ES2236150T3 - Composiciones de teñido de las fibras queratinicas que contienen derivados de indolizina cationicos y procedimiento de teñido. - Google Patents
Composiciones de teñido de las fibras queratinicas que contienen derivados de indolizina cationicos y procedimiento de teñido.Info
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Abstract
Composición para el teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende en un medio apropiado para el teñido: - a título de copulador, al menos un derivado de indolizina de fórmula (I), y/o al menos una de sus sales de adición con un ácido: **(Fórmula)** en la cual: - n es un número entero comprendido entre 0 y 4 ambos inclusive; - R1 y R3, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno; un grupo Z tal como el definido a continuación; un radical alquilo de C1-C4; alcoxi de C1-C4; monohidroxialquilo de C1-C4; polihidroxialquilo de C2-C4; aminoalquilo de C1-C4; acetilamino; acetilaminoalquilo de C1-C4; alcoxi(C1-C4) alquilo de C1-C4; monoalquil(C1-C4)aminoalquilo de C1-C4; dialquil(C1-C4)aminoalquilo de C1-C4; aminocarboxialquilo de C1-C4; acetil alquil(C1-C4)aminoalquilo de C1-C4; o un ciclo aromático no sustituido o sustituido por uno o varios radicales seleccionados entre un átomo de halógeno, un radical alquilo de C1C4, trifluorometilo, alcoxi de C1-C4, amino, y amino mono- o disustituido por un radical alquilo de C1-C4, por un radical alquil(C1-C4)aminoalquilo de C1-C4, por un radical dialquil(C1-C4)aminoalquilo de C1-C4, por un radical carboxilo o por un radical sulfoxi; R3 puede igualmente representar un heterocíclico insaturado de 5 ó 6 eslabones; - R R2 y R4, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un grupo Z tal como el definido a continuación; un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, aminoalquilo de C1-C4, monoalquil(C1-C4)aminoalquilo de C1-C4, dialquil(C1-C4)aminoalquilo de C1-C4, carboxi, ciano, carboxialquilo de C1-C4, nitro o un ciclo aromático de 5 ó 6 eslabones no sustituido o sustituido por uno o varios radicales seleccionados entre un átomo de halógeno, un radical alquilo de C1C4, trifluorometilo, alcoxi de C1-C4, amino, y amino mono- o disustituido por unradical alquilo de C1-C4, por un radical alquil(C1-C4)aminoalquilo de C1-C4, por un radical dialquil(C1-C4)aminoalquilo de C1-C4, por un radical carboxilo o por un radical sulfoxi; - Z está seleccionado entre los grupos catiónicos insaturados de fórmulas (II) y (III) siguientes, y los grupos catiónicos saturados de fórmula (IV) siguiente: **(Fórmulas)**
Description
Composiciones de teñido de las fibras
queratínicas que contienen derivados de indolizina catiónicos y
procedimiento de teñido.
La invención tiene por objeto una composición
para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas que
contiene al menos una base de oxidación, y a título de copulador,
al menos un derivado indolizina que comprende al menos un grupo
catiónico Z, siendo Z seleccionado entre cadenas alifáticas
cuaternizadas, cadenas alifáticas que comprenden al menos un ciclo
saturado cuaternizado, y cadenas alifáticas que comprenden al menos
un ciclo insaturado cuaternizado, los procedimiento de teñido por
oxidación que los utilizan, así como nuevos derivados de indolizina
catiónicos.
Es conocido teñir las fibras queratínicas y en
particular los cabellos humanos con composiciones tintoriales que
contienen precursores de colorante por oxidación, en particular orto
o parafenilendiaminas, orto o paraaminofenoles, compuestos
heterocíclicos, llamados generalmente bases de oxidación. Los
precursores de colorantes de oxidación, o bases de oxidación, son
compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados con
productos oxidantes, pueden dar lugar mediante un proceso de
condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes.
Se sabe igualmente que se pueden modificar las
tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas con
copuladores o modificadores de coloración, siendo estos últimos
seleccionados particularmente entre las metadiaminas aromáticas, los
metaaminofenoles, los metadifenoles y algunos compuestos
heterocíclicos tales como compuestos indólicos.
La variedad de moléculas utilizadas a nivel de
bases de oxidación y de copuladores, permite la obtención de una
rica paleta de colores.
La coloración llamada "permanente" obtenida
gracias a estos colorantes por oxidación, debe por otro lado cumplir
con un cierto número de requisitos. Así, no debe tener
inconvenientes en el plano toxicológico, deber permitir obtener
tonalidades en la intensidad deseada y presentar un buen
comportamiento frente a los agentes exteriores (luz, intemperies,
lavado, ondulación permanente, transpiración, rozamientos).
Los colorantes deben igualmente permitir cubrir
los cabellos blancos, y ser por último lo menos selectivos posibles,
es decir permitir obtener diferencias de coloración lo más bajas
posibles a todo a lo largo de una misma fibra queratínica, que
puede estar en efecto diferentemente sensibilizada (es decir
estropeada) entre su punta y su raíz.
La utilización de compuestos de tipo indazol es
conocida en el ámbito de la coloración de los cabellos. La solicitud
de patente DE-A-1 492 166 describe
la policondensación por oxidación de tales compuestos. La solicitud
de patente DE-A-2 623 564 describe
la asociación de hidroxi indazoles con tetraamino pirimidinas. La
patente US 4 013 404 describe algunos amino indazoles así como su
utilización a título de precursores de colorantes de oxidación.
La firma solicitante acaba ahora de descubrir, de
forma totalmente inesperada y sorprendente, que los derivados de
indolizina de fórmula (I) definida a continuación que comprenden al
menos un grupo catiónico Z, siendo Z seleccionado entre cadenas
alifáticas cuaternizadas, cadenas alifáticas que comprenden al menos
un ciclo saturado cuaternizado, y cadenas alifáticas que comprenden
al menos un ciclo insaturado cuaternizado, no solamente son
adecuadas para una utilización como copulador para el teñido por
oxidación, sino que además permiten obtener composiciones
tintoriales que conducen a coloraciones fuertes, en una amplia
paleta de colores, y que presentan excelentes propiedades de
resistencia a los diferentes tratamientos que pueden experimental
las fibras queratínicas.
Este descubrimiento constituye la base de la
presente invención.
La invención tiene pues por objeto una
composición para el teñido de las fibras queratínicas y en
particular de las fibras queratínicas humanas tales como los
cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio
apropiado para el teñido:
- a título de copulador, al menos un derivado de
indolizina de fórmula (I), y/o al menos una de sus sales de adición
con un ácido:
en la
cual:
- -
- n es un número entero comprendido entre 0 y 4 ambos inclusive;
- -
- R_{1} y R_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno; un grupo Z tal como el definido a continuación; un radical alquilo de C_{1}-C_{4}; alcoxi de C_{1}-C_{4}; monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}; polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}; aminoalquilo de C_{1}-C_{4}; acetilamino; acetilaminoalquilo de C_{1}-C_{4}; alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo de C_{1}-C_{4}; monoalquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}; dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}; aminocarboxialquilo de C_{1}-C_{4}; acetil alquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}; o un ciclo aromático no sustituido o sustituido por uno o varios radicales seleccionados entre un átomo de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, trifluorometilo, alcoxi de C_{1}-C_{4}, amino, y amino mono- o disustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, por un radical alquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, por un radical dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, por un radical carboxilo o por un radical sulfoxi;
- R_{3} puede igualmente representar un heterocíclico insaturado de 5 ó 6 eslabones;
- -
- R_{2} y R_{4}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un grupo Z tal como el definido a continuación; un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, monoalquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, carboxi, ciano, carboxialquilo de C_{1}-C_{4}, nitro o un ciclo aromático de 5 ó 6 eslabones no sustituido o sustituido por uno o varios radicales seleccionados entre un átomo de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, trifluorometilo, alcoxi de C_{1}-C_{4}, amino, y amino mono- o disustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, por un radical alquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, por un radical dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, por un radical carboxilo o por un radical sulfoxi;
- -
- Z es seleccionado entre los grupos catiónicos insaturados de fórmulas (II) y (III) siguientes, y los grupos catiónicos saturados de fórmula (IV) siguiente:
en las
cuales:
- -
- D es un brazo de enlace que representa una cadena alquileno que comprende de preferencia de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada que puede ser interrumpida por uno o varios heteroátomos tales como átomos de oxígeno, azufre o de nitrógeno, y que puede ser sustituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de C_{1}-C_{6}, y que puede llevar una o varias funciones cetona;
- -
- los eslabones E, G, J, L y M, idénticos o diferentes, representan un átomo de carbono, de oxígeno, de azufre o de nitrógeno;
- -
- b es un número entero comprendido entre 0 y 4 ambos inclusive;
- -
- m es un número entero comprendido entre 0 y 5 ambos inclusive;
- -
- los radiales R, idénticos o diferentes, representan un segundo grupo Z idéntico o diferente del primer grupo Z, un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}, un radical nitro, un radical ciano, un radical cianoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi de C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical amido, un radical aldehido, un radical carboxilo, un radical alquilcarbonilo de C_{1}-C_{6}, un radical tio, un radical tioalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6},)tio, un radical amino, un radical amino protegido por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; un grupo NHR'' o NR''R''' en los cuales R'' y R''', idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6} o un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6};
- -
- R_{5} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}, un radical cianoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6},)silanoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical carbamilalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo de C_{1}-C_{6}, un radical bencilo, o un segundo grupo Z idéntico o diferente del primer grupo Z;
- -
- R_{6}, R_{7} y R_{8}, idénticos o diferentes representan un radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical cianoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical amidoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo de C_{1}-C_{6}, o un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6} cuya amina está protegida por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo, o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; dos de los radicales R_{6}, R_{7} y R_{8} pueden igualmente formar juntos, con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, un ciclo saturado de 5 ó 6 eslabones carbonado o conteniendo uno o varios heteroátomos tal como por ejemplo un ciclo pirrolidina, un ciclo piperidina, un ciclo piperazina o un ciclo morfolina, pudiendo el indicado ciclo ser o no sustituido por un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}, un radical nitro, un radical ciano, un radical cianoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi de C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical amino, un radical aldehido, un radical carboxilo, un radical cetoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical tio, un radical tioalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})tio, un radical amino, un radical amino protegido por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
- uno de los radicales R_{6}, R_{7} y R_{8} puede igualmente representar un segundo grupo Z, idéntico o diferente del primer grupo Z;
- -
- R_{9} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}; un radical arilo; un radical bencilo; un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6} cuya amina está protegida por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; un radical carboxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical cianoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical carbamilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical trifluoroalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical sulfonamidoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical alquil(C_{1}-C_{6})cetoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})sulfonamidoalquilo de C_{1}-C_{6};
- -
- a e y son números enteros iguales a 0 ó 1; con las condiciones siguientes:
- -
- en los grupos catiónicos insaturados de fórmula (II):
- \sqbullet
- cuando a = 0, el brazo de unión D está unido al átomo de nitrógeno,
- \sqbullet
- cuando a =1, el brazo de unión D esta unido a uno de los eslabones E, G, J ó L,
- \sqbullet
- y solo puede tomar el valor 1:
- 1)
- cuando los eslabones, E, G, J y L representan simultáneamente un átomo de carbono, y cuando el radical R_{5} es llevado por el átomo de nitrógeno del ciclo insaturado; o bien
- 2)
- cuando al menos uno de los eslabones E, G, J y L representa un átomo de nitrógeno sobre el cual el radical R_{5} está fijado;
- \sqbullet
- cuando b es superior o igual a 2, dos radicales R adyacentes pueden igualmente formar juntos, un ciclo insaturado de 5 ó 6 eslabones, carbonado, o conteniendo uno o varios heteroátomos;
- -
- en los grupos catiónicos insaturados de fórmula (III):
- \sqbullet
- cuando a = 0, el brazo de unión D está unido al átomo de nitrógeno;
- \sqbullet
- cuando a = 1, el brazo de unión D está unido a uno de los eslabones E, G, J, L ó M;
- \sqbullet
- y solo puede tomar el valor 1 cuando al menos uno de los eslabones E, G, J, L y M representa un átomo divalente, y el radical R_{5} es llevado por el átomo de nitrógeno del ciclo insaturado;
- \sqbullet
- cuando m es superior o igual a 2, dos radicales R adyacentes pueden igualmente formar juntos, un ciclo insaturado de 5 ó 6 eslabones, carbonado, o que contiene uno o varios heteroátomos;
- -
- en los grupos catiónicos de fórmula (IV):
- \sqbullet
- cuando a = 0, el brazo de unión D está unido al átomo de nitrógeno llevando los radicales R_{6} a R_{8},
- \sqbullet
- cuando a = 1, dos de los radicales R_{6} y R_{8} forman conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual están reunidos un ciclo saturado de 5 ó 6 eslabones tal como el definido anteriormente, y el brazo de unión D es llevado por un átomo de carbono de dicho ciclo saturado;
- -
- X^{-} representa un anión monovalente o divalente y es de preferencia seleccionado entre un átomo de halógeno tal como el cloro, el bromo, el flúor o el yodo, un hidróxido, un hidrogenosulfato, o un alquil(C_{1}-C_{6})sulfato tal como por ejemplo un metilsulfato o un etilsulfato;
- entendiéndose que:
- \sqbullet
- al menos uno de los radicales R_{1} y R_{3} representa un átomo de hidrógeno;
- \sqbullet
- el número de grupo catiónico Z es al menos igual a 1;
- -
- y al menos una base de oxidación.
Las coloraciones obtenidas con la composición de
teñido conforme a la invención, son tonalidades variadas, fuertes,
poco selectivas y presentan excelentes propiedades de resistencia a
la vez frente a agentes atmosféricos tales como la luz y las
intemperies y frente a la transpiración y los diferentes
tratamientos que pueden experimentar los cabellos (lavados con
champús, deformaciones permanentes, luz, transpiración, etc...).
En las fórmula (I), (II), (III) y (IV) indicadas
anteriormente los radicales alquilo y alcoxi pueden ser lineales o
ramificados.
Entre los ciclos aromáticos de fórmula (I)
indicada anteriormente, se pueden particularmente citar los ciclos
fenilo, nitrofenilo, alquilfenilo, alcoxifenilo, polialquilfenilo,
y polialcoxifenilo.
Entre los heterociclos insaturados de 5 ó 6
eslabones que pueden ser representados por el radical R_{3}, se
pueden particularmente citar los ciclos pirrólico, piridínico,
pirimidínico, imidazólico, pirazólico, oxazólico, tiazólico,
triazólico, pirazolotriazólico, pirazoloimidazólico,
pirrolotriazólico, pirazolopirimidínico, pirazolopiridínico,
benzoimazólico, benzoxazólico, benzotiazólico, indólico, indolínico,
indolidínico, isoindolidínico, benzotriazolínico, pirazínico,
oxazínico, triazínico, quinolínico, tetrahidroquinolínico,
benzoimidazolidínico, y benzopirimidínico.
Entre los ciclos de los grupos insaturados Z de
fórmula (II) indicada anteriormente, se pueden particularmente citar
a título de ejemplo los ciclos pirrólico, imidazólico, pirazólico,
oxazólico, tiazólico y triazólico, pirazoltriazolinio,
pirazolimidazolinio, pirrolotriazolinio, pirazolopirimidinio,
pirazolo piridinio, benzoimidazolinio, benzoxazolinio,
benzotiazolinio, indolinio, indolidinio, isoindolinio, indazolinio y
benzotriazolinio.
Entre los ciclos de los grupos insaturados Z de
fórmula (III) indicada anteriormente, se pueden particularmente
citar a título de ejemplo los ciclos piridínico, pirimidínico,
pirazínico, oxiazínico y triazínico, quinolinio,
tetrahidroquinolinio, benzoimidazolidinio, benzopirimidinio.
Entre los derivados de indolizina de fórmula (I),
utilizables a título de copulador en la composición tintorial
conforme a la invención, se pueden particularmente citar:
- el
N,N-dimetil-2-fenil-N-(fenilmetil)-1-indolizina-propanaminio;
- el
N,N,N-trimetil-2-fenil-1-indolizina-etanaminio;
- el bromuro de
N,N,N-trimetil-2-fenil-1-indolizinapropanaminio;
- el bromuro de
4-metil-4-[2-(2-fenil-1-indolizinil)etil]-morfolinio;
- el nitrato de
N,N-dimetil-2-fenil-N-(fenilmetil)-1-indolizina-propanaminio;
- el cloruro de
N,N-dimetil-2-fenil-N-(fenilmetil)-1-indolizina-propanaminio;
- el metilsulfato de
N,N,N-trimetil-2-fenil-1-indolizina-etanaminio;
- el yoduro de
trimetil[2-(2-fenil-1-indolizinil)etil]-amonio;
- el bromuro de
trimetil[2-(2-fenil-1-indolizinil)etil]-amonio;
- el metil sulfato de
1-metil-2-[2-(7-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de
3-metil-1-[2-(7-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
3-metil-1-[2-(2-metil-indolizin-3-il)2-oxo-etil]-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
1-{2-[2-(4-metoxi-fenil)-8-metil-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
3-metil-1-{2-[8-metil-2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
1-{2-[2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
1-[2-oxo-2-(2-fenil)-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de
1-[2-oxo-2-(2-m-tolil-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de 1-[2-(8
1-{2-[2-(4-metoxi-fenil)-8-metil-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-2-metil-piridinio;
- el cloruro de
metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]
piridinio;
- el cloruro de
[2-(8-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]-piridinio;
- el cloruro de
2-metil-1-{2-[2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
2-metil-1-[2-oxo-2-(2-fenil-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de
2-metil-1-{2-[8-metil-2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
2-metil-1-[2-(8-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-{2-[2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-[2-oxo-2-(2-fenil-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-{2-[2-(4-metoxi-fenil)-8-metil-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-{2-[8-metil-2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-[2-(8-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]-piridinio;
y sus sales de adición con un
ácido.
El o los derivados de indolizina de fórmula (I)
y/o la o sus sales de adición con un ácido representan de
preferencia de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso
total de la composición tintorial, y aún más preferentemente de un
0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso.
La naturaleza de la o de las bases de oxidación
utilizadas en la composición tintorial conforme a la invención no es
crítica. Pueden particularmente ser seleccionadas entre las
parafenilendiaminas, las bases dobles, los
para-aminofenoles, los orto aminofenoles y las bases
de oxidación heterocíclicas.
Entre las parafenilendiaminas utilizables a
título de base de oxidación en la composición tintorial conforme a
la invención, se pueden particularmente citar los compuestos de
fórmula (V) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{10} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
- R_{11} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado;
- R_{12} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, bromo, yodo o flúor,
un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi
de C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4}, o carbamoilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4},
- R_{13} representa un átomo de hidrógeno,
halógeno o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}.
Entre los grupos nitrogenados de fórmula (V)
indicada anteriormente, se pueden citar particularmente los
radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino
nonohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (V)
indicada anteriormente, se pueden más particularmente citar la
parafenilendimina, la paratoluilendiamina, la
2-cloro parafenilendiamina, la
2,3-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dietil parafenilendiamina, la
2,5-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dietil parafenilendiamina, la
N,N-dipropil parafenilendiamina, la
4-amino N,N-dietil
3-metil anilina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil anilina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-cloro anilina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina,
la 2-isopropil parafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina, la
2-hidroximetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil 3-metil
parafenilendiamina, la N,N-(etil,
\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)
parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)
parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina,
la 2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)
parafenilendiamina y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (V)
indicada anteriormente, se prefieren muy particularmente la
parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la
2-isopropil parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la 2,6-dimetil
parafenilendiamina, la 2,6-dietil
parafenilendiamina, la 2,3-dimetil
parafenilendiamina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina,
la 2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Según la invención se entiende por bases dobles,
los compuestos que comprenden al menos dos núcleos aromáticos sobre
los cuales son llevados grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables a título de
bases de oxidación en las composiciones tintoriales conformes a la
invención, se pueden particularmente citar los compuestos que
responden a la fórmula (VI) siguiente, y sus sales de adición con un
ácido:
\newpage
en la
cual:
- B_{1} y B_{2}, idénticos o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede ser
sustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4}
o por un brazo de enlace Y;
- el brazo de enlace Y representa una cadena
alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o
ramificada que puede ser interrumpida o terminada por uno o varios
grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como
átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno, y eventualmente sustituida
por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de
C_{1}-C_{6};
- R_{14} y R_{15} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de
C_{1}-C_{4} o un brazo de enlace Y;
- R_{16}, R_{17}, R_{18}, R_{19},
R_{20} y R_{21}, idénticos o diferentes, representan un átomo
de hidrógeno, un brazo de enlace Y o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (VI)
solo comprenden un único brazo de enlace Y por molécula.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (VI)
indicada anteriormente, se pueden citar particularmente los
radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de fórmula (VI) indicada
anteriormente, se pueden más particularmente citar el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, la
N,N'-bis-(\beta- hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina, la
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)
tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil)
N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil) etilendiamina, el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-
dioxaoctano, y sus sales de adición con un ácido.
Entre estas bases dobles de fórmula (VI), el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
o una de sus sales de adición con un ácido son particularmente
preferidos.
Entre los para-aminofenoles
utilizables a título de bases de oxidación en las composiciones
tintoriales conformes a la invención, se pueden particularmente
citar los compuestos que responden la fórmula (VII) siguiente, y
sus sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{22} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4},
- R_{23} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
de C_{1}-C_{4}, cianoalquilo de
C_{1}-C_{4}, o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
entendiéndose que al menos uno de los radicales
R_{22} ó R_{23} representa un átomo de hidrógeno.
Entre los para-aminofenoles de
fórmula (VII) indicada anteriormente, se pueden más particularmente
citar el para-aminofenol, el 4-amino
3-metil fenol, el 4-amino 3 fluoro
fenol, el 4-amino 3-hidroximetil
fenol, el 4-amino 2-metil fenol, el
4-amino 2-hidroximetil fenol, el
4-amino 2-metoximetil fenol, el
4-amino 2-aminometil fenol, el
4-amino 2-(\beta-hidroxietil
aminometil) fenol, el 4-amino
2-fluoro fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los ortoaminofenoles utilizables a título
de bases de oxidación en las composiciones tintoriales conformes a
la invención, se pueden más particularmente citar el
2-amino fenol, el 2-amino
5-metil fenol, el 2-amino
6-metil fenol, el 5-acetamido
2-amino fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre las bases heterocíclicas utilizables a
título de bases de oxidación en las composiciones tintoriales
conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los
derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados
pirazólicos, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados piridínicos, se pueden más
particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las
patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como la
2,5-diamino piridina, la
2-(4-metoxifenil)amino
3-amino piridina, la 2,3-diamino
6-metoxi piridina, la
2-(\beta-metoxietil)amino
3-amino 6-metoxi piridina, la
3,4-diamino piridina, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden más
particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las
patentes alemana DE 2 359 399 o japonesas JP 88-169
571 y JP 91-10659 o solicitud de patente WO
96/15765, como la
2,4,5,6-tetra-aminopirimidina, la
4-hidroxi 2,5,6-triaminopirimidina,
la 2-hidroxi
4,5,6-triaminopirimidina, la
2,4-dihidroxi 5,6-diaminopirimidina,
la 2,5,6-triaminopirimidina, y los derivados
pirazolo-pirimidínicos tales como los mencionados en
al solicitud de patente FR-A-2 750
048 y entre las cuales se pueden citar la
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
la 2,5-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
la
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
la 2,7-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
el 3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ol;
el 3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-5-ol;
el 2-(3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol,
el 2-(7-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol,
el
2-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol,
el
2-[(7-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol,
la 5,6-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina,
la 2,6-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina,
la 2, 5, N7, N 7-tetrametil
piriazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina,
la
3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilamino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina y sus
sales de adición y sus formas tautómeras, cuando existe un
equilibrio tautomérico y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden más
particularmente citar los compuestos descritos en las patentes DE 3
843 892, DE 4 133 957 y solicitudes de patente WO 94/08969, WO
94/08970, FR-A-2 733 749 y DE 195 43
988 como el 4,5-diamino 1-metil
pirazolo, el 3,4-diamino pirazolo, el
4,5-diamino 1-(4'-clorobencil)
pirazolo, el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil) pirazolo, el
4,5-diamino 1,3-dimetil pirazolo, el
4,5-diamino 3-metil
1-fenil pirazolo, el 4,5-diamino
1-metil 3-fenil pirazolo, el
4-amino 1,3-dimetil
5-hidrazino pirazolo, el 1-bencil
4,5-diamino 3-metil pirazolo, el
4,5-diamino
3-ter-butil 1-metil
pirazolo, el 4,5-diamino
1-ter-butil 3-metil
pirazolo, el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil) 3-metil
pirazolo, el 4,5-diamino 1-etil
3-metil pirazolo, el 4,5-diamino
1-etil
3-(4'-metoxifenil)pirazolo, el
4,5-diamino 1-etil
3-hidroximetil pirazolo, el
4,5-diamino 3-hidroximetil
1-metil pirazolo, el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-isopropil pirazolo,
el 4,5-diamino 3-metil
1-isopropil pirazolo, el 4-amino
5-(2'-aminoetil)amino
1,3-dimetil pirazolo, el
3,4,5-triamino pirazolo, el 1-metil
3,4,5-triamino pirazolo, el
3,5-diamino 1-metil
4-metilamino pirazolo, el
3,5-diamino
4-(\beta-hidroxietil)amino
1-metil pirazolo, y sus sales de adición con un
ácido.
La o las bases de por oxidación representan de
preferencia de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso
total de la composición tintorial conforme a la invención, y todavía
más preferentemente entre un 0,005 y un 6% en peso aproximadamente
de este peso.
La composición tintorial conforme a la invención
puede igualmente incluir uno o varios copuladores adicionales,
(diferentes de los derivados de indolizina de fórmula (I)), y/o uno
o varios colorantes directos con el fin de modificar o enriquecer
con reflejos las tonalidades obtenidas.
Entre los copuladores adicionales utilizables en
la composición tintorial conforme a la invención, se pueden
particularmente citar las metafenilendiaminas, los
meta-aminofenoles, los metadifenoles y los
copuladores heterocíclicos tales como por ejemplo los derivados
indolicos, los derivados indolínicos, los derivados de
benzoimidazol, los derivados de benzomorfolina, los derivados de
sesamol, los derivados piridínicos, pirimidínicos y pirazólicos, y
sus sales de adición con un ácido.
Estos copuladores adicionales son más
particularmente seleccionados entre el 2-metil
5-amino fenol, el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil fenol, el 3-amino fenol,
el 1,3-dihidroxi benceno, el
1,3-dihidroxi 2-metil benceno, el
4-cloro 1,3-dihidroxi benceno, el
2,4-diamino
1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno, el
2-amino 4-(\beta-hidroxietilamino)
1-metoxi benceno, el 1,3-diamino
benceno, el
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi) propano,
el sesamol, el 1-amino 2-metoxi
4,5-metilendioxi benceno, el
\alpha-naftol, el
2-metil-1-naftol, el
6-hidroxi indol, el 4-hidroxi
indol, el 4-hidroxi N-metil indol,
la 6-hidroxi indolina, la
2,6-dihidroxi 4-metilpiridina, el
1-H-3-metil pirazol
5-ona, el 1-fenil
3-metil pirazol 5-ona, y sus sales
de adición con un ácido.
Cuando están presentes estos copuladores
adicionales representan de preferencia de un 0,0001 a un 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintorial y todavía
más preferentemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente de
este peso.
Las sales de adición con un ácido, (derivados de
indolizina de fórmula (I), bases de oxidación y copuladores
adicionales), utilizables en la composición tintorial de la
invención son particularmente seleccionados entre los clorhidratos,
los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los lactatos y los
acetatos.
El medio apropiado para el teñido (o soporte)
está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y
por al menos un disolvente orgánico para solubilizar los
compuestos que no fuesen lo suficientemente solubles en agua. A
título de disolvente orgánico, se pueden por ejemplo citar los
alcanoles inferiores de C_{1}-C_{4}, tales como
el etanol y el isopropanol; el glicerol, los glicoles y éteres de
glicoles como el 2-butoxietanol, el propilenglicol,
el monometiléter de propilenglicol, el monoetiléter y el
monometiléter del dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos
como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, los productos análogos
y sus mezclas.
Los disolventes pueden estar presentes en unas
proporciones de preferencia comprendidas entre un 1 y un 40% en peso
aproximadamente con relación al peso total de la composición
tintorial, y todavía más preferentemente entre un 5 y un 30% en
peso aproximadamente.
El pH de la composición tintorial conforme a la
invención está generalmente comprendido entre 3 y 12. Puede ser
ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o
alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras
queratínicas.
Entre los agentes acidificantes, se pueden citar,
a título de ejemplo, los ácidos minerales y orgánicos como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, los ácidos carboxílicos como
el ácido tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, los ácidos
sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar,
a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las
alcanolaminas tales como las mono-, di-y
trietanolaminas así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de
potasio y los compuestos de fórmula (VIII) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual R_{28} es un resto
propileno eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}; R_{24},
R_{25}, R_{26} y R_{27}, idénticos o diferentes, representan
un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}.
La composición tintorial conforme a la invención
puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente
en las composiciones para el teñido de los cabellos, tales como
agentes tensio-activos aniónicos, catiónicos,
no-iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas,
polímeros aniónicos, catiónicos, no-iónicos,
anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes minerales
u orgánicos, agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes
secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de
acondicionamiento tales como por ejemplo siliconas, agentes
filmógenos, agentes conservantes, agentes opacificantes.
Bien entendido, el experto en la materia cuidará
de seleccionar el o los eventuales compuestos complementarios
mencionados antes, de forma tal que las propiedades ventajosas
relacionadas intrínsecamente con la composición tintorial según la
invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o las
adjunciones consideradas.
La composición tintorial conforme a la invención
puede presentarse en diversas formas, tales como en forma de
líquidos, cremas, geles, o en cualquier otra forma apropiada para
realizar un teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de
los cabellos humanos.
La invención tiene igualmente por objeto la
utilización de los derivados de indolizina de fórmula (I) indicada
anteriormente, a título de copulador, en asociación con al menos una
base de oxidación, para el teñido por oxidación de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como los cabellos.
Otro objeto de la invención es un procedimiento
de teñido por oxidación de las fibras queratínicas y en particular
de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos
utilizando la composición tintorial tal como la definida
anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica sobre las
fibras al menos una composición tintorial tal como la definida
anteriormente, revelándose el color a un pH ácido, neutro o
alcalino con la ayuda de un agente oxidante que se añade justo en el
momento del empleo a la composición tintorial o que está presente en
una composición oxidante aplicada simultanea o secuencialmente de
forma separada.
Según una forma de realización particularmente
preferida del procedimiento de teñido según la invención, se mezcla,
en el momento del empleo, la composición tintorial tal como la
definida anteriormente con una composición oxidante que contiene, en
un medio apropiado para el teñido, al menos un agente oxidante
presente en una cantidad suficiente para desarrollar una coloración.
La mezcla obtenida es enseguida aplicada sobre las fibras
queratínicas y se deja reposar de 3 a 50 minutos aproximadamente, de
preferencia de 5 a 30 minutos aproximadamente, tras lo cual se
aclara, se lava con champú, se aclara de nuevo y se seca.
El agente oxidante puede ser seleccionado entre
los agentes oxidantes clásicamente utilizados para el teñido por
oxidación de las fibras queratínicas, y entre los cuales se pueden
citar el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos
de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y
persulfatos, los perácidos y las enzimas tales como las peroxidasas,
las lacasas, las tirosinasas y las óxido-reductasas
entre las cuales se pueden en particular mencionar las piranosa
oxidasas, las glucosa oxidasas, las glicerol oxidasas, las lactato
oxidasas, las piruvato oxidasas, y las uricasas.
El pH de la composición oxidante que incluye el
agente oxidante tal como el definido anteriormente es tal que
después de mezclado con la composición tintorial, el pH de la
composición resultante aplicada sobre las fibras queratínicas varía
de preferencia entre 3 y 12 aproximadamente y todavía más
preferentemente entre 5 y 11. Se ajusta al valor deseado por medio
de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados
en el teñido de las fibras queratínicas y tales como los definidos
anteriormente.
La composición oxidante tal como la definida
anteriormente puede igualmente incluir diversos adyuvantes
utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los
cabellos y tales como los definidos anteriormente.
La composición que es finalmente aplicada sobre
las fibras queratínicas puede presentarse en formas diversas, tales
como en forma de líquidos, cremas, geles, o en cualquier otra forma
apropiada para realizar un teñido de las fibras queratínicas, y
particularmente de los cabellos humanos.
Otro objeto de la invención es un dispositivo con
varios compartimientos o "kit" de teñido con varios
compartimientos o cualquier otro sistema de acondicionamiento con
varios compartimientos cuyo primer compartimiento incluye la
composición tintorial tal como la definida anteriormente y un
segundo compartimiento incluye la composición oxidante tal como la
definida anteriormente. Estos dispositivos pueden estar equipados
con un medio que permite suministrar sobre los cabellos la mezcla
deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente
FR-2 586 913 a nombre de la firma solicitante.
Por último algunos derivados de indolizina de
fórmula (I) son nuevos en sí y constituyen a este respecto otro
objeto de la invención.
Estos nuevos derivados de indolizina, y sus sales
de adición con un ácido responden a la fórmula (I) tal como la
definida anteriormente, con las condiciones suplementarias
siguientes:
- Z no puede ser seleccionado entre los grupos
catiónicos de fórmula (IV) tal como la definida anteriormente;
- con la exclusión del bromuro de
4-metil-4-[2-(2-fenil-1-indolizinil)-etil]-morfolinio.
Los compuestos excluidos son conocidos en el
ámbito farmacéutico, ver particularmente las patentes US 3 717 644 y
US 3 642 807.
Entre estos nuevos derivados de indolizina
conformes a la invención, se pueden más particularmente citar:
- el metil sulfato de
1-metil-2-[2-(7-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de
3-metil-1-[2-(7-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
3-metil-1-[2-(2-metil-indolizin-3-il-)-2-oxo-etil]-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
1-{2-[2-(4-metoxi-fenil)-8-metil-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-3-metil-3H-imidazol-1-io;-
el cloruro de
3-metil-1-{2-[8-metil-2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
1-{2-[2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
1-[2-oxo-2-(2-fenil-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de
1-[2-oxo-2-(2-m-tolil-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de 1-[2-(8
1-{2-[2-(4-metoxi-fenil)-8-metil-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-2-metil-piridinio;
- el cloruro de
metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]
piridinio;
- el cloruro de
[2-(8-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]-piridinio;
- el cloruro de
2-metil-1-{2-[2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
2-metil-1-[2-oxo-2-(2-fenil-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de
2-metil-1-{2-[8-metil-2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
2-metil-1-[2-(8-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-{2-[2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-[2-oxo-2-(2-fenil-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-{2-[2-(4-metoxi-fenil)-8-metil-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-{2-[8-metil-2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-[2-(8-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]-piridinio;
y sus sales de adición con un ácido.
Las sales de adición con un ácido de los
compuestos nuevos indicados anteriormente se seleccionan entre los
definidos anteriormente para los compuestos de fórmula (I).
Estos compuestos particulares pueden ser
fácilmente obtenidos según el método de síntesis de indolizinas,
(Chichibabin, Ber. 1927, 60, 1607; Borrows, Holland, Kenyon,
J. Chem. Soc. 1946, 1069), que consiste en hacer reaccionar
una 2-alquilo o una 2-aralquilo
piridina con una halocetona para dar una sal de piridinio. El
tratamiento de esta sal mediante una base, (generalmente el
bicarbonato de sodio en medio acuoso) conduce a la ciclación de
indolizina. Otros métodos de síntesis del núcleo indolizínico se
describen en la revista de T. Uchida et K. Matsumoto,
Synthesis, 1976, 209-236. Estos
compuestos son enseguida cuaternizados según los métodos clásicos de
cuaternización.
Cuando la síntesis ha concluido, estos nuevos
compuestos conformes a la invención pueden, llegado el caso, ser
recuperados por los métodos bien conocidos del estado de la técnica
tales como la cristalización, la destilación.
La invención tiene por último por objeto la
utilización de estos nuevos derivados de indolizina, y de sus sales
de adición con un ácido, a título de copulador para el teñido por
oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras
queratínicas humanas tales como los cabellos.
Los ejemplos que siguen están destinados a
ilustrar la invención sin limitar por ello el alcance.
Ejemplo de preparación
1
A partir de la
7-metil-2-fenil-indolizina,
obtenida según el método de síntesis de Chichibabin (Chichibabin,
Ber. 1927, 60, 1607), se realizó una adición
catalítica de vinil piridina según el método descrito por Pentimalli
et Bozzini Ann. Chimica 1966, 56, 752. La
7-metil-2-fenil-3-(2-piridin-2-il-etil)-indolizina
así obtenida fue tratada mediante 3 equivalentes molares de
dimetilsulfato en acetato de etilo a reflujo. Después de dos horas
de reacción, el precipitado formado se filtró, se recristalizó el
alcohol isopropílico y el metil sulfato de
1-metil-2-[2-(7-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-etil]-piridinio
fue obtenido en la forma de un sólido beige y que se funde a una
temperatura de 204ºC
(Kofler).
(Kofler).
El análisis^{1}H RMN
(DMSO-d_{6}, 400 MHz) (\delta ppm)
fue la siguiente: 2.28 (s, 3H); 3.33 (t, 2H); 3.37 (s, 3H);
3.56 (t, 2H); 3.91 (s, 3H); 6.35 (s, 1H); 6.53 (dd, 1H); 7.22 (m,
1H); 7.26 (m, 1H); 7.30 (m, 2H), 7.35 (m, 2H); 7.79 (dd, 1H); 7.84
(ddd, 1H); 8.22 (d, 1H); 8.30 (ddd, 1H); 8.78 (dd, 1H).
Ejemplo de preparación
2
A partir de la
7-metil-2-fenil-indolizina,
obtenida según el método de síntesis de Chichibabin (Chichibabin,
Ber. 1927, 60, 1607), se realizó una acilación
mediante cloruro de ácido cloroacético en las condiciones
siguientes:
A una solución de 5 g (0,024 moles) de
7-metil-2-fenil-indolizina
y de 2,4 g (0,024 moles) de trietilamina en 300 ml de
1,2-dicloroetano, se añadieron 2,8 g (0,025 moles)
de cloruro de ácido cloracético. El medio fue llevado a reflujo
durante 2H30, luego se dejó enfriar a temperatura ambiente. El medio
de reacción fue lavado 3 veces con 100 ml de agua y una vez mediante
100 ml de una solución saturada de cloruro de sodio. La fase
orgánica se secó sobre sulfato de sodio, se filtró, y concentró en
el evaporador rotativo. El aceite obtenido se utilizó sin otra
purificación en la etapa siguiente.
El aceite obtenido se puso en solución en 110 ml
de acetato de etilo y la mezcla fue llevada a reflujo. Se añadieron
10 g (0,122 moles) de N-metilimidazol,y el reflujo
fue continuado durante una hora. El medio fue seguidamente enfriado
a temperatura ambiente, el precipitado se filtró, se lavó con
acetato de etilo, y luego se recristalizó el alcohol isopropílico.
Un sólido ligero gris muy pálido que funde a 252ºC (Kofler) fue
obtenido.
El análisis^{1}H RMN
(DMSO-d_{6}, 400 MHz) (\deltappm)
fue la siguiente: 2.40 (s, 3H); 3.89 (s, 3H); 5.04 (s, 2H);
6.59 (s, 1H); 7.02 (dd, 1H); 7.48-7.64 (m-, 7H);
7.72 (dd, 1H); 9.14 (dd, 1H); 9.71 (d, 1H).
Ejemplo de preparación
3
La 2-metil indolizina obtenida
según la síntesis de Chichibabin fue tratada mediante cloruro de
ácido cloroacético como se ha descrito anteriormente en el ejemplo
de preparación 2. El polvo verde obtenido fue utilizado en la etapa
siguiente de cuaternización sin otra purificación.
7.9 g de este polvo verde (0,0383 moles) se
pusieron en solución en 150 ml de acetato de etilo. Se añadieron
9,6 g (0,116 moles) de N-metilimidazol y el medio fue
llevado a reflujo. Después de 3 horas de reflujo, se añadieron de
nuevo 9,6 g (0,116 moles) de N-metilimidazol. El reflujo se
continuó durante 1 hora, y el medio de reacción se dejó enfriar a
temperatura ambiente. El sólido que ha precipitado se filtró, se
lavó mediante acetato de etilo, luego se recristalizó el alcohol
isopropílico. Un sólido beige que funde a una temperatura superior a
260ºC (Kofler) fue
obtenido.
obtenido.
El análisis^{1}H RMN
(DMSO-d_{6}, 400 MHz) (\delta ppm)
fue el siguiente: 2.69 (s, 3H); 3.98 (s, 3H); 5.90 (s, 2H);
6.62 (s, 1H); 7.03 (dd, 1H); 7.76 (masivo, 3H); 9.20 (d, 1H); 9.79
(d, 1H).
Ejemplos 1 a 4 de teñido en medio
alcalino
Se prepararon las composiciones tintoriales
conformes a la invención siguiente:
| (*): Soporte de teñido común: | |
| - Etanol | 18 \hskip0.5cm g |
| - Amoniaco al 20% de NH_{3} | 10 \hskip0.5cm g |
| - Metabisulfito de sodio | 0,205 \hskip0.1cm g |
| - Secuestrante | c.s. |
En el momento del empleo, se mezcló peso por peso
las composiciones tintoriales indicadas anteriormente con una
solución de peróxido de hidrógeno en 20 volúmenes (6% en peso) y con
un pH de 3.
La mezcla obtenida presentaba un pH de
aproximadamente 10 y se aplicó durante 30 minutos sobre mechas de
cabellos grises naturales al 90% de blancos. Las mechas fueron
seguidamente aclaradas, lavadas con un champú, aclaradas de nuevo y
luego secadas.
Los cabellos fueron teñidos en una tonalidad que
figura en la tabla indicada a continuación.
| Ejemplo | Tonalidad obtenida |
| 1 | Rubio dorado muy mate |
| 2 | Rubio natural muy ceniza |
| 3 | Rubio dorado ligeramente ceniza |
| 4 | Rubio irisado muy ceniza |
Claims (29)
1. Composición para el teñido de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que
comprende en un medio apropiado para el teñido:
- a título de copulador, al menos un derivado de
indolizina de fórmula (I), y/o al menos una de sus sales de adición
con un ácido:
en la
cual:
- -
- n es un número entero comprendido entre 0 y 4 ambos inclusive;
- -
- R_{1} y R_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno; un grupo Z tal como el definido a continuación; un radical alquilo de C_{1}-C_{4}; alcoxi de C_{1}-C_{4}; monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}; polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}; aminoalquilo de C_{1}-C_{4}; acetilamino; acetilaminoalquilo de C_{1}-C_{4}; alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo de C_{1}-C_{4}; monoalquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}; dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}; aminocarboxialquilo de C_{1}-C_{4}; acetil alquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}; o un ciclo aromático no sustituido o sustituido por uno o varios radicales seleccionados entre un átomo de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, trifluorometilo, alcoxi de C_{1}-C_{4}, amino, y amino mono- o disustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, por un radical alquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, por un radical dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, por un radical carboxilo o por un radical sulfoxi;
- R_{3} puede igualmente representar un heterocíclico insaturado de 5 ó 6 eslabones;
- -
- R_{2} y R_{4}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un grupo Z tal como el definido a continuación; un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, monoalquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, carboxi, ciano, carboxialquilo de C_{1}-C_{4}, nitro o un ciclo aromático de 5 ó 6 eslabones no sustituido o sustituido por uno o varios radicales seleccionados entre un átomo de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, trifluorometilo, alcoxi de C_{1}-C_{4}, amino, y amino mono- o disustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, por un radical alquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, por un radical dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, por un radical carboxilo o por un radical sulfoxi;
- -
- Z está seleccionado entre los grupos catiónicos insaturados de fórmulas (II) y (III) siguientes, y los grupos catiónicos saturados de fórmula (IV) siguiente:
en las
cuales:
- -
- D es un brazo de unión que representa una cadena alquileno que comprende de preferencia de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada que puede ser interrumpida por uno o varios heteroátomos tales como átomos de oxígeno, azufre o de nitrógeno, y que puede ser sustituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de C_{1}-C_{6}, y que puede llevar una o varias funciones cetona;
- -
- los eslabones E, G, J, L y M, idénticos o diferentes, representan un átomo de carbono, de oxígeno, de azufre o de nitrógeno;
- -
- b es un número entero comprendido entre 0 y 4 ambos inclusive;
- -
- m es un número entero comprendido entre 0 y 5 ambos inclusive;
- -
- los radiales R, idénticos o diferentes, representan un segundo grupo Z idéntico o diferente del primer grupo Z, un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}, un radical nitro, un radical ciano, un radical cianoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi de C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical amido, un radical aldehido, un radical carboxilo, un radical alquilcarbonilo de C_{1}-C_{6}, un radical tio, un radical tioalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})tio, un radical amino, un radical amino protegido por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; un grupo NHR'' o NR''R''' en los cuales R'' y R''', idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6} o un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6};
- -
- R_{5} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}, un radical cianoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6},)silanoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical carbamilalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo de C_{1}-C_{6}, un radical bencilo, o un segundo grupo Z idéntico o diferente del primer grupo Z;
- -
- R_{6}, R_{7} y R_{8}, idénticos o diferentes representan un radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical cianoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical arilo, un radical bencilo, un radical amidoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo de C_{1}-C_{6}, o un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6} cuya amina está protegida por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo, o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; dos de los radicales R_{6}, R_{7} y R_{8} pueden igualmente formar juntos, con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, un ciclo saturado de 5 ó 6 eslabones carbonados o conteniendo uno o varios heteroátomos pudiendo el indicado ciclo ser o no sustituido por un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}, un radical nitro, un radical ciano, un radical cianoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi de C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical amido, un radical aldehído, un radical carboxilo, un radical cetoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical tio, un radical tioalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})tio, un radical amino, un radical amino protegido por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
- uno de los radicales R_{6}, R_{7} y R_{8} puede igualmente representar un segundo grupo Z, idéntico o diferente del primer grupo Z;
- -
- R_{9} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}; un radical arilo; un radical bencilo; un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6} cuya amina está protegida por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; un radical carboxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical cianoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical carbamilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical trifluoroalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical sulfonamidoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical alquil(C_{1}-C_{6})cetoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})sulfonamidoalquilo de C_{1}-C_{6};
- -
- a e y son números enteros iguales a 0 ó 1; con las condiciones siguientes:
- -
- en los grupos catiónicos insaturados de fórmula (II):
- \sqbullet
- cuando a = 0, el brazo de unión D está unido al átomo de nitrógeno,
- \sqbullet
- cuando a =1, el brazo de unión D esta unido a uno de los eslabones E, G, J ó L,
- \sqbullet
- y no puede tomar el valor 1 salvo:
- 1)
- cuando los eslabones, E, G, J y L representan simultáneamente un átomo de carbono, y cuando el radical R_{5} es llevado por el átomo de nitrógeno del ciclo insaturado; o bien
- 2)
- cuando al menos uno de los eslabones E, G, J y L representa un átomo de nitrógeno sobre el cual se fija el radical R_{5} ;
- \sqbullet
- cuando b es superior o igual a 2, dos radicales R adyacentes pueden igualmente formar juntos, un ciclo insaturado de 5 ó 6 eslabones, carbonado, o conteniendo uno o varios heteroátomos;
- -
- en los grupos catiónicos insaturados de fórmula (III):
- \sqbullet
- cuando a = 0, el brazo de unión D está unido al átomo de nitrógeno;
- \sqbullet
- cuando a = 1, el brazo de unión D está unido a uno de los eslabones E, G, J, L ó M;
- \sqbullet
- y solo puede tomar el valor 1 cuando al menos uno de los eslabones E, G, J, L y M representa un átomo divalente, y el radical R_{5} es llevado por el átomo de nitrógeno del ciclo insaturado;
- \sqbullet
- cuando m es superior o igual a 2, dos radicales R adyacentes pueden igualmente formar juntos, un ciclo insaturado de 5 ó 6 eslabones, carbonado, o que contienen uno o varios heteroátomos;
- -
- en los grupos catiónicos de fórmula (IV):
- \sqbullet
- cuando a = 0, el brazo de unión D está unido al átomo de nitrógeno que lleva los radicales R_{6} a R_{8},
- \sqbullet
- cuando a = 1, dos de los radicales R_{6} y R_{8} forman juntos con el átomo de nitrógeno al cual están unidos un ciclo saturado de 5 ó 6 eslabones tal como el definido anteriormente, y el brazo de unión D es llevado por un átomo de carbono de dicho ciclo saturado;
- -
- X^{-} representa un anión monovalente o divalente;
- entendiéndose que:
- \sqbullet
- al menos uno de los radicales R_{1} y R_{3} representa un átomo de hidrógeno;
- \sqbullet
- el número de grupo catiónico Z es al menos igual a 1;
- y al menos una base de oxidación.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que los heterociclos
insaturados de 5 ó 6 eslabones que pueden ser representados por el
radical R_{3} son seleccionados entre los ciclos pirrólico,
piridínico, pirimidínico, imidazólico, pirazólico, oxazólico,
tiazólico, triazólico, pirazolotriazólico, pirazoloimidazólico,
pirrolotriazólico, pirazolopirimidínico, pirazolopiridínico,
benzoimazólico, benzoxazólico, benzotiazólico, indólico, indolínico,
indolidínico, isoindolidínico, benzotriazolínico, pirazínico,
oxazínico, triazínico, quinolínico, tetrahidroquinolínico,
benzoimidazolidínico, y benzopirimidínico.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizada por el hecho de que los ciclos de los grupos
insaturados Z de fórmula (II) se seleccionan entre los ciclos
pirrólico, imidazólico, pirazólico, oxazólico, tiazólico y
triazólico, pirazoltriazolinio, pirazolimidazolinio,
pirrolotriazolinio, pirazolopirimidinio, pirazolopiridinio,
benzoimidazolinio, benzoxazolinio, benzotiazolinio, indolinio,
indolidinio, isoindolinio, indazolinio y benzotriazolinio.
4. Composición según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizada por el hecho de que los ciclos de los grupos
insaturados Z de fórmula (III) son seleccionados entre los ciclos
piridínico, pirimidínico, pirazínico, oxazínico y triazínico,
quinolinio, tetrahidroquinolinio, benzoimidazolidinio,
benzopirimidinio.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
X^{-} se selecciona entre un átomo de halógeno, un hidróxido, un
hidrogenosulfato, o un alquil de
(C_{1}-C_{6})sulfato.
\newpage
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que los derivados de indolizina de fórmula (I) se seleccionan
entre:
- el
N,N-dimetil-2-fenil-N-(fenilmetil)-1-indolizina-propanaminio;
- el
N,N,N-trimetil-2-fenil-1-indolizina-etanaminio;
- el bromuro de
N,N,N-trimetil-2-fenil-1-indolizinapropanaminio;
- el bromuro de
4-metil-4-[2-(2-fenil-1-indolizinil)etil]-morfolinio;
- el nitrato de
N,N-dimetil-2-fenil-N-(fenilmetil)-1-indolizina-propanaminio;
- el cloruro de
N,N-dimetil-2-fenil-N-(fenilmetil)-1-indolizina-propanaminio;
- el metilsulfato de
N,N,N-trimetil-2-fenil-1-indolizina-etanaminio;
- el yoduro de
trimetil[2-(2-fenil-1-indolizinil)etil]-amonio;
- el bromuro de
trimetil[2-(2-fenil-1-indolizinil)etil]-amonio;
- el metil sulfato de
1-metil-2-[2-(7-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de
3-metil-1-[2-(7-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
3-metil-1-[2-(2-metil-indolizin-3-il)2-oxo-etil]-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
1-{2-[2-(4-metoxi-fenil)-8-metil-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
3-metil-1-{2-[8-metil-2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
1-{2-[2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
1-[2-oxo-2-(2-fenil)-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de
1-[2-oxo-2-(2-m-tolil-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de 1-[2-(8
1-{2-[2-(4-metoxi-fenil)-8-metil-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-2-metil-piridinio;
- el cloruro de
metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]
piridinio;
- el cloruro de
[2-(8-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]-piridinio;
- el cloruro de
2-metil-1-{2-[2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
2-metil-1-[2-oxo-2-(2-fenil-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de
2-metil-1-{2-[8-metil-2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
2-metil-1-[2-(8-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-{2-[2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-[2-oxo-2-(2-fenil-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-{2-[2-(4-metoxi-fenil)-8-metil-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-{2-[8-metil-2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-
il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-[2-(8-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]-piridinio;
y sus sales de adición con un ácido.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que el o los derivados de indolizina de fórmula (I) y/o la o sus
sales de adición con un ácido representan de un 0,0005 a un 12% en
peso del peso total de la composición tintorial.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que las bases de oxidación se seleccionan entre las
parafenilendiaminas, las bases dobles, los
para-aminofenoles, los orto aminofenoles y las bases
de oxidación heterocíclicas.
9. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por el hecho de que las parafenilendiaminas se
seleccionan entre los compuestos de fórmula (V) siguiente y sus
sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{10} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
- R_{11} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado;
- R_{12} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, bromo, yodo o flúor,
un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi
de C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4}, o carbamoilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4},
- R_{13} representa un átomo de hidrógeno, de
halógeno o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por el hecho de que las parafenilendiaminas se
seleccionan entre la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la
2-cloro parafenilendiamina, la
2,3-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dietil parafenilendiamina, la
2,5-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dietil parafenilendiamina, la
N,N-dipropil parafenilendiamina, la
4-amino N,N-dietil
3-metil anilina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil anilina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-cloro anilina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina,
la 2-isopropil parafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina, la
2-hidroximetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil 3-metil
parafenilendiamina, la N,N-(etil,
\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)
parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)
parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina,
la 2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)
parafenilendiamina y sus sales de adición con un ácido.
11. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por el hecho de que las bases dobles se
seleccionan entre los compuestos que responden a la fórmula (VI)
siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- B_{1} y B_{2}, idénticos o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede ser
sustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4}
o por un brazo de unión Y; - el brazo de unión Y representa una
cadena alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o
ramificada que puede ser interrumpida o terminada por uno o varios
grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como
átomos de oxígeno, azufre, o nitrógeno, y eventualmente sustituida
por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de
C_{1}-C_{6};
- R_{14} y R_{15} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de
C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y;
- R_{16}, R_{17}, R_{18}, R_{19},
R_{20} y R_{21}, idénticos o diferentes, representan un átomo
de hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (VI)
solo comprenden un único brazo de unión Y por molécula.
12. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por el hecho de que las bases dobles de
fórmula (VI) son seleccionadas entre el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina, la
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)
tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil)
N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil) etilendiamina, el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano,
y sus sales de adición con un ácido.
13. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por el hecho de que los
para-aminofenoles son seleccionados entre los
compuestos que responden a la fórmula (VII) siguiente, y sus sales
de adición con un ácido:
en la
cual:
-R_{22} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4},
- R_{23} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
de C_{1}-C_{4}, cianoalquilo de
C_{1}-C_{4}, o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
entendiéndose que al menos uno de los radicales
R_{22} o R_{23} representa un átomo de hidrógeno.
14. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por el hecho de que los
para-aminofenoles son seleccionados entre el
para-aminofenol, el 4-amino
3-metil fenol, el 4-amino 3 fluoro
fenol, el 4-amino 3-hidroximetil
fenol, el 4-amino 2-metil fenol, el
4-amino 2-hidroximetil fenol, el
4-amino 2-metoximetil fenol, el
4-amino 2-aminometil fenol, el
4-amino 2-(\beta-hidroxietil
aminometil) fenol, el 4-amino
2-fluoro fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
15. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por el hecho de que los ortoaminofenoles son
seleccionados entre el 2-amino fenol, el
2-amino 5- metil fenol, el 2-amino
6-metil fenol, el 5-acetamido
2-amino fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
16. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por el hecho de que las bases heterocíclicas
son seleccionadas entre los derivados piridínicos, los derivados
pirimidínicos, los derivados pirazólicos, y sus sales de adición
con un ácido.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que la o las bases de oxidación representan de un 0,0005 a un 12%
en peso del peso total de la composición tintorial.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que incluye uno o varios copuladores adicionales y/o uno o varios
colorantes directos.
19. Composición según la reivindicación 18,
caracterizada por el hecho de que los copuladores
adicionales son seleccionados entre las metafenilendiaminas, los
meta-aminofenoles, los metadifenoles y los
copuladores heterocíclicos.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que los copuladores adicionales representan de un 0,0001 a un 10%
en peso del peso total de la composición tintorial.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que las sales de adición con un ácido son seleccionadas entre los
clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los
lactatos y los acetatos.
22. Utilización de los derivados de indolizina de
fórmula (I) tales como los definidos en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7 y 21, a título de copulador, en asociación
con al menos una base de oxidación, para el teñido por oxidación de
las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas
humanas tales como los cabellos.
23. Procedimiento de teñido por oxidación de las
fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas
humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho
de que se aplica sobre estas fibras al menos una composición
tintorial tal como la definida en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 21, y porque revela el color a un pH ácido,
neutro o alcalino con la ayuda de un agente oxidante que se añade
justo en el momento del empleo a la composición tintorial o que está
presente en una composición oxidante aplicada simultánea o
secuencialmente de forma separada.
24. Procedimiento según la reivindicación 23,
caracterizado por el hecho de que el agente oxidante se
selecciona entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los
bromatos de metales alcalinos, los persales y las enzimas.
25. Procedimiento según la reivindicación 24,
caracterizado por el hecho de que las enzimas son
seleccionadas entre las peroxidasas, las lacasas, las tirosinasas y
las óxido-reductasas.
26. Dispositivo de varios compartimientos, de los
cuales un primer compartimiento incluye una composición tintorial
tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a
21 y un segundo compartimiento incluye una composición oxidante.
27. Derivados de indolizina de fórmula (I) tales
como los definidos en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 y
21, en los cuales Z no puede ser seleccionado entre los grupos
catiónicos de fórmula (IV) tal como la definida en la reivindicación
1; y con la exclusión del bromuro de
4-metil-4-[2-(2-fenil-1-
indolizinil)-etil]-morfolinio.
28. Derivados según la reivindicación 27,
caracterizados por el hecho de que son seleccionados
entre:
- el metil sulfato de
1-metil-2-[2-(7-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de
3-metil-1-[2-(7-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
-metil-1-[2-(2-metil-indolizin-3-il-)-2-oxo-etil]-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
1-{2-[2-(4-metoxi-fenil)-8-metil-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-3-metil-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
3-metil-1-{2-[8-metil-2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-3H-imidazol-1-io;
- el cloruro de
1-{2-[2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
1-[2-oxo-2-(2-fenil-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de
1-[2-oxo-2-(2-m-tolil-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de 1-[2-(8
1-{2-[2-(4-metoxi-fenil)-8-metil-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-2-metil-piridinio;
- el cloruro de
metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]
piridinio;
- el cloruro de
[2-(8-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]-piridinio;
- el cloruro de
2-metil-1-{2-[2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
2-metil-1-[2-oxo-2-(2-fenil-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de
2-metil-1-{2-[8-metil-2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
2-metil-1-[2-(8-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-{2-[2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-[2-oxo-2-(2-fenil-indolizin-3-il)-etil]-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-{2-[2-(4-metoxi-fenil)-8-metil-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-{2-[8-metil-2-(3-nitro-fenil)-indolizin-3-il]-2-oxo-etil}-piridinio;
- el cloruro de
3-metoxicarbonil-1-[2-(8-metil-2-fenil-indolizin-3-il)-2-oxo-etil]-piridinio;
y sus sales de adición con un ácido.
29. Utilización de los derivados de indolizina
según la reivindicación 27 ó 28, a título de copulador para el
teñido por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de
las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos.
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