ES2263498T3 - Planta de metanol reconvertida para la fabricacion de acido acetico. - Google Patents

Planta de metanol reconvertida para la fabricacion de acido acetico.

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ES2263498T3
ES2263498T3 ES00972559T ES00972559T ES2263498T3 ES 2263498 T3 ES2263498 T3 ES 2263498T3 ES 00972559 T ES00972559 T ES 00972559T ES 00972559 T ES00972559 T ES 00972559T ES 2263498 T3 ES2263498 T3 ES 2263498T3
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Daniel Marcel Thiebaut
Kenneth Ebennes Vidalin
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Acetex Cyprus Ltd
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Abstract

Un método para reconvertir una planta de metanol, que comprende las etapas de: instalar una unidad de separación de dióxido de carbono, monóxido de carbono e hidrógeno (22, 28) junto con una planta de metanol original que comprende: (i) al menos un reformador (10) para convertir un hidrocarburo en una corriente de gas de síntesis que contiene dióxido de carbono, monóxido de carbono e hidrógeno y (ii) un bucle de síntesis de metanol (12) para convertir hidrógeno y monóxido de carbono de la corriente de gas de síntesis en metanol; instalar una tubería (20) para desviar al menos parte de la corriente de gas de síntesis a la unidad de separación (22, 28) para separar todo o parte de la corriente de gas de síntesis en corrientes respectivas ricas en dióxido de carbono, monóxido de carbono e hidrógeno; adaptando la planta de metanol original para suministrar al menos una porción de la corriente rica en dióxido de carbono al reformador (10), al bucle de síntesis de metanol (12) o a una combinaciónde los mismos; adaptar el bucle de síntesis de metanol (12) para que funcione a una capacidad de producción reducida respecto a la planta de metanol original; instalar un reactor (34, 42) para hacer reaccionar al menos una porción de la corriente rica en monóxido de carbono de la unidad de separación (22, 28) con metanol del bucle de síntesis de metanol (12) para formar un producto seleccionado entre el grupo compuesto por ácido acético, anhídrido acético, formiato de metilo, acetato de metilo y combinaciones de los mismos.

Description

Planta de metanol reconvertida para la fabricación de ácido acético.
La presente invención se refiere de manera general a procesos para fabricar gas de síntesis a partir del cual pueden obtenerse corrientes de monóxido de carbono y metanol para la fabricación de ácido acético, y más particularmente a la reconversión de una planta de metanol para desviar todo o una porción del gas de síntesis del bucle de síntesis de metanol existente a un separador de monóxido de carbono y hacer reaccionar el metanol del bucle de síntesis de metanol con el monóxido de carbono del separador en proporciones aproximadamente estequiométricas para preparar ácido acético directa o indirectamente.
Antecedentes de la invención
La fabricación de ácido acético a partir de monóxido de carbono y metanol usando un catalizador de carbonilación se conoce bien en la técnica. Las referencias representativas que describen este proceso y procesos similares incluyen las Patentes de Estados Unidos Nº 1.961.736 de Carlin et al (Tennessee Products); 3.769.329 de Paulik et al (Monsanto); 4.081.253 de Marion (Texaco Development Corporation); 5.155.261 de Marston et al (Reilly Industries); 5.672.743 de Garland et al (PB Chemicals); 5.728.871 de Joensen et al (Haldor Topsoe); 5.773.642 289 de Denis et al (Acetex Chimie); 5.817.869 de Hinnenkamp et al (Quantum Chemical Corporation); 5.877.347 y 5.877.348 de Ditzel et al (BP Chemicals); 5.883.289 de Denis et al (Acetex Chimie); y 5.883.295 de Sunley, et al (BP Chemicals); y EP 845,452-A (Topsoe Haldor AS) y DE 3712008-A (Linde AG).
Las materias primas para la fabricación de ácido acético son, por supuesto monóxido de carbono y metanol. En la planta de ácido acético típica, el metanol se importa y el monóxido de carbono, debido a las dificultades asociadas con su transporte y almacenamiento, se genera in situ, normalmente reformando gas natural u otro hidrocarburo con vapor y/o dióxido de carbono. Un gasto significativo para la capacidad de producción de ácido acético nuevo es el coste de capital del equipo necesario para la generación de monóxido de carbono. Sería muy deseable si este coste de capital pudiera eliminarse en gran medida o reducirse significativamente.
Las condiciones del mercado, de vez en cuando, en diversas localidades, pueden dar como resultado precios de metanol relativamente bajos (un sobresuministro y/o altos precios del gas natural (por escasez) que puede hacer que la fabricación de metanol no de beneficios. Los operadores de las instalaciones existentes de fabricación de metanol pueden enfrentarse con la decisión de continuar o no con la fabricación de metanol sin beneficios con la esperanza de que los precios del producto finalmente vuelvan a subir y/o los precios de las materias primas caigan a niveles beneficiosos. La presente invención indica una manera de modificar una planta de metanol existente sin beneficios para hacerla más rentable cuando los precios del metanol son bajos y/o los precios del gas son altos.
En lo que respecta al solicitante, no hay descripción en la técnica anterior sobre la modificación de plantas de metanol existentes, incluyendo plantas de metanol/amoniaco, para suministrar MeOH y CO estequiométricos para la fabricación de ácido acético, por ejemplo que puede ser un producto más valioso que el MeOH.
Sumario de la invención
La presente invención implica el descubrimiento de que los grandes costes de capital asociados con la generación de CO para una nueva planta de ácido acético pueden reducirse significativamente o eliminarse en gran medida reconvirtiendo una planta de metanol o metanol/amoniaco existente para fabricar ácido acético. Todo o parte del gas de síntesis se desvía del bucle de síntesis de MeOH y se suministra en lugar de ello a una unidad separadora para recuperar CO_{2}, CO e hidrógeno que se usan ventajosamente de nuevas maneras diversas para producir ácido acético. El CO_{2} recuperado puede suministrarse al reformado para potenciar la producción de CO o al bucle de síntesis de MeOH para preparar metanol. El CO recuperado normalmente se suministra al reactor de ácido acético con el metanol para preparar el ácido acético. El hidrógeno recuperado puede suministrarse al bucle de MeOH para la producción de metanol, usado para la fabricación de amoniaco u otros productos, quemarlo como combustible o exportarlo, ya que el hidrógeno normalmente se produce en exceso 
\hbox{respecto a las necesidades  para la síntesis de metanol
en la presente invención.}
El dióxido de carbono puede suministrarse a un reformador catalítico al que se suministra gas natural y vapor (agua). El gas de síntesis se forma en el reformador donde ambos gas natural y dióxido de carbono se reforman para producir gas de síntesis con una gran proporción de monóxido de carbono respecto al reformado sin añadir dióxido de carbono. Como alternativa o adicionalmente, el CO_{2} puede suministrarse al bucle de MeOH, con CO adicional del gas de síntesis y/o CO_{2} adicional importado, para la reacción catalítica con hidrógeno para preparar metanol.
El gas de síntesis puede dividirse en una primera parte y una segunda parte. La primera parte del gas de síntesis se convierte en metanol en un bucle de síntesis de metanol convencional que funciona a la mitad de su capacidad de diseño de la planta original ya que se suministra menos gas de síntesis a la misma. La segunda parte del gas de síntesis puede procesarse para separar el dióxido de carbono y el monóxido de carbono, y el dióxido de carbono separado puede retroalimentarse al suministro del reformador para potenciar la formación de monóxido de carbono y/o suministrar al bucle de síntesis de MeOH para preparar metanol. El monóxido de carbono separado puede hacerse reaccionar después con el metanol para producir ácido acético o un precursor de ácido acético mediante un proceso convencional.
El hidrógeno separado, que generalmente se produce en exceso más allá de lo necesario para la síntesis de metanol en el presente proceso puede hacerse reaccionar también con nitrógeno, de una manera convencional para producir amoniaco. También, una porción del ácido acético que se produce puede hacerse reaccionar de una manera convencional con oxígeno y etileno para formar monómero de acetato de vinilo. El nitrógeno para el proceso de amoniaco (especialmente para cualquier capacidad de amoniaco añadida en una reconversión de una planta de metanol original que comprende un bucle de síntesis de amoniaco) y el oxígeno del proceso de monómero de acetato de vinilo, pueden obtenerse a partir de una unidad de separación de aire convencional.
En general, la presente invención proporciona, en un aspecto, un método para reconvertir una planta de metanol original que tiene al menos un reformador de vapor para convertir un hidrocarburo en una corriente de gas de síntesis que contiene hidrógeno y monóxido de carbono, una sección de recuperación de calor para refrigerar la corriente de gas de síntesis, una unidad de compresión para comprimir la corriente de gas de síntesis y un bucle de síntesis de metanol para convertir al menos un porción del hidrógeno y el monóxido de carbono de la corriente de gas de síntesis en metanol. El método convierte la planta de metanol en una planta reconvertida para la fabricación de un producto a partir de monóxido de carbono y metanol seleccionado entre el grupo compuesto por ácido acético, anhídrido acético, formiato de metilo, acetato de metilo y combinaciones de los mismos. El método comprende las etapas de: (a) desviar una porción de la corriente de gas de síntesis de al menos un reformador a una unidad de separación; (b) hacer funcionar el bucle de síntesis de metanol con un suministro que comprende la corriente de gas de síntesis restante para producir menos metanol que la planta de metanol original; (c) hacer funcionar la unidad de separación para separar el gas de síntesis desviado en al menos una corriente rica en monóxido de carbono y una corriente rica en hidrógeno, donde la cantidad de hidrógeno en la corriente rica en hidrógeno es mayor que cualquier producción de hidrógeno neta de la planta de metanol original; y (d) hacer reaccionar la corriente rica en monóxido de carbono de la unidad de separación con el metanol del bucle de síntesis de metanol para formar el producto, donde la desviación de la corriente de gas de síntesis está equilibrada para la producción de metanol a partir del bucle de síntesis de metanol y la corriente rica en monóxido de carbono de la unidad de separación para una conversión estequiométrica al
producto.
De acuerdo con un aspecto de la presente invención se proporciona un método para reconvertir una planta de metanol que comprende las etapas de:
instalar una unidad de separación de dióxido de carbono, monóxido de carbono e hidrógeno (22, 28) junto con una planta de metanol original que comprende: (i) al menos un reformador (10) para convertir un hidrocarburo en una corriente de gas de síntesis que contiene dióxido de carbono, monóxido de carbono e hidrógeno y (ii) un bucle de síntesis de metanol (12) para convertir hidrógeno y monóxido de carbono de la corriente de gas de síntesis en metanol;
instalar una tubería (20) para desviar al menos parte de la corriente de gas de síntesis a la unidad de separación (22, 28) para separar todo o parte de la corriente de gas de síntesis en corrientes respectivas ricas en dióxido de carbono, monóxido de carbono e hidrógeno; adaptando la planta de metanol original para suministrar al menos una porción de la corriente rica en dióxido de carbono al reformador (10), al bucle de síntesis de metanol (12) o a una combinación de los mismos;
adaptar el bucle de síntesis de metanol (12) para que funcione a una capacidad de producción reducida respecto a la planta de metanol original;
instalar un reactor (34, 42) para hacer reaccionar al menos una porción de la corriente rica en monóxido de carbono de la unidad de separación (22, 28) con metanol del bucle de síntesis de metanol (12) para formar un producto seleccionado entre el grupo compuesto por ácido acético, anhídrido acético, formiato de metilo, acetato de metilo y combinaciones de los mismos.
De acuerdo con otra realización de la invención se proporciona un método para reconvertir una planta de metanol que comprende las etapas de:
instalar una unidad de separación de monóxido carbono e hidrógeno (28) junto con una planta de metanol original que comprende: (i) al menos un reformador de vapor (106) para convertir un hidrocarburo en una corriente de gas de síntesis que contiene hidrógeno y monóxido de carbono, (ii) una sección de recuperación de calor (116) para refrigerar la corriente de gas de síntesis, (iii) una unidad de comprensión (120) para comprimir la corriente de gas de síntesis y (iv) un bucle de síntesis de metanol (12) para convertir al menos una porción del hidrógeno y monóxido de carbono de la corriente de gas de síntesis en metanol a una tasa de producción de metanol original;
instalar una tubería para desviar una porción de la corriente de gas de síntesis aguas abajo de el al menos un reformador (106) a la unidad de separación (28) para separar el gas de síntesis desviado en al menos una corriente rica en monóxido de carbono y una corriente rica en hidrógeno, donde la cantidad de hidrógeno en la corriente rica en hidrógeno es mayor que una producción de hidrógeno neta de la planta de metanol original;
adaptar el bucle de síntesis de metanol (12) para que funcione con un suministro que comprende la porción restante de la corriente de gas de síntesis para producir metanol a una tasa reducida respecto a la tasa de producción de metanol original;
instalar un reactor (34) para hacer reaccionar la corriente rica en monóxido de carbono de la unidad de separación (28) con el metanol del bucle de síntesis de metanol (12) para formar un producto seleccionado entre el grupo compuesto por ácido acético, anhídrido acético, formiato de metilo, acetato de metilo y combinaciones de los mismos, donde la desviación de la corriente de gas de síntesis se equilibra para la producción de metanol a partir del bucle de síntesis de metanol (12) y la corriente rica en monóxido de carbono de la unidad de separación (28) para la conversión estequiométrica al producto.
Preferiblemente, se modifica al menos un reformador de vapor para aumentar la producción de monóxido de carbono en la corriente de gas de síntesis. La corriente de gas de síntesis comprende preferiblemente monóxido de carbono, y la unidad de separación produce una corriente rica en dióxido de carbono que se recicla preferiblemente a al menos un reformador para aumentar la producción de monóxido de carbono.
La etapa de reacción puede incluir la reacción catalítica directa de metanol y monóxido de carbono para formar ácido acético como en el proceso Monsanto-BP, por ejemplo, o alternativamente puede comprender la formación intermedia de formiato de metilo y la isomerización del formiato de metilo a ácido acético, la reacción intermedia de CO y dos moles de alcohol metílico para formar acetato de metilo y la hidrólisis del acetato de metilo a ácido acético y metanol, o la carbonilación del acetato de metilo para formar anhídrido acético.
En una realización preferida del método de reconversión, la presente invención proporciona un método para reconvertir una planta de metanol original que tiene al menos un reformador de vapor para convertir un suministro de hidrocarburo/vapor en una corriente de gas de síntesis que contiene hidrógeno y monóxido de carbono, una sección de recuperación de calor para refrigerar la corriente de gas de síntesis, una unidad de compresión para comprimir la corriente de gas de síntesis y un bucle de síntesis de metanol para convertir al menos una porción del hidrógeno y el monóxido de carbono en la corriente de gas de síntesis en metanol. La planta reconvertida puede fabricar un producto a partir de monóxido de carbono y metanol seleccionado entre el grupo compuesto por ácido acético, anhídrido acético, formiato de metilo, acetato de metilo y combinaciones de los mismos. El método de reconversión comprende las etapas de (a) modificar al menos un reformador de vapor para que funcione con un suministro que comprende un contenido de dióxido de carbono relativamente aumentado; (b) desviar una porción de la corriente de gas de síntesis de al menos un reformador de vapor a una unidad de separación; (c) hacer funcionar el bucle de síntesis de metanol con un suministro que comprende la corriente de gas de síntesis restante para producir menos metanol que la planta de metanol original, (d) hacer funcionar la unidad de separación para separar el gas de síntesis desviado en una corriente rica en dióxido de carbono, una corriente rica en monóxido de carbono y una corriente rica en hidrógeno; (e) reciclar la corriente rica en dióxido de carbono de la unidad de separación a al menos un reformador de vapor modificado para aumentar la formación de monóxido de carbono respecto a la planta de metanol original y aumentar la proporción molar de monóxido de carbono a hidrógeno; (f) hacer reaccionar la corriente rica de monóxido de carbono de la unidad de separación con el metanol de bucle de síntesis de metanol para formar el producto, donde la desviación de la corriente de gas de síntesis se equilibra para la producción de metanol a partir del bucle de síntesis de metanol y la corriente rica en monóxido de carbono de la unidad de separación para la conversión estequiométrica al producto.
El reformador de vapor modificado se modifica preferiblemente para que funcione a una mayor temperatura para potenciar la conversión de carbono a monóxido de carbono. La unidad de separación puede incluir un absorbedor de disolvente y un separador para la recuperación de dióxido de carbono, y una unidad de destilación criogénica para la recuperación de monóxido de carbono e hidrógeno.
La unidad de comprensión preferiblemente tiene un compresor de tres etapas y la desviación de la corriente de gas de síntesis preferiblemente ocurre entre la segunda y la tercera etapa de compresión. La tercera etapa de compresión se modifica preferiblemente para que funcione a una capacidad de producción menor que la planta de metanol original. Cuando el bucle de síntesis de metanol de la planta de metanol original incluye un compresor del bucle de reciclo, el compresor del bucle de reciclo puede modificarse también para que funcione a una capacidad de producción menor.
El método puede comprender también importar una corriente mixta de CO/dióxido de carbono, por ejemplo en una proporción molar 1:2 a 2:1. La corriente importada puede suministrarse al bucle de síntesis de metanol o a la unidad de separación, aunque se suministra preferiblemente al reformador donde el dióxido de carbono que hay en su interior se convierte a CO.
El método puede comprender adicionalmente la etapa de hacer reaccionar el hidrógeno en la corriente rica en hidrógeno con nitrógeno para preparar amoniaco. Cuando la planta de metanol original produce una corriente rica en hidrógeno que comprende un bucle la purga del bucle de síntesis de metanol que se hizo reaccionar con nitrógeno para preparar amoniaco, la planta reconvertida puede usar la corriente rica en hidrógeno de la unidad de separación como fuente primaria de hidrógeno para la producción de amoniaco. Con el hidrógeno adicional disponible del gas de síntesis, puede producirse amoniaco adicional en la planta reconvertida respecto a la planta de metanol original.
El método puede comprender adicionalmente instalar una unidad de monómero de acetato de vinilo para hacer reaccionar una porción del ácido acético con etileno y oxígeno para preparar monómero de acetato de vinilo. Puede instalarse una unidad de separación de aire para fabricar el oxígeno para la unidad de monómero de acetato de vinilo, y el nitrógeno producido de la unidad de separación de aire preferiblemente se une al nitrógeno necesario para la producción de amoniaco adicional.
En otro aspecto, la presente invención proporciona un proceso para la preparación de hidrógeno y un producto seleccionado entre el grupo compuesto por ácido acético, anhídrido acético, formiato de metilo, acetato de metilo y combinaciones de los mismos, a partir de un hidrocarburo mediante metanol y monóxido de carbono que se realiza mediante la reconversión de una planta existente. El proceso comprende las etapas de: reformar catalíticamente el hidrocarburo con vapor en presencia de una proporción minoritaria de dióxido de carbono para formar un gas de síntesis que contiene hidrógeno, monóxido de carbono y dióxido de carbono y que tiene una proporción molar de R ((H_{2}CO_{2})/(CO+CO_{2})) de 2,0 a 2,9; (b) recuperar calor del gas de síntesis para formar una corriente de gas de síntesis refrigerada; (c) comprimir la corriente de gas de síntesis refrigerada a una presión de separación; (d) desviar una porción principal del gas de síntesis comprimido a una unidad de separación; (e) separar el gas de síntesis desviado a la unidad de separación en una corriente rica en dióxido de carbono, una corriente rica en monóxido de carbono y una corriente rica en hidrógeno; (f) reciclar la corriente rica en dióxido de carbono a la etapa de reformado; (g) comprimir adicionalmente la porción minoritaria restante de gas de síntesis a una presión de síntesis de metanol mayor que la presión de separación; (h) hacer funcionar el bucle de síntesis de metanol para convertir el hidrógeno y monóxido de carbono en el gas de síntesis comprimido adicional en una corriente de metanol; (i) hacer reaccionar la corriente rica en monóxido de carbono de la unidad de separación con la corriente de metanol del bucle de síntesis de metanol para preparar el producto. La etapa de desviación preferiblemente se equilibra para obtener cantidades estequiométricas de monóxido de carbono y metanol.
El proceso preferiblemente tiene una proporción molar de dióxido de carbono a hidrógeno que comprende gas natural en el suministro a la etapa de reformado de 0,1 a 0,5 y una proporción de vapor a gas natural de 2 a 6. El bucle de síntesis de metanol puede hacerse funcionar por debajo de una capacidad máxima total del bucle de síntesis de metanol. El proceso puede comprender adicionalmente la etapa de hacer reaccionar el hidrógeno y la corriente rica en hidrógeno con nitrógeno en un reactor de síntesis de amoniaco para fabricar amoniaco. El proceso puede comprender también la etapa de separar aire en una corriente de nitrógeno y una corriente de oxígeno y suministrar la corriente de nitrógeno al reactor de síntesis de amoniaco. Cuando el producto comprende ácido acético o un precursor de ácido acético que se convierte en ácido acético, el proceso puede comprender adicionalmente la etapa de suministrar la corriente de oxígeno de la unidad de separación de aire a un reactor de síntesis de acetato de vinilo, junto con una porción del ácido acético de la etapa de reacción del monóxido de carbono-metanol y etileno, para producir una corriente de monómero de acetato de vinilo.
En un aspecto adicional, la presente invención proporciona un método para reconvertir una planta de metanol original, que comprende al menos un reformador de vapor, para convertir un hidrocarburo en una corriente de gas de síntesis que contiene hidrógeno, monóxido de carbono y dióxido de carbono, y un bucle de síntesis de metanol para convertir hidrógeno y monóxido de carbono de la corriente de gas de síntesis en metanol, en una planta reconvertida para fabricar un producto a partir de monóxido de carbono y metanol seleccionado entre el grupo compuesto por ácido acético, anhídrido acético, formiato de metilo, acetato de metilo y combinaciones de los mismos. El método incluye (1) separar todo o parte de la corriente de gas de síntesis en una unidad de separación en corrientes respectivas ricas en dióxido de carbono, monóxido de carbono e hidrógeno; (2) hacer reaccionar el bucle de síntesis de metanol con un suministro que comprende (a) dióxido de carbono, y (b) una porción de la corriente rica en hidrógeno; (3) hacer reaccionar al menos una porción de la corriente rica en monóxido de carbono de la unidad de separación con metanol a partir del bucle de síntesis de metanol para formar el producto. El suministro al bucle de síntesis de metanol puede incluir dióxido de carbono importado y/o una porción del gas de síntesis. Preferiblemente, toda la corriente del gas de síntesis se suministra a la etapa de separación. La cantidad de la corriente rica en hidrógeno generalmente está en exceso respecto a la estequiométrica del hidrógeno requerido en el bucle de síntesis de metanol. Preferiblemente, toda la corriente rica en dióxido de carbono se suministra al bucle de síntesis, y toda la corriente rica en monóxido de carbono a la etapa de reacción.
En una realización preferida, el método de reconversión comprende (1) suministrar una porción principal de la corriente de gas de síntesis a una unidad de separación para separar la corriente de gas de síntesis en corrientes respectivas ricas en dióxido de carbono, monóxido de carbono e hidrógeno; (2) hacer reaccionar el bucle de síntesis de metanol con un suministro que comprende la corriente rica en dióxido de carbono de la unidad de separación, una porción minoritaria de la corriente de gas de síntesis y una fuente adicional de dióxido de carbono para producir una corriente de metanol y (3) hacer reaccionar la corriente rica en monóxido de carbono de la unidad de separación con la corriente de metanol del bucle de síntesis de metanol para formar el producto.
En otra realización preferida, el método de reconversión comprende (1) suministrar la corriente de gas de síntesis a una unidad de separación para separar la corriente de gas de síntesis en corrientes respectivas ricas en dióxido de carbono, monóxido de carbono e hidrógeno, (2) hacer funcionar el bucle de síntesis de metanol con un suministro que comprende la corriente rica en dióxido de carbono, de la unidad de separación, una porción de la corriente rica en hidrógeno de la unidad de separación, una porción minoritaria de la corriente de gas de síntesis y dióxido de carbono de una fuente adicional, para producir una corriente de metanol y (3) hacer reaccionar la corriente rica en monóxido de carbono de la unidad de separación con la corriente de metanol del bucle de síntesis de metanol en proporciones estequiométricas para formar el producto.
En otra realización preferida, el método de reconversión comprende importar una corriente mixta de CO/dióxido de carbono, por ejemplo en una proporción molar 1:2 a 2:1. La corriente importada puede suministrarse al bucle de síntesis de metanol o a la unidad de separación, aunque preferiblemente se suministra al reformador para la conversión del dióxido de carbono a CO.
En otro aspecto más, la presente invención proporciona un proceso para la preparación de hidrógeno y un producto seleccionado entre el grupo compuesto por ácido acético, anhídrido acético, formiato de metilo, acetato de metilo y combinaciones de los mismos, a partir de un hidrocarburo mediante metanol intermedio, monóxido de carbono y dióxido de carbono. El proceso incluye (1) reformar el hidrocarburo con vapor para formar un gas de síntesis que contiene hidrógeno, monóxido de carbono y dióxido de carbono, (2) recuperar calor del gas de síntesis para formar una corriente de gas de síntesis refrigerada, (3) comprimir la corriente de gas de síntesis refrigerada a una presión de separación, (4) procesar el gas de síntesis en una unidad de separación para separar la corriente rica en monóxido de carbono del hidrógeno y el dióxido de carbono, (5) hacer reaccionar el bucle de síntesis de metanol para hacer reaccionar una primera porción del hidrógeno de la unidad de separación con el dióxido de carbono de la unidad de separación, y dióxido de carbono adicional de otra fuente, para obtener una corriente de metanol, (6) hacer reaccionar la corriente rica de la unidad de separación con la corriente de metanol del bucle de síntesis de metanol en proporciones estequiométricas para formar un producto seleccionado entre el grupo compuesto por ácido acético, anhídrido acético, formiato de metilo, acetato de metilo y combinaciones de los mismos.
El producto comprende ácido acético, la etapa de reacción preferiblemente comprende hacer reaccionar metanol, formiato de metilo o una combinación de los mismos en presencia de una mezcla de reacción que comprende monóxido de carbono, agua, un disolvente y un sistema catalítico que comprende al menos un promotor halogenado y al menos un compuesto de rodio, iridio o una combinación de los mismos. La mezcla de reacción preferiblemente tiene un contenido de agua de hasta el 20% en peso. Cuando la etapa de reacción comprende simplemente carbonilación, el contenido de agua en la mezcla de reacción es más preferiblemente del 14 al 15% en peso. Cuando la etapa de reacción comprende una carbonilación de bajo contenido acuoso, el contenido de agua en la mezcla de reacción es más preferiblemente del 2 al 8 por ciento en peso. Cuando la etapa de reacción comprende la isomerización de formiato de metilo o una combinación de isomerización y carbonilación de metanol, la mezcla de reacción más preferiblemente contiene una cantidad no nula de agua hasta el 2 por ciento en peso. La etapa de reacción es preferiblemente continua.
Breve descripción de los dibujos
La Fig. 1 (técnica anterior) es un diagrama de flujo de bloques general de una planta típica de metanol/amoniaco que usa una purga de hidrógeno del bucle de síntesis de metanol para preparar amoniaco, que puede reconvertirse de acuerdo con la presente invención para la fabricación de ácido acético.
La Fig. 2 es un diagrama de flujo de bloques general de la planta de la Fig. 1 después de que se haya reconvertido de acuerdo con la presente invención para preparar ácido acético, monómero de acetato de vinilo y amoniaco adicional.
La Fig. 3 es un diagrama de flujo de proceso esquemático simplificado del extremo frontal de la planta de la Fig. 2 que muestra la producción de gas de síntesis y el reciclado de CO_{2} en la planta reconvertida en la que el equipo existente se muestra como una línea continua, el equipo nuevo como una línea guión-punto-guión y el equipo modificado como una línea discontinua.
La Fig. 4 es un diagrama de flujo de proceso esquemático simplificado de una porción de la planta de Fig. 2 que muestra la separación CO/H_{2} y la síntesis de metanol en la planta reconvertida en la que el equipo existente se muestra como una línea continua, el equipo nuevo como una línea guión-punto-guión y el equipo modificado como una línea discontinua.
La Fig. 5 es un diagrama de flujo de bloque general de la planta de la Fig. 1 después de que se haya reconvertido de acuerdo con una realización alternativa de la presente invención en la que una porción de la corriente de gas de síntesis se desvía para separarla y el bucle de síntesis de MeOH se suministra con hidrógeno y CO_{2} recuperado de la separación, una porción restante del gas de síntesis y CO_{2} adicional importado.
La Fig. 6 es un diagrama de flujo de bloques general de la planta de la Fig. 1 después de que se haya reconvertido de acuerdo con otra realización alternativa de la presente invención en la que toda la corriente de gas de síntesis se desvía para separarla y el bucle de síntesis de MeOH se suministra con hidrógeno y CO_{2} recuperado de la separación y CO_{2} adicional importado.
Descripción detallada de la invención
Haciendo referencia a la Fig. 1, una planta original que puede reconvertirse de acuerdo con una realización de la presente invención tiene una unidad de reformado con vapor convencional existente (10), una unidad de síntesis de metanol (MeOH) (12) y preferiblemente una unidad de síntesis de amoniaco (14) donde el hidrógeno de la unidad de síntesis de amoniaco (14) se toma como corriente de purga (18) del bucle de síntesis de metanol. La reconversión de la presente invención generalmente es aplicable a cualquier planta que genera y que usa gas de síntesis para fabricar metanol. Como se usa en la presente memoria descriptiva y en las reivindicaciones, la referencia a una "planta original" significará que la planta se construye e incluye cualquier modificación intermedia antes de la reconversión de la presente invención.
La unidad de reformado (10) típicamente es un horno de calcinación que contiene bancos de tubos paralelos rellenos con catalizador de reformado convencional tales como óxido de níquel soportado en alúmina, por ejemplo. El suministro al reformador o reformadores es cualquier suministro de reformador convencional tal como un hidrocarburo inferior, típicamente nafta o gas natural. El reformador puede ser un reformador de un único paso o un reformador de dos etapas, o cualquier otro reformador disponible en el mercado tal como, por ejemplo, una unidad KRES disponible en Kellogg, Brown & Root, como saben los especialistas en la técnica. El efluente del reformador de la planta de metanol original puede contener cualquier proporción convencional de H_{2}:CO aunque normalmente está próximo a 2,0 en plantas que fabrican únicamente metanol y mayores, por ejemplo, de 3,0 y mayores en plantas que producen un producto de hidrógeno diferente o una corriente que contiene hidrógeno intermedia, por ejemplo, para la síntesis de amoniaco. La corriente que contiene hidrógeno típicamente se obtiene como corriente de purga (16) de la unidad de bucle de síntesis de metanol (12) que es necesaria para mantener el nivel de hidrógeno e inertes por la acumulación en el gas de síntesis recirculado a través de la unidad de síntesis de metanol (12).
De acuerdo con la presente invención, la planta original de la Fig. 1 se reconvierte para producir ácido acético (HAC) usando el reformador existente (10) y la unidad de síntesis de metanol (12) y manteniendo cualquier unidad de síntesis de amoniaco (14), como se muestra en la Fig. 2. Una porción del efluente (18) del reformador (10) se desvía de la unidad de síntesis de metanol (12) a través de la tubería (20) a una nueva unidad de eliminación de CO_{2} (22). La unidad de eliminación de CO_{2} (22) separa la corriente de la tubería (20) en una corriente rica en CO_{2} (24) y una corriente pobre en CO_{2} (26) usando un equipo de separación de CO_{2} y metodología convencional tal como por ejemplo absorción-separación con un disolvente tal como agua, metanol, generalmente alcanolaminas acuosas tales como etanolamina, dietanolamina, metildietanolamina y similares, carbonatos alcalinos acuosos tales como sodio y potasio, carbonatos y similares. Dichos procesos de absorción-separación de CO_{2} están disponibles en el mercado bajo las denominaciones Girbotol, Sulfinol, Reactisol, Purisol, Fluor, BASF (aMDEA) y similares.
El CO_{2} recuperado de la unidad de eliminación de CO_{2} (22) o de otra fuente puede suministrarse al reformador (10). El aumento de CO_{2} en el suministro al reformador (10) aumenta el contenido de CO del efluente (18). De manera análoga al reformado con vapor en el que el hidrocarburo reacciona con vapor para formar gas de síntesis, la reacción del hidrocarburo con dióxido de carbono a menudo se denomina reformado con CO_{2}. Según aumenta el contenido de dióxido de carbono del suministro del reformador, la porción de carbono en el monóxido de carbono en el producto de gas de síntesis (18) que se suministra a partir del dióxido de carbono aumenta en proporción relativa y la porción que se origina del hidrocarburo disminuye. Por lo tanto, para una tasa de producción de CO dada, se reducen las necesidades de suministro de hidrocarburo gaseoso. Durante la primera etapa de reformado, se convierten los hidrocarburos más pesados a metano:
CH + H_{2}O \Rightarrow CH_{4} + CO_{2}
El vapor principal y las reacciones de reformado con CO_{2} convierten el metano en hidrógeno y monóxido de carbono:
CH_{4} + H_{2}O \Leftrightarrow 3H_{2} + CO
CH_{4} + H_{2}O \Leftrightarrow 2H_{2} + 2CO
La reacción de desplazamiento convierte el monóxido de carbono en dióxido de carbono y más hidrógeno
CO + H_{2}O \Leftrightarrow CO_{2} + H_{2}
La conversión de los hidrocarburos más pesados finaliza. El reformado con vapor, el reformado con CO_{2} y la reacción de desplazamiento están restringidas por el equilibrio. La reacción global es fuertemente endotérmica. El reformador (10) puede, si se desea, modificarse para la entrada de calor adicional para un reformado con CO_{2} suplementario y una recuperación de calor adicional. El efluente 18 del reformador modificado (10) tiene una proporción molar de hidrógeno menos CO_{2} a CO más CO_{2} (denominado en la presente memoria descriptiva y reivindicaciones como la "proporción R" (H_{2} - CO_{2})/(CO + CO_{2})), que puede optimizarse para la síntesis de metanol, preferiblemente dentro del intervalo de 2,0 a 2,9. La posibilidad de optimizar la proporción R surge del descubrimiento de que el hidrógeno para la síntesis de amoniaco no es necesario obtenerlo como la corriente de purga de metanol (16) sino que en lugar ello puede recuperarse del gas de síntesis desviado a través de la tubería (20) como se analiza con más detalle más adelante.
La corriente pobre en CO_{2} (26) contiene fundamentalmente CO e hidrógeno y puede separarse en una unidad de separación de CO (28) en una corriente rica en CO (30) y una corriente rica en hidrógeno (32). La unidad de separación (28) puede comprender cualquier equipo y/o metodologías para separar la mezcla CO/hidrógeno en corrientes de CO e hidrógeno relativamente puras, tal como membranas semipermeables, fraccionamiento criogénico o similares. Se prefiere la destilación fraccional criogénica, y puede incluir la condensación parcial simple sin columnas, la condensación parcial con columnas, opcionalmente con una unidad de absorción de presión oscilante (PSA) y un compresor de reciclado de hidrógeno o lavado de metano. Normalmente, la condensación parcial con columnas es suficiente para obtener CO e hidrógeno de suficiente pureza para la producción de ácido acético y amoniaco, respectivamente, manteniendo el equipo y los costes de operación en un mínimo, aunque la unidad de PSA y el compresor de reciclado de hidrógeno pueden añadirse para aumentar la pureza de hidrógeno y la tasa de producción de CO. Para la fabricación de ácido acético, la corriente de CO (30) preferiblemente contiene menos de 1000 ppm de hidrógeno y menos del 2 por ciento en moles más metano. Para la producción de amoniaco, la corriente de hidrógeno (32), que se envía a una unidad de lavado de nitrógeno (no mostrada) contiene preferiblemente al menos un 80% de moles de hidrógeno, más preferiblemente al menos un 95% en moles de hidrógeno.
Una porción de la corriente de hidrógeno (32) se suministra a la unidad de síntesis de amoniaco existente (14) en lugar de la corriente de purga del bucle de metanol (16). La cantidad de hidrógeno producido en la corriente (32) generalmente es mucho mayor que la cantidad suministrada anteriormente a través de la tubería (16). Esto se debe en gran medida al hecho de que se fabrica menos metanol en la planta reconvertida y por lo tanto se consume menos hidrógeno para la síntesis de metanol. La capacidad de hidrógeno adicional puede usarse como suministro de combustible o como fuente de materia prima de hidrógeno para otro proceso tal como por ejemplo aumentar la conversión de amoniaco. El amoniaco adicional puede prepararse suministrando una porción del hidrógeno adicional al reactor de síntesis de amoniaco existente (14) donde puede aumentarse la capacidad de conversión de amoniaco y/o instalando una unidad de síntesis de amoniaco adicional (33). La capacidad de amoniaco aumentada puede complementarse con la presencia de instalaciones existentes de manejo, almacenamiento y transporte de amoniaco que pueden adaptarse a la capacidad de amoniaco adicional con poca o ninguna modificación.
La unidad de síntesis de metanol (12) es una unidad de conversión de metanol convencional tal como por ejemplo un reactor ICI. La unidad de síntesis de metanol (12) de la planta reconvertida mostrada en la Fig. 2 es esencialmente la misma que en la planta original antes de la reconversión, excepto que la cantidad de metanol producida es menor, preferiblemente la mitad de la planta original. Conjuntamente, el compresor de reciclado de bucle (no mostrado) se hace funcionar a una capacidad menor y la corriente de purga (16) se reduce considerablemente en cantidad. Como se ha mencionado anteriormente, la corriente de purga (16) no se necesita ya para suministrar hidrógeno al conversor de amoniaco (14), ya que ahora se suministra en la planta reconvertida desde la corriente de hidrógeno (32) separada directamente de la porción del reformador (10) del efluente (18) desviado del suministro a la unidad de síntesis de metanol (12) a través de la tubería (20). Si se desea, la corriente de purga (16) puede usarse ahora para combustible y/o como fuente de hidrógeno para la hidrodesulfuración del suministro al reformador (10). Como ya no es necesario hacer pasar el exceso de hidrógeno a través de la unidad de síntesis de metanol (12) para usar en la unidad de amoniaco (14), el suministro a la unidad de síntesis de metanol (12), es decir, el fluente (18), puede optimizarse su composición para una conversión de metanol más eficaz, como se ha descrito anteriormente. Puede ser deseable modificar la unidad de síntesis de metanol (12), si se desea, durante la reconversión, para incluir cualquier otra modificación que no esté presente en la planta original pero que se haya hecho convencional y que se haya desarrollado para los síntesis de metanol ya que la construcción de la planta original no se ha incorporado previamente a la misma.
La cantidad de gas de síntesis en el efluente (18) del reformador (10) que se desvía a la separación de CO_{2}/CO/H_{2} se equilibra preferiblemente para proporcionar una proporción estequiométrica de metanol y CO para producir ácido acético a partir del mismo en la unidad de síntesis de ácido acético (34). Preferiblemente, la proporción de CO en la tubería (30) y metanol en la tubería (36) es igual o el metanol se produce con un exceso molar del 10-20%, por ejemplo, una proporción molar de 1,0 a 1,2. Para producir esta proporción de metanol y CO, una cantidad relativamente mayor (total kg/h) del efluente 18 se desvía a la tubería (20), y la porción minoritaria restante se suministra en la tubería (38) a la unidad de síntesis de metanol (12).
La unidad de síntesis de ácido acético (34) emplea equipo de fabricación de ácido acético convencional y metodología bien conocida y/o disponible en el mercado para los especialistas en la técnica, tal como por ejemplo a partir de una o más de las patentes de fabricación de ácido acético mencionadas anteriormente. Por ejemplo, puede emplearse un proceso convencional BP/Monsanto, o un proceso BP/Monsanto mejorado empleando tecnología BP-Cativa (catalizador de iridio), tecnología Celanese con bajo contenido de agua (catalizador de acetato de rodio-litio), tecnología Millenium con bajo contenido de agua (catalizador de óxidos de rodio-fósforo), tecnología Acetex (catalizador de rodio-iridio) y/o procesos dobles de carbonilación de metanol-isomerización de formiato de metilo. La reacción generalmente comprende hacer reaccionar metanol, formiato de metilo o una combinación de los mismos en presencia de una mezcla de reacción que comprende monóxido de carbono, agua, un disolvente y un sistema catalítico que comprende al menos un promotor halogenado y al menos un compuesto de rodio-iridio o una combinación de los mismos. La mezcla de reacción preferiblemente tiene un contenido de agua de hasta el 20% en peso. Cuando la reacción comprende una simple carbonilación, el contenido de agua en la mezcla de reacción preferiblemente es del 14 al 15 por ciento en peso. Cuando la reacción comprende una carbonilación de bajo contenido de agua, el contenido de agua en la mezcla de reacción es particularmente del 2 al 8 por ciento en peso. Cuando la reacción comprende la isomerización de formiato de metilo o una combinación de isomerización y carbonilación de metanol, la mezcla de reacción preferiblemente contiene una cantidad no nula de agua hasta el 2 por ciento en peso. La reacción típicamente es continua. Se obtiene un producto ácido acético a través de la tubería (40). Si se desea, una proporción del ácido acético de la tubería (40) puede suministrarse a una unidad convencional de síntesis de monómero de acetato de vinilo (42) donde se hace reaccionar con etileno a través de la tubería (44) y oxígeno a través de la tubería (46) para obtener una corriente de producto monomérico (48). El oxígeno en la tubería (46) puede obtenerse por ejemplo usando una unidad convencional de separación de aire (preferiblemente criogénica 50) que produce también una corriente de nitrógeno (42) correspondiente a la cantidad de aire de la tubería (54) necesaria para el oxígeno en la tubería (46). La cantidad de aire separado puede ajustarse para producir el nitrógeno necesario a través de la tubería (52) para la capacidad de amoniaco adicional añadido mediante la unidad de síntesis de amoniaco (33) como se ha mencionado anteriormente.
En la realización alternativa mostrada en la Fig. 5, el CO disponible de la fabricación de ácido acético aumenta desviando una porción mucho mayor del gas de síntesis de la tubería (18) a través de la tubería (20) a la unidad de eliminación de CO_{2} (22), que en la realización de la Fig. 2. Esto aumenta la necesidad de CO necesario para la unidad de síntesis de metanol (12). Sin embargo, la necesidad de CO para la unidad de síntesis de metanol (12) puede satisfacerse suministrando CO_{2}, aunque el hidrógeno necesario para la síntesis de metanol con CO_{2} es mayor. La corriente de CO_{2} (24) de la unidad de eliminación de CO_{2} (22) se suministra por lo tanto a la unidad de síntesis de metanol (12) en lugar de al reformador (10) como en la realización de la Fig. 2. El CO o CO_{2} adicional o una mezcla de CO/CO_{2} según sea necesario para la síntesis de metanol (12) puede suministrarse desde otra fuente (no mostrada) a través de la tubería (25). Se prefiere importar CO_{2} en lugar de CO porque el CO_{2} normalmente es más fácil de producir y transportar que el CO y también es menos tóxico. Parte del hidrógeno obtenido en la tubería (32) a partir de la unidad de separación de CO (28) puede suministrarse a través de la tubería (35) a la unidad de síntesis de metanol (12). Como la cantidad de hidrógeno en la tubería (32) generalmente es mayor que la cantidad de hidrógeno necesaria para la unidad de síntesis de metanol (12), incluso cuando se usa CO_{2} como materia prima en lugar de CO, el exceso de nitrógeno a través de la tubería (37) puede exportarse para otro uso tal como por ejemplo síntesis de amoniaco o combustión como gas combustible.
La realización de la Fig. 5 puede tener ventajas respecto a la de la Fig. 2 en que la reconversión no requiere la modificación de los reformadores (10), y la unidad de síntesis de metanol (12) puede hacerse funcionar esencialmente a la misma capacidad de diseño sin cambiar significativamente ninguna composición de las corrientes en la unidad de síntesis de metanol (12). Además, la realización de la Fig. 5 puede hacerse funcionar sin una producción excesiva de metanol, produciendo al mismo tiempo hidrógeno a través de la tubería (37) para exportarlo.
La realización de la Fig. 6 es similar a la Fig. 5 excepto que no hay gas de síntesis suministrado a la unidad de síntesis de metanol (12), y en lugar de ello se suministra en su totalidad a la unidad de eliminación de CO_{2} (22). Esto tiene la ventaja adicional de maximizar la producción de CO y ácido acético con necesidades de importación de CO_{2} ligeramente mayores y una producción de hidrógeno ligeramente menor a través de la tubería (37).
Ejemplo 1
La reconversión de una planta de metanol existente incluye su reconfiguración para producir metanol y CO en una proporción estequiométrica para la fabricación de ácido acético mientras produciendo también hidrógeno al menos suficiente para la síntesis de amoniaco existente. La planta original convierte 760 MTPD de gas natural en un reformador de un único paso con una proporción molar de vapor:carbono de 2,8 para formar 1760 MTPD de gas de síntesis que contiene el 74,1% en moles de hidrógeno, el 15,5% en moles de CO, el 7,1% en moles de CO_{2}, el 3,1% en moles de metano, el 0,2% en moles de nitrógeno base seca que se añade al bucle de síntesis de metanol. El suministro al reactor de síntesis de metanol en la planta original (reciclado más fabricación de gas de síntesis) es de 5600 MTPD de un gas de suministro que comprende el 82,2% en moles de hidrógeno, el 9% en moles de metano, el 4,8% en moles de CO, el 3% en moles de CO_{2}, el 0,6% en moles de nitrógeno y el 0,4% en moles de MeOH y otros constituyentes, en base seca. El gas de síntesis se convierte en la planta original a 1560 MTPD de metanol bruto que se refina por destilación para dar 1335 MTPD de producto refinado. El gas de purga de bucle neto (materia prima de hidrógeno gaseoso para la síntesis de amoniaco) en la planta original comprende el 84,3% en moles de hidrógeno, el 10,5% en moles de metano, el 2,2% en moles de CO, el 2% en moles de CO_{2}, el 0,7% en moles de nitrógeno, el 0,4% en moles de MeOH y otros constituyentes, en base seca, y es suficiente para la producción de amoniaco en la planta original de 500 MTPD.
La planta original se reconvierte de acuerdo con las Fig. 3 y 4 para producir 760 MTPD de metanol y 606 MTPD de CO que pueden dar lugar a 1208 MTPD de ácido acético y 331 MTPD de hidrógeno que pueden dar lugar a 1085 MTPD de amoniaco. El reformador existente (106) se modifica para añadir un nuevo efecto de ventilador inducido (no mostrado) y un mayor sobrecalentamiento del vapor, suministro mixto y bobinas de suministro (no mostradas). La tercera etapa del compresor de gas de síntesis existente (122) se modifica para una menor capacidad de producción sustituyendo el haz interno incluyendo un rotor y diafragmas. El compresor de recirculación de gas de síntesis existente (126) se modifica de manera similar para un caudal menor sustituyendo el haz interno incluyendo rotor y diafragmas. Una nueva unidad de eliminación de CO_{2} a aMDEA (128), una nueva unidad de refrigeración de relleno (138), una nueva unidad de caja fría (142) incluye secadores y un comprensor de CO, un nuevo compresor de CO_{2} (134) para reciclar el CO_{2} al reformador (106) y nuevos compresores de hidrógeno 148 para suministrar hidrógeno a la planta de amoniaco existente (no mostrado) y se añaden 600 MTPD nuevas de la planta de amoniaco (no mostrados). Antes de y/o durante la reconversión (al menos mientras el equipo existente esté operativo antes de cerrar la construcción) la planta de metanol puede hacerse funcionar a una velocidad reducida desviando aproximadamente el 27% del gas de síntesis de la descarga del compresor de gas de síntesis (122) directamente a la planta de amoniaco existente.
Las ventajas de la reconversión comparadas con una planta de CO/MeOH completamente nueva son el uso de las unidades y el equipo existentes tal como desulfuración, reformado incluyendo recuperación de calor, compresor de gas de síntesis y circulador, etc. La ventaja adicional se proporciona mediante el uso de instalaciones exteriores e infraestructuras existentes tales como generación de vapor, tratamiento de agua, sistema de refrigeración de agua, sala de control e instalaciones de carga de producto.
Haciendo referencia a la Fig. 3 que muestra un diagrama de flujo de bloques para la planta reconvertida, el gas natural se suministra en la tubería (100) a la unidad de desulfurador/saturador (102). El sistema de eliminación de azufre existente se usa para eliminar cualquier H_{2}S y azufre orgánico del gas de suministro de proceso. Este gas se mezcla con la corriente del reciclado (104) del gas de síntesis rico en hidrógeno para proporcionar un contenido de hidrógeno de 2,4% en moles y se calienta en el cambiador de calor del desulfurador (no mostrado) y en la sección de convección (116) del reformador (106) a una temperatura de 330ºC. El gas calentado entre a la unidad de desulfuración (102) donde los compuestos de azufre orgánicos se hidrogenan a sulfuro de hidrógeno sobre un lecho catalítico de níquel/amolito (no mostrado). Por debajo del catalizador de NiMo hay un lecho de adsorbente de óxido de zinc (no mostrado) en el que el sulfuro de hidrógeno se hace reaccionar para formar sulfuro de zinc.
El suministro desulfurado se hacer pasar a través del saturador existente en el que el gas se satura con agua de la tubería (108) para reducir las necesidades de vapor de proceso. El gas que sale del saturador en la tubería (110) se mezcla con el dióxido de carbono reciclado en la tubería (112) y el vapor a presión media de la tubería (114) de manera que el gas mixto tiene tres moles de vapor equivalentes por mol de carbono, donde el vapor equivalente se calcula como moles de vapor más 0,6 veces moles de dióxido de carbono.
La adición de CO_{2} al gas de suministro es una modificación del funcionamiento existente del reformador (106). Esto produce más CO y el equilibrio de la composición de gas de síntesis en la corriente de efluente (115) para una producción de metanol más eficaz como se ha descrito anteriormente. El suministro mixto se precalienta en las bobinas de suministro mixtas modificadas (no mostradas) en el reformador (106) a 515ºC.
El suministro mixto caliente se distribuye a los tubos de catalizador del reformador (106) (no mostrados), se hace pasar hacia abajo a través del catalizador de reformado de níquel y reacciona para formar hidrógeno, CO y CO_{2}. La presión y temperatura en la salida de los tubos del catalizador es de 19 bares (absoluto) y 880ºC. La unidad de recuperación de calor (116) es una sección de convección del reformador (106) e incluye bobinas para la caldera de vapor a alta presión, supercalentamiento de vapor a alta presión (modificado en la planta de reconversión), precalentamiento del suministro mixto (modificado en la planta de reconversión), precalentamiento del gas de suministro (modificado en la planta de reconversión) y combustión de aire precalentado. Como se ha mencionado anteriormente, las bobinas modificadas están provistas para supercalentamiento con vapor, precalentamiento del suministro mixto y servicios de precalentamiento. El reformador (106) incluye un nuevo elemento ventilador inducido. El elemento ventilador inducido antiguo se usa como elemento de ventilación forzada en la planta de reconversión. El efluente del reformador (115) se usa para generar vapor, agua de suministro a la caldera precalentada y proporcionar calor en las calderas para la destilación primaria y las columnas de refinado en los cambiadores existentes (no mostrados).
El gas de síntesis en la tubería (118) se comprime de 17,3 bares (absoluto) a 41,7 bares (absoluto) en la primera cubierta del compresor de síntesis existente (primera y segunda etapa 120) sin modificación. El gas en la tubería de descarga (121) se divide después de manera que el 62% va a la producción de CO/H_{2} a través de la tubería (130) y el resto se envía a través de la tubería (123) a la segunda cubierta (tercera etapa del compresor (122) que suministra gas de síntesis a la tubería (125) para la síntesis de MeOH). La tercera etapa del compresor (120) del compresor de gas de síntesis maneja sólo el 40% del flujo de la planta original. Esta cubierta se modifica con un nuevo haz interno que incluye rotor y diafragmas. El gas se enfría después en la tercera interetapa del refrigerador original (no mostrado) y el agua se separa en el separador interetapa original (no mostrado). El gas fabricado en la tubería 125 se mezcla después con el gas reciclado de la tubería (124) (véase Fig. 4) y se comprimen en el circulador de reciclado (126) a 80 bar (absoluto). El circulador (126) maneja también sólo el 61% del flujo original y por lo tanto requiere un nuevo haz interno que incluye rotor y diafragmas.
El sesenta y dos por ciento del gas de la segunda etapa del compresor de gas de síntesis (120) se envía a través de la tubería (130) a un nuevo sistema de eliminación de CO_{2} aMDEA (128). Este es un sistema aMDEA de una sola etapa con licencia de BASF en el que la solución en circulación es aMDEA al 40% en peso, diseñado para reducir el contenido de dióxido de carbono en la corriente de gas 130 del 9,7% en volumen a 100 mmpv, en una base seca, en la tubería (132). El absorbedor (no mostrado) funciona de 35 a 40ºC y 39,5 bar (absoluto). El gas sobrecalentado en el absorbedor (no mostrado) entra en un tambor de eliminación (no mostrado) para separar cualquier solución atrapada. La solución rica del fondo del absorbedor pasa a través de la turbina hidráulica (no mostrada) para la recuperación de potencia. La turbina produce potencia para ayudar en la propulsión de una de las bombas de solución pobre (no mostrada). La solución entra después en el separador (no mostrado) diseñado en tres secciones: un refrigerador de contacto en la parte superior, una sección de destilación instantánea a baja presión (LP) en el medio y una sección de separación en el fondo. La solución rica de la turbina hidráulica entre en la sección de destilación instantánea LP que promueve la destilación instantánea de CO_{2} reduciendo la presión. Una bomba de solución semipobre (no mostrada) bombea la solución desde el fondo de la sección de destilación ultrainstantánea LP a través del cambiador de la solución pobre/semipobre (no mostrado) a la parte superior de la sección de separación. El cambiador recupera calor de la solución pobre dejando que sale de la sección de separación. La solución que sale de la sección de separación se vuelve a hervir con vapor a baja presión en una caldera de vapor de separación de CO_{2} (no mostrada). El dióxido de carbono y el vapor de la sección de destilación instantánea LP se enfría a 35ºC en la sección de contacto con el refrigerador. Esto se consigue poniéndolo en contacto con agua de refrigeración. El dióxido de carbono refrigerado que tiene una pureza de al menos el 99% en volumen en una base seca se envía a través de la tubería (133) a un nuevo compresor de CO_{2} (134), un turbocompresor de cuatro etapas accionado por motor, engranado integralmente que descarga CO_{2} en la tubería (112) a 2 bar (absoluto) para reciclado al reformador (106) aguas arriba de la bobina de suministro mixta, como se ha mencionado anteriormente. Una solución pobre regenerada se refrigera en el cambiador de solución pobre/semipobre y después mediante agua de refrigeración. La solución pobre refrigerada se bombea a la sección superior del absorbedor y una corriente de separación puede filtrarse para retirar los sólidos. Se añade agua de tratamiento al sistema a través de la tubería (136).
El gas de síntesis en la tubería (132) se refrigera a 4,4ºC en una nueva unidad de refrigeración de relleno (138) (véase la Fig. 4) que usa un compresor de tornillo y amoniaco como refrigerante. El gas de síntesis refrigerado de la unidad (138) se hace pasar a través de la tubería (140) a la unidad de secadores/caja fría (142) en la que se seca y se separa criogénicamente en la corriente de hidrógeno no condensada (144) y corriente de CO (146). Los secadores (no mostrados) son lechos paralelos rellenos con tamices moleculares, uno de los cuales está en línea mientras que el otro se está regenerando. En los secadores, el contenido de humedad del gas se reduce por debajo de 0,5 ppmv y el contenido de dióxido de carbono se reduce por debajo de 1 ppmv. Cada secador puede funcionar normalmente durante 12 horas y la regeneración con calor (288ºC) rechaza el gas de la planta de CO/H_{2} y el enfriamiento tarda 6 horas, permitiendo 6 horas de reposo.
La separación de CO y H_{2} en la caja fría emplea un proceso de condensación parcial usando dos columnas (no mostradas). El gas secado de los secadores se enfría y se licúa parcialmente en los cambiadores de suministro/efluente (no mostrados). El líquido se separa, mientras que el producto se hidrógeno se supercalienta y se expande en una turbina de expansión de hidrógeno (no mostrada). El gas frío de la turbina a 19,5 bar (absoluto) se recalienta en los cambiadores de suministro/efluente y deja la unidad criogénica a 19,0 bar (absoluto) y 10ºC a través de la tubería (144) El líquido separado, rico en CO, se destila instantáneamente en una columna de rechazo de hidrógeno (no mostrada). El gas destilado instantáneamente que contiene en su mayor parte hidrógeno se recoge de la parte superior de la columna y se recalienta en los cambiadores de suministro/efluente a la misma temperatura y presión que el gas de la turbina con el que se mezcla en la tubería (144) para suministrar al compresor de hidrógeno (148).
El reciclado de la columna de rechazo de hidrógeno se proporciona condensado CO a alta presión en una caldera (no mostrado). El producto de cola de la columna de rechazo de hidrógeno, ahora pobre en nitrógeno pero conteniendo un exceso de metano, se destila instantáneamente en una columna de CO/CH_{4} (no mostrada) en la que el CH_{4} se separa del CO y sale de la columna como producto de cola líquido. El metano líquido se evapora y se calienta a temperatura ambiente en los cambiadores de suministro/efluente y sale de la unidad (142) a 3,15 bar (absoluto) como gas combustible a través de la tubería (150). El CO de la parte superior de la columna CO/CH_{4} se calienta en los cambiadores de suministro/efluente y se comprime en un compresor de CO (no mostrado) en la tubería (146). El compresor de CO se utiliza también en el ciclo de bomba de calor refrigerando CO en uno de los cambiadores de suministro/efluente, condensando en los calderones para las columnas de rechazo de hidrógeno y de CO/CH_{4} y subrefrigerando en otro de los cambiadores de suministro/efluente. El CO líquido subrefrigerado se usa como reflujo en la columna de CO/CH_{4} como refrigerante en los cambiadores de suministro/efluente. El CO evaporado se recalienta en uno de los cambiadores de suministro/efluente antes de la recompresión en el compresor de CO.
La unidad de compresor de hidrógeno (148) comprende tres compresores paralelos recíprocos no lubricados que pueden comprimir cada uno el 50% del hidrógeno producido a 80 bar (absoluto) en la tubería (152). Normalmente dos compresores están en línea y el tercero es de reserva. La cantidad de hidrógeno producido en la tubería (152) se suficiente para producir 1084 MTPD de amoniaco. La planta de amoniaco existente (no mostrada) requiere justo el hidrógeno suficiente para fabricar 500 MTPD de amoniaco de manera que el resto del producto hidrógeno se usa para preparar 584 MTPD de amoniaco en una nueva planta de amoniaco (no mostrada). La presión de hidrógeno requerida para la nueva planta de amoniaco puede ser mayor o menor de 80 bar, de manera que la presión del compresor de hidrógeno puede ajustarse en consecuencia.
La fabricación de gas de síntesis en la tubería (123) (véase la Fig. 4) está más equilibrada para la síntesis de MeOH y tiene una menor proporción R de 2,1 respecto a la planta original. El valor de R inferior se debe al reformado de CO_{2} y da como resultado una menor circulación en la tubería de reciclado (124) y en una purga muy pequeña del bucle de MeOH a través de la tubería (160). El gas de la descarga de la etapa de reciclado (126) fluye a través de la tubería (162) al conversor de metano original (164) y los flujos de proceso esencialmente siguen el esquema de flujo del proceso original en la tubería (166), unidad de recuperación de calor y de refrigeración (168), tubería (170), separador de metano (172), tubería de reciclado (124), recipiente de recogida (174) y corrientes de gas combustible (176), a un 61-65% de los flujos de funcionamiento original: el funcionamiento del conversor de MeOH (164) se simuló mediante Kellogg, Brown & Root para estimar el rendimiento del conversor (164) a las nuevas condiciones de operación y a una menor capacidad. La corriente de producto MeOH (178) del recipiente de recogida (176) es de 760 MTPD.
Los caudales, composiciones y propiedades de las corrientes seleccionadas en la planta de reconversión se muestran a continuación en la Tabla 1:
1
2
Ejemplo 2
Una planta de metanol existente se reconfigura para producir metanol y CO en una proporción estequiométrica para la fabricación de 1.000.000 de toneladas métricas/año de ácido acético de acuerdo con la realización de la Fig. 5. Asumiendo 340 días/año de producción, es decir 2040 kmol/h de ácido acético, que requiere 2040 kmol/h de MeOH y 2040 kmol/h de CO.
Asumiendo que la planta original convierte gas natural en dos reformadores de paso único (10) para formar gas de síntesis que contiene 11.660 kmol/h de hidrógeno, 2180 kmol/h de CO y 1290 kmol/h de CO_{2}. Para producir la cantidad deseada de ácido acético, para obtener suficiente gas de síntesis, 2040 kmol/h de CO de la nueva unidad de separación de CO (28) tienen que desviarse del suministro de la unidad de síntesis de metanol existente (12) a la nueva unidad de eliminación (22). Esto deja 140 kmol/h de CO en el gas de síntesis restante para suministrar a la unidad de síntesis de metanol (12). Para fabricar 2040 kmol/h de MeOH, se necesita un total de 2040 kmol/h de cualquier combinación de CO y/o CO_{2}. Con los 140 kmol/h de CO del gas de síntesis restante en la tubería (38), y 1290 kmol/h de CO_{2} del gas de síntesis restante en la tubería (38), así como el CO_{2} de la unidad de eliminación de CO_{2} (22) a través de la tubería (24), se necesitan 610 kmol/h de CO_{2} adicionales. Este CO_{2} se importa a través de la nueva tubería (25).
Para producir el metanol en la unidad de síntesis de metanol (12) se necesitan dos moles de hidrógeno por cada mol de suministro de CO así como tres moles de hidrógeno por cada mol de CO_{2} suministrado o (2)(140) + (3)(1290+610) = 5980 kmol/h de H_{2}. Los dos reformadores existentes (10) producen 11.660 kmol/h, dejando 5680 kmol/h de hidrógeno para exportar.
Ejemplo 3
La planta de metanol existente del Ejemplo 2 se reconfigura para producir metanol y CO en una proporción estequiométrica para la fabricación de la cantidad máxima de ácido acético de acuerdo con la realización de la Fig. 6, es decir, suministrando todo el gas de síntesis de los reformadores (10) a la nueva unidad de eliminación de CO_{2} (22). Convirtiendo todo el CO disponible 2180 kmol/h en ácido acético, la producción de ácido acético es de 2180 kmol/h o 1,7 x 10^{6} toneladas métricas/año.
Para fabricar 2180 kmol/h de MeOH, se necesita un total de 2180 kmol/h de cualquier combinación de CO y/o CO_{2}. Sin CO del gas de síntesis y 1290 kmol/h de CO_{2} de la unidad de eliminación de CO_{2} (22) a través de la tubería (24), se necesitan 890 kmol/h de CO_{2} adicionales. Este CO_{2} se importa a través de la tubería (25). Para producir el metanol en la unidad de síntesis de metanol (12) se necesitan tres moles de hidrógeno por cada mol de CO_{2} suministrado o (3)(2180) = 6540 kmol/h H_{2}. Los dos reformadores producen 11.660 kmol/h, dejando 5120 kmol/h de hidrógeno para exportar.

Claims (33)

1. Un método para reconvertir una planta de metanol, que comprende las etapas de:
instalar una unidad de separación de dióxido de carbono, monóxido de carbono e hidrógeno (22, 28) junto con una planta de metanol original que comprende: (i) al menos un reformador (10) para convertir un hidrocarburo en una corriente de gas de síntesis que contiene dióxido de carbono, monóxido de carbono e hidrógeno y (ii) un bucle de síntesis de metanol (12) para convertir hidrógeno y monóxido de carbono de la corriente de gas de síntesis en metanol;
instalar una tubería (20) para desviar al menos parte de la corriente de gas de síntesis a la unidad de separación (22, 28) para separar todo o parte de la corriente de gas de síntesis en corrientes respectivas ricas en dióxido de carbono, monóxido de carbono e hidrógeno; adaptando la planta de metanol original para suministrar al menos una porción de la corriente rica en dióxido de carbono al reformador (10), al bucle de síntesis de metanol (12) o a una combinación de los mismos;
adaptar el bucle de síntesis de metanol (12) para que funcione a una capacidad de producción reducida respecto a la planta de metanol original;
instalar un reactor (34, 42) para hacer reaccionar al menos una porción de la corriente rica en monóxido de carbono de la unidad de separación (22, 28) con metanol del bucle de síntesis de metanol (12) para formar un producto seleccionado entre el grupo compuesto por ácido acético, anhídrido acético, formiato de metilo, acetato de metilo y combinaciones de los mismos.
2. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el bucle de síntesis de metanol (12) funciona con un suministro que comprende (i) dióxido de carbono, y (ii) una porción de la corriente rica en hidrógeno de la unidad de separación (22, 28).
3. Un método de acuerdo con la reivindicación 2, en el que el suministro al bucle de síntesis de metanol (12) comprende dióxido de carbono importado.
4. Un método de acuerdo con la reivindicación 2 o 3, en el que el suministro al bucle de síntesis de metanol (12) incluye una porción del gas de síntesis.
5. Un método de acuerdo con la reivindicación 2 o 3, en el que toda la corriente de gas de síntesis se suministra a la etapa de separación.
6. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que la cantidad de corriente rica en hidrógeno es mayor que el hidrógeno estequiométrico necesario para el bucle de síntesis de metanol (12).
7. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que toda la corriente rica en dióxido de carbono se suministra al bucle de síntesis de metanol (12).
8. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que toda la corriente rica de monóxido de carbono se suministra al reactor (34).
9. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 y 6 a 8, en el que una porción principal de la corriente de gas de síntesis se suministra a unidad de separación (22, 28) y el bucle de síntesis de metanol (12) se hace funcionar con un suministro (24) que comprende la corriente rica en dióxido de carbono de la unidad de separación (22), una porción minoritaria de la corriente de gas de síntesis, y una fuente adicional (25) de dióxido de carbono para producir una corriente de metanol (36).
10. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, y 6 a 9, en el que el bucle de síntesis de metanol (12) se hace funcionar con un suministro que comprende la corriente rica en dióxido de carbono de la unidad de separación (22), una porción de la corriente rica en hidrógeno (35) de la unidad de separación (28), una porción de la corriente de gas de síntesis (38), y dióxido de carbono de una fuente adicional (25).
11. Un método para la reconversión de una planta de metanol que comprende las etapas de:
instalar una unidad de separación de monóxido carbono e hidrógeno (28) junto con una planta de metanol original que comprende (i) al menos un reformador de vapor (106) para convertir un hidrocarburo en una corriente de gas de síntesis que contiene hidrógeno y monóxido de carbono, (ii) una sección de recuperación de calor (116) para refrigerar la corriente de gas de síntesis, (iii) una unidad de comprensión (120) para comprimir la corriente de gas de síntesis y (iv) un bucle de síntesis de metanol (12) para convertir al menos una porción del hidrógeno y monóxido de carbono de la corriente de gas de síntesis en metanol a una tasa de producción de metanol original;
instalar una tubería para desviar una porción de la corriente de gas de síntesis aguas abajo de el al menos un reformador (106) a la unidad de separación (28) para separar el gas de síntesis desviado en al menos una corriente rica en monóxido de carbono y una corriente rica en hidrógeno, donde la cantidad de hidrógeno en la corriente rica en hidrógeno es mayor que una producción de hidrógeno neta de la planta de metanol original;
adaptar el bucle de síntesis de metanol (12) para que funcione con un suministro que comprende la porción restante de la corriente de gas de síntesis para producir metanol a una tasa reducida respecto a la tasa de producción de metanol original;
instalar un reactor (34) para hacer reaccionar la corriente rica en monóxido de carbono de la unidad de separación (28) con el metanol del bucle de síntesis de metanol (12) para formar un producto seleccionado entre el grupo compuesto por ácido acético, anhídrido acético, formiato de metilo, acetato de metilo y combinaciones de los mismos, donde la desviación de la corriente de gas de síntesis se equilibra para la producción de metanol a partir del bucle de síntesis de metanol (12) y la corriente rica en monóxido de carbono de la unidad de separación (28) para la conversión estequiométrica al producto.
12. Un método de acuerdo con la reivindicación 11, que comprende adicionalmente modificar al menos un reformador de vapor (10) para aumentar la producción de monóxido de carbono en la corriente de gas de síntesis.
13. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, 8 y 11 a 12, en el que la corriente de gas de síntesis comprende dióxido de carbono, el al menos un reformador (106) es un reformador catalítico con vapor, la unidad de separación (128) produce una corriente rica en dióxido de carbono (133), y al menos parte de la corriente rica en dióxido de carbono se recicla a al menos un reformador de vapor (112) para aumentar la producción de monóxido de carbono.
14. El método de la reivindicación 12, en el que la corriente de gas de síntesis en la planta original tiene una proporción molar R ((H_{2}-CO_{2})/(CO+CO_{2})) menor de 2,0 o mayor de 2,9, y en el que la planta reconvertida tiene una proporción R de 2,0 a 2,9.
15. Un método de acuerdo con la reivindicación 13 o 14 en el que el reciclado de la corriente rica en dióxido de carbono (133) de la unidad de separación (128) a al menos un reformador de vapor modificado (106) aumenta la formación de monóxido de carbono respecto a la planta de metanol original y aumenta la proporción molar de monóxido de carbono a hidrógeno.
16. Un método de acuerdo con la reivindicación 12, en el que el reformador de vapor modificado (106) se modifica para que funcione a una temperatura mayor.
17. Un método de acuerdo con una cualquier de las reivindicaciones 1 a 16 en el que la unidad de separación (22, 28) comprende un absorbedor de disolvente y un separador para la recuperación de dióxido de carbono y una unidad de destilación criogénica para la recuperación de monóxido de carbono e hidrógeno.
18. Un método de acuerdo con la reivindicación 11 o 12, en el que la unidad de compresión (120, 122), comprende un compresor de tres etapas y la desviación del gas de síntesis ocurre entre la segunda etapa y la tercera etapa de compresión.
19. Un método de acuerdo con la reivindicación 18 que comprende adicionalmente modificar la tercera etapa del compresor (122) para que funcione a una capacidad de producción menor que la planta de metanol original.
20. Un método de acuerdo con la reivindicación 11, 12, 16, 18 o 19 en el que el bucle de síntesis de metanol (12) de la planta de metanol original comprende un compresor de bucle de reciclado (134), estando modificado el compresor de bucle de reciclado para que funcione a una capacidad de producción menor.
21. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20 que comprende adicionalmente la etapa de hacer reaccionar el hidrógeno en la corriente rica en hidrógeno (32) con nitrógeno para fabricar
amoniaco.
22. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, en el que en la planta de metanol original una corriente rica en hidrógeno que comprende una purga del bucle (16) del bucle de síntesis de metanol (12) se hizo reaccionar con nitrógeno para fabricar amoniaco, y en la planta reconvertida la corriente rica en nitrógeno de la unidad de separación (28) se usa como fuente de hidrógeno primaria para la producción de amoniaco.
23. Un método de acuerdo con la reivindicación 22, en el que el amoniaco adicional se fabrica en la planta de reconversión respecto a la planta de metanol original.
24. Un método de acuerdo con la reivindicación 23, en el que el producto comprende ácido acético y el método comprende adicionalmente la etapa de instalar una unidad de monómero de acetato de vinilo (42) para hacer reaccionar una porción del ácido acético con etileno y oxígeno para fabricar monómero de acetato de vinilo.
25. Un método de acuerdo con la reivindicación 24, que comprende adicionalmente instalar una unidad de separación de aire (50) para preparar el oxígeno para la unidad de monómero de acetato de vinilo (42) y en el que el nitrógeno producido en la unidad de separación de aire (50) se ajusta al nitrógeno requerido para la producción de amoniaco adicional.
26. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25, en el que el producto comprende ácido acético y la etapa de reacción comprende hacer reaccionar metanol, formiato de metilo o una combinación de los mismos en presencia de una mezcla de reacción que comprende monóxido de carbono, agua, un disolvente y un sistema catalítico que comprende al menos un promotor halogenado y al menos un compuesto de rodio, iridio o una combinación de los mismos.
27. Un método de acuerdo con la reivindicación 26, en el que la mezcla de reacción tiene un contenido de agua de hasta el 20 por ciento en peso.
28. Un método de acuerdo con la reivindicación 27, en el que la etapa de reacción comprende una simple carbonilación y el contenido de agua en la mezcla de reacción es del 14 al 15 por ciento en peso.
29. Un método de acuerdo con la reivindicación 27, en el que la etapa de reacción comprende la carbonilación de bajo contenido acuoso y el contenido de agua en la mezcla de reacción es del 2 al 8 por ciento en peso.
30. Un método de acuerdo con la reivindicación 27, en el que la etapa de reacción comprende la isomerización de formiato de metilo o una combinación de dicha isomerización y carbonilación de metanol y la mezcla de reacción contiene una cantidad no nula de agua hasta el 2 por ciento en peso.
31. Un método de acuerdo con la reivindicación 27 en el que la etapa de reacción es continua.
32. Un método de acuerdo con una cualquier da las reivindicaciones 1 a 25 en el que la etapa de reacción comprende la formación intermedia de formiato de metilo y la isomerización de formiato de metilo a ácido acético.
33. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25, en el que la etapa de reacción comprende la reacción intermedia de CO y dos moles de alcohol metílico para formar acetato de metilo y la hidrólisis del acetato de metilo a ácido acético y metanol.
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