25, caracterizado por estar exento el
componente (A) de todo agente quelante de la sal Mn(II) y/o
Zn(II).
27. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 26, caracterizado por no contener el
componente (A) enzima propigmentante.
28. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 27, donde el componente (A) en forma única o
los componentes (A_{1}) y (A_{2}) se presentan en forma de
crema, de leche, de gel, de gel crema, de loción, de polvo o de
bloque sólido.
29. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 28, donde el componente (A) está acondicionado
en un dispositivo de un solo compartimento en el cual se encuentran
el o los precursores de colorante y el sistema catalítico.
30. procedimiento según la reivindicación 29,
donde el dispositivo es seleccionado entre el grupo constituido por
un tubo metálico hermético al aire, una ampolla, una bolsita, una
toallita precintada, un aerosol que contiene uno o varios gases
propulsores inertes clásicos, un dispositivo de bomba sin toma de
aire o un bloque sólido.
31. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 30, donde los dos componentes (A_{1}) y
(A_{2}) están acondicionados en forma de un kit que lleva dos
recipientes distintos, incluyendo el primer recipiente que contiene
el componente (A_{1}) el o los precursores de colorante y uno de
los catalizadores (1) o (2) tales como los definidos en las
reivindicaciones anteriores, incluyendo el otro recipiente que
contiene el componente (A_{2}) el otro de los catalizadores (1) o
(2) y siendo mezclados o aplicados los componentes (A_{1}) y
(A_{2}) sucesivamente en el momento de su empleo.
32. Procedimiento según la reivindicación 31,
donde cada recipiente, independientemente el uno del otro, está
acondicionado en un dispositivo seleccionado entre el grupo
constituido por un tubo metálico hermético al aire, una ampolla,
una bolsita, una toallita precintada, un aerosol que contiene uno o
varios gases propulsores inertes clásicos, un dispositivo de bomba
sin toma de aire o un bloque sólido.
33. Procedimiento según la reivindicación 31,
donde el dispositivo es un aerosol de dos compartimentos que
contiene, respectivamente, los componentes (A_{1}) y (A_{2}) y
con los que se puede poner en comunicación un orificio de
distribución de manera selectiva, pudiendo estar distribuidos los
componentes (A_{1}) y (A_{2}) según la configuración del
dispositivo simultánea o sucesivamente en el momento de su
empleo.
34. Procedimiento según la reivindicación 31,
donde el dispositivo es un sistema de dos compartimentos equipados
cada uno con una bomba sin toma de aire, conteniendo el primer
compartimento el componente (A_{1}) y conteniendo el otro
compartimento el componente (A_{2}) y pudiendo estar distribuidos
los componentes (A_{1}) y (A_{2}) según la configuración del
dispositivo simultánea o sucesivamente en el momento de su
empleo.
35. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 34, donde el componente (A) o los componentes
(A_{1}) y (A_{2}) se presentan en forma de bloques sólidos que
pueden separarse en capas en agua.
36. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 35, donde el componente (B) incluye una
composición acuosa que contiene al menos un ácido mineral u
orgánico.
37. Procedimiento según la reivindicación 36,
donde el pH del componente (B) varía, en general, de 1 a 6 y más
preferiblemente de 2 a 5.
38. Procedimiento según la reivindicación 36 ó
37, donde el ácido mineral es seleccionado entre el ácido
clorhídrico (HCl), el ácido fosfórico (H_{3}PO_{4}) o sus
mezclas.
39. Procedimiento según la reivindicación 36 ó
37, donde el componente (B) está constituido por un agua
naturalmente ácida.
40. Procedimiento según la reivindicación 36 ó
37, donde el ácido orgánico es seleccionado entre el ácido acético,
los \alpha-hidroxiácidos, los
\beta-hidroxiácidos, los \alpha- y
\beta-cetoácidos o sus mezclas.
41. Procedimiento según la reivindicación 36 ó
37, donde el ácido orgánico es seleccionado entre los ácidos
glicólico, láctico, málico, tartárico, cítrico, mandélico y
salicílico, así como sus derivados alquilados o alcoxilados y sus
mezclas.
42. Procedimiento según la reivindicación 41,
donde el ácido orgánico es seleccionado entre el ácido láctico, el
ácido glicólico, el ácido cítrico y sus mezclas.
43. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 42, donde el componente (B) está acondicionado
en forma de frasco, de tarro, de tubo, de bolsita, de toallita, de
aerosol, de spray o de bastoncillo sólido.
44. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 43, donde el componente (C) está constituido
por una composición acuosa que contiene al menos una base mineral
y/o una base orgánica.
45. Procedimiento según la reivindicación 44,
donde el pH del componente (C) varía, en general, de 7 a 12 y más
preferiblemente de 8 a 10.
46. Procedimiento según la reivindicación 44,
donde la base mineral es seleccionada entre las sales de metal
alcalino o de metal alcalinotérreo, los hidrógeno carbonatos
alcalinos y alcalinotérreos y sus mezclas.
47. procedimiento según la reivindicación 44 ó
45, donde el componente (C) es un agua mineral naturalmente
alcalina.
48. Procedimiento según la reivindicación 44,
donde la base orgánica es seleccionada entre las alcanolaminas.
49. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 48, donde el componente (C) está acondicionado
en forma de frasco, de tarro, de tubo, de bolsita, de toallita, de
aerosol, de spray o de bastoncillo sólido.
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