ES2268344T3 - Aditivos para gasolina. - Google Patents

Abstract

Uso de una concentración eficaz de una hidrocarbil monoamina primaria en la que el resto hidrocarbilo tiene un peso molecular medio en número en el intervalo de 140 a 255 como aditivo en una composición de gasolina sin plomo que comprende una proporción principal de una gasolina adecuada para usar en un motor de encendido por chispa, para reducir el ensuciamiento de la boquilla del inyector en un motor de encendido por chispa de inyección directa.

Description

Aditivos para gasolina.

Campo de la invención

Esta invención se refiere a aditivos para gasolina y, más particularmente, al uso de ciertas aminas en gasolina sin plomo para conferirle propiedades útiles.

Antecedentes de la invención

La patente de Estados Unidos 3.011.879 publicada en 1961, describe composiciones de gasolina que contienen aminas alifáticas lineales C_{12} a C_{22}, por ejemplo dodecilamina, para la reducción del carburador y otros depósitos, incluyendo los depósitos de la válvula de admisión (entrada), preferiblemente en combinación con un aceite hidrocarburo y/o desactivador metálico tal como un producto de condensación de salicilaldehído con una poliamida alifática, preferiblemente una diamina alifática. La cantidad de amina usada está entre aproximadamente el 0,00004% y el 0,02% en peso (columna 3 líneas 44 a 46) (es decir entre 0,4 ppm y 200 ppm). Aunque se dice que la gasolina puede ser (con o sin compuestos de plomo solubles) todas las gasolinas de los ejemplos (columna 5 línea 43 a columna 9 línea 57), son gasolinas con plomo, y los ensayos del motor usan motores con carbu-
radores.

Las gasolinas modernas son sin plomo para ser compatibles con los conversores catalíticos, y la inyección de combustible debe usarse en motores modernos de encendido por chispa para conseguir la mezcla estequiométrica combustible/aire requerida. Un motor de encendido por chispa de inyección de combustible típico tiene inyección de combustible en múltiples puntos (MPFI), en el que el combustible de los inyectores choca directamente sobre las válvulas de admisión. Una gasolina base sin plomo en dicho motor tiende a elevar los depósitos en la válvula de admisión, y se han desarrollado aditivos para reducir o minimizar estos depósitos. La adicción de aminas alifáticas de bajo peso molecular tales como dodecilamina no hace diferencia respecto a la formación de dichos depósitos, como se ilustrará en los ejemplos comparativos posteriormente en está memoria descriptiva.

El documento EP-A-450 704 (Shell) publicado en 1991 describe el uso alquilaminas lineales C_{10} a C_{20}, por ejemplo dodecilamina, como un aditivo para combustible diesel para reducir el ensuciamiento de los inyectores en motores diesel (encendido por compresión). El documento EP-A-450 704 describe específicamente ensayos en un motor diesel de inyección indirecta que muestra el efecto beneficioso en un combustible diesel mezclado típico de ese momento de acuerdo con BS 2869.

Aunque la dodecilamina funcionaba bien con combustibles diesel de ese momento, aquellos tenían un contenido de azufre relativamente alto. Con la reducción del contenido de azufre de los niveles típicos de aproximadamente 2000 ppmp a 500 ppm o menos, no solo hizo cambiar las propiedades del combustible de manera que tenían que incorporarse potenciadores de la lubricidad en el combustible diesel, sino que se descubrió (por razones desconocidas) que la dodecilamina fallaba para ser eficaz en la reducción del ensuciamiento de los inyectores en motores diesel que funcionaban con combustibles de bajo contenido de azufre. En consecuencia, cesó el uso de dodecilamina en combustibles diesel, y las patentes nacionales expedidas a partir de EP-B-450 704 se han dejado
caducar.

Las gasolinas modernas son combustibles con un contenido de azufre inherentemente bajo, conteniendo por ejemplo menos de 150 ppmp de azufre.

Una clase relativamente nueva de motores de encendido por chispa es la clase descrita como motores de encendido por chispa de inyección directa (DISI) conocidos también como motores de inyección directa de gasolina
(GDI).

Sumario de la invención

Ahora se ha descubierto sorprendentemente que la incorporación de una hidrocarbil amina de peso molecular relativamente bajo, tal como dodecilamina, en una composición de gasolina sin plomo puede dar como resultado la prevención de depósitos o incluso la limpieza de las boquillas sucias existentes de los inyectores de un motor de DISI cuando la composición de gasolina se usa en dicho motor.

De acuerdo con la presente invención se proporciona, por lo tanto, el uso de una concentración eficaz de una hidrocarbil monoamina primaria en la que el resto hidrocarbilo tiene un peso molecular medio en número en el intervalo de 155 a 255 como aditivo en una composición de gasolina sin plomo que comprende una proporción principal de una gasolina adecuada para usar en un motor de encendido por chispa, para reducir el ensuciamiento de la boquilla del inyector en un motor de encendido por chispa de inyección directa (DISI).

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Descripción detallada de la invención

El peso molecular medio en número de los hidrocarburos, por ejemplo polialquenos, puede determinarse mediante diversas técnicas que dan lugar a resultados muy similares. Convenientemente, Mn puede determinarse por ejemplo por osmometría en fase vapor (VPO) (ASTM D 3592) o mediante cromatografía de permeación en gel moderna (GPC), por ejemplo como se describe por ejemplo en W.W Yau, J.J. Kirkland y D.D Bly, "Modern Size Exclusion Liquid Cromatography", John Wiley and Sons, Nueva York, 1979. Cuando una hidrocarbil amina es un compuesto químico discreto, por ejemplo dodecilamina, el peso molecular medio en número puede calcularse como su peso fórmula (por ejemplo 155 para decilo, 169 para dodecilo, 253 para octadecilo).

El resto hidrocarbilo puede contener uno o más sitios de insaturación etilénica. Sin embargo, más convenientemente el resto hidrocarbilo es un resto hidrocarbilo saturado. Aunque el resto hidrocarbilo puede ser lineal o ramificado, se ha descubierto que las hidrocarbil aminas lineales son muy eficaces.

Preferiblemente la hidrocarbil amina comprende al menos una alquilamina lineal de formula

(I)CH_{3}(CH_{2})_{n}NH_{2}

en la que n es de 9 a 17, preferiblemente de 9 a 15, más preferiblemente de 11 a 15. Se ha descubierto que la dodecilamina es particularmente eficaz.

Las hidrocarbil aminas son todas ellas materiales conocidos o pueden prepararse de una manera análoga a los materiales conocidos, como entenderán fácilmente los especialistas en la técnica.

Lo que constituye una concentración eficaz de hidrocarbil amina puede establecerse mediante el ensayo rutinario del motor, como resultará evidente para los especialistas en la técnica, y la concentración óptima de una hidrocarbil amina puede ser diferente de la de otra hidrocarbil amina. Sin embargo, las cantidades de hidrocarbil amina pueden estar generalmente en el intervalo de 10 a 5000 ppmp de la composición de gasolina. Preferiblemente, la hidrocarbil amina comprende de 10 a 1000 ppmp de la composición de gasolina, más preferiblemente de 20 a 750 ppmp. Se ha descubierto que las concentraciones en el intervalo de 50 a 500 ppmp son muy eficaces.

Los especialistas en la técnica entenderán que cuando un motor DISI se hace funcionar regularmente con gasolina que contiene la hidrocarbil amina, con propósito de "mantenerlo limpio", la concentración eficaz óptima de hidrocarbil amina puede ser menor que cuando un tanque ocasional de gasolina que contiene la hidrocarbil amina se usa para "propósitos de limpieza" (haciendo funcionar el motor DISI con gasolina sin plomo convencional en los intervalos de tiempo).

El uso de acuerdo con la presente invención puede considerarse como el uso de una concentración eficaz de hidrocarbil amina para reducir el ensuciamiento de la boquilla del inyector en el motor DISI comparado con una composición de gasolina sin plomo que es la misma composición excepto que no contiene hidrocarbil amina.

La presente invención proporciona adicionalmente un método para hacer funcionar un motor de encendido por chispa de inyección directa con ensuciamiento reducido de las boquillas del inyector, que comprende hacer funcionar el motor con una composición de gasolina sin plomo que contiene una proporción principal de gasolina adecuada para usar en un motor de encendido por chispa y una concentración eficaz de una hidrocarbil monoamina primaria en la que el resto hidrocarbilo tiene un peso molecular medio en número en el intervalo de 155 a 255, como se ha definido anteriormente.

La hidrocarbil amina puede incorporarse (ya) en una composición de gasolina (cuando se) suministra al depósito de combustible del vehículo desde un surtidor de gasolina en una gasolinera. Como alternativa, una cantidad medida de la hidrocarbil amina, como amina pura o más convenientemente junto con un vehículo o diluyente compatible con gasolina, puede introducirse al combustible presente en el depósito de combustible de un vehículo accionado por un motor DISI. Esto puede realizarse regularmente, con propósito de "mantenerlo limpio" o, (normalmente a una mayor concentración) ocasionalmente para "limpiar" después de un periodo de funcionamiento con gasolina que no contiene hidrocarbil amina en la que el resto de hidrocarbilo tiene un peso molecular medio en número en el intervalo de 140 a 255.

En consecuencia, otro aspecto de la presente invención proporciona un método de tratamiento o prevención del ensuciamiento de las boquillas del inyector en un motor de encendido por chispa de inyección directa que comprende introducir en la gasolina en el depósito de combustible de un vehículo provisto con un motor de encendido por chispa de inyección directa (por ejemplo, cuando se reposta el vehículo, o cuando el vehículo está en un taller para un servicio (mantenimiento) o reparación rutinaria) una formulación que comprende una hidrocarbil monoamina primaria en la que el resto hidrocarbilo tiene un peso molecular medio en número en el intervalo de 155 a 255 junto con un vehículo o diluyente compatible con la gasolina. Dichos vehículos y diluyentes adecuados los conocen bien los especialistas en la técnica y se describen, por ejemplo, en el documento WO 0132812.

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Es típico de las gasolinas adecuadas para usar en motores de encendido por chispa, que pueden usarse en composiciones de gasolina sin plomo, las mezclas de hidrocarburos que tienen puntos de ebullición en el intervalo de 25ºC a 232ºC y que comprenden mezclas de hidrocarburos saturados, hidrocarburos olefínicos e hidrocarburos aromáticos. Se prefieren mezclas de gasolina que tienen un contenido de hidrocarburo saturado que varía del 40 al 80 por ciento en volumen, un contenido de hidrocarburo olefínico que varía del 0 al 30% en volumen y un contenido de hidrocarburo aromático que varía del 10 al 60% en volumen. La gasolina puede derivarse de gasolina de destilación directa, gasolina polimérica, gasolina natural, olefinas diméricas o trimerizadas, mezclas de hidrocarburos aromáticos producidos sintéticamente a partir de hidrocarburos reformados térmicamente o catalíticamente, o a partir de reservas de petróleo craqueadas catalíticamente o térmicamente, o mezclas de los mismos. La composición de hidrocarburo y el nivel de octano de la gasolina no son críticos. El nivel de octano, (R+M) / 2, generalmente será mayor de 85. Puede usarse cualquier gasolina convencional, por ejemplo, en la gasolina, los hidrocarburos pueden sustituirse con hasta cantidades sustanciales de alcoholes o éteres convencionales, conocidos convencionalmente para usarlos en gasolina. Como alternativa, por ejemplo, en países tales como Brasil, la "gasolina" puede estar compuesta esencialmente por etanol. La gasolina preferiblemente contiene menos de 150 ppmp de
azufre.

La gasolina no debe contener plomo, aunque puede contener cantidades minoritarias de agentes de mezcla tales como metanol, etanol y metil tercbutil éter (MTBE), por ejemplo del 0,1 al 15% en volumen de la gasolina.

La composición de gasolina sin plomo puede contener adicionalmente uno o más antioxidantes, colorantes, inhibidores de la corrosión, desactivadores metálicos, antiniebla, compuestos de octanaje sin plomo, vehículos fluidos, diluyentes y/o detergente (dispersantes), por ejemplo como se describe en el documento WO 0132812 o en la Patente de Estados Unidos Nº 5.855.629.

Una composición de gasolina de buena calidad para usar en motores de un solo punto o de múltiples puntos de inyección de gasolina convencionales puede incluir típicamente un detergente que contiene nitrógeno de alto peso molecular que contiene un grupo hidrocarbilo que tiene un peso molecular medio en número (Mn) en el intervalo de 750 a 6000.

Dichos detergentes pueden ser aminas, por ejemplo una poliisobutilen mono-amina o poliamina, tal como una poliisobutilen etilendiamina o N-poliisobutenil-N',N'-dimetil-1,3-diaminopropano, o amidas, por ejemplo una poliisobutenil succinimida, y se describen de manera muy variada en la Patente de Estados Unidos Nº 5.855.629 y en el documento WO 0132812.

Los usos de acuerdo con la invención, y los métodos de acuerdo con la invención por lo tanto emplean, preferiblemente, una composición de gasolina que contiene adicionalmente de 50 a 2000 ppmp basada en la compasión de gasolina de un detergente que contiene nitrógeno de alto peso molecular que contiene un grupo hidrocarbilo que tiene un peso molecular en el intervalo de 750 a 6000.

Como dicha composición de gasolina puede usarse en todas las formas de motores de encendido por chispa, la presente invención proporciona también, por lo tanto, una composición de gasolina sin plomo adecuada para usar de acuerdo con la invención, que comprende una proporción principal de una gasolina para usar en un motor de encendido por chispa, de 10 a 1000 ppmp basado en la composición de gasolina de una hidrocarbil monoamina primara que tiene un peso molecular medio en número en el intervalo de 155 a 270, y de 50 2000 ppmp basado en la composición de gasolina de un detergente que contiene nitrógeno de alto peso molecular que contiene un grupo hidrocarbilo que tiene un peso molecular medio en número en el intervalo de 750 a 6000.

Un detergente que contiene nitrógeno de alto peso molecular particularmente preferido es una hidrocarbil amina de alto peso molecular de formula R^{1}-NH_{2} en la que R^{1} representa un grupo R'' o un grupo R''-CH_{2}-. R'' representa preferiblemente un grupo hidrocarbilo que tiene un peso molecular medio en número en el intervalo de 900 a 3000, más preferiblemente en el intervalo de 950 a 2000, y más preferiblemente aún en el intervalo de 950 a 1350, por ejemplo un grupo polibutenilo o poliisobutenilo que tiene un peso molecular medio en número en el intervalo de 950 a 1050.

Los detergentes que contienen nitrógeno de alto peso molecular son materiales conocidos y pueden prepararse por métodos conocidos o por métodos análogos a los métodos conocidos. Por ejemplo, la Patente de Estados Unidos Nº 4.832.702 describe la preparación de polibutenil- y poliisobutenilaminas a partir del polibuteno o poliisobuteno apropiado por hidroformilación y aminación posterior del producto oxo resultante en condiciones de hidroge-
nación.

La hidrocarbil amina de alto peso molecular adecuada puede obtenerse a partir de BASF A.G. con las marcas comerciales "Keropur" y "Kerocom".

La invención se entenderá adicionalmente a partir de los siguientes ejemplos ilustrativos en los que, al menos que se indique otra cosa, las partes y porcentajes están en peso y las temperaturas en grados centígrados.

Las muestras de combustible se prepararon de una manera convencional, usando como combustible base una gasolina sin plomo (95 ULG) de RON 92,6, MON 85,1 y que tenía un contenido de azufre (DIN EN ISO 14596) del 0,01% p/p, un contenido de aromáticos (DIN 51413/T3) del 37,3% v/v, una densidad (DIN 51757/V4) de 750,4 kg/m^{3}, una temperatura de destilación al 10% v/v de 45,9ºC, una temperatura de destilación al 50% v/v de 101,7ºC, una temperatura de destilación al 90% v/v de 160,7ºC y una temperatura de destilación final de 194,7ºC.

Se usaron 4 tipos diferentes de muestras de combustible:

el Combustible A era el combustible base per se,

el Combustible B era combustible preparado mediante la dosificación en el combustible base de 645 ppmp de un aditivo comercial envasado fuera de BASF A.G., que contenía poliisobutilenmonoamina (PIBA), en el que la cadena de poliisobutileno (PIB) tiene un peso molecular medio en número (Mn) de aproximadamente 1000, un vehículo de poliéster fluido y un antioxidante,

el Combustible C era el combustible preparado mediante la dosificación en el combustible base de 50 ppmp de dodecilamina (laurilamina), y

el Combustible D era el mismo que el combustible B, con la inclusión adicional de 50 ppmp de dodecilamina.

Los combustible A, B, C y D se ensayaron en un motor de encendido por chispa de inyección directa (DISI) (conocido también como motor de inyección directa de gasolina (GDI)) y en un motor de encendido por chispa de múltiples puntos de inyección de combustible convencional (MPFI) (conocido también como inyección de combustible en puertos) de la siguiente manera.

Ensayo del Motor DISI

El motor DISI usado fue un motor GDI Mitsubishi de 4 cilindros de 1,84 litros de un automóvil Mitsubishi Carisma GDI de 1997, que tenia unas dimensiones de cilindro de 81 mm de calibre, una carrera de 89 mm y una proporción de compresión de 12, 5:1.

En este ensayo, el ensuciamiento de la boquilla del inyector se investigó en el ensayo en el banco del motor. Antes de cada ensayo, se montaron inyectores limpios o sucios pre-medidos en al motor (de acuerdo con si lo que se estaba ensayando era el ensuciamiento/mantener limpio o limpieza). Las piezas de admisión y cámaras de combustión no estaban limpias, pero se montaron nuevas bujías y se usó un nuevo filtro de combustible. Todas las tuberías de combustible y el depósito de combustible se lavaron abundantemente con 30 l de combustible nuevo. Un nuevo filtro de aceite se montó y el motor se llenó con aceite de motor nuevo ("Shell Helix Ultra 5W-30") (marca comercial). Antes de iniciar cada ensayo, se realizó un pre-ensayo de comprobación para asegurarse de que el motor estaba funcionando correctamente.

El procedimiento de ensayo del motor estaba basado en el procedimiento F-05-A-93 para el motor Mercedes Benz M102E, con la tercera etapa modificada para maximizar el funcionamiento del motor con la mezcla empobrecida. La duración del ensayo convencional fue de 120 horas (1600 ciclos de ensayo). Durante el ensayo se usó el sistema blow-by (escape de gases) convencional del fabricante, suministrándose el blow-by a la válvula montada trasera del par de válvulas de admisión para cada cilindro.

Las condiciones específicas de cada ciclo fueron:

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Etapa	Tiempo(s)	rpm	Par (nm)	Temperatura del refrigerante (ºC)
1	30	550	0	90 (\pm3)
2	60	1300	28	90 (\pm3)
3	120	1650	26	90 (\pm3)
4	60	3000	34	90 (\pm3)

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Una vez completado el ensayo, los inyectores de admisión se retiraron y se sacaron un horno de vacío, después de lo cual se midió el diámetro de la boquilla del inyector. La reducción en el diámetro de la boquilla se calculó y expresó como porcentaje de reducción respecto a la boquilla limpia.

En los ejemplos y ejemplos comparativos, se realizaron ensayos de ensuciamiento (ejemplos comparativos A y B) y ensayos de limpieza (Ejemplo 1) y de mantener limpio (Ejemplo 2).

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Los resultados se dan en la siguiente Tabla 1:

TABLA 1

	Reducción media del diámetro del inyector (%)
Ejemplo	Combustible	Duración del ensayo	Inicio	Inicio
Comp. A	A	120 horas	0	7
Comp. B	B	88 horas	0	6
1	D	21 horas	6	0
2	C	78 horas	0	0

En Comp. B, el ensayo se detuvo después de 88 horas debido a problemas operativos con el motor (el motor se detuvo debido a una velocidad lenta). En el Ejemplo 1, las 21 horas corresponden a dos llenados del depósito (50 litros de combustible por llenado), y se consiguió una limpieza total. En el Ejemplo 2, los problemas operativos con el motor dieron de nuevo como resultado una duración de ensayo reducida; sin embargo, los inyectores habían permanecido completamente limpios.

Se ha descubierto que una reducción del diámetro de la boquilla del 7% da como resultado una pérdida de potencia del 10% en peso a carga alta y manejabilidad reducida.

Ensayo del Motor MPFI

El motor MPFI usado fue un motor Daimler Chrysler M111 de 4 cilindros de 2,0 litros MPFI, que tenia dimensiones de cilindro de un calibre de 89, 9 mm, una carrera de 78, 7 mm y una proporción de compresión de 9,6:1.

En este ensayo, el ensuciamiento de válvula de admisión se investigó en un ensayo en el banco de motor. Los inyectores de combustible en un motor MPFI están en un entorno relativamente frío, de manera que el ensuciamiento del inyector no es un problema, aunque el combustible de los inyectores choca directamente con las válvulas de admisión, con el potencial para conducir a problemas que surgen de los depósitos en la válvula de admisión.

Antes de cada ensayo, las bujías, los filtros de combustible, las válvulas de admisión, los cierres del vástago de válvula, el filtro de aceite y la junta del cabezal del cilindro y los cierres se sustituyeron por unos nuevos, las válvulas de admisión se pre-pesaron, y las cámaras de combustión se limpiaron de depósitos. Todas las tuberías de combustible y el depósito de combustible se lavaron abundantemente con 30 l de combustible nuevo. Se montó un nuevo filtro de aceite, y el motor se llenó con el nuevo aceite de motor ("Shell Helix Ultra 5W-30") (marca comercial). Antes de iniciar cada ensayo, se realizó un pre-ensayo de comprobación para asegurarse de que el motor estaba funcionado correctamente.

El procedimiento de ensayo del motor estaba basado en el procedimiento CEC F-05-A-93 para el motor Mercedes Benz M102. Se usó el sistema blow-by convencional del fabricante, distribuyéndose el blow-by únicamente a los cilindros 1 y 4. Las válvulas de admisión se fijaron para evitar su rotación. La duración del ensayo fue de 60 horas (800 ciclos de ensayo).

Las condiciones específicas de cada ciclo fueron:

Etapa	Tiempo(s)	rpm	Par (nm)	Temperatura del refrigerante (ºC)
1	30	800	0	105 (\pm5)
2	60	1500	40	105 (\pm5)
3	120	2500	40	105 (\pm5)
4	60	3800	40	105 (\pm5)

Una vez completado el ensayo, el motor se desmontó y las válvulas de admisión se enjuagaron con n-heptano. Los depósitos se retiraron cuidadosamente de las superficies de las válvulas que miraban hacia la cámara de combustión y las válvulas volvieron a pesarse. Las diferencias de peso respecto a las válvulas pre-pesadas se calcularon después y se promediaron.

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Los resultados para estos ejemplos comparativos se dan en las siguiente Tabla 2:

TABLA 2

Ejemplo	Combustible	Duración del ensayo	Media depósitos/válvula admisión (mg)
Comp. C	A	120 horas	322
Comp. E	B	120 horas	322
Ejemplo 3	D	120 horas	209

Los resultados demuestran que en un motor de encendido por chispa MPFI, la adicción de dodecilamina A al combustible base no hace diferencia respecto a los depósitos de la válvula de admisión, pero que el combustible que contiene una combinación de dodecilamina y dispersante sin cenizas de alto peso molecular puede dar como resultado la reducción de los depósitos en la válvula de admisión respecto al combustible o gasolina base que contiene dodecilamina pero no dispersante sin cenizas de alto peso molecular.

Los especialistas en la técnica entenderán a partir de los Ejemplos 1 y 2 que la dodecilamina puede incorporarse en una composición de gasolina suministrada a partir de un surtidor de gasolina en una gasolinera, o puede añadirse como dodecilamina pura o, más convenientemente, junto con un vehículo o diluyente compatible para gasolina, en una cantidad medida al combustible presente en el depósito de gasolina de un vehículo accionado por un motor de encendido por chipa de inyección directa, por ejemplo para la limpieza después de un periodo de funcionamiento con combustible de surtidor convencional que no contiene dodecilamina.

Los ensayos en un motor de encendido por chispa de inyección directa experimental dieron como resultado una limpieza completa del ensuciamiento de las boquillas del inyector después de hacerlo funcionar con un depósito de 34 litros de gasolina sin plomo al que se había añadido dodecilamina en una cantidad para dar una concentración de dodecilamina de 500 ppmp.

Convenientemente, por lo tanto, un taller de vehículos puede añadir una cantidad adecuada de dodecilamina al depósito de combustible de un vehículo accionado por un motor de encendido por chispa de inyección directa cuando el vehículo está en el taller para un cambio rutinario del aceite del motor u otro servicio (mantenimiento o reparación).

Claims (10)

1. Uso de una concentración eficaz de una hidrocarbil monoamina primaria en la que el resto hidrocarbilo tiene un peso molecular medio en número en el intervalo de 140 a 255 como aditivo en una composición de gasolina sin plomo que comprende una proporción principal de una gasolina adecuada para usar en un motor de encendido por chispa, para reducir el ensuciamiento de la boquilla del inyector en un motor de encendido por chispa de inyección directa.

2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1 en el que la hidrocarbil amina comprende de 10 a 1000 ppmp de la composición de gasolina.

3. Uso de acuerdo con la reivindicación 2 en el que la hidrocarbil amina comprende de 20 a 750 ppmp de la composición de gasolina.

4. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en el que la hidrocarbil amina comprende al menos una alquilamina lineal de formula

(I)CH_{3}(CH_{2})_{n}NH_{2}

en la que n es de 9 a 17.

5. Uso de acuerdo con la reivindicación 4 en el que en la formula I n es de 11 a 15.

6. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 en el que la amina es dodecilamina.

7. Uso de acuerdo con una cualquiera de la las reivindicaciones 1 a 6 en el que la composición de gasolina contiene adicionalmente de 50 a 2000 ppmp basado en la composición de gasolina de un detergente que contiene nitrógeno de alto peso molecular que contiene un grupo hidrocarbilo que tiene un peso molecular medio en número (Mn) en el intervalo de 750 a 6000.

8. Una composición de gasolina sin plomo adecuada para usar de acuerdo con la reivindicación 7 que comprende una proporción principal de una gasolina adecuada para usar en un motor de encendido por chispa, de 10 a 1000 ppmp basado en la composición de gasolina de una hidrocarbil monoamina primaria que tiene un peso molecular medio en número en el intervalo de 155 a 270, y de 50 a 2000 ppmp basado en la composición de gasolina de un detergente que contiene nitrógeno de alto peso molecular que contiene un grupo hidrocarbilo que tiene un peso molecular que medio en número en el intervalo de 750 a 6000.

9. Método para hacer funcionar un motor de encendido por chispa de inyección directa con un menor ensuciamiento de las boquillas del inyector, que comprende hacer funcionar el motor con una composición de gasolina sin plomo que contiene una proporción principal de una gasolina adecuada para usar en un motor de encendido por chispa y una concentración eficaz de una hidrocarbil monoamina primaria como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 y 6.

10. Método de acuerdo con la reivindicación 9 en el que la composición de gasolina sin plomo es una composición de acuerdo con la reivindicación 8.