ES2269597T5 - Composiciones detergentes en forma de pastilla. - Google Patents
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Abstract
Una pastilla detergente de composición particulada comprimida en la que la pastilla o una región de la misma comprende tensioactivo orgánico y adyuvante de detergencia insoluble en agua, caracterizada porque la pastilla o región de la misma contiene del 30 al 65% en peso (de la pastilla o región, respectivamente) de partículas que contienen del 20 al 50% en peso (de estas partículas) de tensioactivo orgánico no jabonoso que son tensioactivos aniónicos y no iónicos en una proporción en peso de 5:1 a 1, 5:1 y en la que, además de dichas partículas, la pastilla o región contiene el 15% o más en peso (de la pastilla o región, respectivamente) de material que es distinto de jabón o tensioactivo orgánico y que tiene una solubilidad en agua de al menos 10 g/litro a 20ºC, en la que dicho material se selecciona de cloruro sódico, sulfato sódico, percarbonato sódico o tripolifosfato de sodio o mezclas de los mismos.
Description
Composiciones detergentes en forma de
pastilla.
Esta invención se refiere a composiciones
detergentes en forma de pastillas para uso en el lavado de
tejidos.
Las composiciones detergentes en forma de
pastillas se han descrito en, por ejemplo, los documentos GB 911204
(Unilever), US 3953350 (Kao), JP 60-015500A (Lion) y
EP-A-711827 (Unilever) y se venden
comercialmente en España. Las pastillas tienen varias ventajas
sobre los productos en polvo: no requieren medición y, por tanto,
son más fáciles de manipular y dispensar en la carga de lavado y son
más compactas, facilitándose por tanto un almacenamiento más
económico.
Tales pastillas se fabrican generalmente
mediante compresión o compactación de una cantidad de composición
detergente en forma particulada. Es deseable que las pastillas
tengan resistencia mecánica adecuada cuando estén secas, antes de
su uso, pero que se desintegren y dispersen/disuelvan rápidamente
cuando se añadan al agua de lavado. No se ha demostrado que sea
sencillo lograr simultáneamente ambas propiedades. A medida que se
usa más presión cuando se compacta una pastilla, entonces aumenta la
densidad y la resistencia de la pastilla, pero disminuye la
velocidad de desintegración/disolución cuando la pastilla se pone en
contacto con el agua de lavado.
Durante el periodo de 1960 a 1970 hubo una
investigación considerable en relación con pastillas para uso en el
lavado de tejidos. Fabricantes de detergentes muy importantes
publicaron varias patentes. Las pastillas detergentes se vendieron
comercialmente en los EE.UU. y en algunos países europeos.
Sin embargo, las pastillas desaparecieron del
mercado en casi todos los países (España era la excepción aparente)
aún cuando las pastillas tienen ventajas aparentes y han llegado a
conocerse como una forma de producto para composiciones
lavavajillas que se caracterizan por un bajo contenido de
tensioactivo orgánico.
El documento
US-A-3018267 (Procter & Gamble)
enseñó que la fuerza, y por tanto la presión, aplicada cuando se
compacta una composición en pastillas debería ser limitada o de lo
contrario las pastillas necesitarían mucho tiempo para
disolverse.
La presión de compresión usada en los ejemplos
de este documento era de aproximadamente 1,2 a 2,1 MPa (180 a 300
psi). En otras partes del documento se propone que la presión no
debería exceder aproximadamente 2,5 MPa (350 psi) para evitar una
lenta desintegración encontrada con presiones más altas.
Se han hecho una serie de propuestas como formas
de mejorar el compromiso entre aspiraciones conflictivas, pero
todavía permanece el deseo de mejorar la resistencia de las
pastillas sin pérdida de velocidad de desintegración y
viceversa.
Algunos documentos han propuesto tratamientos o
recubrimientos superficiales para potenciar la resistencia de las
pastillas. Por ejemplo, el documento
US-A-3451928 (Colgate) declaró que
el problema de la resistencia frente a la velocidad de disolución
quedó sin resolver y propuso un tratamiento de pulverización en
agua, seguido por calentamiento rápido. El documento
US-A-3324038 (Procter) propuso la
aplicación de un recubrimiento que contenía urea.
Se conoce incluir materiales cuya función es
potenciar la desintegración de pastillas cuando se colocan en el
agua de lavado. Algunas pastillas que se venden comercialmente
incorporan urea para este fin. La urea tiene una solubilidad muy
alta en agua que excede 100 g por 100 ml de agua a 20ºC. El
documento EP-A-711827 enseña el uso
de citrato de sodio para el mismo fin.
Las composiciones detergentes, incluyendo
composiciones en pastillas, contienen frecuentemente una mezcla de
tensioactivos orgánicos aniónicos y no iónicos. Cuando se lavan
tejidos frecuentemente se desea incluir ambos tipos de tensioactivo
para el rendimiento de la composición.
Ahora se ha descubierto que se puede alcanzar un
compromiso entre la resistencia de las pastillas y la velocidad de
desintegración siguiendo diversos principios que se refieren a la
formulación y fabricación de pastillas.
Al mismo tiempo es posible incorporar materiales
que se desean para dar buen rendimiento de lavado y es posible
formular ingredientes de la pastilla de manera que sean
satisfactorios en la manipulación durante la fabricación de
pastillas.
Además, se ha descubierto que dos medidas
diferentes de la resistencia de las pastillas son relevantes para
las propiedades observadas por un consumidor. La fuerza para
producir la fractura es una evaluación directa de la resistencia e
indica la resistencia de las pastillas a la rotura cuando son
manipuladas por un consumidor en el momento de uso. La cantidad de
energía (o trabajo mecánico) introducida antes de la fractura es una
medida de la deformabilidad de la pastilla y es relevante para la
resistencia de las pastillas a romperse durante el transporte.
Ambas propiedades son relevantes para la
percepción del consumidor de las pastillas: los consumidores querrán
pastillas que sean suficientemente resistentes de manipular para
que lleguen a ellos intactas y que se desintegren rápida y
completamente en el momento de uso. Siguiendo los principios de esta
invención en cuanto a la formulación es posible lograr una buena
combinación de estas propiedades.
En esta invención se ha descubierto que es
deseable incorporar la mayoría de los tensioactivos (si no todos)
en partículas que constituyen una parte sustancial, pero ni mucho
menos toda la composición de una pastilla. El tensioactivo orgánico
en estas partículas proporciona una parte sustancial, pero ni mucho
menos todo su peso.
En segundo lugar, es deseable usar una mezcla de
tensioactivos detergentes aniónicos y no iónicos en la que ambos
están presentes en cantidades significativas, pero el aniónico está
claramente en mayoría.
En tercer lugar, el resto de la composición
debería contener entonces una proporción sustancial de material
distinta de tensioactivo orgánico que sea soluble en agua. Esta
aproximación a la formulación puede aplicarse a la composición de
toda una pastilla o a una región individual de una pastilla con una
pluralidad de regiones distintas, por ejemplo capas.
Por tanto, según un primer aspecto de esta
invención se proporciona una pastilla detergente de composición
particulada comprimida en la que la pastilla o una región de la
misma comprende tensioactivo orgánico y adyuvante de detergencia
insoluble en agua, caracterizada porque la pastilla o región de la
misma contiene del 30 al 65% en peso (de la pastilla o región, como
puede ser el caso) de partículas que contienen del 20 al 50% en
peso (de estas partículas) de tensioactivo orgánico no jabonoso que
son tensioactivos aniónicos y no iónicos en una proporción de 5:1 a
1,5:1 y en la que, además de dichas partículas, la pastilla o región
contiene al menos el 15% en peso (de la pastilla o región,
respectivamente) de sustancia que es distinta de jabón o
tensioactivo orgánico y que tiene una solubilidad en agua de al
menos 10 g/litro a 20ºC, en la que dicho material se selecciona de
cloruro sódico, sulfato sódico decahidratado, percarbonato sódico o
tripolifosfato de sodio o mezclas de los mismos, en la que el
adyuvante de detergencia insoluble en agua es un aluminosilicato de
metales alcalinos.
Se cree que concentrar la mayor parte o todo el
tensioactivo en partículas ricas en tensioactivo y usar una
proporción sustancial de tensioactivo aniónico es beneficioso para
proporcionar pastillas que tienen tanto resistencia como
elasticidad, mientras que se permite que el resto de la composición
de la pastilla contenga una proporción sustancial de material
soluble en agua que ayuda en la desintegración de las pastillas en
el momento de uso.
En estas partículas que contienen el
tensioactivo orgánico puede estar presente algún adyuvante de
detergencia insoluble en agua, preferentemente al menos dos tercios
y más preferentemente al menos el 90%.
No es necesario incluir tensioactivo como un
material aglutinante en la parte de la composición fuera de las
partículas ricas en tensioactivo. El excluirlo de esta parte de la
composición es ventajoso para evitar la interferencia con la pronta
desintegración de esta parte de la composición.
Preferentemente, el peso de tensioactivo
aniónico en las partículas es al menos 1,7 veces el peso de
tensioactivo no iónico en ellas. Más preferentemente, esta
proporción en peso de tensioactivo aniónico respecto a tensioactivo
no iónico está en un intervalo de 2:1 hasta 5:1, y más
preferentemente de 2:1 a 4:1. Preferentemente estas partículas
contienen al menos el 80% en peso, mejor al menos el 90% o incluso
el 95% de todo el tensioactivo orgánico (que incluye cualquier
jabón) en la pastilla o región.
El material soluble en agua que está presente en
la composición, externamente a las partículas ricas en tensioactivo,
comprende preferentemente al menos el 15% en peso (de la pastilla o
región, como puede ser el caso) de sustancia que tiene un
solubilidad en agua de al menos 50 g/litro en agua destilada a 20ºC.
Se ha descubierto que algunos materiales se disuelven
particularmente rápido y se prefieren, como se explicará a
continuación en más detalle.
Se prefiere fuertemente que el material soluble
en agua que está presente en la composición, externamente a las
partículas ricas en tensioactivo, esté presente como partículas que
están sustancialmente libres de tensioactivo, es decir, que
contengan no más del 5% de su propio peso de tensioactivo
orgánico.
Una forma preferida de esta invención
proporciona una pastilla detergente de composición particulada
comprimida o una región discreta de tal pastilla que contiene
(i) del 35 al 60% en peso (y probablemente del
41 al 53, 56 ó 60% en peso) de partículas que contienen tensioactivo
aniónico no jabonoso, tensioactivo no iónico y adyuvante de
detergencia insoluble en agua,
(ii) del 15 al 40% en peso (y probablemente del
16 al 35% en peso) de partículas que están sustancialmente libres de
tensioactivo, es decir, contienen al menos el 95% de su propio peso
de material soluble en agua pero contienen no más del 5% de su
propio peso de tensioactivo orgánico, y
(iii) del 0 al 50% en peso de otros ingredientes
particulados,
en la que dichas primeras partículas (i)
contienen al menos el 20%, y preferentemente al menos el 22 ó 24%,
de su propio peso de tensioactivo no jabonoso y en la que el peso de
tensioactivo aniónico en la misma es de 1,5 a 5 veces el peso de
tensioactivo no iónico en la misma.
\vskip1.000000\baselineskip
Dichas segundas partículas (ii) que están
sustancialmente libres de tensioactivo orgánico contienen
preferentemente al menos el 40% (en peso de estas partículas) de uno
o más materiales seleccionados de
\bullet compuestos con una solubilidad en agua
que excede 50 gramos por 100 gramos de agua a 20ºC;
\bullet tripolifosfato de sodio que contiene
al menos el 50% de su propio peso de la forma anhidra de fase I y
preferentemente parcialmente hidratado de manera que contenga agua
de hidratación en una cantidad que es al menos el 1% en peso del
tripolifosfato de sodio;
\bullet mezclas de los mismos.
\vskip1.000000\baselineskip
Como se explicará más detalladamente a
continuación, estas partículas promotoras de la desintegración
también pueden contener otras formas de tripolifosfato u otras sales
en el resto de su composición.
Una pastilla de la invención puede ser u
homogénea o heterogénea. En la presente memoria descriptiva, el
término "homogéneo" se usa para indicar una pastilla producida
mediante compactación de una única composición particulada, pero no
implica que todas las partículas de esa composición serán
necesariamente de composición idéntica. El término
"heterogéneo" se usa para indicar una pastilla constituida por
una pluralidad de regiones discretas, por ejemplo capas,
revestimientos o recubrimientos, obtenida cada una a partir de una
composición particulada mediante compactación. En una pastilla
heterogénea según la presente invención, cada región discreta de la
pastilla tendrá preferentemente una masa de al menos 5 g.
En una pastilla heterogénea, al menos una y
posiblemente más de las regiones discretas contiene los
tensioactivos aniónicos y no iónicos y adyuvante de detergencia
mezclados según la invención.
Los dibujos adjuntos ilustran esquemáticamente
el ensayo de una pastilla cilíndrica:
la figura 1a muestra una pastilla cuando se pone
en contacto por primera vez con los platos de una máquina de ensayo
Instron,
la figura 1b muestra la pastilla en el momento
de fallo,
la figura 2 ilustra esquemáticamente la forma de
una gráfica obtenida durante el ensayo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se ha ensayado la velocidad de desintegración de
pastillas por medio de un procedimiento de ensayo en el que una
pastilla se colocó en un tamiz de plástico con 2 mm de tamaño de
malla que se sumerge en 9 litros de agua desmineralizada a
temperatura ambiente de 20ºC. La conductividad del agua se
monitoriza hasta que alcanza un valor constante. El tiempo para la
disolución de las pastillas se toma como el tiempo (T_{90}) para
el cambio en la conductividad del agua para alcanzar el 90% de su
magnitud final.
Se ha ensayado la resistencia de las pastillas
mediante un procedimiento ilustrado en los dibujos adjuntos, en el
que una pastilla 10 cilíndrica se comprime radialmente entre los
platos 12, 14 de una máquina de ensayo de materiales hasta que se
fractura la pastilla. En la posición inicial mostrada en la figura
1a, los platos 12, 14 se ponen en contacto con la pastilla pero no
le aplican fuerza. La fuerza se aplica, como se indica por las
flechas 16, para comprimir la pastilla. La máquina de ensayo mide la
fuerza aplicada (F) y también el desplazamiento (x) de un plato
hacia otro cuando se comprime la pastilla. También se conoce la
distancia (y) entre los platos antes de que se aplique la fuerza,
que es el diámetro de la pastilla. En el momento de fallo,
ilustrado en la figura 1b, la pastilla se agrieta (por ejemplo como
se muestra en 18) y cae la fuerza aplicada necesaria para mantener
el desplazamiento. La medición se suspende cuando la fuerza aplicada
necesaria para mantener el desplazamiento ha caído el 25% de su
valor máximo, como indica 19 en la figura 2. El desplazamiento en el
momento de fallo (x_{f}) se indica entre las figuras 1a y 1b.
Un gráfico de la fuerza (F) frente al
desplazamiento (x) tiene la forma ilustrada en la figura 2. La
fuerza máxima es la fuerza en el momento de fallo (F_{f}). A
partir de esta medición de fuerza puede calcularse un antiguo
parámetro de ensayo llamado tensión de fractura diametral usando la
ecuación
en la que \sigma es la tensión de
fractura diametral en Pascales, F_{f} es la fuerza aplicada en
Newtons para producir la fractura, D es el diámetro de la pastilla
en metros y t es el espesor de la pastilla en
metros.
\vskip1.000000\baselineskip
La fuerza en el momento de fallo dividida por el
área de un plano diametral a través de la pastilla (aproximadamente
el área de la grieta 18) es la resistencia a la rotura, con unidades
de Pascales.
La energía de rotura es el área bajo el gráfico
de fuerza frente al desplazamiento hasta el punto de rotura. Se
muestra sombreada en la figura 2 y viene dada por la ecuación:
en la que E_{b} es la energía de
rotura en Julios, x es el desplazamiento en metros, F es la fuerza
aplicada en Newtons para el desplazamiento x, y x_{f} es el
desplazamiento en el momento de
fallo.
\vskip1.000000\baselineskip
El desplazamiento en el momento de fallo
respecto al diámetro de la pastilla es el desplazamiento relativo
x_{f}/y.
La resistencia a la rotura dividida por el
desplazamiento relativo es un módulo cuyo valor es inverso a la
elasticidad de la pastilla.
\vskip1.000000\baselineskip
Ahora se tratarán en más detalle los materiales
que pueden usarse en pastillas de esta invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Los tensioactivos aniónicos sintéticos (es
decir, no jabonosos) son bien conocidos para aquellos expertos en la
materia. El tensioactivo aniónico puede comprender, completa o
predominantemente, alquilbencenosulfonato lineal de fórmula
en la que R es alquilo lineal de 8
a 15 átomos de carbono y M^{+} es un catión solubilizante,
especialmente
sodio.
\vskip1.000000\baselineskip
El alquilsulfato primario que tiene la
fórmula
ROSO_{3}^{-}
M^{+}
en la que R es una cadena alquílica
o alquenílica de 8 a 18 átomos de carbono, especialmente 10 a 14
átomos de carbono, y M^{+} es un catión solubilizante, también es
comercialmente significativo como tensioactivo aniónico y pueden
usarse en esta
invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Frecuentemente, tal alquilbencenosulfonato
lineal o alquilsulfato primario de la fórmula anterior, o una mezcla
de los mismos, será el tensioactivo aniónico no jabonoso deseado y
puede proporcionar del 75 al 100% en peso de cualquier tensioactivo
aniónico no jabonoso en la composición.
Ejemplos de otros tensioactivos aniónicos no
jabonosos incluyen olefinsulfonatos; alcanosulfonatos;
sulfosuccinatos de dialquilo; y sulfonatos de ésteres de ácidos
grasos.
También pueden incluirse uno o más jabones de
ácidos grasos, además del tensioactivo aniónico no jabonoso
requerido. Ejemplos son jabones de sodio derivados de los ácidos
grasos de aceite de coco, sebo bovino, aceite de girasol o de colza
endurecido. Éstos pueden formarse mediante adición de ácido graso y
una base tal como carbonato sódico a una mezcla que se usa para
formar las partículas base ricas en tensioactivo.
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos de tensioactivo no iónico
incluyen en particular los productos de reacción de compuestos que
tienen un grupo hidrófobo y un átomo de hidrógeno reactivo, por
ejemplo alcoholes alifáticos, ácidos, amidas o alquilfenoles con
óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno.
Compuestos de tensioactivos no iónicos
específicos son condensados de alquil
(C_{8-22})-fenol-óxido de etileno,
los productos de condensación de alcoholes primarios o secundarios
alifáticos C_{8-20} lineales o ramificados con
óxido de etileno y productos preparados mediante condensación de
óxido de etileno con los productos de reacción de óxido de propileno
y etilendiamina.
Son especialmente preferidos los etoxilatos de
alcoholes primarios y secundarios, especialmente los alcoholes
primarios y secundarios C_{9-11} y
C_{12-15} etoxilados con una media de de 3 a 20
moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
\vskip1.000000\baselineskip
La composición que se compacta para formar
pastillas o regiones de pastillas también contendrá el
aluminosilicato de metales alcalinos de adyuvante de detergencia
insoluble en agua.
Los aluminosilicatos de metales alcalinos están
fuertemente favorecidos como adyuvantes insolubles en agua
medioambientalmente aceptables para el lavado de tejidos. Los
aluminosilicatos de metales alcalinos (preferentemente sodio)
pueden ser o cristalinos o amorfos o mezclas de los mismos, que
tienen la fórmula general:
0,8-1,5 Na_{2}O
. Al_{2}O_{3} . 0,8-6 SiO_{2} . x
H_{2}O
Estos materiales contienen algo de agua unida
(indicada como "xH2O") y se requiere que tengan una capacidad
de intercambio de ión calcio de al menos 50 mg de CaO/g. Los
aluminosilicatos de sodio preferidos contienen
1,5-3,5 unidades de SiO_{2} (en la fórmula
anterior). Tanto los materiales amorfos como los cristalinos pueden
prepararse fácilmente mediante reacción entre silicato de sodio y
aluminato de sodio, como se describe ampliamente en la
bibliografía.
Adyuvantes de detergencia adecuados de
intercambio de iones de aluminosilicato de sodio se describen, por
ejemplo, en el documento GB 1429143 (Procter & Gamble). Los
aluminosilicatos de sodio preferidos de este tipo son las zeolitas
A y X bien conocidas, disponibles comercialmente, la novedosa
zeolita P descrita y reivindicada en el documento EP 384070
(Unilever) y mezclas de las mismas.
La pastilla o región de la misma también puede
contener algún adyuvante de detergencia soluble en agua. Los
adyuvantes de detergencia inorgánicos que contienen fósforo soluble
en agua incluyen los ortofosfatos, metafosfatos, pirofosfatos y
polifosfatos de metales alcalinos. Ejemplos específicos de
adyuvantes de fosfato inorgánico incluyen tripolifosfatos,
ortofosfatos y hexametafosfatos de sodio y potasio.
Los adyuvantes solubles en agua no fosforosos
pueden ser orgánicos o inorgánicos. Los adyuvantes inorgánicos que
pueden estar presentes incluyen carbonato de metal alcalino
(generalmente sodio); mientras que los adyuvantes orgánicos
incluyen polímeros de policarboxilato tales como poliacrilatos y
copolímeros acrílicos/maleicos, policarboxilatos monoméricos tales
como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, mono, di y trisuccinatos
de glicerol, carboximetiloxisuccinatos, carboximetiloximalonatos,
dipicolinatos e hidroxietiliminodiacetatos.
Las composiciones en pastilla incluyen
preferentemente polímeros de policarboxilato, más especialmente
poliacrilatos y copolímeros acrílicos/maleicos que pueden hacer de
adyuvantes y también inhiben deposiciones no deseadas a partir del
agua de lavado sobre el tejido.
\vskip1.000000\baselineskip
Generalmente, una pastilla o una región de la
misma según esta invención contendrá en total del 2 ó el 5% en peso
hasta el 40 ó el 50% en peso de tensioactivo no jabonoso y del 5 ó
el 10% en peso hasta el 60 u el 80% en peso de adyuvante de
detergencia.
La concentración de tensioactivo aniónico no
jabonoso en la pastilla o una región de la misma será generalmente
de al menos una vez y media la concentración de tensioactivo no
iónico. Preferentemente es del 3% en peso hasta el 30 ó 40% en peso
de la pastilla o región de la misma. La concentración de
tensioactivo no iónico es preferentemente del 2 al 15% en peso de la
pastilla o región de la misma.
La cantidad de jabón en la pastilla o región de
la misma es preferentemente del 0,1 ó 0,2 hasta el 2% en peso de la
pastilla o región de la misma. Es menos preferido más jabón, tal
como hasta el 3 ó 4% de la pastilla o región de la misma.
Si una pastilla es heterogénea, estos intervalos
de porcentaje pueden aplicarse a la composición total de la
pastilla, además de a al menos una región de la pastilla.
\newpage
Según esta invención, el tensioactivo aniónico
no jabonoso, tensioactivo no iónico, adyuvante de detergencia
soluble en agua y otros materiales que preferentemente incluyen
jabón se preparan en partículas tales que el tensioactivo no
jabonoso proporcione del 20 al 50% del peso de estas partículas.
Preferentemente, el tensioactivo no jabonoso proporciona al menos
el 22%, más preferentemente al menos el 24% del peso de estas
partículas, y posiblemente al menos el 28% de las mismas.
Si está presente jabón, es deseable del 0,2 al
2% o 3% en peso de estas partículas, y en estas partículas la
proporción en peso de detergente no iónico respecto a jabón es
preferentemente de 5:1, mejor de 10:1 a 30:1. Son menos preferidas
cantidades mayores de jabón, tales como hasta el 4,5%. La cantidad
total de jabón y tensioactivo no jabonoso en las partículas puede
ser al menos el 30% del peso de estas partículas, particularmente
del 30 al 50 ó 60%.
Tales partículas pueden prepararse mediante
secado por pulverización o mediante un proceso de granulación.
Preferentemente contienen adyuvante de detergencia insoluble en agua
en una cantidad que es del 30 al 80% del peso de estas partículas,
mejor del 30 ó 40 hasta el 60% del peso de estas partículas.
La mezcla de tensioactivos usada en estas
partículas puede ensayarse mecánicamente de manera directamente
análoga al ensayo de pastillas tratado anteriormente. Para hacer
esto, una mezcla de los tensioactivos no jabonosos y cualquier
jabón se prepara a pequeña escala y se vacía en un molde cilíndrico
o cualquier otra forma de la que pueda cortarse un cilindro. Si es
necesario, ésta se seca para reducir el contenido de agua al 15% en
peso (aproximándose al 5% de humedad en las partículas que contienen
esta mezcla de tensioactivos). A continuación se ensaya en una
máquina de ensayo de materiales en la manera descrita anteriormente
para ensayar las pastillas. Este procedimiento de ensayo mecánico
también puede aplicarse a pastillas preparadas sólo a partir de las
partículas ricas en tensioactivo.
Se ha descubierto que el efecto de tensioactivo
aniónico en estas partículas es potenciar la elasticidad sin mucho
efecto en la magnitud de la fuerza para producir fractura. El
tensioactivo no iónico tiende a tener cierto efecto contrario. Si
está presente jabón, coopera con el tensioactivo no iónico para
reducir la movilidad del tensioactivo no iónico y para aumentar la
resistencia de las pastillas (como se mide mediante la fuerza para
producir fallo).
Usando cantidades suficientes de tensioactivo no
jabonoso aniónico, tensioactivo no iónico y preferentemente jabón
se ha descubierto que es posible lograr resistencia y elasticidad
adecuada de una pastilla de prueba que a su vez significa que la
misma mezcla dará pastillas con buena resistencia y elasticidad.
Es deseable una resistencia a la rotura de al
menos 0,4 MPa, preferentemente al menos 0,5 MPa. El módulo es
deseablemente de no más de 10 MPa, preferentemente de no más de 8 o
incluso de no más de 5 MPa.
Se ha observado que una mezcla de
alquilbencenosulfonato y tensioactivo no iónico en la proporción
1,16:1 dio un módulo de aproximadamente 15 MPa, pero cuando las
proporciones se cambiaron a 2,2:1 (según esta invención), el módulo
cayó espectacularmente hasta de 4,0 a 4,5 MPa, lo cual indica mayor
elasticidad con muy poco cambio en la fuerza en el momento de
fallo.
\vskip1.000000\baselineskip
Además de las partículas requeridas que
contienen tensioactivos y adyuvante, una pastilla o región de
pastilla de esta invención que contiene material soluble en agua
sirve para promover la desintegración. Éste se proporciona
preferentemente como partículas que están sustancialmente libres de
tensioactivo orgánico.
Una posibilidad es que estas partículas
contengan al menos el 50% de su propio peso, mejor al menos el 80%,
de un material que tiene una solubilidad en agua desionizada a 20ºC
de al menos 50 gramos por 100 gramos de agua.
Dichas partículas pueden proporcionan material
de tal solubilidad en una cantidad que es al menos el 7% en peso o
el 12% en peso de toda la composición de la pastilla o región de la
misma.
Una solubilidad de al menos 50 gramos por 100
gramos de agua a 20ºC es una solubilidad excepcionalmente alta:
muchos materiales que están clasificados como solubles en agua son
menos solubles que éstos.
A continuación se enumeran algunos materiales
sumamente solubles en agua que pueden usarse, con sus solubilidades
expresadas como gramos de sólido para formar una disolución saturada
en 100 gramos de agua a 20ºC:
\vskip1.000000\baselineskip
En comparación, las solubilidades de algunos
otros materiales comunes a 20ºC son:
Preferentemente, este material sumamente soluble
agua se incorpora como partículas del material en forma
sustancialmente pura (es decir, cada partícula de este tipo
contiene más del 95% en peso del material). Sin embargo, dichas
partículas pueden contener material de tal solubilidad en una mezcla
con otro material, siempre que el material de la solubilidad
especificada proporcione al menos el 50% en peso de estas
partículas. Otra posibilidad es que dichas partículas que promueven
la desintegración sean partículas que contengan tripolifosfato de
sodio con más del 50% de él (en peso de las partículas) en la forma
de fase I anhidra.
El tripolifosfato de sodio es muy conocido como
adyuvante secuestrante en composiciones detergentes. Existe en una
forma hidratada y dos formas anhidras cristalinas. Estas son la
forma anhidra cristalina normal, conocida como fase II que es la
forma a baja temperatura, y la fase I que es estable a alta
temperatura. La conversión de la fase II a la fase I avanza
bastante rápido calentando por encima de la temperatura de
transición, que es 420ºC, pero la reacción inversa es lenta. Por
consiguiente, el tripolifosfato de sodio de fase I es metaestable a
temperatura ambiente.
En el documento
US-A-4536377 se facilita un proceso
mediante secado por pulverización a por debajo de 420ºC para la
fabricación de partículas que contienen una alta proporción de la
forma de fase I de tripolifosfato de sodio.
Las partículas que contienen esta forma de fase
I frecuentemente contendrán la forma de fase I de tripolifosfato de
sodio como al menos el 55% en peso del tripolifosfato en las
partículas. Otra preferencia es que el tripolifosfato de sodio esté
parcialmente hidratado. El grado de hidratación debería ser de al
menos el 1% en peso del tripolifosfato de sodio en las partículas.
Puede estar en un intervalo del 2,5 al 4% o puede ser mayor. De
hecho puede usarse tripolifosfato de sodio completamente hidratado
para proporcionar estas partículas.
El material adecuado está comercialmente
disponible. Los proveedores incluyen Rhone-Poulenc,
Francia, y Albright & Wilson, R.U.
Algunos países requieren que no se use fosfato.
Para tales países, una pastilla con fosfato cero según esta
invención utilizará preferentemente el 15% en peso o más de material
promotor de la desintegración con solubilidad de al menos 50 g/l00 g
a 20ºC.
Otros países permiten el uso, o al menos un
cierto uso limitado, de fosfatos, haciendo posible el uso de algo de
tripolifosfato de sodio. Si estas partículas libres de tensioactivo
contienen tripolifosfato de sodio, hará de adyuvante después de que
la pastilla o región de la pastilla se desintegre y disuelva en el
agua de lavado.
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Las pastillas detergentes según la invención
pueden contener un sistema de blanqueo. Éste comprende
preferentemente uno o más compuestos de blanqueo peroxídicos, por
ejemplo, persales inorgánicas o peroxiácidos orgánicos que pueden
emplearse conjuntamente con activadores para mejorar la acción
blanqueante a temperaturas de lavado bajas. Si está presente algún
compuesto de peroxígeno, es probable que la cantidad esté en un
intervalo del 10 al 25% en peso de la pastilla.
Las persales inorgánicas preferidas son
perborato sódico monohidratado y tetrahidratado y percarbonato
sódico. Los activadores de blanqueo se han descrito ampliamente en
la técnica. Ejemplos preferidos incluyen precursores de ácido
peracético, por ejemplo tetraacetiletilendiamina (TAED), y
precursores de ácido perbenzoico. También son de interés los
activadores de blanqueo de amonio y fosfonio cuaternario descritos
en los documentos US 4751015 y US 4818426 (Lever Brothers Company).
Otro tipo de activador de blanqueo que puede usarse, pero que no es
un precursor de blanqueo, es un catalizador de metal de transición
como se describe en los documentos
EP-A-458397,
EP-A-458398 y
EP-A-549272. Un sistema de blanqueo
también puede incluir un estabilizador de blanqueo (secuestrante de
metales pesados) tal como tetrametilenfosfonato de etilendiamina y
pentametilenfosfonato de dietilentriamina.
El activador de blanqueo está normalmente
presente en una cantidad del 1 al 10% en peso de la pastilla,
posiblemente menor en el caso de un catalizador de metal de
transición que puede usarse como el 0,1% o más en peso de la
pastilla.
Las pastillas detergentes de la invención
también pueden contener una de las enzimas de detergencia bien
conocidas en la técnica por su capacidad para degradar diversas
suciedades y manchas y así ayudar en su eliminación. Enzimas
adecuadas incluyen las diversas proteasas, celulasas, lipasas,
amilasas y mezclas de las mismas, que se diseñan para eliminar una
variedad de suciedades y manchas de los tejidos. Las enzimas de
detergencia se emplean comúnmente en forma de gránulos o perlas,
opcionalmente con un recubrimiento protector, en cantidad de
aproximadamente el 0,1% a aproximadamente el 3,0% en peso de la
pastilla.
Las pastillas detergentes de la invención
también pueden contener un agente fluorescente (blanqueante óptico),
por ejemplo Tinopal (marca registrada) DMS o Tinopal CBS disponible
de Ciba-Geigy AG, Basilea, Suiza. Tinopal DMS es
4,4'bis-(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino)estilben-disulfonato
de disodio; y Tinopal CBS es
2,2'-bis-(fenil-estiril)disulfonato
de disodio.
Ventajosamente se incluye un material
antiespumante, especialmente si una pastilla detergente se pretende
usar principalmente en lavadoras automáticas del tipo de tambor de
carga frontal. En el documento EP 266863 A (Unilever) se describen
materiales antiespumantes en forma granular. Tales gránulos
antiespumantes comprenden normalmente una mezcla de aceite de
silicona, vaselina, sílice hidrófoba y fosfato de alquilo como
material activo antiespumante, sorbido sobre un material de soporte
inorgánico basado en carbonato soluble en agua absorbido poroso.
También puede desearse que una pastilla
detergente de la invención incluya una cantidad de un silicato de
metal alcalino, particularmente orto, meta o disilicato de sodio. La
presencia de tales silicatos de metales alcalinos a niveles, por
ejemplo, del 1 al 10% en peso, puede ser ventajosa para proporcionar
una protección frente a la corrosión de partes metálicas en las
lavadoras, además de proporcionar una cierta formación de
detergencia.
Otros ingredientes que pueden emplearse
opcionalmente en la pastilla detergente de lavado de tejidos de la
invención incluyen agentes antirredeposisión tales como
carboximetilcelulosa sódica, polivinilpirrolidona de cadena lineal
y los éteres de celulosa tales como metilcelulosa y
etilhidroxietilcelulosa, agentes suavizantes de tejidos,
secuestrantes de metales pesados tales como EDTA, perfumes y
colorantes o motas coloreadas.
Estos otros diversos ingredientes pueden estar
presentes en las partículas ricas en tensioactivo o en el resto de
la composición, fuera de ellas. Se prefiere que en el resto de la
composición esté contenido cualquier blanqueador, fuera de las
partículas ricas en tensioactivo.
\vskip1.000000\baselineskip
Una pastilla detergente de esta invención, o una
región de una pastilla tal, es una matriz de partículas
compactadas.
La composición particulada tiene preferentemente
un tamaño medio de partícula antes de la compactación en el
intervalo de 200 a 2000 \mum, más preferentemente de 250 a 1400
\mum. Si se desea, las partículas finas, más pequeñas de 180
\mum o 200 \mum, pueden eliminarse mediante tamizado antes de la
formación de las pastillas, aunque se ha observado que esto no es
siempre esencial.
Aunque la composición particulada de partida
puede tener en principio cualquier densidad aparente, la presente
invención es especialmente relevante para pastillas preparadas
mediante compactación de polvos de densidad aparente relativamente
alta debido a su gran tendencia a presentar problemas de
desintegración y dispersión. Tales pastillas tienen la ventaja de
que, en comparación con una pastilla obtenida a partir de un polvo
de baja densidad aparente, una dosis de composición dada puede
presentarse como una pastilla más pequeña.
Por tanto, la composición particulada de partida
puede tener adecuadamente una densidad aparente de al menos 400
g/litro, preferentemente al menos 550 g/litro, y quizás al menos 600
g/litro.
Las composiciones detergentes granulares de alta
densidad aparente preparadas mediante granulación y densificación
en una mezcladora/granuladora de alta velocidad, como se describe y
reivindica en los documentos EP 340013 A (Unilever), EP 352135 A
(Unilever) y EP 425277 A (Unilever), o mediante los procesos de
granulación/densificación continuos descritos y reivindicados en
los documentos EP 367339 A (Unilever) y EP 390251 A (Unilever), son
inherentemente adecuadas para uso en la presente invención.
\vskip1.000000\baselineskip
La formación de pastillas implica la
compactación de la composición particulada. Se conoce y puede usarse
una variedad de maquinaria para formar pastillas. Generalmente
funcionará troquelando una cantidad de la composición particulada
que está confinada en un troquel.
La formación de pastillas puede llevarse a cabo
sin aplicación de calor, de manera que tiene lugar a temperatura
ambiente o a una temperatura superior a la ambiental. Con el fin de
llevar a cabo la formación de pastillas a una temperatura que sea
superior a la ambiente, la composición particulada se suministra
preferentemente a la maquinaria de formación de pastillas a una
temperatura elevada. Por supuesto, esto suministrará calor a la
maquinaria de formación de pastillas, pero la maquinaria también
puede calentarse de otra manera.
Si se suministra calor, se prevé que éste se
suministre convencionalmente, tal como haciendo pasar la composición
particulada a través de un horno, antes que mediante aplicación de
energía microondas.
El tamaño de una pastilla oscilará adecuadamente
de 10 a 160 gramos, preferentemente de 15 a 60 g, dependiendo de
las condiciones de uso pretendidas y de si representa una dosis para
una carga media en una lavadora de tejidos o un lavavajillas o una
parte fraccionaria de tal dosis. Las pastillas pueden ser de
cualquier forma. Sin embargo, para facilitar el embalaje son
preferentemente bloques de sección transversal sustancialmente
uniforme, tal como cilindros o cuboides. La densidad total de una
pastilla está preferentemente en un intervalo de 1040 ó 1050
g/litro hasta 1300 g/litro. La densidad de la pastilla puede estar
bien en un intervalo de hasta no más de 1250 o incluso 1200
g/litro.
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Ejemplos
1-3
(No dentro del alcance de las
reivindicaciones)
Se prepararon pastillas para uso en el lavado de
tejidos partiendo de polvos base granulados de las siguientes
composiciones, preparados mediante mezclado a alta cizalladura
seguido por densificación a cizalladura reducida:
\newpage
Entonces, este polvo se mezcló con otros
ingredientes para formar composiciones particuladas que fueron como
sigue:
Porciones de 40 g de cada composición se
prepararon en pastillas cilíndricas de 44 mm de diámetro usando una
prensa manual Carver con suficiente presión aplicada para producir
pastillas que se disolvieron hasta el 90% de disolución completa al
cabo de cuatro minutos en agua a 20ºC cuando se ensayaron como se
describe anteriormente. La resistencia se ensayó como se describe
anteriormente.
Las pastillas también se prepararon sólo a
partir de los polvos base, troquelando con suficiente presión
aplicada para producir pastillas sin porosidad restante entre las
partículas compactadas. La siguiente tabla da los resultados de los
ensayos de resistencia en las pastillas formuladas en detalle, al
lado los porcentajes y razones de algunos ingredientes. Las
pastillas que realizan la invención mostraron una mayor fuerza en el
momento de fallo y mayor energía de rotura. La tabla también
incluye los resultados del ensayo de las propiedades mecánicas de
pastillas sin porosidad troqueladas sólo a partir de los polvos
base. Estos últimos resultados destacan la elasticidad aumentada
resultante de la mayor proporción de tensioactivo detergente
aniónico en los polvos base 2 y 3.
(No dentro del alcance de la
invención)
Se prepararon pastillas para uso en el lavado de
tejidos partiendo de un polvo base granulado de la siguiente
composición:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Muestras de este polvo se mezclaron con
materiales para promover la desintegración y otros ingredientes
detergentes del siguiente modo:
\newpage
Las diversas composiciones se prepararon en
pastillas y se ensayaron como en los ejemplos 1-3.
En la siguiente tabla se explican los materiales usados como
promotor de la desintegración y los resultados del ensayo:
En modificaciones de este ejemplo, la cantidad
de jabón en el polvo base se redujo del 3,6% al 2,6% y 1,6% y la
cantidad de alquilsulfato de coco aumentó correspondientemente el 1%
o el 2%.
Claims (15)
1. Una pastilla detergente de composición
particulada comprimida en la que la pastilla o una región de la
misma comprende tensioactivo orgánico y adyuvante de detergencia
insoluble en agua, caracterizada porque la pastilla o región
de la misma contiene del 30 al 65% en peso (de la pastilla o región,
respectivamente) de partículas que contienen del 20 al 50% en peso
(de estas partículas) de tensioactivo orgánico no jabonoso que es
tensioactivos aniónicos y no iónicos en una proporción en peso de
5:1 a 1,5:1 y porque, además de dichas partículas, la pastilla o
región contiene el 15% o más en peso (de la pastilla o región,
respectivamente) de material que es distinto tensioactivo orgánico o
jabonoso y que tiene una solubilidad en agua de al menos 10 g/litro
a 20ºC, en la que dicho material se selecciona de cloruro sódico,
sulfato sódico decahidratado, percarbonato sódico o tripolifosfato
de sodio o mezclas de los mismos, en la que el adyuvante de
detergencia insoluble en agua es un aluminosilicato de metales
alcalinos.
2. Una pastilla según la reivindicación 1, en la
que dichas partículas contienen del 30 al 80% en peso (de las
partículas) de adyuvante de detergencia insoluble en agua.
3. Una pastilla según la reivindicación 1 o la
reivindicación 2, en la que la proporción en peso de tensioactivo
aniónico respecto a tensioactivo no iónico está en un intervalo de
5:1 a 1,7:1.
4. Una pastilla según la reivindicación 1 o la
reivindicación 2, en la que dicha proporción en peso de tensioactivo
aniónico respecto a tensioactivo no iónico está en un intervalo de
4:1 a 2:1.
5. Una pastilla según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en la que dichas partículas contienen
tensioactivo aniónico no jabonoso en una cantidad que es al menos el
3% en peso de la pastilla o región y tensioactivo no iónico en una
cantidad que es al menos el 2% en peso de la pastilla o región,
respectivamente.
6. Una pastilla según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en la que la cantidad de tensioactivo
orgánico no jabonoso en dichas partículas es del 22 al 40% en peso
de las partículas.
7. Una pastilla según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en la que dichas partículas incluyen
jabón y la proporción en peso de tensioactivo no iónico respecto a
jabón en dichas partículas está en un intervalo de 10:1 a 30:1.
8. Una pastilla según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en la que el 15% o más de material
soluble en agua presente además de las partículas está en forma de
otras partículas que contienen no más del 5% de su propio peso de
tensioactivo orgánico.
9. Una pastilla según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en la que el 15% o más de material se
selecciona de sulfato sódico decahidratado, perborato sódico
anhidro, tripolifosfato de sodio anhidro.
10. Una pastilla según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, que contiene en total del 5 al 40% en
peso de tensioactivo orgánico no jabonoso y del 10 al 80% en peso de
adyuvante de detergencia.
11. Una pastilla según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en la que dicho tensioactivo aniónico
es una mayoría de alquilbencenosulfonato de sodio, opcionalmente
acompañado de una cantidad más pequeña de otro tensioactivo
aniónico.
12. Una pastilla según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en la que dicho tensioactivo no iónico
es una mayoría de alcohol graso etoxilado, opcionalmente acompañado
de una cantidad más pequeña de otro tensioactivo no iónico.
13. Una pastilla según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en la que dichas partículas contienen
al menos dos tercios del adyuvante insoluble en agua en la pastilla
o región.
14. Un proceso para hacer una pastilla
detergente según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes,
caracterizado porque el proceso comprende mezclar del 30 al
65% en peso de partículas que contienen del 20 al 65% en peso (de
estas partículas) de tensioactivo orgánico no jabonoso que es
tensioactivos aniónicos y no iónicos en una proporción en peso de
5:1 a 1,5:1 con el 15% o más de material que es distinto de
tensioactivo orgánico o jabonoso y que tiene una solubilidad en agua
de al menos 10 g/litro a 20ºC, y compactar la mezcla en una pastilla
o una región de una pastilla.
15. Un proceso según la reivindicación 14, en el
que dichas partículas contienen del 30 al 80% en peso (de las
partículas) de adyuvante de detergencia insoluble en agua.
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| EP1219700A1 (en) * | 2000-12-28 | 2002-07-03 | Unilever Plc | Cleaning compositions |
| ES2298359T3 (es) * | 2001-02-05 | 2008-05-16 | Unilever N.V. | Composiciones limpiadoras. |
| WO2003014286A1 (en) * | 2001-08-01 | 2003-02-20 | Unilever N.V. | Detergent compositions |
| ATE364680T1 (de) * | 2002-10-01 | 2007-07-15 | Unilever Nv | Waschmittel |
| PL2627753T3 (pl) | 2010-10-14 | 2017-05-31 | Unilever N.V. | Cząstki detergentowe do prania |
| CN103154226B (zh) | 2010-10-14 | 2014-12-31 | 荷兰联合利华有限公司 | 经涂覆的颗粒洗涤剂的制造 |
| PL2627754T3 (pl) | 2010-10-14 | 2017-06-30 | Unilever N.V. | Cząstki detergentowe do prania |
| US9290725B2 (en) | 2010-10-14 | 2016-03-22 | Conopco Inc. | Laundry detergent particles |
| BR112013009127B1 (pt) * | 2010-10-14 | 2020-05-26 | Unilever N.V | Processo de lavagem de roupa |
| US9290723B2 (en) | 2010-10-14 | 2016-03-22 | Conopco Inc. | Laundry detergent particles |
| ES2602176T3 (es) | 2010-10-14 | 2017-02-17 | Unilever N.V. | Partículas de detergente para lavado de ropa |
| CA2821096A1 (en) * | 2010-12-10 | 2012-06-14 | Jonathan D. Charles | Detergent compositions and methods of making |
| US20150157178A1 (en) * | 2013-12-09 | 2015-06-11 | Michael Burns | Toilet bowl scrubber |
| CN107177429A (zh) * | 2016-03-11 | 2017-09-19 | 华北制药秦皇岛有限公司 | 一种便于携带、使用方便的洗衣片及其制备工艺 |
| DE102017218990A1 (de) * | 2017-10-24 | 2019-04-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Feste parfümhaltige Zusammensetzung |
| IT202100019688A1 (it) | 2021-07-23 | 2023-01-23 | Zobele Holding Spa | Detersivo/additivo in pastiglie e relativo metodo di fabbricazione |
Family Cites Families (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3018267A (en) | 1958-03-11 | 1962-01-23 | Gen Aniline & Film Corp | Composition and process for binding glass fibers with an unsaturated polyester, poly-nu-vinyl imidazole and a vinyl monomer |
| DE1802506U (de) | 1959-10-24 | 1959-12-17 | Klueber Lubrication Ges M B H | Absperrorgan nach art eines kuekenhahnes oder ventils. |
| NL292852A (es) † | 1962-05-17 | |||
| US3370015A (en) * | 1964-01-30 | 1968-02-20 | Lever Brothers Ltd | Process for preparing detergent compositions |
| US3451928A (en) | 1964-03-16 | 1969-06-24 | Colgate Palmolive Co | Process for production of detergent tablets |
| US3324038A (en) | 1964-04-17 | 1967-06-06 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| CA795287A (en) * | 1965-03-09 | 1968-09-24 | P. Davis Robert | Detergent tablets |
| CA789508A (en) * | 1965-10-22 | 1968-07-09 | United States Borax And Chemical Corporation | Detergent compositions |
| US3461034A (en) * | 1966-09-06 | 1969-08-12 | Gulf General Atomic Inc | Gas-cooled nuclear reactor |
| US3557003A (en) * | 1967-06-21 | 1971-01-19 | Procter & Gamble | Detergent tablet |
| GB1241754A (en) | 1968-04-12 | 1971-08-04 | Unilever Ltd | Detergent compositions |
| JPS5070286A (es) | 1973-10-25 | 1975-06-11 | ||
| US4497715A (en) * | 1982-08-03 | 1985-02-05 | Colgate-Palmolive Company | N-Alkylisostearamides as antistatic agents |
| JPS6015500A (ja) | 1983-07-08 | 1985-01-26 | ライオン株式会社 | 高嵩密度洗剤組成物 |
| DE3827895A1 (de) | 1988-08-17 | 1990-02-22 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung phosphatreduzierter waschmitteltabletten |
| GB9015504D0 (en) | 1990-07-13 | 1990-08-29 | Unilever Plc | Detergents composition |
| GB9022724D0 (en) * | 1990-10-19 | 1990-12-05 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| AU643077B2 (en) | 1990-10-19 | 1993-11-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| EP0482627A1 (en) | 1990-10-24 | 1992-04-29 | Kao Corporation | Tablet detergent composition |
| GB9114184D0 (en) * | 1991-07-01 | 1991-08-21 | Unilever Plc | Detergent composition |
| GB2276345A (en) | 1993-03-24 | 1994-09-28 | Unilever Plc | Process for making shaped articles |
| ES2165874T3 (es) | 1993-05-05 | 2002-04-01 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Procedimiento para consolidar solidos en particulas y los productos de limpieza a partir de ellos. |
| DE4404279A1 (de) * | 1994-02-10 | 1995-08-17 | Henkel Kgaa | Tablette mit Buildersubstanzen |
| DE4429550A1 (de) | 1994-08-19 | 1996-02-22 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmitteltabletten |
| GB9422895D0 (en) * | 1994-11-14 | 1995-01-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9422924D0 (en) † | 1994-11-14 | 1995-01-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| EP0845024A4 (en) † | 1995-07-08 | 1999-09-22 | Procter & Gamble | DETERGENT PREPARATIONS |
| GB2311536A (en) † | 1996-03-29 | 1997-10-01 | Procter & Gamble | Dishwashing and laundry detergents |
| GB2318575A (en) * | 1996-10-22 | 1998-04-29 | Unilever Plc | Detergent tablet |
| GB2318800A (en) * | 1996-11-01 | 1998-05-06 | Unilever Plc | Detergent composition |
| GB9706083D0 (en) * | 1997-03-24 | 1997-05-14 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| CA2284828A1 (en) | 1997-03-24 | 1998-10-01 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9711829D0 (en) † | 1997-06-06 | 1997-08-06 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9711831D0 (en) † | 1997-06-06 | 1997-08-06 | Unilever Plc | Cleaning compositions |
| ZA984570B (en) † | 1997-06-06 | 1999-11-29 | Unilever Plc | Cleaning compositions. |
| DE19739383A1 (de) † | 1997-09-09 | 1999-03-11 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit verbesserter Löslichkeit |
| DE19739384A1 (de) † | 1997-09-09 | 1999-03-11 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit verbesserter Löslichkeit |
| WO1999020730A1 (en) * | 1997-10-22 | 1999-04-29 | Unilever Plc | Detergent compositions in tablet form |
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