ES2261424T3 - Sistema multicomponente endurecible termicamente y con radiacion actinica, procedimiento para su produccion y utilizacion del mismo. - Google Patents
Sistema multicomponente endurecible termicamente y con radiacion actinica, procedimiento para su produccion y utilizacion del mismo.Info
- Publication number
- ES2261424T3 ES2261424T3 ES01945331T ES01945331T ES2261424T3 ES 2261424 T3 ES2261424 T3 ES 2261424T3 ES 01945331 T ES01945331 T ES 01945331T ES 01945331 T ES01945331 T ES 01945331T ES 2261424 T3 ES2261424 T3 ES 2261424T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- groups
- carbon
- component
- actinic radiation
- reactive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
- C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/044—Forming conductive coatings; Forming coatings having anti-static properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S522/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S522/902—Air inhibition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Sistema multicomponente endurecible térmicamente y con radiación actínica que contiene: A) un componente ligante reactivo frente a isocianato, que contiene A 1)como mínimo un poliéster insaturado en cuya molécula aparece un promedio estadístico de al menos un grupo activable con radiación actínica de fórmulas I, II y/o III en la que el índice n representa un número entero de 1 a 10; y también A 2)como mínimo un ligante diferente del poliéster (A 1) que contiene en la molécula un promedio estadístico de al menos dos grupos funcionales reactivos frente a isocianato, y/o A 3)como mínimo un ligante diferente del poliéster (A 1) que contiene en su molécula un promedio estadístico de al menos un grupo funcional reactivo frente a isocianato y al menos un grupo funcional reactivo con como mínimo un enlace activable mediante radiación actínica, y B) un componente reticulante, que contiene B 1)como mínimo un poliisocianato y/o B 2)como mínimo un poliisocianato que contiene en su molécula un promedioestadístico de al menos un grupo funcional reactivo frente a como mínimo un enlace activable con radiación actínica.
Description
Sistema multicomponente endurecible térmicamente
y con radiación actínica, procedimiento para su producción y
utilización del mismo.
La presente invención se refiere a un nuevo
sistema multicomponente endurecible térmicamente y con radiación
actínica. La presente invención también se refiere a un
procedimiento para producir el nuevo sistema multicomponente
endurecible térmicamente y con radiación actínica. Además, la
presente invención se refiere a la utilización del nuevo sistema
multicomponente endurecible térmicamente y con radiación actínica
para la imprimación de piezas de
plástico.
plástico.
El lacado de piezas de plástico está adquiriendo
una importancia creciente, en particular en la industria del
automóvil. Sin embargo, el lacado de piezas de plástico sigue
planteando grandes problemas, ocasionados principalmente por la
irregular lisura superficial de las piezas de plástico, la
adherencia de los lacados sobre diferentes superficies de plástico y
también la formación de burbujas de gas y agujeros en los lacados
durante el endurecimiento.
Para resolver estos problemas, con frecuencia se
aplican imprimaciones especiales que han de compensar las
irregularidades de las superficies de plástico y asegurar la
adherencia de los lacados a las superficies de plástico. Para ello
se utilizan frecuentemente los llamados sistemas multicomponente, en
los que el componente reticulante, debido a su alta reactividad, se
almacena separado del componente ligante. Un ejemplo de este tipo de
sistemas multicomponente es el de los llamados sistemas de
poliuretano, en los que el componente ligante contiene grupos
funcionales reactivos frente a isocianato y el componente
reticulante contiene poliisocianatos.
La desventaja de estos sistemas multicomponente
consiste en que su tiempo de reacción es relativamente largo, lo
cual no es aceptable, en particular en el lacado en serie de
automóviles. Aunque este tiempo de reacción se podría acortar por la
aplicación de calor, en ese caso habría que enfrentarse de nuevo con
el problema de la formación de burbujas. Los defectos superficiales
producidos por las burbujas de gas en las imprimaciones han de ser
eliminados después aplicando un nuevo pulido, lo que resulta
laborioso y caro.
Por ejemplo, la solicitud de patente europea EP
0 928 800 A1 da a conocer sistemas multicomponente endurecibles
térmicamente y con radiación actínica y su utilización como
materiales de revestimiento. Estos materiales de revestimiento
conocidos contienen un (met)acrilato de uretano que presenta
grupos (met)acrilato y grupos isocianato libres, un iniciador
UV (fotoiniciador) que inicia la polimerización por radicales y un
compuesto reactivo frente a isocianato. Como compuestos reactivos
frente a isocianato entran en consideración polioles como
poliésteres de dioles y trioles y también ácidos dicarboxílicos,
aminas trabadas de ésteres de ácido maleico y diaminas primarias
cicloalifáticas, poliéterpolioles o copolímeros de
(met)acrilato que contienen grupos hidroxilo. En dicha
solicitud de patente europea no se reivindica la imprimación de
piezas de plástico.
En la solicitud de patente europea no publicada
previamente DE 100 20 799 se describe un sistema multicomponente
endurecible térmicamente y con radiación actínica. Como componente
ligante contiene un poliuretano libre de grupos hidroxilo con grupos
acrilato laterales y un poliésterpoliol, y como componente
reticulante un poliisocianato que contiene grupos acrilato. El
sistema multicomponente sirve para el sellado de SMC (Sheet
Moulded Compounds) y BMC (Bulk Moulded Compounds). Sin
embargo, no se utiliza ningún componente reticulante o componente
ligante que contenga grupos ácido
diciclopentadieniltetrahidroftálico y/o
endometilentetrahidroftálico.
En la solicitud de patente alemana no publicada
previamente DE 199 03 725 se describe un material de revestimiento
que contiene un poliéster insaturado libre en esencia de grupos
hidroxilo, con grupos ácido diciclopentadieniltetrahidroftálico y/o
endometilentetrahidroftálico, y un polímero libre de grupos
hidroxilo, con una composición material diferente de la del
poliéster, que puede contener los grupos anteriormente mencionados.
En la solicitud de patente se menciona de forma general que el
material de revestimiento se puede correticular con
poliisocianatos, pero no se describe de forma detallada cómo ha de
tener lugar esta correticulación. Además, el material de
revestimiento conocido se ha de utilizar principalmente como laca en
polvo.
El objetivo de la presente invención es un nuevo
sistema multicomponente endurecible térmicamente y con radiación
actínica que ya no presente las desventajas del estado actual de la
técnica, sino que se pueda aplicar fácilmente, que proporcione de
forma rápida y fiable, y a temperaturas relativamente bajas,
lacados, en particular imprimaciones de piezas de plástico, libres
de defectos superficiales como burbujas y grietas, que compense de
forma excelente las irregularidades superficiales de los plásticos y
que presente una extraordinaria adherencia a las superficies de
plástico y también a los lacados aplicados sobre las
imprimaciones.
En consecuencia se descubrió el nuevo sistema
multicomponente endurecible térmicamente y con radiación actínica
que contiene los siguientes componentes:
\newpage
A) un componente ligante reactivo frente a
isocianato, que contiene
- A1)
- como mínimo un poliéster insaturado cuya molécula presenta un promedio estadístico de al menos un grupo activable con radiación actínica de fórmulas I, II y/o III
- donde el índice n representa un número entero de 1 a 10;
- y también
- A2)
- como mínimo un ligante diferente del poliéster (A1) cuya molécula contiene un promedio estadístico de al menos dos grupos funcionales reactivos frente a isocianato, y/o
- A3)
- como mínimo un ligante diferente del poliéster (A1) cuya molécula contiene un promedio estadístico de al menos un grupo funcional reactivo frente a isocianato y al menos un grupo funcional reactivo frente a como mínimo un enlace activable con radiación actínica, y
B) un componente reticulante, que
contiene
- B1)
- como mínimo un poliisocianato y/o
- B2)
- como mínimo un poliisocianato cuya molécula contiene un promedio estadístico de al menos un grupo funcional reactivo frente a como mínimo un enlace activable con radiación actínica.
En lo sucesivo, el nuevo sistema multicomponente
endurecible térmicamente y con radiación actínica se denominará
"sistema multicomponente según la invención".
Otros objetos de la invención se desprenden de
la descripción.
Teniendo en cuenta el estado actual de la
técnica, resultó sorprendente y no previsible por los especialistas
que el objetivo que sirve de base a la presente invención se pudiera
resolver con ayuda del sistema multicomponente según la invención.
Sobre todo sorprendió que, después de su preparación, es decir,
después de mezclar sus componentes, el sistema multicomponente según
la invención presentara un período de aplicación o tiempo de
procesamiento largo para los sistemas multicomponente y que, no
obstante, después de la aplicación, se endureciera rápidamente a
temperaturas relativamente bajas sin riesgo de formación de
burbujas.
En el marco de la presente invención, por
"radiación actínica" se entiende radiación electromagnética
como radiación infrarroja cercana (IRC), luz visible o luz UV, o
radiación corpuscular como haz electrónico.
El endurecimiento con calor y radiación actínica
se designará en lo sucesivo con la expresión "dual
cure" utilizada habitualmente en el mundo técnico.
El sistema multicomponente según la invención se
puede encontrar en diferentes formas físicas en el momento de la
aplicación. Por ejemplo, se puede encontrar en forma de solución o
de dispersión acuosa, de solución o dispersión orgánica, como un
sistema 100% líquido esencialmente libre de agua y disolventes, como
laca en polvo sólida de partículas finas esencialmente libre de agua
y disolventes, o como dispersión de laca en polvo (suspensión espesa
de laca en polvo). De acuerdo con la invención resulta ventajoso que
el sistema multicomponente según la invención se encuentre en forma
de un sistema 100% líquido.
El primer ingrediente esencial del sistema
multicomponente según la invención consiste en como mínimo un
componente ligante reactivo frente a isocianato (A) que contiene al
menos un poliéster insaturado (A1) y al menos un ligante (A2) y/o
(A3) diferente del poliéster (A1).
En el marco de la presente invención, por el
término "ligantes" se entienden resinas oligoméricas y
poliméricas, conteniendo las resinas oligoméricas normalmente un
promedio estadístico de 3 a 15 unidades monoméricas y las resinas
poliméricas normalmente un promedio estadístico de más de 10, en
particular de más de 15, unidades monoméricas por molécula.
El poliéster insaturado (A1) contiene un
promedio estadístico de como mínimo uno y preferentemente como
mínimo dos grupos activables con radiación actínica de fórmulas I,
II y/o III. Preferentemente, los grupos I y II se incorporan en los
poliésteres insaturados (A1) a través de los siguientes compuestos
de partida IV a VIII
teniendo el índice n el significado
anteriormente
mencionado,
teniendo el índice n el significado
anteriormente
mencionado.
Los aductos de diciclopentadienilo (DCPD) de
tipo éster en ácidos policarboxílicos, simbolizados mediante las
fórmulas V y VI, son preferentes y de fácil acceso. Un caso especial
de estos aductos de DCPD son los aductos de anhídrido maleico y agua
en DCPD de fórmulas VII y VIII. Mediante la utilización conjunta de
estos aductos se obtienen poliésteres insaturados (A1) especialmente
preferentes. Además, el dihidrodiciclopentadienol IV está disponible
comercialmente y se puede utilizar en la síntesis de los poliésteres
(A1), con lo que también se incorporan las unidades estructurales I
y II.
Si los poliésteres (A1) contienen enlaces dobles
en la cadena polimérica, por ejemplo en forma de ésteres de ácido
maleico o de ácido fumárico, se generan estructuras ácido
endometilentetrahidroftálico III mediante injerto con
ciclopentadieno.
Otros compuestos de partida adecuados para la
preparación de los poliésteres (A1) son, por ejemplo:
- -
- ácido adípico, ácido subérico, isómeros de ácido ftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido endometilentetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido trimelítico o ácido piromelítico;
- -
- etilenglicol, polietilenglicoles, propilenglicol, polipropilenglicoles, isómeros de butanodiol, hexanodiol, neopentilglicol, trimetilolpropano, glicerina, pentaeritrita, bisfenol A o bisfenol A hidratado;
- -
- polímeros con polifuncionalidad OH como polibutadienos modificados con grupos hidroxilo o prepolímeros de poliuretanos que portan grupos hidroxilo, y resinas epóxido;
- -
- sustancias naturales polifuncionales o sus productos derivados como ácidos grasos de aceite de linaza, ácidos grasos de aceite de linaza dimérico y polimérico, aceite de ricino, ácido graso de aceite de ricino; y/o
- -
- compuestos alcoxilados con funcionalidad hidroxilo como productos de etoxilación y propoxilación de los polioles mencionados.
Además, la incorporación de estructuras amida e
imida según las solicitudes de patente DE 157 0 273 A1 y DE 172 0
323 A1 en los poliésteres A1 también forma parte del estado conocido
de la técnica.
La incorporación de las unidades estructurales I
o II tiene lugar preferentemente utilizando conjuntamente los
ésteres de ácidos V a VIII anteriormente descritos, en particular
los ésteres VII y VIII, en la policondensación.
También es posible preparar poliésteres (A1) con
un exceso de ácido y someterlos después a reacción con DCPD.
Generalmente es necesario utilizar catalizadores, por ejemplo
eterato de trifluoruro de boro, para obtener un alto nivel de
reacción. En caso de temperaturas y presiones superiores también se
forman estructuras oligo-DCPD (unidad estructural
II).
Si en esta reacción los poliésteres (A1)
contienen enlaces dobles en la cadena polimérica, por ejemplo en
forma de éster de ácido maleico o de ácido fumárico, se generan
estructuras ácido endometilentetrahidroftálico VIII mediante injerto
con ciclopentadieno.
También tienen una importancia especial los
poliésteres (A1) según la solicitud de patente DE 43 21 533 A1, que
se obtienen utilizando conjuntamente alil éteres hidroxi funcionales
y presentan una alta fotosensibilidad. Además son importantes los
poliésteres (A1) cuyos grupos carboxilo que han quedado libres en la
policondensación se someten a reacción con compuestos epóxido
insaturados, preferentemente (met)acrilato de glicidilo; esta
medida también aumenta la fotosensibilidad.
La incorporación de grupos fonoiniciadores en
los poliésteres (A1) es posible, por ejemplo, mediante la
utilización conjunta de ácido
benzofenona-tetracarboxílico, anhídrido
benzofenona-tetracarboxílico o éster del ácido
benzofenona-tetracarboxílico o
4-hidroxibenzofenona durante la policondensación. En
este caso es preferible preparar en primer lugar precursores de
poliéster hidroxilo terminales con un exceso de compuestos hidroxilo
y someter éstos a reacción con anhídrido
benzofenona-tetracarboxílico. De este modo, las
estructuras benzofenona se incorporan en los poliésteres (A1) en una
posición en la cadena y se generan grupos carboxilo. También es
preferible hacer reaccionar después estos grupos carboxilo con
compuestos epóxido insaturados, preferentemente (met)acrilato
de glicidilo.
La síntesis de poliésteres (A1) que satisfagan
requisitos especiales por ejemplo de dureza, elasticidad,
viscosidad o punto de reblandecimiento se realiza seleccionando los
componentes de síntesis y ajustando el grado de condensación de
acuerdo con las reglas conocidas por los especialistas. En general,
para preparar los poliésteres (A1) se pueden emplear los
procedimientos y dispositivos descritos detalladamente en la obra de
referencia Ullmanns Encyklopädie der technische Chemie, 3ª edición,
tomo 14, Urban & Schwarzenberg, Munich, Berlín, 1963, páginas 80
a 89 y páginas 99 a 105, y también en los libros: "Resines
Alkydes-Polyesters" de J. Bourry, París,
Editorial Dunod, 1952, "Alkyd Resins" de C.R. Martens, Reinhold
Publishing Corporation, New York, 1961, y "Alkyd Resin
Technology" de T.C. Patton, Interscience Publishers, 1962.
El poliéster (A1) se puede producir con un
exceso de polioles para que presente grupos hidroxilo libres. No
obstante, los polioles y los ácidos policarboxílicos también se
pueden encontrar en proporciones estequiométricas con respecto a los
grupos hidroxilo o los grupos carboxilo, pero se condensan de forma
incompleta para que siga habiendo grupos hidroxilo y grupos
carboxilo libres. Esto tiene la ventaja de que los poliésteres (A1)
también pueden participar en la reticulación térmica con los grupos
isocianato del componente (B) (dual cure).
Preferentemente, los poliésteres (A1) presentan
un índice hidroxilo de 20 a 200, en particular de 30 a 120 mg
KOH/g.
La proporción de los poliésteres (A1) en los
sistemas multicomponente según la invención puede variar mucho.
Preferentemente oscila entre el 1 y el 60, preferiblemente entre el
2 y el 55, en especial entre el 3 y el 50, de forma totalmente
preferente entre el 4 y el 45 y en particular entre el 5 y el 40% en
peso, en cada caso con respecto al contenido de sólidos del sistema
multicomponente según la invención.
En el marco de la presente invención, aquí y en
lo sucesivo, la expresión "contenido de sólidos" indica la
proporción del sistema multicomponente según la invención que queda
en forma de sólido en la imprimación según la invención después del
endurecimiento.
El componente ligante reactivo frente a
isocianato (A) contiene además como mínimo un ligante (A2)
diferente del poliéster (A1), en cuya molécula aparece un promedio
estadístico de al menos uno y en particular al menos dos grupos
funcionales reactivos frente a isocianato.
En lugar del ligante (A2), o además de éste, el
componente ligante reactivo frente a isocianato (A) contiene como
mínimo un ligante (A3) diferente del poliéster (A1) en cuya molécula
aparece un promedio estadístico de al menos uno y en particular al
menos dos grupos funcionales reactivos frenta a isocianato, y al
menos uno y en particular al menos dos grupos funcionales reactivos
con como mínimo un enlace activable mediante radiación actínica. En
lo sucesivo, los grupos funcionales reactivos con como mínimo un
enlace activable mediante radiación actínica se denominarán
"grupos activos por radiación" para abreviar.
De acuerdo con la invención, los ligantes (A3)
resultan ventajosos porque se pueden endurecer mediante el
mecanismo dual cure.
Los ligantes (A2) y (A3) contienen las mismas
estructuras básicas oligoméricas o poliméricas tal como se
describen a continuación.
Como ejemplos de grupos funcionales reactivos
frente a isocianato adecuados se mencionan: grupos hidroxilo,
grupos amino primarios y/o secundarios, principalmente primarios,
y/o grupos tiol. Entre éstos, los grupos hidroxilo son especialmente
ventajosos y por ello se utilizan de forma preferente según la
invención.
En el marco de la presente invención, por el
concepto "enlace activable con radiación actínica" se entiende
un enlace que se vuelve reactivo al ser irradiado con radiación
actínica y experimenta reacciones de polimerización y/o reacciones
de reticulación, que se desarrollan por mecanismos radicales y/o
iónicos, con otros enlaces activados de su misma clase. Enlaces
adecuados son, por ejemplo, enlaces simples
carbono-hidrógeno o enlaces simples o dobles
carbono-carbono, carbono-oxígeno,
carbono-nitrógeno, carbono-fósforo o
carbono-silicio. Entre éstos, los enlaces dobles
carbono-carbono son especialmente ventajosos y por
ello se utilizan de forma totalmente preferente según la invención.
Para abreviar, en lo sucesivo se denominarán "enlaces
dobles".
En consecuencia, el grupo activo por radiación
preferente según la invención contiene un enlace doble, o dos, tres
o cuatro enlaces dobles. Si se utiliza más de un enlace doble, los
enlaces dobles pueden estar conjugados. No obstante, de acuerdo con
la invención resulta ventajoso que los enlaces dobles estén
aislados, en particular cada uno de ellos individualmente en
posición terminal, en el grupo activo por radiación en cuestión. De
acuerdo con la invención resulta especialmente ventajoso utilizar
dos enlaces dobles y en particular un enlace doble.
Además, los ligantes (A3) contienen un promedio
estadístico de como mínimo uno y en particular como mínimo dos
grupos activos por radiación. La funcionalidad elegida se rige, por
una parte, por las proporciones estequiométricas de los productos
de partida de los ligantes (A3), los cuales a su vez, por otra
parte, se rigen por sus fines de aplicación.
Si se utiliza un promedio estadístico de más de
un grupo activo mediante radiación por molécula, los como mínimo
dos grupos activos mediante radiación pueden tener estructuras
iguales o diferentes.
Si tienen estructuras diferentes, en el marco de
la presente invención esto significa que se utilizan dos, tres,
cuatro o más, pero principalmente dos, grupos activos por radiación,
que se derivan de dos, tres, cuatro o más, pero principalmente dos,
clases de monómeros.
Grupos activos por radiación adecuados son, por
ejemplo, grupos (met)acrilato, etacrilato, crotonato,
cinamato, vinil éter, vinil éster, diciclopentadienilo,
norbornenilo, isoprenilo, isopropenilo, alilo o butenilo; grupos
diciclopentadienil, norbornenil, isoprenil, isopropenil, alil o
butenil éter, o grupos diciclopentadienil, norbornenil, isoprenil,
isopropenil, alil o butenil éster, pero principalmente grupos
acrilato.
Los grupos activos por radiación están unidos a
la estructura básica del ligante (A3) a través de grupos uretano,
urea, alofanato, éster, éter y/o amida. Los grupos uretano son
especialmente preferentes. Para ello entran en consideración las dos
estructuras de unión IX y X siguientes:
(IX)\text{estructura
básica-NH-C(O)-grupo
activo por
radiación}
y
(X).\text{estructura
básica-O-(O)C-NH-grupo
activo por
radiación}
El ligante (A3) puede presentar las dos
estructuras de unión IX y X o sólo una de ellas. En general, la
estructura IX resulta ventajosa debido a la gran cantidad de
productos de partida disponibles y a que su preparación es
comparativamente más sencilla, y por ello se utiliza de forma
preferente según la invención.
Los grupos activos por radiación están unidos a
la estructura básica en posición terminal y/o lateral. El tipo de
unión elegido depende principalmente de si los grupos funcionales
reactivos de la estructura básica con los que pueden reaccionar los
productos de partida de los grupos activos por radiación están en
posición terminal o lateral. Los grupos activos por radiación
terminales, debido a la ausencia de protección estérica, con
frecuencia presentan una mayor reactividad que los grupos activos
por radiación laterales y, por consiguiente, se utilizan de forma
preferente. No obstante, por otra parte, la reactividad del ligante
(A3) se puede controlar de forma selectiva a través de la proporción
de grupos activos por radiación terminales y laterales, lo que
constituye una ventaja especial del sistema multicomponente según la
invención.
La estructura básica de los ligantes (A2) y (A3)
es oligomérica y/o polimérica, es decir, los ligantes (A2) y (A3)
son oligómeros o polímeros o mezclas de éstos.
La estructura básica oligomérica o polimérica
contiene o consiste en estructuras o componentes aromáticos,
cicloalifáticos y/o alifáticos. Preferentemente contiene o consiste
en estructuras cicloalifáticas y/o alifáticas, en particular
estructuras cicloalifáticas y alifáticas.
Estructuras aromáticas adecuadas son, por
ejemplo, anillos aromáticos o heteroaromáticos, en particular
anillos bencénicos.
Estructuras cicloalifáticas son, por ejemplo,
anillos ciclobutano, ciclopentano, ciclohexano, cicloheptano,
norbonano, canfano, ciclooctano o triciclodecano, en particular
anillos ciclohexano.
Estructuras alifáticas son, por ejemplo, cadenas
alquilo lineales o ramificadas de 2 a 20 átomos de carbono o
cadenas como las resultantes de la (co)polimerización de
monómeros olefínicamente insaturados.
La estructura básica puede contener además
enlaces dobles olefínicamente insaturados.
La estructura básica puede contener además
estabilizadores unidos de forma química. Si se utilizan, están
contenidos en el ligante (A3) en una cantidad entre un 0,01 y un
1,0% en moles, preferentemente entre un 0,02 y un 0,9% en moles,
preferiblemente entre un 0,03 y un 0,85% en moles, en especial entre
un 0,04 y un 0,8% en moles, de forma totalmente preferente entre un
0,05 y un 0,75% en moles y en particular entre un 0,06 y un 0,7% en
moles, en cada caso con respecto a los enlaces dobles presentes en
el ligante (A3).
El estabilizador unido de forma química consiste
en compuestos que son o que suministran radicales nitroxilo
trabados estéricamente (>N-O\bullet), que
capturan radicales libres en el ciclo Denisov modificado.
Estabilizadores unidos de forma química
adecuados son, por ejemplo, compuestos HALS, preferentemente
derivados de 2,2,6,6-tetraalquilpiperidina, en
particular derivados de 2,2,6,6-tetrametilpiperidina
cuyo átomo de nitrógeno está sustituido con un átomo de oxígeno, un
grupo alquilo, un grupo alquilcarbonilo o un grupo alquil éter. Para
más detalles, véase el manual "Lackadditive" de Johan
Bielemann, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998,
páginas 293 a 295.
Productos de partida adecuados para la
incorporación de los estabilizadores unidos de forma química son,
por ejemplo, compuestos HALS, preferentemente derivados de
2,2,6,6-tetraalquilpiperidina, en particular
derivados de 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, cuyo
átomo de nitrógeno está sustituido con un átomo de oxígeno, un grupo
alquilo, un grupo alquilcarbonilo o un grupo alquil éter, y que
contienen un grupo isocianato o un grupo funcional reactivo frente a
isocianato, en particular un grupo hidroxilo. El radical nitroxilo
2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidin-N-óxido
es un ejemplo de un producto de partida especialmente adecuado.
La estructura básica es lineal, ramificada,
hiperramificada o dendrímera.
\newpage
Puede contener grupos funcionales polivalentes,
principalmente bivalentes, a través de los cuales las estructuras o
componentes anteriormente descritos se unen entre sí a la estructura
básica. Dichos grupos se eligen generalmente de tal modo que no
perturben o incluso impidan por completo las reacciones provocadas
por la radiación actínica. Como ejemplos de grupos funcionales
adecuados se mencionan: grupos éter, tioéter, ésteres de ácidos
carboxílicos, éster de ácidos tiocarboxílicos, carbonato,
tiocarbonato, éster de ácido fosfórico, éster de ácido tiofosfórico,
éster de ácido fosfónico, éster de ácido tiofosfónico, fosfitos,
tiofosfitos, éster de ácido sulfónico, amidas, aminas, tioamidas,
fosfamidas, tiofosfamidas, fosfonamida, tiofosfonamida, sulfonamida,
imidas, uretanos, hidrazidas, urea, tiourea, carbonilos,
tiocarbonilos, sulfonas, sulfóxidos o siloxanos. Entre estos grupos,
los grupos éter, éster de ácido carboxílico, carbonato, amida de
ácido carboxílico, urea, uretano, imida y carbonato, en particular
los grupos éster de ácido carboxílico y los grupos uretano, son
ventajosos y por ello se utilizan de forma preferente.
Por consiguiente, algunas estructuras básicas
oligoméricas y poliméricas ventajosas se derivan de
(co)polímeros lineales, ramificados, hiperramificados,
dendrímeros y/o formados a modo de peine, estructurados
estadísticamente, de forma alterna y/o a modo de bloque, de
monómeros etilénicamente insaturados, resinas de poliadición y/o
resinas de policondensación. Para más detalles con respecto a estos
conceptos, véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme
Verlag, Stuttgart, New York, 1998, página 457, "Polyaddition" y
"Polyadditionsharze (Polyaddukte)", y páginas 463 y 464
"Polykondensate", "Polykondensation" y
"Polykondensationsharze".
(Co)polímeros adecuados son, por ejemplo,
poli(met)acrilatos y polivinil ésteres parcialmente
saponificados.
Como ejemplos de resinas de poliadición y/o de
resinas de policondensación adecuadas se mencionan: poliésteres,
alquidas, poliuretanos, poliésterpoliuretanos, polilactonas,
policarbonatos, poliéteres, poliéster-poliéteres,
aductos resina epóxido-amina, poliureas, poliamidas
o poliimidas. Entre éstos, los poliuretanos y los
poliésterpoliuretanos son especialmente ventajosos y por ello se
utilizan de forma totalmente preferente según la invención.
La preparación de los poliuretanos y los
poliésterpoliuretanos utilizados preferentemente según la invención
no presenta ninguna particularidad en cuanto a su metodología, sino
que tiene lugar con ayuda de los procedimientos y dispositivos
habituales y conocidos en este campo. Por ejemplo, en las
solicitudes de patente EP 0 089 497 A1, EP 0 228 003 A1, EP 0 354
261 A1, EP 0 422 357 A1, EP 0 424 705 A1 o EP 0 299 148 A1 se
describen procedimientos y dispositivos adecuados.
El contenido de los ligantes (A2) y/o (A3) en
los sistemas multicomponente según la invención también puede variar
mucho. Preferentemente oscila entre el 1 y el 50, preferiblemente
entre el 2 y el 45, en especial entre el 3 y el 40, de forma
totalmente preferente entre el 4 y el 35 y en particular entre el 5
y el 30% en peso, en cada caso con respecto al contenido de sólidos
del sistema multicomponente según la invención.
Además, el componente ligante reactivo frente a
isocianato (A) también puede contener otro aditivo.
Aditivos especialmente adecuados para sistemas
100% líquidos son diluyentes reactivos endurecibles térmicamente y
diluyentes reactivos activables con radiación actínica.
Si se utilizan, los diluyentes reactivos
endurecibles térmicamente están contenidos en el componente ligante
reactivo frente a isocianato (A), mientras que los diluyentes
reactivos activables con radiación actínica pueden estar contenidos
tanto en el componente ligante reactivo frente a isocianato (A) como
en el componente reticulante (B). Preferentemente están contenidos
en el componente ligante (A).
Ambos tipos de diluyentes reactivos también
pueden servir como disolventes y/o dispersantes para el resto de
los ingredientes del sistema multicomponente.
Como ejemplos de diluyentes reactivos
endurecibles térmicamente adecuados se mencionan:
dietiloctanodioles isómeros de posición o dendrímeros o compuestos
hiperramificados que contienen grupos hidroxilo, tal como se
describen en las solicitudes de patente DE 198 09 643 A1, DE 198 40
605 A1 o DE 198 05 421 A1.
En Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg
Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, página 491, bajo la
entrada "Reaktivverdünner" se describen ejemplos de diluyentes
reactivos endurecibles con radiación actínica adecuados. También
entran en consideración compuestos vinilaromáticos, en particular
estireno.
La proporción de los diluyentes reactivos en los
sistemas multicomponente según la invención puede variar mucho y se
rige principalmente por la reactividad que deban presentar los
sistemas multicomponente. Preferentemente están contenidos en los
sistemas multicomponente según la invención en una cantidad entre el
5 y el 70, preferiblemente entre el 6 y el 60, en especial entre el
7 y el 55, de forma totalmente preferente entre el 8 y el 50 y en
particular entre el 9 y el 45% en peso, en cada caso con respecto al
contenido de sólidos del sistema multicomponente según la
invención.
Por lo demás, el componente ligante reactivo
frente a isocianato (A) a utilizar según la invención también puede
contener pigmentos de coloración y/o de efecto decorativo y/o
pigmentos conductores eléctricos, materiales de carga orgánicos o
inorgánicos, transparentes u opacos conductores eléctricos o no
conductores, nanopartículas, disolventes orgánicos de bajo punto de
ebullición y disolventes orgánicos de alto punto de ebullición
("disolventes largos"), absorbentes UV, fotoprotectores,
captadores de radicales, iniciadores radicales termolábiles,
reticulantes adicionales, fotoiniciadores y fotocoiniciadores,
ligantes adicionales, catalizadores para la reticulación térmica,
agentes de desgasificación, aditivos de deslizamiento
(slip), inhibidores de polimerización, antiespumantes,
emulsionantes, humectantes y dispersantes, agentes de adherencia,
nivelantes, agentes auxiliares filmógenos, agentes de control de
corrimiento (sag control agents - SCA), aditivos de control
de reología (espesantes), productos de apresto ignífugo, desecantes,
secantes, agentes antiescamas, inhibidores de corrosión, ceras,
agentes de mateado, etapas previas de materiales cerámicos
modificados orgánicamente o ligantes adicionales.
Pigmentos de efecto decorativo y/o pigmentos
conductores eléctricos adecuados son, por ejemplo, pigmentos de
copos metálicos como bronces de aluminio comerciales, bronces de
aluminio cromados de acuerdo con el documento DE 36 36 183 A1 y
bronces de acero fino comerciales; y también pigmentos de efecto
decorativo no metálicos, por ejemplo pigmentos de brillo perlino o
de interferencia. Para más detalles, véase Römpp Lexikon Lacke und
Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, página 176,
"Effektpigmente" y páginas 380 y 381
"Metalloxid-Glimmer-Pigmente"
hasta "Metallpigmente".
Como ejemplos de pigmentos de coloración y/o
conductores eléctricos inorgánicos adecuados se mencionan: dióxido
de titanio, óxidos de hierro, amarillo sicotrans y hollín. Como
ejemplos de pigmentos de coloración orgánicos adecuados se
mencionan: pigmentos tioíndigo, azul indantreno, rojo cromoftal,
naranja irgazin y verde heliogen. Para más detalles, véase Römpp
Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, páginas
180 y 181 desde "Eisenblau-Pigmente" hasta
"Eisenoxidschwarz", páginas 451 a 453 desde "Pigmente"
hasta "Pigmentvolumenkonzentration", página 563
"Thioindigo-Pigmente" y página 567
"Titandioxid-Pigmente".
Para los sistemas multicomponente según la
invención resulta ventajoso utilizar pigmentos conductores
eléctricos tales como pigmentos de dióxido de titanio/óxido de
estaño, ya que de este modo los sistemas multicomponente según la
invención se pueden aplicar mediante pulverización electrostática
(ESTA).
Como ejemplos de materiales de carga orgánicos e
inorgánicos adecuados se mencionan: creta, sulfatos de calcio
dolomita, sulfato de bario, silicatos como talco o caolín, mica,
ácidos silícicos, óxidos como hidróxido de aluminio o hidróxido de
magnesio, o materiales de carga orgánicos como fibras textiles,
fibras de celulosa, fibras de polietileno o serrín de madera. Para
más detalles, véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg
Thieme Verlag, 1998, páginas 250 y siguientes,
"Füllstoffe".
Para los sistemas multicomponente según la
invención resulta ventajoso utilizar mezclas de materiales de carga
inorgánicos en forma de copos, como talco o mica, y materiales de
carga inorgánicos que no se encuentren en forma de copos, como
creta, sulfatos de calcio dolomita o sulfato de bario, ya que de
este modo se pueden ajustar muy bien la viscosidad y el
comportamiento de flujo.
Además, para los sistemas multicomponente según
la invención resulta ventajoso utilizar los materiales de carga o
una parte de los mismos dispersos en diluyentes reactivos
endurecibles con radiación actínica.
Como ejemplos de reticulantes adicionales
adecuados se mencionan: resinas aminoplásticas, tal como se
describen por ejemplo en Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg
Thieme Verlag, 1998, página 29, "Aminoharze", en el manual
"Lackadditive" de Johan Bieleman, Wiley-VCH,
Weinheim, New York, 1998, páginas 242 y siguientes, en el libro
"Paints, Coatings and Solvents", segunda edición completamente
revisada, Edit. D. Stoye y W. Freitag, Wiley-VCH,
Weinheim, New York, 1998, páginas 80 y siguientes, en los documentos
de patente US 4 710 542 A1 o EP-B-0
245 700 A1 y en el artículo de B. Singh y colaboradores
"Carbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings
Industry" en Advanced Organic Coatings Science and Technology
Series, 1991, tomo 13, páginas 193 a 207; compuestos o resinas que
contienen grupos carboxilo, tal como se describen por ejemplo en el
documento de patente DE 196 52 813 A1; compuestos o resinas que
contienen grupos epóxido, tal como se describen por ejemplo en los
documentos de patente EP 0 299 420 A1, DE 22 14 650 B1, DE 27 49 576
B1, US 4,091,048 A1 o US 3,781,379 A1; poliisocianatos bloqueados,
tal como se describen por ejemplo en los documentos de patente US
4,444,954 A1, DE 196 17 086 A1, DE 196 31 269 A1, EP 0 004 571 A1 o
EP 0 582 051 A1; y/o
tris(alcoxicarbonilamino)triazinas, tal como se
describen en los documentos de patente US 4,939,213 A1, US 5,084,541
A1, US 5,288,865 A1 o EP 0 604 922 A1.
Como ejemplos de disolventes orgánicos de bajo
punto de ebullición y disolventes orgánicos de alto punto de
ebullición ("disolventes largos") adecuados se mencionan:
cetonas como metil etil cetona o metil isobutil cetona; dioles como
butilglicol; ésteres como acetato de etilo, acetato de butilo o
acetato de butilglicol; éteres como dibutil éter o etilenglicol,
dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, butilenglicol o
dibutilenglicol, dimetil, dietil o dibutil éteres,
N-metilpirrolidona o xiloles o mezclas de
hidrocarburos aromáticos como Solventnaphta® o Solvesso®.
Iniciadores radicales termolábiles adecuados
son, por ejemplo, peróxidos orgánicos, compuestos azoicos orgánicos
o iniciadores disociadores de C-C como peróxidos de
dialquilo, ácidos peroxocarboxílicos, peroxodicarbonatos, peroxi
ésteres, hidroperóxidos, cetoperóxidos, azodinitrilos o benzopinacol
silil éteres.
Catalizadores adecuados para la reticulación
son, por ejemplo, dilaurato de dibutilestaño, decanoato, oleato y/o
estearato de litio u octoato de cinc.
En Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg
Thieme Verlag Stuttgart, 1998, páginas 444 a 446, se describen
ejemplos de fotoiniciadores y coiniciadores adecuados.
Los ligantes adicionales tienen una estructura
diferente a la de los ligantes (A1), (A2) y (A3). Ligantes
adicionales adecuados son, por ejemplo, (co)polímeros
oligoméricos y poliméricos, lineales y/o ramificados y/o formados a
modo de bloque y/o a modo de peine y/o estructurados
estadísticamente, de monómeros etilénicamente insaturados, o resinas
de poliadición y/o resinas de policondensación, como
poli(met)acrilatos o copolímeros de acrilato,
poliésteres, alquidas, poliésteres acrilados, polilactonas,
policarbonatos, poliéteres, aductos resina
epóxido-amina, (met)acrilatodioles, polivinil
ésteres parcialmente saponificados, poliuretanos y poliuretanos
acrilados, poliésterpoliuretanos o poliureas.
Agentes de desgasificación adecuados son, por
ejemplo, diazadicicloundecano o benzoína.
Emulsionantes adecuados son, por ejemplo,
emulsionantes no iónicos como alcanoles alcoxilados y polioles,
fenoles y alquilfenoles, o emulsionantes aniónicos como sales
alcalinas o sales amónicas de ácidos alcanoicos, ácidos
alcanosulfónicos y ácidos alcanosulfónicos de alcanoles alcoxilados
y polioles, fenoles y alquilfenoles.
Humectantes adecuados son, por ejemplo,
siloxanos, compuestos con contenido en flúor, semiésteres de ácidos
carboxílicos, ésteres de ácido fosfórico, ácidos poliacrílicos y sus
copolímeros o poliuretanos.
Un ejemplo de un agente de adherencia adecuado
es el triciclodecanodimetanol.
Agentes auxiliares filmógenos adecuados son, por
ejemplo, derivados de celulosa como acetobutirato de celulosa
(CAB).
Como materiales de carga transparentes y/o
nanopartículas adecuados son, por ejemplo, los basados en dióxido
de silicio, óxido de aluminio u óxido de circonio; para más
detalles, véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme
Verlag, Stuttgart, 1998, páginas 250 a 252.
Agentes de control de corrimiento (sag
control agents) adecuados son, por ejemplo, ureas, ureas
modificadas y/o ácidos silícicos, tal como se describen por ejemplo
en las referencias bibliográficas EP 0 192 304 A1, DE 23 59 923 A1,
DE 18 05 693 A1, WO 94/22968, DE 27 51 761 C1, WO 97/12945 o en
"farbe + lack", 11/1992, páginas 829 y siguientes.
Aditivos de control de reología adecuados son,
por ejemplo, los dados a conocer en los documentos de patente WO
94/22968, EP 0 276 501 A1, EP 0 249 201 A1 o WO 97/12945;
micropartículas poliméricas reticuladas tales como las dadas a
conocer por ejemplo en el documento EP 0 008 127 A1; filosilicatos
inorgánicos como silicatos de aluminio-magnesio,
filosilicatos de sodio-magnesio y de
sodio-magnesio-flúor-litio
de tipo montmorillonita; ácidos silícicos como aerosiles; o
polímeros sintéticos con grupos iónicos y/o de efecto asociativo
como alcohol polivinílico, poli(met)acrilamida, ácido
poli(met)acrílico, polivinilpirrolidona, copolímeros
de estireno-anhídrido maleico o de
etileno-anhídrido maleico y sus derivados, o
uretanos etoxilados modificados de forma hidrófoba o
poliacrilatos.
Un ejemplo de un agente de mateado adecuado es
el estearato de magnesio.
Las etapas previas adecuadas para materiales
cerámicos modificados orgánicamente son, por ejemplo, compuestos
orgánicos metálicos hidrolizables, en particular de silicio y
aluminio.
En el manual "Lackadditive" de Johan
Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, se
describen detalladamente otros ejemplos de los aditivos
anteriormente indicados y también ejemplos de absorbentes UV,
captadores de radicales, agentes de nivelación, productos de apresto
ignífugo, desecantes, secantes, agentes antiescama, inhibidores de
corrosión y ceras adecuados.
El propio componente ligante reactivo frente a
isocianato (A) a utilizar según la invención se puede encontrar en
forma de un sistema multicomponente, es decir, que sus ingredientes,
anteriormente descritos, se mantienen separados entre sí hasta el
momento de su utilización. Por ejemplo, los ligantes (A1) se pueden
guardar separados de los ligantes (A2) y/o (A3). De acuerdo con la
invención resulta ventajoso reunir todos los ingredientes en un
componente ligante reactivo frente a isocianato (A). Si el
componente reticulante (B) también constituye un componente en el
sentido arriba indicado, resulta un sistema de dos componentes según
la invención.
La preparación del componente ligante reactivo
frente a isocianato (A) a utilizar según la invención no presenta
ninguna particularidad en cuanto a su metodología, sino que tiene
lugar con ayuda de los dispositivos y procedimientos habituales y
conocidos para la producción de lacas en polvo, suspensiones espesas
de polvo, sistemas 100% líquidos, lacas acuosas o lacas
convencionales, utilizando equipos de mezcla habituales y conocidos,
como recipientes de agitación, recipientes de disolución
(dissolver), recipientes de disolución en línea, aparatos de
dispersión de coronas dentadas, molinos agitadores o extrusoras.
El otro ingrediente esencial del sistema
multicomponente según la invención consiste en como mínimo un
componente reticulante (B).
El componente reticulante contiene como mínimo
un poliisocianato (B 1).
En principio, la cantidad máxima de grupos
isocianato en los poliisocianatos (B 1) no está limitada; no
obstante, de acuerdo con la invención resulta ventajoso que dicha
cantidad no sea superior a 15, preferentemente 12, en especial 10,
de forma totalmente preferente 8,0 y en particular 6,0.
Poliisocianatos (B 1) adecuados son, por
ejemplo, prepolímeros de poliuretano con contenido en grupos
isocianato, que se pueden preparar mediante reacción de polioles con
un exceso de diisocianatos, preferentemente alifáticos y
cicloalifáticos y que preferiblemente tienen baja viscosidad. En el
marco de la presente invención, el concepto "diisocianato
cicloalifático" designa un diisocianato en el que como mínimo un
grupo isocianato está unido a un grupo cicloalifático.
Como ejemplos de diisocianatos cicloalifáticos
adecuados se mencionan: diisocianato de isoforona (=
5-isocianato-1-isocianatometil-1,3,3-trimetilciclohexano),
5-isocianato-1-(2-isocianatoet-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano,
5-isocianato-1-(3-isocianatoprop-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano,
5-isocianato-(4-isocianatobut-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano,
1-isocianato-2-(3-isocianatoprop-1-il)ciclohexano,
1-isocianato-2-(3-isocianatoet-1-il)ciclohexano,
1-isocianato-2-(4-isocianatobut-1-il)ciclohexano,
1,2-diisocianatociclobutano,
1,3-diisocianatociclobutano,
1,2-diisocianatociclopentano,
1,3-diisocianatociclopentano,
1,2-diisocianatociclohexano,
1,3-diisocianatociclohexano,
1,4-diisocianatociclohexano,
diciclohexilmetano-2,4'-diisocianato
o
diciclohexilmetano-4,4'-diisocianato,
en particular diisocianato de isoforona.
Como ejemplos de diisocianatos alifáticos
acíclicos adecuados se mencionan: diisocianato de trimetileno,
diisocianato de tetrametileno, diisocianato de pentametileno,
diisocianato de hexametileno, diisocianato de etiletileno,
diisocianato de trimetilhexano, diisocianato de heptametileno o
diisocianatos derivados de ácidos grasos diméricos tales como los
vendidos por la firma Henkel bajo la denominación comercial DDI 1410
y los descritos en los documentos de patente WO 97/49745 y WO
97/49747, en particular
2-heptil-3,4-bis(9-isocianatononil)-1-pentilciclohexano,
o 1,2-, 1,4- o
1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano,
1,2-, 1,4- o
1,3-bis(2-isocianatoet-1-il)ciclohexano,
1,3-bis(3-isocianatoprop-1-il)ciclohexano,
o 1,2-, 1,4- o
1,3-bis(4-isocianatobut-1-il)ciclohexano.
Entre éstos, el diisocianato de hexametileno es
especialmente ventajoso y por ello se utiliza de forma totalmente
preferente según la invención.
También se pueden utilizar poliisocianatos (B 1)
que presentan grupos isocianurato, biuret, alofanato,
iminooxadiazindiona, uretano, urea, carbodiimida y/o uretdiona, que
se preparan de forma habitual y conocida a partir de los
diisocianatos anteriormente descritos. Por ejemplo, los documentos y
solicitudes de patente CA 2,163,591 A,
US-A-4,419,513 A, US 4,454,317 A, EP
0 646 608 A1, US 4,801,675 A, EP 0 183 976 A1, DE 40 15 155 A1, EP 0
303 150 A1, EP 0 496 208 A1, EP 0 524 500 A1, EP 0 566 037 A1, US
5,258,482 A, US 5,290,902 A, EP 0 649 806 A1, DE 42 29 183 A1 o EP 0
531 820 A1 dan a conocer ejemplos de procedimientos de preparación y
poliisocianatos adecuados.
En lugar de los poliisocianatos (B 1), o además
de éstos, el componente reticulante (B) a utilizar según la
invención contiene como mínimo un poliisocianato (B 2) en cuya
molécula aparece un promedio estadístico de al menos uno,
preferentemente al menos dos, de los grupos activos por radiación
anteriormente descritos.
Los poliisocianatos (B 2) se pueden obtener
mediante la reacción de los poliisocianatos (B 1) anteriormente
descritos con compuestos que contienen como mínimo y principalmente
uno de los enlaces activables con radiación actínica anteriormente
descritos y como mínimo y principalmente uno de los grupos reactivos
frente a isocianato anteriormente descritos.
Como ejemplos de compuestos adecuados con como
mínimo un enlace activable con radiación actínica y como mínimo un
grupo reactivo frente a isocianato se mencionan:
- -
- alcohol alílico o 4-butilvinil éter;
- -
- hidroxialquil ésteres de ácido acrílico o metacrílico, en particular de ácido acrílico, que se pueden obtener mediante esterificación de dioles alifáticos con ácido acrílico o ácido metacrílico, o mediante reacción de ácido acrílico o ácido metacrílico con un óxido de alquileno, en particular hidroxialquil ésteres de ácido acrílico o metacrílico en los que el grupo hidroxialquilo contiene hasta 20 átomos de carbono tales como acrilato o metacrilato de 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 3-hidroxipropilo, 3-hidroxibutilo, 4-hidroxibutilo, bis(hidroximetil)ciclohexano; entre éstos, el acrilato de 2-hidroxietilo y el acrilato de 4-hidroxibutilo son especialmente ventajosos y por ello se utilizan de forma especialmente preferente según la invención; o
- -
- productos de reacción de ésteres cíclicos, por ejemplo épsilon-caprolactona, y estos hidroxialquil o hidroxicicloalquil ésteres.
Los poliisocianatos (B 1) se someten a reacción
con los compuestos que contienen como mínimo un enlace activable
con radiación actínica y como mínimo un grupo reactivo frente a
isocianato en una relación molar tal que siga quedando un promedio
estadístico de al menos un grupo isocianato libre por molécula.
Esta reacción no presenta ninguna particularidad
en cuanto a su metodología, sino que tiene lugar tal como se
describe por ejemplo en el documento de patente europea EP 0 928 800
A1.
De acuerdo con la invención, resulta ventajoso
utilizar los poliisocianatos (B 2) en los sistemas multicomponente
según la invención, ya que en ese caso pueden participar en el
mecanismo de endurecimiento dual cure.
El componente reticulante (B) puede contener
además como mínimo uno de los aditivos anteriormente descritos,
siempre que éste no sea reactivo frente a isocianato.
Preferentemente se utilizan disolventes orgánicos inertes cuando se
ha de modificar de forma selectiva, en particular reducir, la
viscosidad del componente reticulante (B) para facilitar su
incorporación en el componente ligante (A).
El contenido de los poliisocianatos (B 1) y/o (B
2) a utilizar según la invención en los sistemas multicomponente
según la invención puede variar mucho. Principalmente se rige por la
funcionalidad y la cantidad del componente ligante reactivo frente a
isocianato (A). Preferentemente, dicho contenido oscila entre el 1 y
el 50, preferiblemente entre el 2 y el 45, en especial entre el 3 y
el 40, de forma totalmente preferente entre el 4 y el 35 y en
particular entre el 5 y el 30% en peso, en cada caso con respecto al
contenido de sólidos del sistema multicomponente según la
invención.
La preparación del sistema multicomponente según
la invención a partir del componente ligante reactivo frente a
isocianato (A) y el componente reticulante (B) tampoco presenta
ninguna particularidad en cuanto a su metodología, sino que tiene
lugar de acuerdo con los métodos habituales y conocidos, por ejemplo
mediante mezcla a mano o mecánica en equipos de mezcla adecuados
como recipientes de agitación, aparatos de dispersión de coronas
dentadas o boquillas de homogeneización.
Aunque los sistemas multicomponente según la
invención entran en consideración para todas las aplicaciones en
los campos del lacado, en particular en el lacado inicial de
automóviles, el lacado de reparación de automóviles, el lacado de
interiores y exteriores de edificios, el lacado de muebles, puertas
o ventanas, el lacado industrial, incluyendo coil coating
(revestimiento de bobinas) y container coating (revestimiento
de contenedores), y también el revestimiento y/o la impregnación de
componentes electrotécnicos, utilizándose para la producción de
imprimaciones, lacados de carga, lacados cubrientes de coloración
y/o de efecto decorativo, y lacados base o lacados transparentes,
sus ventajas especiales las desarrollan en la imprimación de piezas
de plástico.
Las piezas de plástico pueden ser de plásticos
como ABS, AMMA, ASA, CA, CAB, EP, UF, CF, MF, MPF, PF, PAN, PA, PE,
HDPE, LDPE, LLDPE, UHMWPE, PET, PMMA, PP, PS, SB, PUR, PVC, RF, SAN,
PBT, PPE, PPE/PS, PA, PPE/PA, POM, PUR-RIM, SMC,
BMC, PP-EPDM y UP (abreviaturas según DIN 7728T1),
sus mezclas poliméricas o los plásticos correspondientes reforzados
con fibras de vidrio o con fibras de carbono. Preferentemente, con
los sistemas multicomponente según la invención se lacan o impriman
piezas de plástico como las utilizadas habitualmente en la
fabricación en serie de carrocerías de automóviles.
La aplicación del sistema multicomponente según
la invención puede realizarse mediante todos los métodos de
aplicación habituales, por ejemplo pulverización, aplicación con
rasqueta, aplicación a brocha, por vertido, inmersión, impregnación,
aplicación gota a gota o aplicación a rodillo. El sustrato a
revestir puede permanecer quieto, en cuyo caso se mueve el
dispositivo o la instalación de aplicación. No obstante, el sustrato
a revestir, en particular una bobina, también se puede mover, en
cuyo caso la instalación de aplicación permanece quieta o se mueve
de forma adecuada en relación con el sustrato.
Preferentemente se utilizan métodos de
aplicación por pulverización, por ejemplo pulverización por aire a
presión, pulverización sin aire, de alta rotación o aplicación por
pulverización electrostática (ESTA).
La aplicación se lleva a cabo preferentemente
bajo iluminación con luz visible de una longitud de onda superior a
550 \mum o bajo exclusión de luz. De este modo se evita una
modificación material o un deterioro del sistema multicomponente
según la invención.
En general, el sistema multicomponente según la
invención se aplica con un espesor de capa húmeda tal que, después
de su endurecimiento, resulten imprimaciones con los espesores de
capa necesarios y ventajosos para sus funciones correspondientes.
Preferentemente, los espesores de capa oscilan entre 5 y 100,
preferiblemente entre 6 y 90, en especial entre 7 y 80, de forma
totalmente preferente entre 8 y 70 y en particular entre 9 y 60
\mum.
En el marco del procedimiento según la
invención, la capa del sistema multicomponente según la invención
se endurece térmicamente y con radiación actínica después de su
aplicación.
En el marco del procedimiento según la
invención, el endurecimiento puede tener lugar directamente después
de la aplicación de la capa del sistema multicomponente según la
invención.
No obstante, el endurecimiento puede tener lugar
después de un tiempo de reposo o tiempo de ventilación determinado.
Su duración puede oscilar entre 30 segundos y 2 horas,
preferentemente entre 1 minuto y 1 hora y en particular entre 1
minuto y 45 minutos. El tiempo de reposo sirve por ejemplo para la
nivelación y la desgasificación de las capas, y para la evaporación
de ingredientes volátiles como disolventes, en caso dado todavía
presentes.
Preferentemente, en el endurecimiento con
radiación actínica se emplea una dosis de 1.000 a 3.000,
preferiblemente de 1.100 a 2.900, en especial de 1.200 a 2.800, de
forma totalmente preferente de 1.300 a 2.700 y en particular de
1.400 a 2.600 mJ/cm^{2}. En caso dado, este endurecimiento se
puede complementarse con radiación actínica de otras fuentes de
radiación. En el caso del haz electrónico preferentemente se trabaja
bajo atmósfera de gas inerte. Ésta se puede asegurar por ejemplo
conduciendo dióxido de carbono y/o nitrógeno directamente a la
superficie de la capa. En el caso del endurecimiento con radiación
UV también se puede trabajar bajo gas inerte para evitar la
formación de ozono.
Para el endurecimiento con radiación actínica se
emplean las fuentes de radiación y las medidas auxiliares ópticas
habituales y conocidas. Fuentes de radiación adecuadas son, por
ejemplo, lámparas de destellos de la firma VISIT, lámparas de vapor
de mercurio a alta presión o a baja presión, en caso dado están
dotadas de plomo para abrir una ventana de radiación hasta 405 nm, o
fuentes de haz electrónico. Su disposición es conocida en principio
y se puede adaptar a las circunstancias de la pieza de trabajo y a
los parámetros de procedimiento. En caso de piezas de trabajo con
una forma complicada, como las previstas para carrocerías de
automóvil, las áreas no accesibles a la radiación directa (áreas de
sombra), como espacios huecos, pliegues y otros destalonamientos
condicionados por la construcción, se pueden endurecer con fuentes
de radiación puntuales, fuentes de radiación para superficies
pequeñas o fuentes de radiación omnidireccionales unidas a un
dispositivo de desplazamiento automático para la irradiación de
espacios huecos o cantos.
Las instalaciones y condiciones para estos
métodos de endurecimiento se describen por ejemplo en R. Holmes,
U.V. and E.B. Curing Formulations for Printing Inks, Coatings and
Paints, SITA Technology, Academic Press, Londres, Reino Unido
1984.
El endurecimiento puede tener lugar por etapas,
es decir mediante varias iluminaciones o irradiaciones con
radiación actínica. También se puede llevar a cabo de forma
alternante, es decir, el endurecimiento se realiza alternativamente
con radiación UV y haz electrónico.
El endurecimiento térmico tampoco presenta
ninguna particularidad en cuanto a su metodología, sino que tiene
lugar de acuerdo con los métodos habituales y conocidos, como
calentamiento en un horno de ventilación forzada o irradiación con
lámparas IR o IRC. Como en el caso del endurecimiento con radiación
actínica, el endurecimiento térmico también puede tener lugar por
etapas. Ventajosamente, el endurecimiento térmico tiene lugar a
temperaturas inferiores a 100ºC, preferentemente 90ºC. De forma
especialmente preferente, el endurecimiento térmico se lleva a cabo
a una temperatura entre 40 y 80ºC.
El endurecimiento térmico y el endurecimiento
con radiación actínica se utilizan de forma simultánea o sucesiva.
Si los dos métodos de endurecimiento se utilizan de forma sucesiva,
por ejemplo, se puede comenzar con el endurecimiento térmico y
terminar con el endurecimiento con radiación actínica. En otros
casos puede resultar ventajoso comenzar con el endurecimiento con
radiación actínica y terminar con el mismo.
En caso dado, el dual cure se puede
completar o finalizar mediante un almacenamiento con calor, por
ejemplo a una temperatura de 40 a 80ºC durante una hora o hasta
varios días.
Las propiedades especialmente ventajosas del
sistema multicomponente según la invención posibilitan velocidades
de paso de 10 m/min y más. Gracias a las condiciones suaves
utilizadas para el endurecimiento, a pesar de la alta productividad,
se obtienen imprimaciones con una calidad superficial de clase A
para automóviles. Los componentes de plástico imprimados según la
invención, inmediatamente después de su montaje en las carrocerías
de automóvil o después de un almacenamiento intermedio de cualquier
duración, resisten todos los procesos habituales del lacado de
automóviles, como el lacado por inmersión electroforética o el
revestimiento con lacados de carga, lacados base, lacados
transparentes o lacados cubrientes lisos.
Los componentes de plástico imprimados según la
invención y completamente lacados presentan una superficie
excelente y extraordinarias propiedades ópticas. La adherencia de la
imprimación según la invención, por una parte a la superficie de
plástico y por otra al lacado que se encuentra sobre ella, es
excelente. Por consiguiente, las piezas de montaje de plástico
imprimadas según la invención satisfacen todos los requisitos del
lacado de automóviles moderno.
Ejemplo de Preparación
1
En un matraz de agitación con calefacción y
condensador de reflujo se introdujeron:
| 710,81 g de diciclopentadieno (al 93 por ciento) | (5,0 mol) y |
| 490,30 g de anhídrido maleico | (5,0 mol). |
\newpage
La mezcla se calentó a 125ºC bajo una ligera
corriente de nitrógeno. A continuación se añadieron, mediante un
embudo de goteo y a lo largo de una hora:
95,00 g de agua (5,0 mol + 5 g).
Después se dejó reaccionar la mezcla durante una
hora a 125ºC. Se formó el ácido monocarboxílico (VII):
Ejemplo de Preparación
2
En un matraz de agitación equipado con
calefacción y cabeza de destilación se introdujeron los siguientes
compuestos de partida:
| 315,00 g | de trietilenglicol (2,1 mol), |
| 134,00 g | de dietilenglicol monometil éter (1 mol), |
| 516,80 g | del ácido monocarboxílico (VII) del Ejemplo de Preparación 1 (2 mol), |
| 156,60 g | de ácido fumárico (1,35 mol), |
| 87,36 g | de benzofenona-tetracarboxilato de di(etilhexilo) (0,15 mol), |
| 4,00 g | de Fascat® 4201 (catalizador de esterificación comercial) y |
| 0,50 g | de hidroquinona. |
La mezcla de reacción se calentó rápidamente a
130ºC bajo una ligera corriente de nitrógeno. A continuación, la
temperatura se aumentó lentamente a 190ºC a lo largo de 4,5 horas.
Durante este proceso, el agua de condensación se retiró por
destilación.
Se obtuvo un poliéster (A1) líquido con un
índice de acidez de 9,7 mg KOH/g, un índice hidroxilo de 59 mg
KOH/g y una viscosidad de 7.220 mPas a 25ºC.
Ejemplo de Preparación
3
En un matraz de agitación equipado con
calefacción y cabeza de destilación se introdujeron los siguientes
compuestos de partida:
| 1.441,5 g | de anhídrido maleico (17,7 mol), |
| 546,6 g | de Imidol 6 (dietanolaminomaleinimida) (2,8 mol) y |
| 56 g | de agua (3,1 mol). |
La carga se calentó a 90ºC, después de lo cual
se produjo una reacción exotérmica.
Inmediatamente después, a la carga se le añadió
por dosificación la alimentación 1 (398 g de diciclopentadieno, al
93 por ciento, 2,8 mol) durante 30 minutos a una temperatura de 116
a 128ºC. La mezcla resultante se mantuvo a 125ºC durante una
hora.
Después se retiró la calefacción y se incorporó
por agitación una mezcla consistente en
| 491,0 g | de aceite de ricino (índice hidroxilo: 160 mg KOH/g), |
| 1.040,0 g | de 2-metil-1,3-propanodiol (11,58 mol) y |
| 7,4 g | de Fascat® 4201. |
La mezcla de reacción resultante se calentó
rápidamente a 130ºC bajo una ligera corriente de nitrógeno. Después
se aumentó la temperatura lentamente a 190ºC a lo largo de 6 horas,
separando por destilación el agua de condensación resultante.
Se obtuvo un poliéster líquido (A1) con un
índice de acidez de 7,8 mg KOH/g, un índice hidroxilo de 92 mg
KOH/g y una viscosidad de 224 Pas a 25ºC.
El componente ligante (A) se preparó mezclando
los ingredientes abajo enumerados, en el orden indicado, en un
recipiente de disolución de alta velocidad:
| 50 | partes en peso de estireno, |
| 36 | partes en peso del poliéster (A1) del Ejemplo de Preparación 2, |
| 22 | \begin{minipage}[t]{145mm}partes en peso de Ebecryl\registrado IRR 351 [(A3); acrilato de poliuretano comercial con contenido en grupos hidroxilo de la firma UCB],\end{minipage} |
| 12 | partes en peso de talco AT, |
| 16,4 | partes en peso de dolomita, |
| 10 | \begin{minipage}[t]{145mm} partes en peso de Dental\registrado W 500 (pigmento de dióxido de titanio/óxido de estaño conductor eléctrico comercial de la firma Otosuka Ltd.), \end{minipage} |
| 0,4 | partes en peso de Irgacure® 184 (fotoiniciador comercial), |
| 4 | partes en peso de Aerosil® 200-Gel (dióxido de silicio pirógeno comercial, al 10 por ciento en estireno), |
| 6 | partes en peso de Bentone®-Gel (bentonita comercial, al 10 por ciento en estireno), |
| 0,2 | partes en peso de Disparlon® LLC (humectante comercial de la firma Kosumoto Ltd.) y |
| 0,4 | partes en peso de Nuodex® Li (catalizador comercial para la reticulación térmica NCO/OH). |
El componente ligante (A) resultante era
completamente estable al almacenamiento.
El componente ligante (A) se mezcló con 27
partes en peso del poliisocianato con contenido de grupos acrilato
comercial Roskydal® 2337 de la firma Bayer AG (B 2).
El sistema de dos componentes según la invención
resultante presentaba un período de aplicación o tiempo de
procesamiento de más de 36 horas. No obstante, después de su
aplicación neumática con una pistola de vaso sobre piezas de
plástico, se pudo endurecer por completo a 60ºC en un plazo de cinco
minutos mediante irradiación con luz UV. Se obtuvieron imprimaciones
según la invención con un espesor de capa seca de 30 \mum. Éstas
presentaban una excelente superficie lisa y una excelente adherencia
a las superficies de plástico. Además se podían sobrelacar sin
problemas. La adherencia entre capas también era excelente.
El componente de ligante (A) se preparó
mezclando los ingredientes abajo enumerados, en el orden indicado,
en un recipiente de disolución de alta velocidad:
| 50 | partes en peso de diacrilato de hexanodiol, |
| 42 | partes en peso del poliéster (A1) del Ejemplo de Preparación 3, |
| 17 | \begin{minipage}[t]{145mm} partes en peso de Ebecryl\registrado IRR 351 [(A3); acrilato de poliuretano comercial con contenido de grupos hidroxilo de la firma UCB], \end{minipage} |
| 12 | partes en peso de talco AT, |
| 16,4 | partes en peso de dolomita, |
| 10 | \begin{minipage}[t]{145mm} partes en peso de Dental\registrado W 500 (pigmento de dióxido de titanio / óxido de estaño conductor eléctrico comercial de la firma Otosuka Ltd.),\end{minipage} |
| 1,9 | partes en peso de Irgacure® 1850 (fotoiniciador comercial), |
| 4,5 | partes en peso de Aerosil® 200-Gel (dióxido de silicio pirógeno comercial, al 10 por ciento en estireno), |
| 5,5 | partes en peso de Bentone®-Gel (bentonita comercial, al 10 por ciento en estireno), |
| 0,3 | partes en peso de Disparlon® LLC (humectante comercial de la firma Kosumoto Ltd.) y |
| 0,4 | partes en peso de Nuodex® Li (catalizador comercial para la reticulación térmica NCO/OH). |
El componente ligante (A) resultante era
completamente estable al almacenamiento.
El componente ligante (A) se mezcló con 31
partes en peso del poliisocianato con contenido de grupos acrilato
comercial Roskydal® 2337 de la firma Bayer AG (B 2).
\newpage
El sistema de dos componentes según la invención
resultante presentaba también un período de aplicación o tiempo de
procesamiento de más de 36 horas. No obstante, después de su
aplicación neumática con una pistola de vaso sobre piezas de
plástico, se pudo endurecer por completo a 60ºC en un plazo de 6
minutos mediante irradiación con luz UV. Se obtuvieron imprimaciones
según la invención con un espesor de capa seca de 55 \mum. Éstas
presentaban una excelente superficie lisa y una excelente adherencia
a las superficies de plástico. Además se podían sobrelacar sin
problemas. La adherencia entre capas también era excelente.
Claims (12)
1. Sistema multicomponente endurecible
térmicamente y con radiación actínica que contiene:
A) un componente ligante reactivo frente
a isocianato, que contiene
- A1)
- como mínimo un poliéster insaturado en cuya molécula aparece un promedio estadístico de al menos un grupo activable con radiación actínica de fórmulas I, II y/o III
- en la que el índice n representa un número entero de 1 a 10;
- y también
- A2)
- como mínimo un ligante diferente del poliéster (A1) que contiene en la molécula un promedio estadístico de al menos dos grupos funcionales reactivos frente a isocianato,
- y/o
- A3)
- como mínimo un ligante diferente del poliéster (A1) que contiene en su molécula un promedio estadístico de al menos un grupo funcional reactivo frente a isocianato y al menos un grupo funcional reactivo con como mínimo un enlace activable mediante radiación actínica,
- y
B) un componente reticulante, que
contiene
- B1)
- como mínimo un poliisocianato y/o
- B2)
- como mínimo un poliisocianato que contiene en su molécula un promedio estadístico de al menos un grupo funcional reactivo frente a como mínimo un enlace activable con radiación actínica.
\newpage
2. Sistema multicomponente según la
reivindicación 1, caracterizado porque el componente ligante
(A) contiene como mínimo un diluyente reactivo endurecible
térmicamente.
3. Sistema multicomponente según la
reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el componente
ligante (A) y/o el componente reticulante (B) contiene como mínimo
un diluyente reactivo activable con radiación actínica.
4. Sistema multicomponente según una de
las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los enlaces
activables con radiación actínica consisten en enlaces simples
carbono-hidrógeno o enlaces simples o dobles
carbono-carbono, carbono-oxígeno,
carbono-nitrógeno, carbono-fósforo o
carbono-silicio, en particular enlaces dobles
carbono-carbono.
5. Sistema multicomponente según la
reivindicación 4, caracterizado porque los enlaces activables
con radiación actínica consisten en enlaces dobles
carbono-carbono.
6. Sistema multicomponente según la
reivindicación 5, caracterizado porque los enlaces dobles
carbono-carbono se encuentran en grupos
(met)acrilato, etacrilato, crotonato, cinamato, vinil éter,
vinil éster, diciclopentadienilo, norbornenilo, isoprenilo,
isopropenilo, alilo y/o butenilo; grupos diciclopentadienil,
norbornenil, isoprenil, isopropenil, alil y/o butenil éter, o grupos
diciclopentadienil, norbornenil, isoprenil, isopropenil, alil y/o
butenil éster.
7. Sistema multicomponente según una de
las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque como grupos
funcionales reactivos frente a isocianato se utilizan grupos
hidroxilo, amino y/o tiol.
8. Sistema multicomponente según la
reivindicación 7, caracterizado porque se utilizan grupos
hidroxilo.
9. Sistema multicomponente según una de
las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque contiene
como mínimo un material de carga inorgánico en forma de copos y como
mínimo un material de carga inorgánico que no se encuentra en forma
de copos.
10. Sistema multicomponente según una de
las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque contiene
como mínimo un pigmento conductor eléctrico y/o como mínimo un
material de carga conductor eléctrico.
11. Utilización del sistema multicomponente
según una de las reivindicaciones 1 a 10 para la imprimación de
piezas de plástico.
12. Utilización según la reivindicación 11,
caracterizada porque las piezas de plástico consisten en
carrocerías de automóvil o partes de ellas.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10032136 | 2000-07-01 | ||
| DE10032136A DE10032136A1 (de) | 2000-07-01 | 2000-07-01 | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbares Mehrkomponentensystem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2261424T3 true ES2261424T3 (es) | 2006-11-16 |
Family
ID=7647510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01945331T Expired - Lifetime ES2261424T3 (es) | 2000-07-01 | 2001-07-02 | Sistema multicomponente endurecible termicamente y con radiacion actinica, procedimiento para su produccion y utilizacion del mismo. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6803393B2 (es) |
| EP (1) | EP1297084B1 (es) |
| AT (1) | ATE321104T1 (es) |
| AU (1) | AU2001267579A1 (es) |
| DE (2) | DE10032136A1 (es) |
| ES (1) | ES2261424T3 (es) |
| WO (1) | WO2002002704A1 (es) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10129970A1 (de) * | 2001-06-21 | 2003-01-09 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Beschichtungsstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10140156A1 (de) * | 2001-08-16 | 2003-03-20 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Beschichtungsstoffe und ihre Verwendung |
| DE10300798A1 (de) * | 2003-01-13 | 2004-07-22 | Basf Coatings Ag | Mehrkomponentensystem und seine Verwendung zur Herstellung einer thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren Triple-Cure-Mischung |
| DE10352177A1 (de) * | 2003-11-05 | 2005-06-02 | Röhm GmbH & Co. KG | Antistatisch beschichteter Formkörper und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE102004009282A1 (de) * | 2004-02-26 | 2005-09-15 | Basf Coatings Ag | Mehrkomponentensysteme, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| EP1802720A2 (en) * | 2004-09-30 | 2007-07-04 | The Sherwin-Williams Company | Low bake, low voc conductive primer |
| DE102005045150A1 (de) * | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Basf Coatings Ag | Verwendung von Phosphonsäurediestern und Diphosphonsäurediestern sowie thermisch härtbare Gemische, enthaltend Phosphonsäurediester und Diphosphonsäurediester |
| DE102006048921A1 (de) * | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Lacksystem sowie ein Verfahren zur Ausbildung von Lackschichten auf Oberflächen von Bauteilen |
| DE102006049764A1 (de) * | 2006-10-21 | 2008-04-24 | Bayer Materialscience Ag | UV-härtbare Polyurethan-Dispersionen |
| US20080254432A1 (en) * | 2007-04-13 | 2008-10-16 | Microsoft Corporation | Evaluating learning progress and making recommendations in a computerized learning environment |
| US20100227942A1 (en) * | 2007-12-18 | 2010-09-09 | Emmanouil Spyrou | Dual-cure formulations with components containing uretdione groups |
| US7871704B2 (en) * | 2008-09-02 | 2011-01-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Multi-cure compositions comprising polythiol |
| DE102008047359A1 (de) * | 2008-09-15 | 2010-04-15 | Basf Coatings Ag | Härtende Zusammensetzungen zur Beschichtung von Verbundwerkstoffen |
| GB2493936A (en) * | 2011-08-23 | 2013-02-27 | Nipsea Technologies Pte Ltd | A high solids content polymer composition |
| CN108431139B (zh) | 2015-12-21 | 2021-04-20 | Ptt全球化学公众有限公司 | 可用于涂料应用的二环戊二烯改性酯低聚物 |
| JP7134188B2 (ja) | 2017-07-01 | 2022-09-09 | ピーティーティー グローバル ケミカル パブリック カンパニー リミテッド | 耐蝕性コーティングに有用なジシクロペンタジエン変性エステルオリゴマー |
| WO2019157291A1 (en) * | 2018-02-08 | 2019-08-15 | Magna Exteriors Inc. | Graphene primer for fiber filled polymer substrates |
| CN108912296B (zh) * | 2018-07-04 | 2020-08-25 | 陕西科技大学 | 一种交联型水性聚氨酯及其制备方法 |
| CN111454423B (zh) * | 2020-04-29 | 2022-01-11 | 东莞市冠力胶业有限公司 | 一种水性真空吸塑胶及其制备方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4289684A (en) * | 1980-04-23 | 1981-09-15 | Freeman Chemical Corporation | Sheet molding compound |
| US4546129A (en) * | 1982-12-02 | 1985-10-08 | The Dow Chemical Company | Allylated di or polycyclopentadiene diphenols and thermosettable compositions containing same |
| US5153246A (en) * | 1991-05-08 | 1992-10-06 | Reichhold Chemicals, Inc. | Ethylenically unsaturated isocyanurates having improved adhesion |
| DE4228514A1 (de) * | 1992-08-27 | 1994-03-03 | Hoechst Ag | Bindemittel für Pulverlacke |
| US5684086A (en) * | 1995-07-28 | 1997-11-04 | Arco Chemical Technology, Inc. | Cured thermosets and glass-reinforced composites from unsaturated polyetherester resins |
| DE19600146A1 (de) * | 1996-01-04 | 1997-07-10 | Basf Ag | Verwendung von reaktiven, präpolymeren organischen Verbindungen |
| DE19600135A1 (de) * | 1996-01-04 | 1997-07-10 | Beck & Co Ag Dr | Lösemittelfreier Klebelack |
| DE19600150A1 (de) | 1996-01-04 | 1997-07-10 | Beck & Co Ag Dr | Verfahren zum Beschichten von Wickel- und Profildrähten |
| EP0883640B1 (de) * | 1996-02-29 | 1999-08-18 | SYNTHOPOL CHEMIE Dr. rer. pol. Koch GmbH & CO. KG | Neue polyesterpolyole und ihre verwendung als polyolkomponente in zweikomponenten-polyurethanlacken |
| US5739240A (en) * | 1996-04-10 | 1998-04-14 | Hehr International Inc. | Modified acrylic urethane prepolymer concentrate and polyester resins containing same |
| DE19800528A1 (de) | 1998-01-09 | 1999-07-15 | Bayer Ag | Beschichtungssystem aus UV-härtenden Isocyanatgruppen aufweisenden Urethan(meth)acrylatisocyanaten |
| DE19835849A1 (de) * | 1998-08-07 | 2000-02-10 | Basf Coatings Ag | Mit energiereicher Strahlung und/oder thermisch härtbare Pulverlacke mit funktionalisierter Grundstruktur |
| DE19903725A1 (de) * | 1999-01-30 | 2000-08-10 | Basf Coatings Ag | Bindemittelgemische und ihre Verwendung in mit aktinischer Strahlung und/oder thermisch härtbaren Beschichtungsstoffen |
| DE19920799A1 (de) * | 1999-05-06 | 2000-11-16 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer Beschichtungsstoff und seine Verwendung |
| US6228146B1 (en) * | 2000-03-03 | 2001-05-08 | Don R. Kuespert | Gas recovery device |
-
2000
- 2000-07-01 DE DE10032136A patent/DE10032136A1/de not_active Ceased
-
2001
- 2001-07-02 WO PCT/EP2001/007517 patent/WO2002002704A1/de active IP Right Grant
- 2001-07-02 DE DE50109300T patent/DE50109300D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-02 AT AT01945331T patent/ATE321104T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-07-02 US US10/297,884 patent/US6803393B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-07-02 ES ES01945331T patent/ES2261424T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-02 EP EP01945331A patent/EP1297084B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-02 AU AU2001267579A patent/AU2001267579A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE10032136A1 (de) | 2002-01-17 |
| ATE321104T1 (de) | 2006-04-15 |
| US20030134929A1 (en) | 2003-07-17 |
| AU2001267579A1 (en) | 2002-01-14 |
| US6803393B2 (en) | 2004-10-12 |
| DE50109300D1 (de) | 2006-05-11 |
| EP1297084B1 (de) | 2006-03-22 |
| WO2002002704A1 (de) | 2002-01-10 |
| EP1297084A1 (de) | 2003-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2261424T3 (es) | Sistema multicomponente endurecible termicamente y con radiacion actinica, procedimiento para su produccion y utilizacion del mismo. | |
| ES2251412T3 (es) | Mezclas de sustancias que se pueden endurecer termicamente y con radiacion actinica y utilizacion de las mismas. | |
| ES2271108T5 (es) | Lacado multicapa de coloración y/o de efecto decorativo, su procedimiento de preparación y utilización del mismo. | |
| JP5478624B2 (ja) | 多段硬化組成物 | |
| ES2271095T3 (es) | Material de revestimiento acuoso de efecto decorativo, su procedimiento de preparacion y utilizacion del mismo. | |
| ES2238270T3 (es) | Material de revestimiento endurecible termicamente y con radiacion actinica y uso del mismo. | |
| ES2266174T3 (es) | Material acuoso de revestimiento endurecible fisicamente, termicamente o termicamente y con radiacion actinica y utilizacion del mismo. | |
| ES2259332T3 (es) | Sistema multicomponente que contiene disolventes endurecible termicamente y con radiacion actinica y utilizacion del mismo. | |
| JP2004512402A (ja) | 光活性型水性コーティング組成物 | |
| ES2252300T3 (es) | Dispersion acuosa y utilizacion de la misma para la produccion de materiales de revestimiento, adhesivos y masillas de sellado endurecibles termicamente y con radiacion actinica. | |
| ES2252501T3 (es) | Procedimiento para producir revestimientos a partir de materiales de revestimiento endurecibles termicamente y con radiacion actinica. | |
| ES2461197T3 (es) | Sistema de materiales de revestimiento para producir pinturas multicapa de color y/o de efecto en base a materiales de revestimiento de varios componentes | |
| ES2208368T3 (es) | Material de revestimiento acuoso, procedimiento para su produccion y su utilizacion. | |
| ES2256047T3 (es) | Sustancia solida que contgiene grupos unidos a la estructura base por grupos de uretano que contienen enlaces activables mediante radiacion actinica y su aplicacion. | |
| JP2003511497A (ja) | 線状ジイソシアナートをベースとする重合可能なオレフィン系不飽和二重結合を含有する固体の脂肪族ポリウレタン及びその使用 | |
| ES2263594T3 (es) | Composiciones acuosas endurecibles fisicamente, termicamente o termicamente y con radiacion actinica, sus derivados y preparacion de las mismas. | |
| ES2254469T3 (es) | Material de revestimiento no acuoso endurecible termicamente y con radiacion actinica, procedimiento para su produccion y utilizacion del mismo. | |
| ES2263667T3 (es) | Procedimiento para la produccion de materiales de revestimiento, adhesivos y masillas de obturacion. | |
| ES2266255T3 (es) | Sistema monocomponente endurecible termicamente y con radiacion actinica y utilizacion del mismo. | |
| ES2236173T5 (es) | Procedimiento para la produccion de recubrimientos, capas adhesivas u obturaciones para sustratos con o sin imprimacion. | |
| MXPA02001635A (es) | Oligomero y polimeros basados en dietil-octandioles, metodo para producirlos y su uso. |