ES2262270T3

ES2262270T3 - Composicion de filtro solar que contiene un agente de filtrado de radiacion uv-b de tipo polisiloxano y un agente de filtrado de radiacion uv-b de tipo bencimidazol.

Info

Publication number: ES2262270T3
Application number: ES99113225T
Authority: ES
Inventors: Hans Ulrich Gonzenbach; Ulrich Huber; Rolf Schwarzenbach
Original assignee: DSM IP Assets BV
Current assignee: DSM IP Assets BV
Priority date: 1998-07-16
Filing date: 1999-07-08
Publication date: 2006-11-16
Anticipated expiration: 2019-07-08
Also published as: JP3795263B2; BR9902795A; CN1148166C; NO312806B1; NO993489D0; AU4010499A; EP0979645B1; KR20000011668A; KR100603105B1; US6123929A; ATE322886T1; NO993489L; CN1242190A; AU762527B2; EP0979645A1; DE69930796D1; CA2277506C; JP2000034214A; CA2277506A1; ID23237A

Abstract

Una composición cosmética de filtro solar que contiene en una fase acuosa cerca de un 0, 5 a un 10% en peso de ácido 2-fenilbencimidazol-sulfónico o de una sal del mismo, y por lo menos una fase grasa que contiene cerca de un 1 a un 30% en peso de un compuesto de polisiloxano cíclico o lineal de fórmula general Ia o Ib, (Ver fórmulas) Donde X representa R o A; A representa un grupo de fórmula general IIa, IIb o IIc; (Ver fórmulas) R representa un hidrógeno, un grupo alquilo C1 - 6 o un grupo fenilo; R 1 y R 2 representan, cada uno independientemente del otro, un hidrógeno, un grupo hidroxi, un grupo alquilo C1 - 6 o un grupo alcoxi C1 - 6; R 3 representa un grupo alquilo C1 - 6; R 4 representa un hidrógeno o un grupo alquilo C1 - 6; R 5 y R 6 representan, cada uno independientemente del otro, un hidrógeno o un grupo alquilo C1 - 6; r tiene un valor de entre 0 y 250; s tiene un valor de 0 a 20; r+s tiene un valor de por lo menos 3; t tiene un valor de 0 a 10; v tiene un valor de 0 a 10; y v+t tiene un valor de por lo menos 3; n tiene un valor de 1 a 6;

Description

Composición de filtro solar que contiene un agente de filtrado de radiación UV-B de tipo polisiloxano y un agente de filtrado de radiación UV-B de tipo bencimidazol.

La invención está relacionada con composiciones cosméticas fotoestables de filtro solar para la protección de la epidermis humana contra la radiación ultravioleta de longitudes de onda comprendidas entre 280 y 320 nm (UV-B).

La invención está relacionada en particular con composiciones cosméticas de filtro solar que contienen un agente lipofílico de filtrado de radiación UV-B de tipo polisiloxano y un agente hidrofílico de filtrado de radiación UV-B de tipo bencimidazol.

En la Publicación de Patente Europea EP-0813857, se describe una composición de protección solar que presenta una actividad sinérgica de protección UV y que contiene una fase acuosa, una primera fase oleosa, una segunda fase oleosa, un emoliente para el aceite de tipo emulsión en agua y otro emoliente para el agua de tipo emulsión en aceite, un filtro UV-A hidrofílico como, por ejemplo, derivados de benzofenona, o un filtro UV-B hidrofílico como, por ejemplo, derivados de bencimidazol, y un filtro UV-A lipofílico como, p. ej., 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoil-metano (PARSOL 1789®) o un filtro UV-B lipofílico como, p. ej., octocrileno (UVINUL N-539®) o un filtro organosiloxánico como el descrito en WO 93/04665 o un filtro organosiloxánico de tipo benzotriazol como el descrito en WO 94/06404. Esta composición de protección solar se caracteriza por el hecho de que las fases oleosas primera y segunda son incompatibles.

La Publicación Europea antes mencionada solamente menciona de forma general que las sustancias de filtro combinadas presentan una actividad sinérgica de protección ultravioleta sin dar orientación alguna acerca de cómo seleccionar una combinación específica de filtros para alcanzar un efecto sinérgico específico. Además, los organosiloxanos descritos en WO 93/04665 o WO 94/06404 no se refieren específicamente a organosiloxanos que contienen un residuo cromóforo de tipo benzalmalonato.

Actualmente se ha descubierto que una composición de filtro solar que contiene un polisiloxano con un residuo cromóforo de tipo benzalmalonato a modo de agente lipofílico de filtrado de radiación UV-B y un agente hidrofílico de filtrado de radiación UV-B de tipo bencimidazol proporciona unos índices de protección mejorados de forma sinérgica.

Más en concreto, la presente invención está relacionada con una composición cosmética de filtro solar que contiene en una fase acuosa cerca de un 0,5 a un 10% en peso de ácido 2-fenilbencimidazol-sulfónico o de una sal del mismo, y por lo menos una fase grasa que contiene cerca de un 1 a un 30% en peso de un compuesto de polisiloxano cíclico o lineal de fórmula general Ia o Ib,

1

en la que

X: representa R o A;

A: representa un grupo de fórmula general IIa, IIb o IIc;

2

R: representa un hidrógeno o un grupo alquilo C_{1-6} o fenilo;

R^{1} y R^{2} cada uno representa, independientemente del otro, un hidrógeno o un grupo hidroxi, alquilo C_{1-6} o alcoxi C_{1-6};

R^{3}: representa un grupo alquilo C_{1-6};

R^{4}: representa un hidrógeno o un grupo alquilo C_{1-6};

R^{5} y R^{6} cada uno representa independientemente un hidrógeno o un grupo alquilo C_{1-6};

r: tiene un valor de 0 a 250;

s: tiene un valor de 0 a 20;

r+s: tiene un valor de por lo menos 3;

t: tiene un valor de 0 a 10;

v: tiene un valor de 0 a 10; y

v+t: tiene un valor de por lo menos 3;

n: tiene un valor de 1 a 6;

con la condición de que, en el caso de que s sea 0, por lo menos una X sea A.

El término "alquilo C_{1-6}" se refiere a grupos metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, sec-butilo, isobutilo, pentilo o neopentilo. El término "alcoxi C_{1-6}" se refiere a los grupos alcoxi correspondientes.

Los residuos R son preferiblemente grupos metilo.

Los residuos R^{1} y R^{2} son preferiblemente átomos de hidrógeno o grupos metoxi o etoxi, más preferiblemente hidrógeno, o bien uno de R^{1} y R^{2} es hidrógeno y el otro es un grupo metilo, metoxi o etoxi.

Los residuos R^{3} son preferiblemente grupos metilo o etilo y, más preferiblemente, etilo.

El residuo R^{4} es preferiblemente un hidrógeno o un grupo metilo, R^{5} y R^{6} son hidrógeno y n es 1.

Algunas sales del ácido 2-fenilbencimidazol-sulfónico apropiadas son: sales alcalinas, como las sales potásicas o sódicas, sales de amonio, sales de morfolina y sales de aminas primarias, sec. o terc. como son las sales de monoetanolamina y las sales de dietanolamina.

En la Patente Europea EP 0538431 B1 se describen los compuestos de polisiloxano que tienen un grupo A de fórmula general IIa y IIb y su preparación. Estos compuestos de polisiloxano son los que se prefieren.

En la Patente Europea EP 0358584 B1 se describen los compuestos de polisiloxano que tienen un grupo A de fórmula general IIc y su preparación.

En los compuestos de polisiloxano lineales según la fórmula Ia, el residuo A que lleva un cromóforo puede estar conectado con los grupos finales del polisiloxano (X=A) o pueden tener una distribución estadística.

Los compuestos de polisiloxano lineales preferidos son aquellos en los que el residuo A que lleva el cromóforo presenta una distribución estadística. Estos compuestos de polisiloxano preferidos tienen al menos una unidad que lleva el residuo cromóforo (s=1); el valor de s está preferiblemente entre aprox. 2 y aprox. 10 y, más preferiblemente, tiene un valor medio estadístico de aprox. 4. El número de r de las otras unidades sílicas presentes en los compuestos de polisiloxano es preferiblemente de entre aprox. 5 y aprox. 150 y, más preferiblemente, tiene un valor medio estadístico de aprox. 60.

En referencia a las propiedades cosméticas, se prefieren los compuestos de polisiloxano en los que un 20% o menos, preferiblemente menos de un 10%, del total de unidades de siloxano son unidades con un residuo cromóforo.

La proporción entre las unidades de polisiloxano con un residuo cromóforo A de la fórmula IIa y aquellas con un residuo cromóforo A de la fórmula IIb no es crucial. Esta proporción puede ser de entre aprox. 1:1 y aprox. 19:1, preferiblemente entre aprox. 2:1 y aprox. 9:1 y, más preferiblemente, de 4:1.

La concentración del compuesto de polisiloxano en la composición cosmética de filtro solar es preferiblemente de aprox. un 2 a un 20% en peso y, más preferiblemente, de aprox. un 5% en peso.

La concentración de ácido 2-fenilbencimidazol sulfónico o de una sal del mismo es preferiblemente de aprox. un 0,5 a un 5% en peso y, más preferiblemente, de aprox. un 1 a un 2% en peso.

La proporción entre el ácido 2-fenilbencimidazol sulfónico o una sal del mismo y el compuesto de polisiloxano como se ha definido antes no es crucial. Por ejemplo, la proporción es de entre aprox. 1:1 y aprox. 1:20 y, preferiblemente, de aprox. 1:5.

Por lo tanto, una composición cosmética de filtro solar preferida comprende una fase acuosa que contiene entre un 0,5 y un 5% en peso aprox. de ácido 2-fenilbencimidazol sulfónico o una sal del mismo, y al menos una fase grasa que contiene entre un 2 y un 20% en peso aprox. de un compuesto de polisiloxano lineal de fórmula general Ia, en la que

X: representa un grupo metilo;

A: representa un grupo de fórmula IIa o IIb;

R: representa un grupo metilo;

R^{1} y R^{2} representan un hidrógeno o un grupo metoxi o etoxi, o uno de R^{1} y R^{2} es hidrógeno y el otro es un grupo metilo, metoxi o etoxi;

R^{3}: representa un grupo metilo o etilo;

R^{4}: representa hidrógeno o un grupo metilo;

R^{5} y R^{6} representan hidrógeno;

r: está entre aprox. 5 y aprox. 150;

s: está entre aprox. 2 y aprox. 10;

n: tiene un valor de 1.

Una composición cosmética de filtro solar más preferida comprende una fase acuosa que contiene entre un 1 y un 2% en peso aprox. de ácido 2-fenilbencimidazol sulfónico o una sal del mismo, y al menos una fase grasa que contiene un 5% en peso aprox. de un compuesto de polisiloxano de la fórmula general Ia, en la que

X: representa un grupo metilo;

A: representa un grupo de fórmula IIa o IIb;

R: representa un grupo metilo;

R^{1} y R^{2} representan hidrógeno;

R^{3}: representa un grupo etilo;

R^{4}: representa hidrógeno;

R^{5} y R^{6} representan hidrógeno;

r: es un valor medio estadístico de aprox. 4;

s: es un valor medio estadístico de aprox. 60;

n: tiene un valor de 1.

Los compuestos de polisiloxano Ia o Ib en los que A es un residuo de fórmula IIa o IIb se pueden preparar de la manera que se describe en EP 0538431 B1 mediante sililación de los benzalmalonatos correspondientes según el siguiente esquema de reacción:

3

Donde R^{1}, R^{2} y R^{3} son los definidos anteriormente.

La sililación del éster dietílico de 4-(2-propiniloxi)fenil metileno se puede llevar a cabo siguiendo procedimientos conocidos para la adición de átomos de hidrógeno unidos a silicio a grupos con insaturación alifática. Este tipo de reacciones generalmente son catalizadas por un metal del grupo platino o un complejo de este tipo de metal. Algunos ejemplos de catalizadores que se pueden utilizar son platino sobre carbono, ácido cloroplatínico, acetilacetonato de platino, complejos de compuestos de platino con compuestos insaturados (p. ej. olefinas y disiloxanos de divinilo), complejos de compuestos de rodio y paladio y complejos de compuestos de platino sobre sustratos inorgánicos. La reacción de adición se puede realizar a presión reducida, atmosférica o aumentada. En la mezcla de reacción se puede utilizar un disolvente, por ejemplo tolueno o xileno, aunque la presencia del disolvente no es esencial. También se prefiere llevar a cabo la reacción a temperaturas de reacción elevadas, por ejemplo desde unos 50ºC hasta 150ºC.

La producción de las composiciones cosméticas de filtro solar nuevas comprende la incorporación de un compuesto de polisiloxano como el definido anteriormente y ácido 2-fenilbencimidazol sulfónico o una sal del mismo combinado opcionalmente con otros filtros conocidos contra la radiación UV-A o la UV-B, en una base cosmética habitual en los agentes de filtro solar.

Los compuestos orgánicos que se exponen a continuación son sustancias de tipos muy variados y son ejemplos de filtros adecuados contra la radiación UV-B, es decir, sustancias con una absorción máxima entre 290 y 320 nm:

- Derivados de ácido p-aminobenzoico como etil-, propil-, butil- y isobutil p-aminobenzoato.

- Acrilatos como 2-etilhexil 2-ciano-3,3-difenil-acrilato (octocrileno), etil 2-ciano-3,3-difenilacrilato.

- Derivados de anilina como metosulfato de metil anilino.

- Derivados de ácido antranílico como antranilato de mentilo.

- Derivados de benzofenona como benzofenona-3 o benzofenona-4.

- Derivados de alcanfor como metil bencilideno alcanfor (PARSOL 5000), 3-bencilideno alcanfor, metosulfato de benzalconio alcanfor, poliacrilamidometil bencilideno alcanfor, sulfobencilideno alcanfor, sulfometilbencilideno alcanfor y ácido tereftalideno dialcanfor sulfónico.

- Derivados de cinamato como metoxicinamato de octilo (PARSOL MCX) o metoxicinamato de etoxietilo, además de derivados del ácido cinámico unidos a siloxanos.

- Derivados de ácido gálico como el trioleato de digaloilo.

- Derivados de salicilato como salicilato de isopropilbencilo, salicilato de bencilo, salicilato de butilo, salicilato de octilo (Neo Heliopan OS), salicilato de isooctilo y salicilato de homomentilo (homosalato, Heliopan).

- Derivados de triazol como hidroxifenilbenzotriazol, 2,2'-metileno-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3,-
tetrametilbutil)-fenol (TINOSORB M).

- Derivados de triazona como octil triazona (Uvinul T-150), dioctil butamido triazona (Uvasorb HEB).

- Pigmentos como, por ejemplo, TiO_{2} o ZnO microparticulados.

El término "microparticulado" se refiere a un tamaño de partícula de entre unos 5 nm y unos 200 nm, particularmente de entre unos 15 nm y unos 100 nm. Las partículas de TiO_{2} también pueden estar recubiertas con óxidos metálicos como, por ejemplo, óxidos de aluminio o de circonio o con recubrimientos orgánicos como, por ejemplo, polioles, meticona, estearato de aluminio o silano de alquilo. Estos recubrimientos se conocen bien en el campo.

La formulación puede también contener filtros contra la radiación UV-A como, por ejemplo, los siguientes:

- Derivados de dibenzoilmetano como 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.

- Compuestos de triacina como los descritos en las Publicaciones de Patente Europea EP 0693483 A1, EP 0704437 A2, EP 0704444 A1 y EP 0780382 A1, por ejemplo 2,2'-[6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triacina-2,4-diil]bis[5-(2-etilhexil)oxi]-; comercializado con el nombre de TINOSORB S por Ciba Speciality Chemicals Holding Switzerland.

En el ámbito de la presente invención se puede utilizar como base cosmética habitual para las composiciones de filtro solar cualquier preparación convencional que corresponda con los requisitos cosméticos: por ejemplo, cremas, lociones, emulsiones, ungüentos, geles, soluciones, esprays, barras y leches; véase también "Sunscreens, Development, Evaluation and Regulatory Aspects", ed. N.Y. Lowe, N.A. Shaath, Marcel Dekker, Inc. New York y Basel, 1990.

Los siguientes ejemplos ilustran la invención de forma más detallada.

Ejemplo 1

Preparación de éster dietílico de {[4-(2-propiniloxi)fenil]metileno}propanodioico como se describe en la Patente Europea EP 0538431 B1.

A una suspensión agitada de 4-hidroxibenzaldehído (425,8 g) y K_{2}CO_{3} (807,6 g) en acetona (2,96 ml), a una temperatura de reflujo de unos 60ºC bajo una atmósfera de nitrógeno, se añadió gota a gota 3-bromo-propina (502,4 g) durante un periodo de dos horas. La reacción se calentó a reflujo durante más de tres horas. Después de dejarla enfriar a temperatura ambiente se filtró la mezcla de reacción, se eliminó el exceso de K_{2}CO_{3} y se lavó varias veces con acetona. El filtrado se lavó con una solución acuosa saturada de NaHCO_{3} y NaCl. La fase acuosa se sometió a extracción con dietiléter. Los extractos orgánicos combinados se secaron sobre NaSO_{4}, se filtraron y se concentraron hasta un volumen de 1 l. La solución se conservó en frío durante toda la noche. Los cristales se filtraron y se lavaron con dietiléter frío. El filtrado se conservó en frío y se formaron más cristales, que también fueron eliminados. Este procedimiento se repitió tres veces proporcionando 1.385 g de 4-(2-propiniloxi)benzaldehído en un rendimiento del 83%. El análisis mediante cromatografía de gases mostró que el material tenía una pureza del 99%. El compuesto resultante (449,2 g) se añadió en pequeñas cantidades a una solución agitada de dietilmalonato (448,5 g), piperidina (23,84 g), tolueno (1.400 ml) y ácido acético (59 g) a unos 50ºC. El ácido acético se había añadido en tres porciones iguales después de 1, 1,5 y 2 horas respectivamente. La mezcla de reacción se calentó a reflujo. Transcurridas cuatro horas, se dejó que la mezcla se enfriara a temperatura ambiente y se lavó con una solución acuosa saturada de NaHCO_{3} y NaCl, se secó con Na_{2}SO_{4}, se filtró y se concentró, proporcionando 853,4 g de un producto oleoso marrón oscuro. Se añadió dietiléter (458 ml) y n-hexano (358 ml) y la solución se conservó en frío toda la noche. El proceso de filtrado de la solución proporcionó 564,8 g de cristales marrón claro (rendimiento del 67%) con un punto de fusión de 45,5 a 48ºC. El proceso de recristalización en etanol y n-hexano proporcionó 543 g del compuesto del título en forma de cristales marrón claro. El material se analizó por cromatografía de gases y mostró una pureza del 99,9%.

Ejemplo 2

Preparación de un compuesto organosiloxánico de fórmula general Ia, donde R representa metilo, s es 0, r es 20, X es A y A representa un residuo de benzalmalonato de fórmula IIa y IIb en el que R^{1} y R^{2} son hidrógeno, R3 es etilo, R^{4}, R^{5} y R^{6} son hidrógeno y n es 1 tal, como se describe en la Patente Europea EP 0538 431 B1.

Se disolvieron 5 g de éster dietílico de {[4-(2-propiniloxi)fenil]metileno} en 20 g de tolueno y se calentaron bajo nitrógeno hasta unos 80ºC. Después se añadieron gota a gota 13,2 g de un hidrosiloxano con un grado de polimerización de 20 y 10 mpc (% molar) de grupos SiH (3,62% SiH) tras añadir también un complejo platino-divinil-tetrametil-disiloxano para obtener 10^{-4} moles de Pt por mol de SiH del hidrosiloxano. La mezcla se calentó a reflujo y se mantuvo hasta que todo el SiH hubo desaparecido del análisis espectroscópico de infrarrojos. Después se le permitió enfriarse hasta temperatura ambiente. Seguidamente se evaporó el tolueno para obtener, tras efectuar un lavado, 16,5 g de un polímero ligeramente marrón con la estructura común A-[(CH_{3})_{2}SiO]_{20}-A, en la que A es un residuo de fórmula IIa_{1} o IIb_{1}:

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4

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Ejemplo 3

Preparación de un compuesto organosiloxánico con la fórmula general Ia, donde R representa metilo, r es 59, s es 4, X es metilo y A representa un residuo de benzalmalonato de fórmula IIa y IIb en el que R^{1} y R^{2} son hidrógeno, R^{3} es etilo, R^{4}, R^{5} y R^{6} son hidrógeno, tal como se describe en la Publicación Europea EP 0709080 A1.

Se disolvieron 13,28 g de éster dietílico de {[4-(2-propiniloxi)fenil]metileno} en 75 g de tolueno y se calentaron bajo nitrógeno hasta unos 70ºC. Después se añadieron gota a gota 44 g de un hidrosiloxano con un grado de polimerización de 65 y 6 mpc de grupos SiH (2,36% SiH) tras añadir también un complejo platino-divinil-tetrametil-disiloxano, para obtener 10^{-4} moles de Pt por mol de SiH del hidrosiloxano. La mezcla se calentó a reflujo y se mantuvo hasta que todo el SiH hubo desaparecido del análisis espectroscópico de infrarrojos. Después se le permitió enfriarse hasta temperatura ambiente. Seguidamente se evaporó el tolueno para obtener, tras efectuar un lavado, 52 g de un polímero viscoso marrón con la estructura común (CH_{3})_{3}SiO-[(CH_{3})_{2}SiO]_{59}-[(CH_{3})ASiO]_{4}-Si(CH_{3})_{3}, en la que A tiene la fórmula IIa1 o IIb1:

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5

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La relación entre los compuestos con un residuo IIa_{1} frente a los compuestos con un residuo IIb_{1} es de aproximadamente 4:1.

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Ejemplo 4 Composiciones cosméticas de filtro solar apropiadas

Se preparó una loción de aceite en agua (O/W) de filtro solar que contiene un 5% en peso de un polisiloxano de fórmula Ia de acuerdo con el Ejemplo 3 y un 1% en peso de ácido 2-fenilbencimidazol sulfónico utilizando los siguientes ingredientes:

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Parte	% p/p	Ingrediente	Denominación CTFA

A	2,5	Arlacel 60 comercializado por ICI	Sorbitan Stearate
	17,5	Witconol APM comercializado por WITCO	PPG-3 Myristylether
	1,0	Alcohol estearílico	Stearyl alcohol
	5,0		Polysiloxane
	5,0	Aceite de silicona	Dimethicone 200/100
B	1,0	PBSA	Phenylbenzimidazolsulfonicacid
	1,8	NaOH 10%	Sodium hydroxide
	2,5	Tween 60	Polysorbate 60
	0,3	Keltrol comercializado por KELCO UK	Xanthan Gum
	61,4	Agua
C	2,0	SEPIGEL 305 SEPPIC	Polyacrylamid \textamp C13-14
			isoparaffin+laureth-7
CTFA: Cosmetic, Toiletry and Fragance Association.
Parte A: añadida y fundida en el reactor.
Parte B: mezclada, neutralizada y calentada al fuego hasta 85ºC.
Parte C: añadida a 50ºC.

Ejemplo 5 Determinación del Factor de Protección Solar (FPS)

La determinación del Factor de Protección Solar se realizó según el protocolo estipulado por COLIPA (la Asociación Europea de la Industria Cosmética y de Perfumería, Método de análisis del Factor de Protección Solar, Octubre 1994).

Se utilizó un simulador solar SU 2000 con una intensidad de lámpara comprendida entre 5,0 y 5,5 mW/cm^{2}. El área de irradiación fue de 6x1 cm^{2} y la progresión de la dosis del 25%.

Las combinaciones de filtros que aparecen a continuación se han formulado utilizando la misma base cosmética que se ha descrito en el Ejemplo 4 para proporcionar una loción estable de filtro solar con las mismas características de distribución.

Sobre un área de aplicación de 50 cm^{2}, se utilizó una dosis de aplicación de 2 mg/cm^{2} de acuerdo con el protocolo de COLIPA para mediciones de FPS in vivo en humanos.

A modo de comparación se han realizado ensayos con las siguientes composiciones de filtro solar:

Una composición de filtro solar que contiene un compuesto de polisiloxano según el Ejemplo 3 y un segundo filtro lipofílico conocido contra la radiación UV-B, a saber 2-etilhexil-p-metoxicinamato (OMC) (comercializada con el nombre comercial de PARSOL MCX).

Una composición de filtro solar que contiene un compuesto de polisiloxano según el Ejemplo 3 y un segundo filtro hidrofílico conocido contra la radiación UV-B, a saber la sal dietanolamínica del ácido p-metoxicinamático (MC-DEA) (comercializada con el nombre comercial de PARSOL Hydro).

Los resultados se muestran en la siguiente Tabla.

Filtro UV	FPS in vivo	FPS esperado	sinergia
10% en peso de P3	4,7
2% en peso de PBSA	6,8
5% en peso de P3 + 1% en peso de PBSA	8,1	5,8	40%
Comparativo
10% en peso de P3	4,7
2% en peso de OMC	5,3
5% en peso de P3 + 1% en peso de OMC	5,8	5,0	16%
10% en peso de P3	4,7
2% en peso de MC-DEA	4,2
5% en peso de P3 + 1% en peso de MC-DEA	4,8	4,5	7%
P3: polisiloxano según el Ejemplo 3.
PBSA: ácido 2-fenilbencimidazol sulfónico.
OMC: 2-etilhexil-p-metoxicinamato.
MC-DEA: sal dietanolamínica del ácido p-metoxicinamático.
FPS in vivo: valor medio de determinación en 5 voluntarios.
\begin{minipage}[t]{155mm} FPS esperado: valor calculado sumando el valor FPS in vivo del 10% en peso de P3 (4,7) al valor FPS in vivo del 2% en peso del valor correspondiente para los otros filtros, dividido por 2. \end{minipage}
Sinergia: % de desviación del FPS in vivo respecto del FPS esperado (calculado).

La combinación de PBSA y el polisiloxano de acuerdo con la invención muestra un aumento desproporcionado del FPS. Normalmente, el FPS de combinaciones de filtros está muy cerca del valor calculado a partir de la actuación de los filtros individuales, por lo tanto, en esta combinación se muestra un efecto sinérgico.

Claims

1. Una composición cosmética de filtro solar que contiene en una fase acuosa cerca de un 0,5 a un 10% en peso de ácido 2-fenilbencimidazol-sulfónico o de una sal del mismo, y por lo menos una fase grasa que contiene cerca de un 1 a un 30% en peso de un compuesto de polisiloxano cíclico o lineal de fórmula general Ia o Ib,

6

Donde

X representa R o A;

A representa un grupo de fórmula general IIa, IIb o IIc;

7

R representa un hidrógeno, un grupo alquilo C_{1-6} o un grupo fenilo;

R^{1} y R^{2} representan, cada uno independientemente del otro, un hidrógeno, un grupo hidroxi, un grupo alquilo C_{1-6} o un grupo alcoxi C_{1-6};

R^{3} representa un grupo alquilo C_{1-6};

R^{4} representa un hidrógeno o un grupo alquilo C_{1-6};

R^{5} y R^{6} representan, cada uno independientemente del otro, un hidrógeno o un grupo alquilo C_{1-6};

r tiene un valor de entre 0 y 250;

s tiene un valor de 0 a 20;

r+s tiene un valor de por lo menos 3;

t tiene un valor de 0 a 10;

v tiene un valor de 0 a 10; y

v+t tiene un valor de por lo menos 3;

n tiene un valor de 1 a 6;

con la condición de que, en el caso de que s sea 0, por lo menos una X sea A; y también con la condición de que se excluya una loción de filtro solar formada por los siguientes componentes:

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Arlacel® P135 3,00 Estereato de magnesio 0,05 Butilenglicol 5,00 Elfacos® C26 1,00 Sulfato de magnesio 0,50 Isohexadecano 7,00 Triglicérido cáprico/caprílico 5,00 Catearilisononanoato 7,00 Filtro X polímero 7,00 Eusolex® 232 3,00 Parsol® 1789 2,00 Eusolex® 6300 4,00 Uvinul® T150 5,00 Conservante c.s. Perfume c.s. Agua desmineralizada aj. 100,00

En la que el filtro de polímero X es un compuesto con la estructura

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O bien

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donde R y R'' son grupos metilo, X y X' representan o bien residuos orgánicos como R o R'' o bien residuos Y, r tiene un valor de 0 a 100, s un valor de 0 a 20, t un valor de 0 a 10, donde v + t es igual a 3 o mayor, e Y es un residuo

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en el que R^{1} y R^{2} son un grupo etilo, la proporción estequiométrica entre las porciones Si-O- que llevan grupos cromóforos Y y los grupos Si-O- que no los llevan es de alrededor de 1:15 y en el que por lo menos uno de los residuos X o X' es un residuo Y si s es 0.

2. Composición cosmética de filtro solar según la reivindicación 1, en la que A es un residuo de fórmula IIa o IIb.

3. Composición cosmética de filtro solar según las reivindicaciones 2 o 3, en la que la proporción entre compuestos organosiloxánicos con un residuo cromóforo de fórmula IIa y compuestos organosiloxánicos con un residuo cromóforo de fórmula IIb es de alrededor de 1:1 a alrededor de 19:1, preferiblemente de alrededor de 2:1 a alrededor de 9:1 y, más preferiblemente, alrededor de 4:1.

4. Composición cosmética de filtro solar según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que R es un grupo metilo.

5. Composición cosmética de filtro solar según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que R^{1} y R^{2} representan un grupo hidrógeno, metoxi o etoxi, o bien uno de R^{1} y R^{2} representa hidrógeno y el otro un grupo metilo, metoxi o etoxi.

6. Composición cosmética de filtro solar según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que R^{3} representa un grupo metilo o etilo.

7. Composición cosmética de filtro solar según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que R^{4} representa un hidrógeno o un grupo metilo, R^{5} y R^{6} representan hidrógeno y n es 1.

8. Composición cosmética de filtro solar según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende una fase acuosa que contiene entre un 0,5 y un 5% en peso aprox. de ácido 2-fenilbencimidazol sulfónico o una sal del mismo, y al menos una fase grasa que contiene entre un 2 y un 20% en peso aprox. de un compuesto de polisiloxano lineal de fórmula general Ia, en la que

X representa un grupo metilo;

A representa un grupo de fórmula IIa o IIb;

R representa un grupo metilo;

R^{1} y R^{2} representan hidrógeno o grupos metoxi o etoxi, o uno de entre R^{1} y R^{2} representa un hidrógeno y el otro un grupo metilo, metoxi o etoxi;

R^{3} representa un grupo metilo o etilo;

R^{4} representa un grupo hidrógeno o metilo;

R^{5} y R^{6} representan hidrógeno;

r está entre aprox. 5 y aprox. 150;

s está entre aprox. 2 y aprox. 10;

n tiene un valor de 1.

9. Una composición cosmética de filtro solar según la reivindicación 8, que comprende una fase acuosa que contiene entre un 1 y un 2% en peso aprox. de ácido 2-fenilbencimidazol sulfónico o una sal del mismo, y al menos una fase grasa que contiene un 5% en peso aprox. de un compuesto de polisiloxano de la fórmula general Ia, en la que

R^{1} y R^{2} representan hidrógeno;

R^{3} representa un grupo etilo;

R^{4} representa hidrógeno;

R es un valor medio estadístico de aprox. 4;

S es un valor medio estadístico de aprox. 60;

10. Composición cosmética de filtro solar según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que dicha composición comprende además filtros convencionales contra la radiación UV-A o la UV-B.

11. La utilización de una composición cosmética de filtro solar según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 como absorbente de la luz ultravioleta.