ES2244080T3 - Masas de moldeo de policarbonato-abs resistentes a la llama. - Google Patents
Masas de moldeo de policarbonato-abs resistentes a la llama.Info
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Abstract
Masas de moldeo termoplásticas, ignífugas, que contienen: A. desde 40 hasta 99 partes en peso de un policarbonato o de un poliéstercarbonato aromático, B. desde 0, 5 hasta 60 partes en peso de un polímero de injerto de, B.1 5 hasta 95% en peso de uno o varios monómeros vinílicos sobre B.2 95 hasta 5% en peso de una o varias bases para el injerto con una temperatura de transición vítrea < 0ºC y con un tamaño medio de las partículas (valor d50) desde 0, 20 hasta 0, 35 m, C. desde 0 hasta 45 partes en peso de copolímero vinílico termoplástico, D. desde 0, 5 hasta 20 partes en peso de, al menos, un compuesto del fósforo monómero y, al menos, de un compuesto del fósforo oligómero de la fórmula general (I) en la que R1, R2, R3 y R4 significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno y/o por alquilo, n independientemente entre sí, significa 0 o 1, N significa de 0 a 30 y X significa un resto aromático mono o polinuclear con 6 hasta 30 átomos de carbono, y E. significa desde 0, 05 hasta 5 partes en peso de una poliolefina fluorada.
Description
Masas de moldeo de
policarbonato-ABS resistentes a la llama.
La presente invención se refiere a masas de
moldeo de policarbonato-ABS acabadas de manera
ignífuga con compuestos del fósforo, que presentan un nivel
excelente de propiedades mecánicas, especialmente una resistencia al
desgarro y una tensión de alargamiento, claramente mejoradas, así
como un módulo de tracción E sobresaliente.
En la publicación
EP-A-0 363 608 se describen mezclas
polímeras constituidas por policarbonato aromático, copolímero que
contiene estireno o copolímero de injerto así como fosfatos
oligómeros como aditivos protectores contra la llama. Para
determinadas finalidades de aplicación no es suficiente el nivel de
propiedades mecánicas de estas mezclas.
En la publicación
EP-A-0 704 488 se describen masas de
moldeo constituidas por policarbonato aromático, copolímeros que
contienen estireno y polímeros de injerto con una base especial para
el injerto en determinadas proporciones cuantitativas. Estas masas
de moldeo presentan una resiliencia con entalla muy buena y pueden
acabarse de manera ignífuga, en caso dado, con compuestos del
fósforo. El nivel de propiedades mecánicas no es siempre suficiente
para la fabricación de cuerpos moldeados con elevadas exigencias en
cuanto a la elasticidad.
La tarea de la presente invención consistía por
lo tanto en poner a disposición masas de moldeo de
policarbonato-ABS ignífugas, que presentasen una
resistencia al desgarro excelente y un módulo de tracción E
excelente además de la elevada resistencia a la llama necesaria.
Se ha encontrado ahora que las masas de moldeo de
PC/ABS, que contienen compuestos del fósforo según el componente D
(véase más adelante) y polímero de injerto constituido por una base
para el injerto con un tamaño determinado de las partículas, pueden
ser transformadas para dar cuerpos moldeados con un nivel de
propiedades mecánicas muy bueno, especialmente incluso bajo una
elevada solicitación por elasticidad.
El objeto de la presente invención está
constituido por masas de moldeo termoplásticas, ignífugas, que
contienen
- A.
- desde 40 hasta 99, preferentemente desde 60 hasta 98,5 partes en peso, de un policarbonato o de un poliéstercarbonato aromático,
- B.
- desde 0,5 hasta 60, preferentemente desde 1 hasta 40, de forma especialmente preferente desde 2 hasta 25 partes en peso, de un polímero de injerto de,
- B.1
- 5 hasta 95, preferentemente 30 hasta 80% en peso de uno o varios monómeros vinílicos sobre
- B.2
- 95 hasta 5, preferentemente 20 hasta 70% en peso de una o varias bases para el injerto con una temperatura de transición vítrea < 0ºC, preferentemente < -20ºC y con un tamaño medio de las partículas (valor d_{50}) desde 0,20 hasta 0,35 \mum, preferentemente desde 0,25 hasta 0,30 \mum,
- C.
- desde 0 hasta 45, preferentemente desde 0 hasta 30, de forma especialmente preferente desde 2 hasta 25 partes en peso de (co)polímero vinílico termoplástico,
- D.
- desde 0,5 hasta 20 partes en peso, preferentemente desde 1 hasta 18, partes en peso, de forma especialmente preferente desde 2 hasta 15 partes en peso de, al menos, un compuesto del fósforo monómero y, al menos, de un compuesto del fósforo oligómero de la fórmula general (I)
en la
que
R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}
significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo
con 6 a 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de
carbono, substituidos respectivamente, en caso dado, por alquilo,
preferentemente por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y/o por
halógeno, preferentemente por cloro, por
bromo,
- n
- independientemente entre sí, significa 0 o 1,
- N
- significa de 0 a 30 y
- X
- significa un resto aromático mono o polinuclear con 6 hasta 30 átomos de carbono,
- E.
- significa desde 0,05 hasta 5 partes en peso, preferentemente de 0,1 hasta 1 parte en peso, de forma especialmente preferente de 0,1 hasta 0,5 partes en peso de una poliolefina fluorada,
dando 100 la suma de todas las
partes en peso
A+B+C+D+E.
Las masas de moldeo especialmente preferentes son
aquellas en las que la proporción en peso entre los componentes B:C
se encuentra comprendida entre 2:1 y 1:4, preferentemente entre 1:1
y 1:3.
En las masas de moldeo según la invención se
encuentra el componente D preferentemente en forma de una mezcla de
un 10 hasta un 90% en peso, preferentemente de un 12 hasta un 40% en
peso, al menos de un compuesto monómero de fósforo de la fórmula (I)
y desde un 10 hasta un 90% en peso, preferentemente desde un 60
hasta un 88 % en peso, referido respectivamente a la cantidad total
de los compuestos de fósforo, de al menos un compuesto oligómero del
fósforo de la fórmula (I), presentando la mezcla un valor N medio
desde 0,3 hasta 20, preferentemente desde 0,5 hasta 10, de forma
especialmente preferente desde 0,5 hasta 6.
Componente
A
Los policarbonatos aromáticos y/o los
poliéstercarbonatos aromáticos, adecuados, según la invención, de
acuerdo con el componente A, son conocidos por la literatura o
pueden prepararse según procedimientos conocidos por la literatura
(para la obtención de los policarbonatos aromáticos véase, por
ejemplo, la publicación de Schnell, "Chemistry and Physics of
Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964, así como las
publicaciones DE-AS 1 495 626, DE-OS
2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2
714 544, DE-OS 3 000 610, DE-OS 3
832 396; para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos por
ejemplo la publicación DE-OS 3 077 034).
La obtención de los policarbonatos aromáticos se
lleva a cabo, por ejemplo, mediante reacción de difenoles con
halogenuros de carbonilo, preferentemente fosgeno y/o con
dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos, preferentemente
dihalogenuros de bencenodicarbonilo, según el procedimiento de la
superficie límite entre las fases, en caso dado con empleo de
interruptores de cadenas, por ejemplo monofenoles y, en caso dado,
con empleo de ramificadores trifuncionales o con una funcionalidad
mayor que tres, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles.
Los difenoles, para la obtención de los
policarbonatos aromáticos y/o de los poliéstercarbonatos aromáticos
son, preferentemente, aquellos de la fórmula (II)
en la
que
- A
- significa un enlace sencillo, alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 6 átomos de carbono, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO_{2}-, arileno con 6 a 12 átomos de carbono, sobre el que pueden estar condensados otros anillos aromáticos que contengan, en caso dado, heteroátomos,
- \quad
- o un resto de la fórmula (III) o (IV)
- B
- significan, respectivamente, hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, preferentemente metilo, halógeno, preferentemente cloro y/o bromo,
- x
- significan respectivamente, de manera independiente entre sí, 0, 1 o 2,
- p
- significan 1 o 0, y
R^{5} y R^{6}, que pueden
elegirse individualmente para cada X^{1}, significan, de manera
independiente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono, preferentemente significan hidrógeno, metilo o
etilo,
- X^{1}
- significa carbono y
- m
- significa un número entero de 4 a 7, preferentemente 4 o 5, con la condición de que R^{5} y R^{6} signifiquen simultáneamente alquilo al menos en uno de los átomos X^{1},
Los difenoles preferentes son la hidroquinona, la
resorcina, los dihidroxidifenoles, los
bis-(hidroxifenil)-alcanos con 1 a 5 átomos de
carbono, los bis-(hidroxifenil)-cicloalcanos con 5 a
6 átomos de carbono, los bis-(hidroxifenil)-éteres, los
bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, las
bis-(hidroxifenil)-cetonas, las
bis-(hidroxifenil)-sulfonas y los
\alpha,\alpha-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos
así como sus derivados bromados en el núcleo y/o clorados en el
núcleo.
Los difenoles especialmente preferentes son el
4,4'-dihidroxidifenilo, el
bisfenol-A, el
2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
el
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano,
el
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3.3.5-trimetilciclohexano,
el sulfuro de 4,4'-dihidroxidifenilo, la
4,4'-dihidroxidifenil-sulfona así
como sus derivados di y tetrabromados o clorados tales como, por
ejemplo, el
2,2-bis(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano,
el
2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano
o el
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.
Es especialmente preferente el
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano
(bisfenol-A).
Los difenoles pueden emplearse individualmente o
en forma de mezclas arbitrarias.
Los difenoles son conocidos por la literatura o
pueden prepararse según los procedimientos conocidos por la
literatura.
Los interruptores de cadenas, adecuados para la
obtención de los policarbonatos aromáticos, termoplásticos son, por
ejemplo, el fenol, el p-clorofenol, el
p-terc.-butilfenol o el
2,4,6-tribromofenol, así como también los
alquilfenoles de cadena larga, tal como el
4-(1,3-tetrametilbutil)-fenol según
la publicación DE-OS 2 842 005 o los
monoalquilfenoles o bien los dialquilfenoles con un total de 8 hasta
20 átomos de carbono en los substituyentes alquilo, tales como el
3,5-di-terc.-butilfenol, el
p-iso-octilfenol, el
p-terc.-octilfenol, el
p-dodecilfenol y el
2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y el
4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La
cantidad empleada de interruptores de cadenas se encuentra
comprendida, en general, entre un 0,5% en moles y un 10% en moles,
referido a la suma en moles de los difenoles empleados en cada
caso.
Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos,
tienen pesos moleculares medios en número (M_{w}, medidos por
ejemplo por ultracentrifugación o por medida de la difracción de la
luz) desde 10.000 hasta 200.000, preferentemente desde 15.000 hasta
80.000.
Los policarbonatos termoplásticos, aromáticos
pueden estar ramificados de manera conocida, y concretamente, de
manera preferente, mediante la incorporación de un 0,05 hasta un
2,0% en moles, referido a la suma de los difenoles empleados, de
compuestos trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres,
por ejemplo aquellos con tres y mas de tres grupos fenólicos.
Son adecuados tanto los homopolicarbonatos como
también los copolicarbonatos. Para la obtención de los
copolicarbonatos según la invención de acuerdo con el componente A,
puede emplearse también desde un 1 hasta un 25% en peso,
preferentemente desde un 2,5 hasta un 25% en peso, (referido a la
cantidad total de los difenoles empleados) de polidiórganosiloxanos
con grupos terminales hidroxi-ariloxi. Estos son
conocidos (véase por ejemplo la patente norteamericana US 3 419 634)
o bien pueden obtenerse según procedimientos conocidos por la
literatura. La obtención de los copolicarbonatos que contienen
polidiórganosiloxano se describe por ejemplo en la publicación
DE-OS 3 334 782.
Los policarbonatos preferentes son, además de los
homopolicarbonatos de bisfenol A, los copolicarbonatos de bisfenol A
con hasta un 15% en moles, referido a la suma en moles de los
difenoles, de otros difenoles diferentes de los que se han citado
como preferentes o bien como especialmente preferentes,
especialmente el
2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.
Los dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos, para
la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos son,
preferentemente, los dicloruros de diacilo del ácido isoftálico, del
ácido tereftálico, del ácido
difeniléter-4,4'-dicarboxílico y del
ácido
naftalin-2,6-dicarboxílico.
Son especialmente preferentes las mezclas de los
dicloruros de diacilo del ácido isoftálico y del ácido tereftálico
en la proporción comprendida entre 1:20 y 20:1.
En la obtención de los poliéstercarbonatos se
utiliza concomitantemente, además, un halogenuro de carbonilo,
preferentemente fosgeno, a modo de derivado de ácido
bifuncional.
Como interruptores de cadenas para la obtención
de los poliéstercarbonatos aromáticos entran en consideración,
además de los monofenoles, ya citados, también sus ésteres con los
ácidos clorocarboxílicos así como los cloruros de acilo de los
ácidos monocarboxílicos aromáticos, que pueden estar substituidos,
en caso dado, por grupos alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono o
por átomos de halógeno, así como los cloruros de los ácidos
monocarboxílicos alifáticos con 2 hasta 22 átomos de carbono.
La cantidad de los interruptores de cadena
supone, respectivamente, desde un 0,1 hasta un 10% en moles,
referido, en el caso de los interruptores de cadenas fenólicos, a
los moles de difenoles y, en el caso de los interruptores de cadenas
de cloruro de monocarbonilo, a los moles de los dicloruros de
dicarbonilo.
Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden
contener incorporados también ácidos hidroxicarboxílicos
aromáticos.
Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden ser
tanto lineales como estar ramificados de manera conocida (a este
respecto véanse también las publicaciones DE-OS 2
940 024 y DE-OS 3 007 934).
Como agentes ramificadores pueden emplearse, por
ejemplo, cloruros de carbonilo trifuncionales o con una
funcionalidad mayor que 3, tales como tricloruro del ácido
trimesínico, tricloruro del ácido cianúrico, tetracloruro del ácido
3,3'-4,4'-benzofenona-tetracarboxílico,
tetracloruro del ácido
1,4,5,8-naftalintetracarboxílico o tetracloruro del
ácido piromelítico, en cantidades desde un 0,01 hasta un 1,0% en
moles, (referido a los dicloruros de dicarbonilo empleados) o
fenoles trifuncionales o con una funcionalidad mayor que 3, tales
como la floroglucina, el
4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hepteno-2,
el
4,4-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano,
el
1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno,
el
1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano,
el tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano,
el
2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxi-fenil)-ciclohexil]-propano,
el
2,4-bis(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol,
el tetra-(4-hidroxifenil)-metano, el
2,6-bis(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metil-fenol,
el
2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano,
el
tetra-(4-[4-hidroxifenil-isopropil]-fenoxi)-metano,
el
1,4-bis[(4,4'-dihidroxitrifenil)-metil]-benceno,
en cantidades desde un 0,01 hasta un 1,0% en moles, referido a los
difenoles empleados. Los agentes ramificadores fenólicos pueden
disponerse con los difenoles, los agentes ramificadores de cloruro
de acilo pueden incorporarse junto con los dicloruros de acilo.
En los poliéstercarbonatos termoplásticos,
aromáticos puede variar arbitrariamente la proporción de unidades
estructurales de carbonato. Preferentemente la proporción de grupos
carbonato asciende hasta un 100% en moles, especialmente hasta un
80% en moles, de forma especialmente preferente hasta un 50% en
moles, referido a la suma de los grupos éster y de los grupos
carbonato. Tanto la proporción de éster como también la proporción
de carbonato de los poliéstercarbonatos aromáticos puede encontrarse
distribuida en el policondensado en forma de bloques o de manera
estadística.
La viscosidad relativa en solución (\eta_{rel})
de los policarbonatos aromáticos y de los poliéstercarbonatos se
encuentra en el intervalo de 1,18 hasta 1,4, preferentemente desde
1,20 hasta 1,32 (medida en soluciones de 0,5 g de policarbonato o de
poliéstercarbonato en 100 ml de solución de cloruro de metileno a
25ºC).
Los policarbonatos y los poliéstercarbonatos
termoplásticos, aromáticos pueden emplearse solos o en mezclas
arbitrarias.
Componente
B
El componente B abarca uno o varios polímeros de
injerto de
- B.1
- desde un 5 hasta un 95, preferentemente desde un 30 hasta un 80% en peso de uno o varios monómero vinílico sobre
- B.2
- desde 5 hasta 95, preferentemente desde 20 hasta 70% en peso de una o varias bases para el injerto, con temperaturas de transición vítrea < 0ºC, preferentemente < -20ºC, y con un tamaño medio de las partículas (valor d_{50}) desde 0,20 hasta 0,35 \mum.
Los monómeros B.1 son preferentemente mezclas
constituidas por
- B.1.1
- desde 50 hasta 99 partes en peso de aromatos vinílicos y/o de aromatos vinílicos substituidos en el núcleo (tales como, por ejemplo, estireno, \alpha-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y/o ésteres de alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono) del ácido metacrílico (tales como por ejemplo el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo), y
- B.1.2
- desde 1 hasta 50 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o ésteres de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) del ácido (met)acrílico (tales como, por ejemplo, el metacrilato de metilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de terc.-butilo) y/o derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo anhídrido del ácido maleico y N-fenil-maleinimida).
Los monómeros B.1.1 preferentes se eligen, al
menos, entre uno de los monómeros constituidos por el estireno, el
\alpha-metilestireno y el metacrilato de metilo,
los monómeros B.1.2 preferentes se eligen, al menos, entre uno de
los monómeros constituidos por el acrilonitrilo, el anhídrido del
ácido maleico y el metacrilato de metilo.
Los monómeros especialmente preferentes son B.1.1
el estireno y B.1.2 el acrilonitrilo.
Las bases para el injerto preferentes B.2,
adecuadas para los polímeros de injerto B, son, por ejemplo, cauchos
diénicos, cauchos de EP(D)M, es decir aquellos a base
de etileno/propileno y, en caso dado, dieno, cauchos de acrilato, de
poliuretano, de silicona, de cloropreno y de etileno/acetato de
vinilo.
Las bases para el injerto B.2, preferentes, son
cauchos diénicos (por ejemplo a base de butadieno, isopreno, etc.) o
mezclas de cauchos diénicos o de copolímeros de cauchos diénicos o
de sus mezclas con otros monómeros copolimerizables (por ejemplo
según B.1.1 y B.1.2) con la condición de que la temperatura de
transición vítrea del componente B.2 se encuentre por debajo de
0ºC.
El caucho de polibutadieno puro es especialmente
preferente.
Los polímeros B especialmente preferentes son,
por ejemplo, los polímeros de ABS (ABS en emulsión, en masa y en
suspensión), como los que se han descrito por ejemplo en la
publicación DE-OS 2 035 390 (=US-PS
3 644 574) o en la publicación DE-OS 2 248 242
(=GB-PS 1 409 275) o bien en Ullmann, Enzyklopädie
der Technischen Chemie, tomo 19 (1980) página 280 y siguientes. El
contenido en gel de la base para el injerto B.2 asciende al 30% en
peso, como mínimo, preferentemente al 40% en peso, como mínimo
(medido en tolueno), el diámetro medio de las partículas d_{50} de
la base para el injerto B.2 se encuentra entre 0,20 y 0,35 \mum,
preferentemente entre 0,25 y
0,30 \mum.
0,30 \mum.
Los polímeros de injerto B se preparan mediante
polimerización por medio de radicales, por ejemplo mediante
polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa,
preferentemente mediante polimerización en emulsión o en masa.
Los cauchos de injerto especialmente adecuados
son también polímeros ABS, que se preparan mediante iniciación por
Redox con un sistema iniciador constituido por hidroperóxido
orgánico y por ácido ascórbico según la publicación
US-P 4 937 285.
Los cauchos de acrilato adecuados según B.2 de
los polímeros B son, preferentemente, polímeros constituidos por
ésteres de alquilo del ácido acrílico, en caso dado con hasta un 40%
en peso, referido a B.2, de otros monómeros polimerizables,
etilénicamente insaturados. A los ésteres del ácido acrílico
polimerizables preferentes pertenecen los ésteres de alquilo con 1 a
8 átomos de carbono, por ejemplo los ésteres de metilo, de etilo, de
butilo, de n-octilo y de
2-etil-hexilo; los ésteres de
halógenoalquilo, preferentemente los ésteres de
halógeno-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, tal
como el acrilato de cloroetilo, así como mezclas de estos
monómeros.
Para la reticulación pueden copolimerizarse
monómeros con mas de un doble enlace polimerizable. Ejemplos
preferentes de monómeros reticulantes son los ésteres de los ácidos
monocarboxílicos insaturados con 3 a 8 átomos de carbono y de los
alcoholes monovalentes insaturados con 3 a 12 átomos de carbono, o
de los polioles saturados con 2 hasta 4 grupos OH y 2 hasta 20
átomos de carbono, tales como, por ejemplo, el dimetacrilato de
etilenglicol, el metacrilato de alilo; los compuestos heterocíclicos
poliinsaturados, tales como por ejemplo el cianurato de trivinilo y
el cianurato de trialilo; los compuestos vinílicos polifuncionales,
tales como los di- y trivinilbencenos; así como, también, el fosfato
de trialilo y el ftalato de dialilo.
Los monómeros reticulantes preferentes son el
metacrilato de alilo, el dimetacrilato de etilenglicol, el ftalato
de dialilo y los compuestos heterocíclicos que presenten, al menos,
3 grupos etilénicamente insaturados.
Los monómeros reticulantes, especialmente
preferentes, son los monómeros cíclicos constituidos por el
cianurato de trialilo, el isocianurato de trialilo, la
triacriloilhexahidro-s-triazina, los
trialilbencenos. La cantidad de los monómeros reticulantes se
encuentra comprendida, preferentemente, desde un 0,02 hasta un 5,
especialmente desde un 0,05 hasta un 2% en peso, referido a la base
para el injerto B.2.
En el caso de monómeros reticulantes cíclicos,
con al menos 3 grupos etilénicamente insaturados, es ventajoso que
la cantidad se limite a un valor situado por debajo del 1% en peso
de la base para el injerto B.2.
Los "otros" monómeros preferentes
polimerizables, etilénicamente insaturados, que pueden servir,
además de los ésteres del ácido acrílico, en caso dado, para la
obtención de la base para el injerto B.2, son, por ejemplo, el
acrilonitrilo, el estireno, el
\alpha-metilestireno, la acrilamida, los
vinil-alquiléteres con 1 a 6 átomos de carbono, el
metacrilato de metilo, el butadieno. Los cauchos de acrilato,
preferentes como base para el injerto B.2, son polímeros en
emulsión, que presentan un contenido en gel de al menos un 60% en
peso.
Otras bases para el injerto adecuadas, según B.2,
son cauchos de silicona con puntos con actividad para el injerto,
como los que se han descrito en las publicaciones
DE-OS 3 704 657, DE-OS 3 704 655,
DE-OS 3 631 540 y DE-OS 3 631
539.
El contenido en gel de la base para el injerto
B.2 se determina a 25ºC en un disolvente adecuado (M. Hoffmann, H.
Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I y II, Georg
Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).
El tamaño medio de las partículas d_{50} es el
diámetro por encima y por debajo del cual se encuentra,
respectivamente, el 50% en peso de las partículas. Este puede
determinarse con ayuda de medida por ultracentrifugación (W.
Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. y Z. Polymere 250 (1972),
782-1796).
Puesto que, en la reacción de injerto, los
monómeros de injerto no tienen que injertarse incondicionalmente,
como se sabe, por completo sobre la base para injerto, se entenderán
por polímeros de injerto B, según la invención, también aquellos
productos que se obtienen mediante la (co)polimerización de
los monómeros de injerto en presencia de la base para el injerto y
que se forman concomitantemente durante la elaboración.
Componente
C
El componente C abarca uno o varios
(co)polímeros vinílicos termoplásticos.
Como (co)polímeros vinílicos C son
adecuados los polímeros de, al menos, un monómero del grupo formado
por los aromatos vinílicos, el cianuro de vinilo (nitrilos
insaturados), los ésteres de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono)
del ácido (met)acrílico, los ácidos carboxílicos insaturados
así como derivados, (tales como los anhídridos y las imidas) de
ácidos carboxílicos insaturados. Son especialmente adecuados los
(co)polímeros constituidos
por
por
- C.1
- desde 50 hasta 99, preferentemente desde 60 hasta 80 partes en peso de aromatos vinílicos y/o de aromatos vinílicos substituidos en el núcleo, (tales como el estireno, el \alpha-metilestireno, el p-metilestireno, el p-cloroestireno) y/o los éteres de alquilo (con 1 a 4 átomos de carbono) del ácido metacrílico, (tales como, por ejemplo, el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo) y
- C.1
- desde 1 hasta 50, preferentemente desde 20 hasta 40 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados) tales como el acrilonitrilo y el metacrilonitrilo y/o los ésteres de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) del ácido (met)acrílico (tales como, por ejemplo, el metacrilato de metilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de t-butilo) y/o los ácidos carboxílicos insaturados (tal como el ácido maleico) y/o derivados (tales como los anhídridos y las imidas) de los ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo el anhídrido del ácido maleico y la N-fenil-maleinimida).
Los (co)polímeros vinílicos C son de tipo
resina, termoplásticos y están exentos de caucho.
De forma especialmente preferente el copolímero
está constituido por C.1 el estireno y por C.1 el acrilonitrilo.
Los (co)polímeros según C son conocidos y
pueden prepararse mediante polimerización por medio de radicales,
especialmente mediante polimerización en emulsión, en suspensión, en
solución o en masa. Los (co)polímeros, según el componente C,
tienen, preferentemente, pesos moleculares medios M_{w} (promedio
en peso, determinado mediante dispersión de la luz o mediante
sedimentación) comprendidos entre 15.000 y 200.000.
Los (co)polímeros según el componente C se
forman frecuentemente durante la polimerización por injerto del
componente B, a modo de producto secundario, especialmente cuando se
injerten grandes cantidades de monómeros B.1 sobre pequeñas
cantidades de caucho B.2. Las cantidades de C a ser empleadas
también en caso dado, según la invención, no incluyen estos
productos secundarios procedentes de la polimerización por injerto
de B.
Sin embargo, para determinadas finalidades de
aplicación debería estar presente el componente C en las masas de
moldeo según la invención.
Cuando el componente C esté presente en las masas
de moldeo, la proporción en peso entre los componentes B:C debe
estar comprendida entre 2:1 y 1:4, preferentemente entre 1:1 y 1:2,
para conseguir el nivel de valores mecánicos deseados para
determinadas finalidades de aplicación.
Componente
D
El componente D es una mezcla constituida por, al
menos, un compuesto del fósforo monómero y por, al menos, un
compuesto de fósforo oligómero de la fórmula (I),
En la fórmula tienen R^{1}, R^{2}, R^{3} y
R^{4} los significados anteriormente indicados. Preferentemente
R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} significan, independientemente
entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, naftilo o
fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Los
grupos aromáticos R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} pueden estar
substituidos, por su parte por grupos halógeno y/o por grupos
alquilo, preferentemente por cloro, por bromo y/o por alquilo con 1
a 4 átomos de carbono. Los restos alquilo, especialmente
preferentes, son cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o
butilfenilo así como los derivados bromados y clorados
correspondientes de los mismos.
- \quad
- En la fórmula (I),
- X
- significa un resto aromático mono o polinuclear con 6 a 30 átomos de carbono. Este se deriva de difenoles de la fórmula (II). Los difenoles preferentes son, por ejemplo, el difenilfenol, el bisfenol A, la resorcina o la hidroquinona o los derivados clorados o bromados de los mismos.
- \quad
- En la fórmula (I),
- n
- pueden ser, independientemente entre sí, 0 o 1, preferentemente n es igual a 1.
- N
- puede tomar valores comprendidos entre 0 y 30, preferentemente significa un valor medio desde 0,2 hasta 20, de forma especialmente preferente, desde 0,5 hasta 10, especialmente desde 0,5 hasta 6.
Como componente D, según la invención, se
emplearán mezclas constituidas por un 10 hasta un 90% en peso,
preferentemente desde un 12 hasta un 40% en peso, de, al menos, un
compuesto monómero del fósforo de la fórmula (I) y, al menos, de un
compuesto oligómero del fósforo o bien de una mezcla de compuestos
oligómeros del fósforo, en cantidades desde un 10 hasta un 90% en
peso, preferentemente desde un 60 hasta un 88% en peso, referido a
la cantidad total de compuestos del fósforo.
Los compuestos del fósforo monómeros de la
fórmula (I) son, especialmente, el fosfato de tributilo, el fosfato
de tris-(2-cloroetilo), el fosfato de
tris-(2,3-dibromopropilo), el fosfato de trifenilo,
el fosfato de tricresilo, el fosfato de difenilcresilo, el fosfato
de difeniloctilo, el fosfato de
difenil-2-etilcresilo, el fosfato de
tri-(isopropilfenilo), los arilfosfatos substituidos por halógeno,
el metilfosfonato de dimetilo, el metilfosfenato de difenilo, el
fenilfosfonato de dietilo, el óxido de trifenilfosfina y el óxido de
tricresilfosfina.
Las mezclas constituidas por compuestos del
fósforo monómeros y oligómeros de la fórmula (I) presentan valores N
medios desde 0,3 hasta 20, preferentemente desde 0,5 hasta 10,
especialmente desde 0,5 hasta 6.
Los compuestos del fósforo según el componente D
son conocidos (véanse por ejemplo las publicaciones
EP-A 363 608, EP-A 640 655) o pueden
prepararse de manera análoga a la de los métodos conocidos (véase
por ejemplo la publicación Ullmanns Encyklopädie der technischen
Chemie, tomo 18, página 301 y siguientes 1979;
Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tomo
12/1, página 43; Beilstein tomo 6, página 177).
Componente
E
Las poliolefinas fluoradas E) son de elevado peso
molecular y tienen temperaturas de transición vítrea preferentemente
por encima de -30ºC, por regla general por encima de 100ºC,
contenidos en flúor desde un 65 hasta un 76, especialmente desde un
70 hasta un 76% en peso, diámetro medio de las partículas d_{50}
desde 0,05 hasta 1.000, preferentemente desde 0,08 hasta 20 \mum.
Las poliolefinas fluoradas E) tienen, en general, una densidad desde
1,2 hasta 2,3 g/cm^{3}. Las poliolefinas fluoradas E) preferentes
son el politetraflúoretileno, el fluoruro de polivinilideno, los
copolímeros de tetraflúoretileno/hexaflúorpropileno y de
etileno/tetraflúoretileno. Las poliolefinas fluoradas son conocidas
(véanse las publicaciones "Vinyl and Related Polymers" de
Schildknecht, John Wiley & Sons, Inc., New York, 1962, páginas
484-494; "Fluorpolymers" de Wall,
Wiley-Interscience, John Wiley & Sons, Inc., New
York, tomo 13, 1970, páginas 623-654; "Modern
Plastics Encyclopedia", 1970-1971, tomo 47, Nº 10
A, octubre 1970, Mc Graw-Hill, Inc., New York,
páginas 134 y 774; "Modern Plastics Encyclopedia",
1975-1976, octubre 1975, tomo 52, Nº 10, A, Mc
Graw-Hill, Inc., New York, páginas 27, 28 y 472 y
US-PS 3 671 487, 3 723 373 y 3 838 092).
Pueden prepararse según procedimientos conocidos,
por ejemplo mediante polimerización de tetraflúoretileno en medio
acuoso con un catalizador formador de radicales libres, por ejemplo
el peroxidisulfato de sodio, de potasio o de amonio a presiones
desde 7 hasta 71 kg/cm^{2}y a temperaturas desde 0 hasta 200ºC,
preferentemente a temperaturas desde 20 hasta 100ºC. (Para mayores
detalles véase por ejemplo la patente norteamericana US 2 393 967).
De acuerdo con la forma de empleo, podrá encontrarse la densidad de
estos materiales comprendida entre 1,2 y 2,3 g/cm^{3}, estando
comprendido el diámetro medio de las partículas entre 0,05 y 1.000
\mum.
Las poliolefinas E) fluoradas, preferentes según
la invención, son polímeros de tetraflúoretileno y tienen un
diámetro medio de las partículas desde 0,05 hasta 20 \mum,
preferentemente desde 0,08 hasta 10 \mum, y una densidad desde 1,2
hasta 1,9 g/cm^{3} y se emplean preferentemente en forma de una
mezcla coagulada de emulsiones de polímeros de tetraflúoretileno E)
con emulsiones de polímeros de injerto B).
Las poliolefinas fluoradas E) adecuadas,
empleables preferentemente en forma de polvo, son polímeros de
tetraflúoretileno con un diámetro medio de las partículas desde 100
hasta 1.000 \mum y con densidades desde 2,0 g/cm^{3} hasta 2,3
g/cm^{3}.
Para la obtención de una mezcla coagulada
constituida por B) y por E) se mezcla, en primer lugar, una emulsión
acuosa (látex) de un polímero de injerto B) con una emulsión
finamente dividida de un polímero de tetraflúoretileno E); las
emulsiones de tetraflúoretileno, adecuadas, tienen, usualmente,
contenidos en materia sólida desde un 30 hasta un 70% en peso,
especialmente desde un 50 hasta un 60% en peso, especialmente desde
un 30 hasta un 35% en peso.
Los datos cuantitativos en la descripción del
componente B puede abarcar la proporción del polímero de injerto
para la mezcla coagulada a partir del polímero de injerto y de la
poliolefina fluorada.
La proporción en peso, en la mezcla en emulsión,
entre el polímero de injerto B y el polímero de tetraflúoretileno E
es desde 95:5 hasta 60:40. La mezcla en emulsión se coagula a
continuación de manera conocida, por ejemplo mediante secado por
pulverización, secado por liofilizado o coagulación mediante la
adición de sales, de ácidos, de bases inorgánicas u orgánicas o de
disolventes orgánicos, miscibles con agua, tales como los alcoholes,
las cetonas, preferentemente a temperaturas desde 20 hasta 150ºC,
especialmente desde 50 hasta 100ºC. En caso necesario, puede
efectuarse un secado a 50 hasta 200ºC, preferentemente a 70 hasta
100ºC.
Las emulsiones de polímeros de tetraflúoretileno
adecuadas son productos usuales en el comercio y se comercializan,
por ejemplo, por la Firma DuPont como Teflon® 30N.
Las masas de moldeo según la invención pueden
contener al menos uno de los aditivos usuales, tales como agentes
lubrificantes y agentes para el desmoldeo, agentes de nucleación,
antiestáticos, estabilizantes así como colorantes y pigmentos.
Las masas de moldeo según la invención pueden
contener además también polvos inorgánicos muy finamente divididos,
en una cantidad de hasta 50 partes en peso, preferentemente de hasta
20, especialmente desde 0,5 hasta 10 partes en peso.
Los compuestos inorgánicos, muy finamente
divididos están constituidos, preferentemente, por uno o varios de
los metales de los grupos principales 1 a 5 o de los grupos
secundarios 1 a 8 del Sistema Periódico de los Elementos,
preferentemente de los grupos principales 2 a 5 y de los grupos
secundarios 4 a 8, de forma especialmente preferente de los grupos
principales 3 a 5 y de los grupos secundarios 4 a 8, con al menos un
elemento elegido entre el oxígeno, el azufre, el boro, el fósforo,
el carbono, el nitrógeno, el hidrógeno y el silicio.
Los compuestos preferentes son por ejemplo
óxidos, hidróxidos, óxidos hidratados, sulfatos, sulfitos, sulfuros,
carbonatos, carburos, nitratos, nitritos, nitruros, boratos,
silicatos, fosfatos, hidruros, fosfitos o fosfonatos.
Los compuestos inorgánicos, muy finamente
divididos, son, por ejemplo TiN, TiO_{2}, SnO_{2}, WC, ZnO,
Al_{2}O_{3}, AlO(OH), ZrO_{2}, Sb_{2}O_{3},
SiO_{2}, óxidos de hierro, Na_{2}SO_{4}, BaSO_{4}, óxidos de
vanadio, borato de cinc, silicatos tales como los silicatos de Al,
los silicatos de Mg, los silicatos mono, bi, tridimensionales,
igualmente pueden emplearse mezclas y compuestos dotados. Además,
estas partículas a nanoescala pueden estar modificadas
superficialmente con moléculas orgánicas, para conseguir una mejor
compatibilidad con los polímeros. De este modo pueden formarse
superficies hidrófobas o hidrófilas.
El tamaño medio de las partículas es menor o
igual que 200 nm, preferentemente menor o igual que 150 nm,
especialmente desde 1 hasta 100 nm.
El tamaño de las partículas y el diámetro de las
partículas significa siempre el diámetro medio de las partículas
d_{50}, determinado con ayuda de medidas por ultracentrifugación
según W. Scholtan et al. Kolloid-Z, y Z.
Polymere 250 (1972), páginas 782 hasta 796.
Los compuestos inorgánicos pueden presentarse en
forma de polvo, de pastas, de soles, de dispersiones o de
suspensiones. Mediante precipitación pueden obtenerse los polvos a
partir de las dispersiones, de los soles o de las suspensiones.
Los polvos pueden incorporarse en los materiales
sintéticos termoplásticos según los procedimientos usuales, por
ejemplo mediante amasado directo o extrusión de los componentes de
la masa de moldeo y de los polvos inorgánicos muy finamente
divididos. Los procedimientos preferentes representan la obtención
de una mezcla madre, por ejemplo en aditivos protectores contra la
llama, otros aditivos, monómeros, disolventes, en componente A o la
coprecipitación de dispersiones de cauchos de injerto con
dispersiones, suspensiones, pastas o soles de los materiales
inorgánico muy finamente divididos.
Las masas de moldeo, según la invención, pueden
contener hasta un 35% en peso, referido al conjunto de la masa de
moldeo, de otro agente protector contra la llama, en caso dado con
efecto sinérgico. A modo de ejemplo se citaran, como otros agentes
protectores contra la llama, los compuestos halogenados orgánicos
tales como el decabromobisfeniléter, el tetrabromobisfenol, los
compuestos inorgánicos halogenados, tales como el bromuro de amonio,
los compuestos nitrogenados, tales como la melamina, las resinas de
melamina-formaldehído, los hidroxicompuestos
inorgánicos tales como hidróxido de Mg, de Al, los compuestos
inorgánicos tales como los óxidos de antimonio, el metaborato de
bario, el hidroxiantimoniato, el óxido de circonio, el hidróxido de
circonio, el óxido de molibdeno, el molibdato de amonio, el borato
de cinc, el borato de amonio y el óxido de estaño así como
compuestos de siloxano.
Las masas de moldeo, según la invención, que
contienen los componentes A) hasta E) y, en caso dado, otros
aditivos conocidos, tales como estabilizantes, colorantes,
pigmentos, lubrificantes y agentes para el desmoldeo, agentes de
nucleación así como antiestáticos, se preparan por mezcla de los
componentes correspondientes de manera conocida y por amasado en
fusión o por extrusión en fusión a temperaturas desde 200ºC hasta
300ºC en dispositivos usuales, tales como amasadoras internas,
extrusoras y husillos de doble árbol, empleándose el componente E),
preferentemente, en forma de la mezcla coagulada, ya indicada.
La mezcla de los componentes individuales puede
llevarse a cabo de manera conocida, tanto de forma sucesiva como de
manera simultánea y, concretamente, tanto a 20ºC aproximadamente
(temperatura ambiente) como también a temperatura más elevada.
Las masas de moldeo termoplásticas según la
invención son adecuadas, debido a su resistencia excelente frente a
la llama, a su propiedad muy buena de transformación y a su
propiedad muy buena de transformación y a sus propiedades mecánicas
muy buenas, especialmente debido a su excelente rigidez, para la
fabricación de cuerpos moldeados de cualquier tipo, especialmente
aquellos con elevadas exigencias en cuanto a la estabilidad a la
rotura.
Las masas de moldeo de la presente invención
pueden emplearse para la fabricación de cuerpos moldeados de
cualquier tipo. Especialmente pueden fabricarse cuerpos moldeados
mediante colada por inyección. Ejemplos de cuerpos moldeados
fabricables son: piezas para carcasas de cualquier tipo, por ejemplo
para aparatos domésticos tales como para exprimidores de jugos, para
máquinas de café, para batidoras, para máquina de oficina, o placas
de cobertura para el sector de la construcción y piezas para el
sector del automóvil. Además pueden emplearse en el campo de la
electrotecnia, puesto que tienen propiedades eléctricas muy
buenas.
Otra forma de transformación consiste en la
fabricación de cuerpos moldeados mediante embutición a partir de
placas o de láminas fabricadas previamente.
Otro objeto de la presente invención consiste,
por lo tanto, también en el empleo de las masas de moldeo según la
invención para la fabricación de cuerpos moldeados de cualquier
tipo, preferentemente de los citados anteriormente, así como los
cuerpos moldeados a partir de las masas de moldeo según la
invención.
Componente
A
Policarbonato lineal a base de bisfenol A con una
viscosidad relativa en solución de 1,252, medida en CH_{2}Cl_{2}
como disolvente a 25ºC y a una concentración de 0,5 g/100 ml.
Componente
B
Polímero de injerto de 45 partes en peso de un
copolímero constituido por estireno y acrilonitrilo en una
proporción de 72:28 sobre 55 partes en peso de caucho de
polibutadieno reticulado, en forma de partículas (diámetro medio de
las partículas d_{50} = 0,28 \mum), preparado mediante
polimerización en emulsión.
Componente
C
Copolímero de estireno/acrilonitrilo con una
proporción en peso de estireno/acrilonitrilo de 72:28 y una
viscosidad límite de 0,55 dl/g (medida en dimetilformamida a
20ºC).
Componente
D.1
Mezcla constituida por
bis(di-fenil-fosfato) de
n-fenileno (Fyrolflex RDP de la firma Akzo) y
fosfato de trifenilo (TPP) en la proporción en peso de 3:1.
Componente
D.2
Fosfato de trifenilo (TPP) como comparación.
Componente
E
Polímero de tetraflúoretileno como mezcla
coagulada, constituida por una emulsión SAN-polímero
de injerto según el componente B anteriormente indicado, en agua y
una emulsión de polímero de tetraflúoretileno en agua. La proporción
en pesos entre el polímero de injerto B y el polímero de
tetraflúoretileno E en la mezcla es del 90% en peso sobre el 10% en
peso. La emulsión del polímero de tetraflúoretileno tiene un
contenido en materia sólida del 60% en peso, el diámetro medio de
las partículas está comprendido entre 0,05 y 0,5 \mum. La emulsión
de SAN-polímero de injerto tiene un contenido en
materia sólida del 34% y un diámetro medio de las partículas de
látex de d_{50} = 0,28 \mum.
La emulsión del polímero de tetraflúoretileno
(Teflon 30 N de la firma DuPont) se mezcla con la emulsión de
SAN-polímero de injerto B y se estabiliza con un
1,8% en peso, referido a la materia sólida del polímero, de
antioxidantes fenólicos. La mezcla se coagula, a 85 hasta 95ºC con
una solución acuosa de MgSO_{4} (sal amarga) y acido acético a pH
4 hasta 5, se filtra y se lava hasta prácticamente ausencia de
electrolito, a continuación se libera de la cantidad principal del
agua mediante centrifugación y se seca seguidamente a 100ºC para dar
un polvo. Este polvo puede amasarse a continuación con los otros
componentes en los dispositivos descritos.
La mezcla de los componentes se lleva a cabo en
un amasador interno de 3 litros. Los cuerpos moldeados se fabricaron
en una máquina de colada por inyección del tipo Arburg 270 E a
260ºC.
La determinación de la resistencia a la
deformación al calor se lleva a cabo según Vicat B de acuerdo con
DIN 53 460 (ISO 306) en barretas con unas dimensiones de 80 x 10 x 4
mm^{3}.
La determinación del módulo de tracción E se
lleva a cabo según DIN 53 457/ISO 527.
La determinación de la tensión al alargamiento se
lleva a cabo según ISO 527.
La determinación de la resistencia al desgarro
(ensayo de tracción) se lleva a cabo según ISO 527/DN 53455.
| Ejemplo | 1 (comparativo) | 2 |
| Componentes [partes en peso] | ||
| A | 83,8 | 83,8 |
| B | 4,3 | 4,3 |
| C | 2,7 | 2,7 |
| D.1 | - | 6,8 |
| D.2 | 6,8 | - |
| E | 2,4 | 2,4 |
| Propiedades: Vicat B [ºC] | 107 | 110 |
| Resistencia al desgarre [N/mm^{2}] | 47,2 | 49,7 |
| Tensión al alargamiento [N/mm^{2}] | 58,0 | 61,1 |
| Módulo de tracción E [N/mm^{2}] | 2628 | 2651 |
Claims (14)
1. Masas de moldeo termoplásticas, ignífugas, que
contienen
- A.
- desde 40 hasta 99 partes en peso de un policarbonato o de un poliéstercarbonato aromático,
- B.
- desde 0,5 hasta 60 partes en peso de un polímero de injerto de,
- B.1
- 5 hasta 95% en peso de uno o varios monómeros vinílicos sobre
- B.2
- 95 hasta 5% en peso de una o varias bases para el injerto con una temperatura de transición vítrea < 0ºC y con un tamaño medio de las partículas (valor d_{50}) desde 0,20 hasta 0,35 \mum,
- C.
- desde 0 hasta 45 partes en peso de copolímero vinílico termoplástico,
- D.
- desde 0,5 hasta 20 partes en peso de, al menos, un compuesto del fósforo monómero y, al menos, de un compuesto del fósforo oligómero de la fórmula general (I)
en la
que
R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}
significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo
con 6 a 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de
carbono, substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno
y/o por
alquilo,
- n
- independientemente entre sí, significa 0 o 1,
- N
- significa de 0 a 30 y
- X
- significa un resto aromático mono o polinuclear con 6 hasta 30 átomos de carbono, y
- E.
- significa desde 0,05 hasta 5 partes en peso de una poliolefina fluorada.
2. Masas de moldeo según la reivindicación 1, que
contienen desde 1 hasta 40 partes en peso del componente B y desde 0
hasta 30 partes en peso del componente C.
3. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones 1 y 2, en las que el diámetro medio de las
partículas d_{50} del componente B es desde 0,25 hasta 0,30
\mum.
4. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones precedentes, en las que la proporción en peso entre
los componentes B:C está comprendida entre 2:1 y 1:4.
5. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones precedentes, en las que está contenido desde un 10
hasta un 90% en peso, al menos, de un compuesto monómero del fósforo
de la fórmula (I) y desde un 90 hasta un 10% en peso, (referido
respectivamente a la cantidad total de los compuestos de fósforo) de
al menos un compuesto oligómero del fósforo de la fórmula (I).
6. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones precedentes, en las que en la fórmula (I) N
presenta un valor medio desde 0,3 hasta 20.
7. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones precedentes, que contienen como compuestos
monómeros del fósforo de la fórmula (I) el fosfato de tributilo, el
fosfato de 3-(2-cloroetilo), el fosfato de
tris-(2,3-dibromopropilo), el fosfato de trifenilo,
el fosfato de tricresilo, el fosfato de difenilcresilo, el fosfato
de difeniloctilo, el fosfato de
difenil-2-etilcresilo, el fosfato de
tri-(isopropilfenilo), fosfatos de arilo substituidos por halógeno,
el metilfosfonato de dimetilo, el metilfosfonato de difenilo, el
fenilfosfonato de dietilo, el óxido de trifenilfosfina y/o el óxido
de tricresilfosfina.
8. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones precedentes que contienen hasta un 35% en peso,
referido al conjunto de la masa de moldeo, de al menos un agente
protector contra la llama diferente del componente D.
9. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones precedentes que contienen desde 1 hasta 18 partes
en peso del componente D.
10. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones precedentes en las que la base para el injerto B.2
es un caucho dieno, un caucho de acrilato, un caucho de silicona o
un caucho de
etileno-propileno-dieno.
11. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones precedentes, que contienen un compuesto muy
finamente dividido de los grupos 1 hasta 5 principales o de los
grupos 1 hasta 8 secundarios del sistema periódico con, al menos, un
elemento elegido entre el grupo constituido por oxígeno, azufre,
boro, carbono, fósforo, nitrógeno, hidrógeno y silicio.
12. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones precedentes que contienen, al menos, un aditivo del
grupo formado por los estabilizantes, los pigmentos, los agentes
para el desmoldeo, los agentes auxiliares para la fluencia y/o los
antiestáticos.
13. Empleo de las masas de moldeo según una de
las reivindicaciones precedentes para la fabricación de cuerpos
moldeados.
14. Cuerpos moldeados, preparados a partir de las
masas de moldeo según una de las reivindicaciones precedentes.
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