ES2233354T3

ES2233354T3 - Composicion de revestimiento transparente resistente al ataque acido profundo, de elevados contenidos de solidos.

Info

Publication number: ES2233354T3
Application number: ES00916425T
Authority: ES
Inventors: Peter William Uhlianuk; Ding-Yu Chung; Isidor Hazan
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1999-03-17
Filing date: 2000-03-16
Publication date: 2005-06-16
Anticipated expiration: 2020-03-16
Also published as: WO2000055229A1; NZ513363A; EP1171498B1; DE60016906D1; AU3753200A; AU772837B2; CN1165561C; BR0010514A; CN1370188A; DE60016906T2; EP1171498A1; KR20020007330A; JP2002539305A; PT1171498E; US6607833B1; CA2361299A1; ATE285424T1

Abstract

Una composición de revestimiento transparente que contiene isocianato, silano y componentes melamina donde dichos componentes isocianato contienen un poliisocianato que tienen un promedio de cerca de 2 a 6 funcionalidades isocianato.

Description

Composición de revestimiento transparente resistente al ataque ácido profundo, de elevados contenidos de sólidos.

La presente invención trata generalmente de composiciones de revestimiento de elevados contenidos de sólidos, bajo VOC (componente orgánico volátil) y más particularmente de composiciones de revestimiento transparentes de bajo VOC apropiada para revestimientos multi-capas que se utilizan en la fabricación de equipos originales de automoción y en aplicaciones de acabado.

Los sistemas de revestimiento transparente de revestimiento-base encuentran gran aplicación en el mercado de acabados en automoción. Se han dirigido diversos esfuerzos para mejorar la apariencia global, la claridad del revestimiento superior, y la resistencia al deterioro de estos sistemas de revestimiento a niveles aún más elevados de aplicación de sólidos. Se han dirigido esfuerzos adicionales al desarrollo de composiciones de revestimiento que tienen bajo VOC. Existe aún una continua necesidad de formulaciones de revestimiento transparente que tengan un balance destacado de características de rendimiento después de la aplicación, particularmente de brillo y nitidez de imagen (DOI) a niveles elevados de sólidos. Los revestimientos de auto condensación de melamina o reticulado melamina/poliol acrílico pueden por ejemplo, proporcionar revestimientos que tienen un estropeamiento aceptable pero dichos revestimientos tienen pobre resistencia al ataque ácido profundo y la apariencia disminuyó a niveles elevados de sólidos. Por otro lado, los revestimientos de uretano 2K que se basan en poliol acrílico/isocianato proporcionan generalmente resistencia aceptable al ataque ácido profundo pero dichos revestimientos tienen baja resistencia a estropearse. Por lo tanto, existe aún una necesidad para revestimientos que no únicamente proporcionen deterioro aceptable y resistencia al ataque ácido profundo sino también de elevado brillo y DOI al más bajo VOC posible.

Una propuesta descrita por Ntsihlele y Pizzi en un artículo titulado "Revestimientos de reticulado por co reacción de sistemas isocianato-metoximetil melamina" (Journal of Applied Polymer Science, Volume 55, páginas 153-161-1995) proporciona reacciones de diisocianatos aromáticos con metoximetil melamina. Sin embargo, existe aún una necesidad para composiciones de revestimiento transparentes de elevados sólidos, las que en exposiciones de larga duración al sol no se vuelven amarillas o quebradizas y proporcionan alta brillantez y DOI.

Otra propuesta descrita en una patente comúnmente asignada WO-A-96/25466 está dirigida a una composición de revestimiento que incluye un componente que tiene al menos dos grupos ácidos, un polímero que tiene ambas funcionalidades epoxi y silano y un polímero central acrílico que tiene componentes estabilizadores solubles en disolventes utilizados en la composición de revestimiento.

Otra propuesta descrita en la patente U. S. 4,315,091 que corresponde a EP-A-0017 187 está dirigida a composiciones de revestimiento apropiadas para sustratos delicados de revestimiento, como son los policarbonatos, que pueden ser atacados rápidamente por disolventes orgánicos. La composición contiene un compuesto siloxano parcialmente hidrolizado.

Informe de la invención

Se dirige la presente invención a una composición de revestimiento transparente que contiene componentes isocianato, silano y melamina donde dicho componente isocianato contiene un poliisocianato alifático que tiene un promedio de 2 a 6 funcionalidades isocianato.

Se dirige también la presente invención a un método de producir un revestimiento transparente sobre un sustrato que comprende:

-: aplicar una capa de una composición de revestimiento transparente que contiene componentes isocianato, silano y melamina donde estos componentes isocianato contienen un poliisocianato alifático que tiene un promedio de 2 a 6 funcionalidades isocianato; y

: curar esta capa en tal revestimiento transparente.

Una de las ventajas de la presente invención es su bajo VOC, la cual está por debajo de las pautas vigentes de la Agencia de protección del Ambiente (EPA) de los Estados Unidos.

Otra ventaja es la resistencia a estropearse y al ataque ácido profundo la dureza del revestimiento resultante a partir de la composición del revestimiento de la presente invención.

Como se utiliza aquí:

La "Composición de revestimiento de material doble" significa una composición de revestimiento termoendurecible que contiene dos componentes almacenados en envases separados. Estos envases están sellados típicamente para incrementar la vida de anaquel de los componentes de la composición del revestimiento. Se mezclan los componentes antes de usarse para formar una mezcla de crisol.

La mezcla de crisol tiene un tiempo útil de empleo limitado típicamente de unos cuantos minutos (de 15 a 45 minutos) a pocas horas (de 4 a 6 horas). Se aplica la mezcla de crisol como una capa de espesor deseado sobre una superficie de sustrato, como es una carrocería. Después de la aplicación, se cura la capa bajo condiciones ambientales o se cura horneando a elevadas temperaturas para formar un revestimiento sobre la superficie del sustrato que tiene las propiedades de revestimiento deseadas, como es brillo elevado, resistencia al deterioro y resistencia al ataque ambiental.

La "Composición de revestimiento de material único" significa una composición de revestimiento termoendurecible que contiene dos componentes que son almacenados en el mismo envase. Sin embargo, un componente se bloquea para evitar el reticulado prematuro. Después de la aplicación de una composición de revestimiento de material único sobre un sustrato, se expone la capa típicamente a elevadas temperaturas para descubrir el componente bloqueado. Después, se cura horneando la capa a elevadas temperaturas para formar un revestimiento sobre la superficie del sustrato que tiene propiedades de revestimiento deseadas, como es brillo elevado, resistencia a estropearse y resistencia al ataque ambiental.

La "Composición de revestimiento de bajo VOC" significa una composición de revestimiento que incluye en el intervalo desde 0 a 0,472 quilogramos de disolvente orgánico por litro (4 libras por galón), preferiblemente en el intervalo que va desde 0,118 (1 libra por galón) a 0,178 quilogramos de disolvente orgánico por litro (1,5 libras por galón) de la composición, como se determinó bajo el procedimiento proporcionado en ASTM D3960.

La "Composición elevada de sólidos" significa una composición de revestimiento que tiene un componente sólido en el intervalo que va del 65 al 100 por ciento y preferiblemente mayor al 70 por ciento, todos en porcentajes de peso que se basan en el peso total de la composición.

La "Composición de revestimiento transparente" significa una composición de revestimiento transparente que se produce después del curado, un revestimiento transparente que tiene índices de DOI (nitidez de imagen) mayores de 80 e índices de 20º de brillo de más de 80.

El "Peso molecular promedio de GPC" y el "Peso molecular promedio de número de GPC" significan un peso molecular promedio de peso y un peso molecular promedio de peso, que se miden respectivamente al utilizar cromatografía de impregnación en gel. Se utilizó una cromatografía líquida de alto rendimiento (HPLC) provista por Hewlett-Packard; Palo Alto, California. A menos que se establezca otra cosa, la fase líquida utilizada fue tetrahidrofurano y el patrón fue metacrilato de polimetilo.

El "Tamaño de partícula del polímero" significa el diámetro de las partículas de polímero medidas al utilizar un medidor de tamaño de partícula Brookhaven Modelo BI-90 proporcionado por la Corporación de Instrumentos Brookhaven, Holtsville, N. Y. El medidor de tamaño de partícula emplea una técnica de dispersión de la luz cuasi-elástica para medir el tamaño de las partículas del polímero. La intensidad de la dispersión es una función del tamaño de partícula. Se utiliza un promedio de peso de la intensidad para medir el diámetro. Esta técnica está descrita en el Capítulo 3, páginas 48-61, del libro titulado Usos y Abusos de la Espectroscopia de Correlación de Fotón en la Medición de la Partícula de Weiner y otros 1987 edición de la serie de Simposios de la American Chemical Society.

Los "sólidos polímeros" o "composición de sólidos" significan un polímero o una composición en su estado seco.

El término "Alifático" como se emplea aquí incluye materiales alifáticos y cicloalifáticos.

El "reticulado" significa que los componentes individuales de un aducto contienen funcionalidades que pueden reaccionar dentro de la composición de la invención para dar un revestimiento de buena apariencia, durabilidad, dureza y resistencia a estropearse.

La "Resistencia al ataque ácido profundo" hace referencia a la resistencia proporcionada por una superficie revestida en contra de la acción del ataque químico por el ambiente, como es por ejemplo la lluvia ácida.

La "Resistencia a estropearse" hace referencia a la resistencia proporcionada por el revestimiento a las abrasiones mecánicas, como es, por ejemplo, la abrasión de una superficie revestida, como es una carrocería de automóvil, que ocurre típicamente durante el lavado y limpieza de la superficie revestida.

Los solicitantes descubrieron inesperadamente que contra las propuestas convencionales utilizadas en las típicas composiciones de revestimiento termoendurecible, es decir, aquellos que involucran polímeros y componentes de reticulado, una ruta muy viable se encuentra en una combinación de lo que tradicionalmente sería considerado como agentes de reticulado para producir una única composición elevada de sólidos de revestimiento transparente y bajo VOC que produce revestimientos que tienen propiedades de revestimiento superior, como es claridad, y resistencia al ataque y a estropearse. Los postulantes descubrieron además inesperadamente que al incluir un componente silano en una composición de revestimiento transparente, el nivel de sólidos puede posteriormente incrementarse sin sacrificar la resistencia al ataque y a estropearse, el brillo, DOI, y otras propiedades de revestimiento deseadas. Se cree que los componentes silano actúan como un sustituto para un disolvente que se utiliza típicamente en una composición de revestimiento y reacciona en la cura para generar una estructura de reticulado durable y estable. Así, la viscosidad de la composición de revestimiento resultante se puede disminuir sustancialmente sin sacrificar propiedades de revestimiento.

La composición de revestimiento transparente incluye componentes isocianato, silano y melamina. El componente isocianato incluye un poliisocianato alifático que tiene un promedio de 2 a 6, de preferencia 2,5 a 6 y más preferentemente de 3 a 4 funcionalidades isocianato. La composición de revestimiento incluye en el intervalo del 35 al 70 por ciento, de preferencia en el intervalo del 40 por ciento al 60 por ciento, y más preferentemente en el intervalo del 45 por ciento al 55 por ciento del poliisocianato alifático, los porcentajes están en porcentajes de peso que se basan en el peso total de la composición de los sólidos.

Los ejemplos de poliisocianatos alifáticos apropiados incluyen los isocianatos alifáticos o di-, tri-, o tetra-isocianatos cicloalifáticos, los cuales pueden o no estar insaturados etilénicamente, como es el diisocianato 1,2-propileno, el diisocianato trimetileno, el diisocianato tetrametileno, el diisocianato 2,3-butileno, el diisocianato hexametileno, el diisocianato octametileno, el diisocianato 2,2,4-trimetil hexametileno, el diisocianato 2,4,4-trimetil hexametileno, el diisocianato dodecametileno, el diisocianato omega-dipropil eter, el diisocianato 1,3-ciclopentano, el diisocianato 1,2-ciclohexano, el diisocianato 1,4-ciclohexano, el diisocianato isoforona, el 4-metil-1,3-diisocianatociclohexano, el diisocianato trans-vinilideno, el diciclohexilmetano-4,4'-diisocianato, el 3,3'-dimetil-diciclohexilmetano 4,4'-diisocianato, el meta-tetrametilxilileno diisocianato, poliisocianatos que tienen unidades estructurales de isocianurato como es el isocianurato de hexametilen diisocianato e isocianurato de isoforona diisocianato, el aducto de 2 moléculas de un diisocianato, como es el hexametilen diisocianato, uretidionas de hexametilen diisocianato, uretidionas de isoforona diisocianato, y un diol como es el etilen glicol, el aducto de 3 moléculas de hexametilen diisocianato y 1 molécula de agua (disponible bajo la marca registrada Desmodur® N de Corporación Bayer, Pittsburgh, Pennsylvania).

Los poliisocianatos aromáticos no están disponibles para su uso en la presente invención debido a que los revestimientos transparentes que resultan de éstos son demasiado sensibles a la luz y tienden a amarillearse con la edad y se agrietan después de una exposición prolongada a la luz solar. Como resultado dichos revestimientos transparentes no son duraderos.

Si se desea, las funcionalidades isocianato del isocianato polimérico se pueden proteger con un alcohol monomérico para evitar el reticulado prematuro en una composición de material único. Algunos alcoholes monoméricos apropiados incluyen al metanol, el etanol, el propanol, el butanol, el isopropanol, el isobutanol, el hexanol, el
2-etilhexanol y el ciclohexanol.

El componente melamina de la composición de revestimiento incluye melaminas poliméricas o monoméricas apropiadas o una combinación de ellas. Se prefieren las melaminas monoméricas alcoxilo. La composición de revestimiento incluye la melamina en el intervalo desde el 10 al 40 por ciento, preferentemente en el intervalo del 15 al 35 por ciento, y más preferentemente en el intervalo del 20 al 30 por ciento, los porcentajes se dan en porcentajes de peso que se basan en el peso total de la composición de los sólidos.

En el contexto de la presente invención, el término "melamina monomérica alcoxilo" significa una melamina de bajo peso molecular que contiene, sobre un promedio de tres o más grupos metil-ol que se convierten en éter con un alcohol monohídrico de C_{1 a 5} como es el metanol, el n-butanol, o el isobutanol por núcleo de triazina, y tiene un grado promedio de condensación por arriba de 2 y preferentemente en el intervalo de 1,1 a cerca de 1,8; y tiene una proporción de especies mononucleares no menores del 50 por ciento en peso. Las melaminas poliméricas tienen un grado promedio de condensación de más de 1,9.

Algunas de estas melaminas monoméricas apropiadas incluyen melaminas altamente alquiladas, como es la melamina metilada, la melamina butilada, melaminas isobutiladas y mezclas de ellas. Se prefieren más particularmente la melamina hexametilol, la melamina trimetilol, la melamina hexametilol parcialmente metilada, y la melamina pentametoximetilo. Se prefieren más la melamina hexametilol y la melamina hexametilol parcialmente metilada y se prefiere aún más la melamina hexametilol.

Muchas de estas melaminas monoméricas apropiadas se adquieren comercialmente. Por ejemplo, Industrias Cytec Inc., West Patterson, New Jersey proveedor Cymel® 301 (grado de polimerización de 1,5; 95% de metilo y 5% de metilol), Cymel® 350 (grado de polimerización de 1,6; 84% de metilo y 16% de metilol), 303, 325, 327, y 370, las cuales son todas melaminas monoméricas. Las melaminas poliméricas apropiadas incluyen melaminas elevadas en grupos amino (alquiladas parcialmente, -N, -H) conocidas como Resimene™ BMP5503 (peso molecular 690, polidispersidad de 1,98; 56% de butilo, 44% de amino), las cuales se adquieren en Solutia Inc., St. Louis, Missouri, o Cymel® 1158 proporcionado por industrias Cytec Inc., West Patterson, New Jersey.

Las Industrias Cytec Inc., también proporcionan Cymel® 1133 (48% de metilo, 4% de metilol y 48% de butilo), ambas son melaminas poliméricas.

La composición de revestimiento incluye preferentemente uno o más catalizadores para aumentar el reticulado de los componentes durante el curado. Generalmente, la composición de revestimiento incluye al catalizador en el intervalo del 0,1 por ciento al 5 por ciento, preferiblemente en el intervalo de 0,1 al 2 por ciento, más preferiblemente en el intervalo del 0,5 por ciento al 1,2 por ciento, los porcentajes están dados en porcentajes de peso que se basa en el peso total de la composición de los sólidos.

Algunos de los catalizadores apropiados incluyen los catalizadores ácidos convencionales, como son los ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo el ácido dodecil bencen sulfónico, el ácido para-toluensulfónico y el ácido dinonilnaftalen sulfónico, todos ellos son desbloqueados o bloqueados con una amina, como es la dimetil oxazolidina y el 2-amino-2-metil-1-propanol, la N,N-dimetiletanolamina o una combinación de ellas. Otros catalizadores ácidos que se pueden utilizar son los ácidos fuertes, como son los ácidos fosfóricos, más particularmente el fosfanato ácido de fenilo, el cual puede estar desbloqueado o bloqueado con una amina.

Además de todo lo anterior, la composición de revestimiento preferiblemente incluye una pequeña cantidad de uno o más catalizadores organo estaño, como es el dilaurato de dibutil estaño, el diacetato de dibutil estaño, el octato estañoso, y el óxido de dibutil estaño. Se prefiere el dilaurato de dibutil estaño. La cantidad de catalizador organo estaño añadido generalmente está en el intervalo del 0,001 por ciento al 0,5 por ciento, preferiblemente del 0,05 por ciento al 0,2 por ciento y más preferiblemente del 0,1 por ciento al 0,15 por ciento, los porcentajes están dados en porcentajes de peso que se basan en el peso total de la composición de los sólidos.

Se agregan preferiblemente los catalizadores al componente melamina.

El componente silano de la composición de revestimiento incluye generalmente un polímero proporcionado con al menos un grupo silano reactivo. La composición de revestimiento incluye en el intervalo que va desde el 5 por ciento al 45 por ciento, preferiblemente en el intervalo que va del 10 por ciento al 40 por ciento, y más preferentemente en el intervalo que va del 15 por ciento al 35 por ciento del componente silano, los porcentajes están dados en porcentajes de peso que se basan en el peso total de la composición de los sólidos.

Los polímeros apropiados para su uso en la presente invención tienen un peso molecular promedio de peso en el intervalo que va de 100 a 30,00, preferiblemente en el intervalo que va de 120 a 25.000 y más preferiblemente en el intervalo de cerca de 150 a 7.500. Todos los pesos moleculares desarrollados aquí fueron determinados por cromatografía de impregnación en gel utilizando un poliestireno estándar.

El polímero silano apropiado aquí es un producto de polimerización que va del 30 al 95%, preferentemente del 40 al 60%, en peso de monómeros que contienen no-silanos etilénicamente insaturados y cerca del 5 al 70%, preferiblemente del 40 al 60%, en peso de monómeros que contienen silanos etilénicamente insaturados, que se basan en el peso del polímero silano. Los monómeros que contienen no-silanos etilénicamente insaturados apropiados son acrilatos de alquilo, metacrilatos de alquilo y cualquier mezcla de ellos, donde el grupo alquilo tiene de 1 a 12 átomos de carbono, preferiblemente de 3 a 8 átomos de carbono.

Los monómeros de metacrilato de alquilo apropiados que se utilizan para formar el polímero silano incluyen el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el metacrilato de propilo, el metacrilato de butilo, el metacrilato de isobutilo, el metacrilato de pentilo, el metacrilato de hexilo, el metacrilato de octilo, el metacrilato de nonilo, y el metacrilato de laurilo.

Similarmente, los monómeros de acrilato de alquilo apropiados incluyen el acrilato de metilo, el acrilato de etilo, el acrilato de propilo, el acrilato de butilo, el acrilato de isobutilo, el acrilato de pentilo, el acrilato de hexilo, el acrilato de octilo, el acrilato de nonilo, y el acrilato de laurilo. Se pueden utilizar también los acrilatos y metacrilatos cicloalifáticos, por ejemplo, como es el metacrilato de trimetilciclohexilo, el acrilato de trimetilciclohexilo, el metacrilato de isobutilo, el acrilato de ciclohexil tertbutilo, o el metacrilato de ciclohexil tertbutilo. Se pueden utilizar también los acrilatos de arilo y los metacrilatos de arilo, como son, por ejemplo, el acrilato de bencilo y el metacrilato de bencilo. Se entiende que las combinaciones de los monómeros anteriores son también apropiadas.

Se pueden utilizar en el polímero silano además de los acrilatos o metacrilatos de alquilo, otros monómeros no silanos polimerizables, por arriba del 50% en peso del polímero, con el propósito de llevar a cabo las propiedades deseadas como son dureza, apariencia y resistencia a estropearse. Los ejemplos de estos otros monómeros son el estireno, el metil estireno, la acrilamida, el acrilonitrilo y el metacrilonitrilo. Se pueden utilizar los estirenos en el intervalo del 0 al 50%, preferiblemente del 5% al 30% en peso del polímero silano.

Un monómero que contiene un silano apropiado útil en formar el polímero silano es un alcoxisilano que tiene la siguiente fórmula estructural:

H_{2}C

\biequal

\uelm{C}{\uelm{\para}{R _{3} }}

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

OCH_{2} --- (CH_{2})_{n} --- CH_{2} ---

\melm{\delm{\para}{OR _{2} }}{Si}{\uelm{\para}{R}}

--- OR_{1}

Donde R es ya sea CH_{3}, CH_{3}CH_{2}, CH_{3}O, o CH_{3}CH_{2}O; R_{1} y R_{2} son CH_{3} o CH_{3}CH_{2}; y R_{3} es ya sea H, CH_{3}, o CH_{3}CH_{2}; y n es 0 o un número entero positivo que va del 1 al 10, preferiblemente del 1 al 4. Preferiblemente R es CH_{3}O o CH_{3}CH_{2}O y n es 1.

Los ejemplos típicos de dichos alcoxisilanos son los acrilato alcoxisilanos, como es el gamma-acriloxipropiltrimetoxi silano y los metacrilatoalcoxisilanos, como es el gamma-metacriloxipropiltrimetoxi silano, y el gamma-metacriloxipropiltris-(2-metoxietoxi)silano.

Otros monómeros alcoxisilanos apropiados tienen la siguiente fórmula estructural:

H_{2}C

\biequal

\uelm{C}{H}

--- (CH_{2})_{n} --- CH_{2} ---

\melm{\delm{\para}{OR _{2} }}{Si}{\uelm{\para}{R}}

--- OR_{1}

Donde R, R_{1} y R_{2} son como se describieron anteriormente y n es un número entero positivo que va del 1 al 10, preferiblemente del 1 al 4. Los ejemplos de dichos alcoxisilanos son los vinil alcoxisilanos, como es el vinil trimetoxisilano, el vinil trietoxisilano y el viniltris (2-metoxietoxi)silano.

Otros monómeros que contienen silanos apropiados son los aciloxisilanos, incluyendo el acrilatoxisilano, el metacrilatoxisilano y los vinilacetoxisilanos, como es el vinilmetildiacetoxi silano, el acrilatopropiltriacetoxi silano, y el metacrilatopropiltriacetoxi silano. Se entiende que las combinaciones de los monómeros que contienen los silanos antes mencionados son también apropiadas.

En concordancia con los componentes antes descritos del polímero silano, un ejemplo particular de un polímero silano útil en la composición del revestimiento de esta invención puede contener los siguientes constituyentes: cerca del 15 al 25% en peso de estireno, cerca del 30 al 60% en peso de metacriloxipropiltrimetoxi silano, y cerca del 25 al 50% en peso de trimetilciclohexil metacrilato.

Un polímero silano que se prefiere contiene cerca del 30% en peso de estireno, cerca del 50% en peso de metacriloxipropil trimetoxi silano, y cerca del 20% en peso de acrilatos o metacrilatos no funcionales como es el trimetilciclohexil metacrilato, el acrilato de butilo, y el metacrilato de isobutilo y cualquier mezcla de ellos.

Se pueden utilizar también macromonómeros funcionales de silano para formar el polímero silano. Estos macromonómeros son el producto de la reacción de un compuesto que contiene silano, que tiene un grupo reactivo como es un epóxido o isocianato, con un monómero que contiene no silanos etilénicamente insaturados que tiene un grupo reactivo, típicamente un grupo hidroxilo o un epóxido, que es co-reactivo con el monómero silano. Un ejemplo de un macromonómero útil es el producto de reacción de un monómero etilénicamente insaturado con grupo funcional hidroxilo como es un acrilato o metacrilato de hidroxialquilo que tiene de 1 a 4, preferiblemente de 2 a 3 átomos de carbono en el grupo alquilo y un alquil isocianato alcoxisilano como es el propil isocianato trietoxisi-
lano.

Los típicos macromonómeros de función silano como los antes mencionados son aquellos que tienen la siguiente fórmula estructural:

H_{2}C

\biequal

\uelm{C}{\uelm{\para}{R _{4} }}

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- O --- R_{3} --- OC

\uelm{N}{\uelm{\para}{H}}

--- CH_{2})_{n} --- CH_{2} ---

\melm{\delm{\para}{OR _{2} }}{Si}{\uelm{\para}{R}}

--- OR_{1}

Donde R, R_{1} y R_{2} son como se describieron anteriormente; R_{4} es H o CH_{3}, R_{3} es un grupo alquileno que tiene de 1 a 8, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono y n es un número entero positivo que va del 1 al 8, preferiblemente del 1 al 4.

La composición de revestimiento de la presente invención, que está formulado en sistemas de revestimiento de elevados sólidos contiene además al menos un disolvente orgánico elegido típicamente del grupo que consiste de hidrocarburos aromáticos como es el nafta o xilen petróleo, las cetonas como es la metil amil cetona, la metil isobutil cetona, la metil etil cetona o acetona; los ésteres como es el acetato de butilo o acetato de hexilo; y ésteres éter glicol, como es el acetato de éter monometil propilen glicol. La cantidad de disolvente orgánico que se añade depende del nivel de sólidos deseados así como de la cantidad deseada de VOC de la composición. Si se desea, se puede añadir el disolvente orgánico a ambos componentes del aglutinante.

La composición de revestimiento de la presente invención puede también contener aditivos convencionales como son estabilizadores, y agentes de control de reología, agentes de flujo, y agentes endurecedores. Estos aditivos adicionales dependerán, por supuesto, de la intención de uso de la composición de revestimiento. Cualquier aditivo que pudiera llevar acabo desfavorablemente la transparencia del revestimiento curado no se incluirá como composición utilizada para revestimientos transparentes. Se pueden añadir los aditivos anteriores a cualquier componente o a ambos, dependiendo de la intención de uso de la composición de revestimiento.

Se puede proveer la composición de revestimiento transparente de la presente invención en la forma de una composición de revestimiento de material doble en la que el primer material incluye el componente poliisocianato y el segundo material incluye el componente melamina. Se almacenan generalmente el primer y segundo componente en envases separados y se mezclan antes de usarse. Preferiblemente se cierran herméticamente los envases para evitar la degradación durante su almacenamiento. El mezclado se puede hacer, por ejemplo, en una tobera de mezclado o en un envase.

Alternativamente, cuando las funcionalidades isocianato del poliisocianato son bloqueadas, ambos componentes de la composición de revestimiento se pueden almacenar en el mismo envase en la forma de composición de revestimiento de material único.

Se pueden añadir para mejorar la capacidad de resistencia del acabado transparente de la composición de revestimiento, un estabilizador de luz ultravioleta o una combinación de estabilizadores de luz ultravioleta y absorbedores en cerca del 0,1 al 5%, en peso, basándose en el peso de la composición de los sólidos.

Estos estabilizadores incluyen absorbedores de luz ultravioleta, aisladores y estabilizadores de luz de aminas específicas impedidas.

También, se puede añadir un antioxidante en cerca del 0,1 al 5% en peso, basándose en el peso de la composición de los sólidos. Los estabilizadores de luz ultravioleta típicos que son útiles incluyen benzofenonas, como es la hidroxidodecilbenzo-fenona, la 2,4-dihidroxibenzofenona; triazoles, como son los 2-fenil-4-(2'-4'-dihidroxibenzoil)triazoles; y triazinas, como derivados de la 3,5-dialquil-4-hidroxifenil triazina y triazoles como es el 2-(benzotriazol-2-il)-4,6-bis(metiletil-1-feniletil)fenol, el 2-(3-hidroxi-3,5'-di-tert amil fenil)benzotriazol, el 2-(3',5'-bis(1,1-dimetilpropil)-2'-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, el ácido bencenpropanoico, los ésteres alquilo de C_{7-9}-ramificados del 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxilo, y el 2-(3',5'-bis(1-metil-1-feniletil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol.

Los típicos estabilizadores de luz amino impedidos son el bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidinil)sebacato, el bis(N-metil-2,2,6,6-tetrametilpiperidinil)sebacato y el bis(N-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidinil)sebacato. Una de las mezclas útiles de absorbedores de luz ultravioleta y estabilizadores de luz amino impedidos es el bis(N-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidinil)sebacato y el ácido bencenpropiónico, los ésteres alquilo de C_{7-9}-ramificadosdel 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxilo. Otra mezcla útil de absorbedores de luz ultravioleta y estabilizadores de luz amino impedidos es el 2-(3',5'-bis(1-metil-1-feniletil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol y el ácido decanodioico, el ester del bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo ambos proporcionados por Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, New York bajo la marca registrada Tunivin® 900 y Tunivin® 123, respectivamente.

La composición de revestimiento de la presente invención contiene opcionalmente una resina modificante de flujo en el intervalo del 0,1 por ciento al 40 por ciento, preferiblemente en el intervalo que va del 5 por ciento al 35 por ciento, y más preferiblemente en el intervalo del 10 por ciento al 30 por ciento, como es una dispersión no-acuosa (NAD), todos los porcentajes están basados en el peso total de sólidos de la composición. El peso molecular promedio de peso de la resina modificante de flujo varía generalmente en el intervalo de 20.000 a 100.000, preferiblemente en el intervalo de 25.000 a 80.000 y más preferiblemente en el intervalo desde 30.000 a 50.000.

Se preparó la resina tipo dispersión no acuosa por dispersión-polimerización de al menos un monómero vinilo en la presencia de un estabilizador de dispersión polímero y un disolvente orgánico. El estabilizador de dispersión polímero puede ser cualquiera de los estabilizadores conocidos que se usan comúnmente en el campo de dispersiones no acuosas, y puede incluir las siguientes sustancias (1) a (9) como ejemplos:

(1): Un macrómero poliéster que tiene cerca de 1,0 doble enlace que se polimeriza dentro de la molécula y que se obtiene por la adición del acrilato de glicidilo o el metacrilato de glicidilo a un poliéster de auto-condensación de un ácido graso que contiene grupos hidroxilo como es el ácido 12-hidroxiesteárico.

(2): Un polímero de tipo-panal preparado al co-polimerizar el macrómero poliéster que se mencionó en (1) con metacrilato de metilo y/u otro éster (met) acrílico o un monómero vinilo.

(3): Un polímero que se obtiene por los pasos de co-polimerizar el polímero descrito en (2) con una pequeña cantidad de (met) acrilato de glicidilo y, entonces, añadir el ácido (met) acrílico a los grupos glicidilo de éste para introducir los dobles enlaces.

(4): Un co-polímero acrílico que contiene grupos hidroxilo preparado al co-polimerizar al menos el 20% en peso del ester (met) acrílico de un alcohol monohídrico que contiene 4 o más átomos de carbono.

(5): Un co-polímero acrílico que se obtiene al producir al menos 0,3 dobles enlaces por molécula basándose en su número de peso molecular promedio, en el co-polímero mencionado en (4). Un método para introducir dobles enlaces puede, por ejemplo, contener la co-polimerización del polímero acrílico con una pequeña cantidad de (met) acrilato de glicidilo y entonces añadir ácido (met) acrílico al grupo glicidilo.

(6): Una resina alquilmelamina con una elevada tolerancia al alcohol mineral.

(7): Una resina alquilada con un largo de aceite no menor al 15 por ciento y/o una resina que se obtiene al introducir dobles enlaces que se polimerizan en la resina alquilada. Un método de introducir dobles enlaces puede, por ejemplo, contener la reacción de adición de (met) acrilato de glicidilo a los grupos carboxilo en la resina alquilada.

(8): Una resina poliéster libre de aceite con una elevada tolerancia al alcohol de metal, una resina alquilada con un largo de aceite menor al 15 por ciento, y/o una resina que se obtiene al introducir dobles enlaces dentro de dicha resina alquilada.

(9): Una celulosa acetato butirato en la que se han introducido dobles enlaces. Un método ejemplar de introducir dobles enlaces comprende la reacción de adición de metacrilato de isocianato de etilo a la celulosa acetato butirato.

Estos estabilizadores de dispersión se pueden utilizar solos o en combinación. Entre los estabilizadores de dispersión antes mencionados, que se prefieren para los propósitos de la invención están aquellos que se pueden disolver en disolventes polares comparativamente bajos, como son hidrocarburos alifáticos para asegurar hasta cierto punto los requerimientos de comportamiento de la película. Son deseables como estabilizadores de dispersión que pueden satisfacer dichas condiciones, los co-polímeros acrílicos mencionados antes en (4) y (5) debido a que no únicamente se dan bien para ajustar el peso molecular, la temperatura de transición del vidrio, la polaridad (valor SP polímero), el valor hidroxilo, el valor ácido y otros parámetros sino también son excelentes en el desgaste debido a la intemperie. Los co-polímeros acrílicos más deseables son los que contienen un promedio de 0,2 a cerca de 1,2 dobles enlaces que se polimerizan, por molécula, los cuales son co-polimerizados difícilmente con partículas dispersas.

La resina tipo dispersión no acuosa que se utiliza de acuerdo con esta invención puede ser fácilmente preparada por dispersión-polimerización de al menos un monómero vinilo en la presencia del estabilizador de dispersión del polímero antes descrito y un disolvente orgánico, el cual contiene principalmente un hidrocarbono alifático. El estabilizador de dispersión y el monómero vinilo son solubles en el disolvente orgánico. Sin embargo, las partículas del polímero formado por el monómero vinilo no son solubles en el disolvente.

El componente monómero que forma el co-polímero acrílico apropiado como estabilizador de dispersión del polímero y el monómero vinilo que forma las partículas dispersadas puede ser virtualmente cualquier monómero insaturado que se polimeriza por radicales. Se pueden utilizar una variedad de monómeros para este propósito. Los ejemplos típicos de dichos monómeros incluyen los siguientes.

(a): Esteres del ácido acrílico o del ácido metacrílico, como son por ejemplo, los ésteres alquilo C1-18 del ácido acrílico o metacrílico, como es el acrilato de metilo, el acrilato de etilo, el acrilato de propilo, el acrilato de isopropilo, el acrilato de butilo, el acrilato de hexilo, el acrilato de octilo, el acrilato de laurilo, el acrilato de estearilo, el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el metacrilato de propilo, el metacrilato de isopropilo, el metacrilato de butilo, el metacrilato de hexilo, el metacrilato de octilo, el metacrilato de laurilo, y el metacrilato de estearilo; el glicidil acrilato y el glicidil metacrilato; los ésteres alquenilo C2-8 del ácido acrílico o metacrílico, como es el acrilato de alilo, y el metacrilato de alilo; los ésteres hidroxialquilo C2-8 del ácido acrílico o metacrílico, como es el acrilato de hidroxietilo, el metacrilato de hidroxietilo, el acrilato de hidroxipropilo, y el metacrilato de hidroxipropilo; y los ésteres alqueniloxialquilo C3-18 del ácido acrílico o metacrílico, como es el acrilato aliloxietilo, el metacrilato aliloxi- etilo.

(b): Los compuestos aromáticos vinilo, como son, por ejemplo, el estireno, el \alpha-metilestireno, el viniltolueno, el p-cloroestireno, y la vinilpiridina.

(c): Los ácidos \alpha, \beta-etilénicamente insaturados, como son, por ejemplo, el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido itacónico y el ácido crotónico.

(d): Las amidas del ácido acrílico y metacrílico, como son, por ejemplo, la acrilamida, la metacrilamida, la n-butoximetilacrilamida, la N-metilolacrilamida, la n-butoximetilmetacrilamida, y la N-metilolmetacrilamida.

(e): Otros: por ejemplo, el acrilonitrilo, el metacrilonitrilo, la metil isopropenil cetona, el acetato de vinilo, el monómero VeoVa (Producto de Shell Chemicals, Co., Ltd.; los ésteres vinilo mezclados de un ácido sintético monocarboxílico saturado de una estructura altamente ramificada que contiene diez átomos de carbono), el propionato de vinilo, el pivalato de vinilo, el metacrilato de isocianoetilo, el (met)acrilato de perfluorociclohexilo, la p-estirensulfonamida, la N-metil-p-estirensulfonamida, y el \gamma-metacriloiloxipropil trimetoxi silano.

Entre los monómeros mencionados anteriormente, se pueden utilizar los siguientes materiales con particular ventaja para la preparación del copolímero acrílico utilizado como un estabilizador de dispersión:

La mezclas de monómeros que se basan en cadenas largas comparativamente, los monómeros de baja polaridad, como es el n-butilmetacrilato, el 2-etilhexil metacrilato, el metacrilato de dodecilo, el metacrilato de laurilo, y el metacrilato de estearilo, que se suplementan tanto como sea necesario con el estireno, el metil (met) acrilato, el etil (met) acrilato, el 2-hidroxietil (met) acrilato, el propil (met)acrilato, y el ácido (met) acrílico. El estabilizador de dispersión lo puede uno preparar al añadir glicidil (met) acrilato o metacrilato de isocianoetilo a un co-polímero de los monómeros para introducir dobles enlaces que se polimerizan.

Se pueden preparar fácilmente los co-polímeros acrílicos que se usan como estabilizadores de dispersión utilizando un iniciador de polimerización radicalario de acuerdo con el conocido proceso de polimerización en solución.

En número de peso molecular promedio del estabilizador de dispersión está preferiblemente en el intervalo de cerca de 1.000 a cerca de 50.000 y, para aún mejores resultados, cerca de 3.000 a cerca de 20.000.

Entre los monómeros mencionados anteriormente, particularmente los monómeros vinilo preferidos para la formación de partículas polímero dispersadas predominantes que contienen comparativamente monómeros de alta polaridad, como es el (met) acrilato de metilo, el (met) acrilato de etilo, el (met) acrilato de n-butilo, y el acrilonitrilo, se suplementan cuando es necesario con ácido (met) acrílico, y el (met) acrilato de 2-hidroxietilo. Es también posible proporcionar partículas gel como reticulador en moléculas al co-polimerizar una pequeña cantidad de monómeros polifuncionales, como es el divinilbenceno, y el dimetacrilato de etilenglicol, al co-polimerizar una mayoría de monómeros que tienen ambos grupos funcionales reactivos, como es el metacrilato de glicidilo y el ácido metacrílico, o por co-polimerizar un monómero auto-reactivo, comoson las acrilamidas N-alcoximetiladas, y \gamma-metacriloxipropil trimetoxisilanos.

Al conducir la polimerización en dispersión, la proporción del estabilizador de dispersión del monómero vinilo que forma partículas dispersadas se elige del intervalo que va de cerca del 5/95 a cerca del 80/20 en peso, preferentemente cerca del 10/90 a cerca del 60/40 en peso, y la polimerización en dispersión se puede conducir en la presencia de un iniciador radicalario de polimerización en un procedimiento conocido.

Mientras el tamaño de la partícula de la resina acrílica resultante de tipo dispersión no acuosa está generalmente en el intervalo de cerca de 0,05 \mum a cerca de 2 \mum, el intervalo de cerca de 0,1 \mum a cerca de 0,7 \mum es preferible a partir de la estabilidad de la vida de anaquel y el brillo, suavidad y desgaste debido a la intemperie de la película.

En el uso, el primer componente de la composición de revestimiento de material doble que contiene el poliisocianato y el segundo componente que contiene la melamina y el componente silano se mezclan justo antes de utilizarse o cerca de 5 a 30 minutos antes de utilizarse para formar una mezcla de crisol, la que está limitada a un tiempo útil de empleo de cerca de 10 minutos a 6 horas.

A partir de entonces, esta se vuelve demasiado viscosa para permitir la aplicación a través de sistemas de aplicación convencionales, como es el aplicar con atomizador. Una capa de la mezcla de crisol se aplica típicamente a un sustrato por técnicas convencionales, como es el aplicar con atomizador, aplicar con atomizador electroestático, revestimiento por rodillo, por mojado o por brocha. Generalmente, una capa de revestimiento transparente que tiene un espesor en el intervalo de 25 micrómetros a 75 micrómetros se aplica sobre un sustrato metálico, como es una carrocería de automóvil, el cual está a menudo pre recubierto con otras capas de revestimiento, como es un eléctro revestimiento, la base y una base de revestimiento. Se puede hornear la composición de revestimiento de material doble a su aplicación por cerca de 60 a 10 minutos a cerca de 80 a 160ºC.

Cuando se utiliza la composición de recubrimiento de material único que contiene el poliisocianato bloqueado, una capa de éste aplicada sobre un sustrato que utiliza las técnicas de aplicación antes descritas, se cura a una temperatura de horneado en el intervalo que va de 80º a 200ºC, preferiblemente en el intervalo de 80 a 160ºC, por cerca de 60 a 10 minutos. Se entiende que la actual temperatura de horneado podría variar dependiendo del catalizador y de la cantidad de éste, el espesor de la capa a ser curada y las funcionalidades isocianato bloqueadas y la melamina utilizada en la composición de revestimiento. El uso del paso de horneado previo es particularmente útil bajo condiciones OEM (Fabricación de Equipos Originales).

La composición de revestimiento transparente de la presente invención es apropiada para revestimientos transparentes proporcionados en una variedad de sustratos, como son metales, madera y sustratos concretos. La presente composición es especialmente apropiada para revestimientos transparentes proporcionados en OEM automotriz o aplicaciones de renovado de acabado. Estas composiciones son también apropiadas como revestimientos transparentes en aplicaciones de revestimiento industrial y de mantenimiento.

La invención se ilustra con los siguientes Ejemplos:

Ejemplos Isocianurato bloqueado 1

Se calentó a 60ºC bajo atmósfera de nitrógeno en un recipiente provisto con un agitador y condensador una mezcla de 500 partes de metil amil cetona, 1211 partes de 2-etil hexanol y 0,3 partes de dilaurato de dibutil estaño. Se añadieron entonces 1796 partes de isocianurato de diisocianato de hexano (Desmodur® 3300 proporcionado por la Corporación Bayer) a la mezcla de reacción, que resultó en una reacción exotérmica. Se controló la reacción exotérmica al mantener la temperatura de reacción a/o por debajo de 100ºC. Se añadieron entonces 45 partes de metil amil cetona. Se mantuvo la mezcla de reacción a 90ºC durante 1 hora para producir 2-etil hexanol bloqueado con isocianurato de diisocianato de hexano.

Isocianurato bloqueado 2

Se calentó a 80ºC bajo atmósfera de nitrógeno en un recipiente provisto con un agitador y condensador una mezcla de 1044 partes de metil amil cetona, 1746 partes de isocianurato de diisocianato de hexano (Desmodur® 3300 proporcionado por la Corporación Bayer, Pittsburgh, Pennsylvania) y 0,3 partes de dilaurato de dibutil estaño. Se añadieron entonces 902 partes de ciclohexanol a la mezcla de reacción en un periodo de 20 minutos, seguido por la adición de 45 partes de metil amil cetona. Se mantuvo la mezcla de reacción a 100ºC durante 1,5 horas para producir ciclohexanol bloqueado con isocianurato de diisocianato de hexano.

Polímero Silano 1

Se calentaron a reflujo en un recipiente equipado con un agitador y un condensador, 158 partes de disolvente alifático. Se añadieron en un periodo de 240 minutos, una mezcla de 140 partes de estireno, 140 partes de metacrilato de isobornilo, 304 partes de metacriloxypropiltrimetoxisilano (UCARSIL® A-174 por Witco), 82 partes de disolvente alifático y 16 partes de peracetato de butilo terceario. Se mantuvo la mezcla de reacción durante 1 hora para producir un polímero que contiene metacriloxypropiltrimetoxisilano.

Polímero Silano 2

Se cargaron bajo atmósfera de nitrógeno 1035,7 partes de disolvente aromático 100, 206,48 partes de carbonato de propileno (proporcionado por la Corporación Huntsman, Austin, Texas), y 340,2 partes de aminopropil trimetoxisilano (proporcionado por la Corporación OSI, Tarrytown, New York) en un reactor de 5 litros equipado con una manta de calentamiento y agitador. Se calentó bajo agitación a 120ºC la mezcla de reacción durante 4 horas y entonces se enfrió a 100ºC. Se añadió en inyección 570,49 partes de ciclohexanol (proporcionado por la Compañía Química Aldrich, Milwaukee, Wisconsin) 40 partes de disolvente aromático 100, y 0,3 partes del catalizador dilaurato de dibutil estaño (proporcionado por Productos Air, Allentown, Pennsylvania). A partir de entonces, una solución de 1472,7 partes de poliisocianato Desmodur® 3300 (proporcionado por la Corporación Bayer, Pittsburgh, Pennsylvania) con 240 partes de disolvente aromático 100. La velocidad de adición se ajustó para controlar la reacción exotérmica resultante al mantener la temperatura de reacción a 120ºC. Se mantiene a 120ºC durante 3,8 horas la mezcla de reacción hasta el punto donde el isocianato se consumió completamente al determinarse por la ausencia de absorbancia del isocianato a 2220 cm^{-1} en el espectro de infrarojo. El polímero silano resultante presentó una viscosidad de 12.300 cps al 70,52% nv. Se debe remarcar que la ausencia de la funcionalidad silano del polímero tendría tres veces la viscosidad de la viscosidad del polímero silano antes
descrito.

Los componentes antes descritos junto con los componentes adicionales descritos en la Tabla 1 de más abajo se utilizaron para preparar composiciones de revestimiento transparente del Ejemplo 1 de la presente invención y de los Ejemplos Comparativos 1 y 2.

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TABLA 1

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Composiciones de revestimiento transparente

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	Ejemplo	Ejemplo	Ejemplo 1
	Comparativo 1	Comparativo 2
Melamina monomérica^{1}	32	32	32
Isocianurato bloqueado 1		58	37
Isocianurato bloqueado 2	60
Polímero silano 1			28
NAD^{2}	46	46	31
HALS Tinuvin® 123^{3}	2	2	2
UVA Tinuvin® 1130^{4}	2	2	2

TABLA 1 (continuación)

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	Ejemplo	Ejemplo	Ejemplo 1
	Comparativo 1	Comparativo 2
Catalizador 1^{5}	4,5	4,5	3,5
Catalizador 2^{6}			0,1
1 Cymel® 1168 (melamina metilada butilada de Industrias Cytec Inc., West Patterson, New York
2 Preparado de acuerdo con la Patente US 5,747,590 en la columna 8, líneas 46-68 y la columna 9, líneas
\hskip2mm 1-25.
3 Proporcionado por Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, New York
4 Proporcionado por Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, New York
5 La sal fosfato ácido de fenilo del 2-amino-2-metil-1-propanol proporcionado por Industrias King, Norwalk,
\hskip2mm Connecticut.
6 El dilaureato de dibutil estaño proporcionado por Air Product, Allentown, Pennsylvania

Las capas de las composiciones de revestimiento transparente de los Ejemplos 1 y los Ejemplos comparativos 1 y 2 se aplicaron con atomizador aplicando la segunda capa sin haber acabado de secar aun la primera sobre un revestimiento base al aplicar en una base de paneles de acero fosfatado y entonces se curaron al hornear durante 30 minutos a 140ºC para formar revestimientos sobre los mismos. El descubrimiento inesperado de los solicitantes en la sorprendente mejora en las propiedades de revestimiento cuando el polímero silano 1 antes descrito se añadió a los componentes melamina/isocianato se puede ver a partir de las propiedades de revestimiento del Ejemplo 1 y los Ejemplos comparativos 1 y 2 medidos y reportados en la Tabla 2 de abajo:

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TABLA 2

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Propiedades

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Propiedades	Método de	Ejemplo	Ejemplo	Ejemplo 1
	Prueba	Comparativo 1	Comparativo 2
Espesor de película seca	ASTM D1400	32 micrones	32 micrones	32 micrones
20º Brillo	ASTMD523	84	84	94
DOI	ASTM D5767	83	80,2	92,3
Dureza Tukon	ASTM D1474	6,2	14,1	14,1
% de Retención de estropeamiento	ASTM D5178	80	92	98
seco
% de Retención de estropeamiento	ASTM D5178	92	81	86
húmedo
Ataque ácido profundo	Jacksonville	8,33	6,17	5,5
	Florida expuesto
	durante 3 meses^{1}
1 En una escala del 1 al 10 (Siendo 1 el mejor y 10 el peor)

A partir de los datos reportados en la Tabla 2 es evidente que la presencia del polímero silano en la composición del revestimiento transparente mejora sustancialmente la apariencia del revestimiento con comparable o mejor resistencia al ataque ácido profundo y al estropeamiento y dureza de la película.

Claims

1. Una composición de revestimiento transparente que contiene isocianato, silano y componentes melamina donde dichos componentes isocianato contienen un poliisocianato que tienen un promedio de cerca de 2 a 6 funcionalidades isocianato.

2. La composición de la reivindicación 1 donde dichas funcionalidades isocianato son bloqueadas al hacer reaccionar dichas funcionalidades con un alcohol monomérico.

3. La composición de la reivindicación 2 donde dicho alcohol monomérico es un alcohol alifático.

4. La composición de la reivindicación 1 donde dicho componente silano contiene al menos un polímero silano que tiene uno o más grupos silano reactivos.

5. La composición de la reivindicación 1 ó 2 donde dicha composición contiene además uno o más catalizadores organo estaño o ácidos.

6. La composición de la reivindicación 5 donde dicho catalizador organo estaño se elige del grupo que consiste del diacetato de dibutil estaño, dilaurato de dibutil estaño, octato estañoso, y una combinación de ellos.

7. La composición de la reivindicación 5 donde el catalizador ácido se eligió del grupo que consiste del ácido dodecilbencen sulfónico, el ácido dodecilbencen sulfónico bloqueado con una amina, el ácido p-toluen sulfónico, el ácido p-toluen sulfónico bloqueado con una amina, el fosfato ácido de fenilo, el fosfato ácido de fenilo bloqueado con un ácido amino dinonilnaftalen sulfónico, el ácido dinonilnaftalen sulfónico bloqueado con una amina y una combinación de ellas.

8. La composición de la reivindicación 7 donde dicha amina es la dimetil oxazolidina, el 2-amino-2-metil-1-propanol, la N,N-dimetiletanolamina o una combinación de ellas.

9. La composición de las reivindicaciones 5, 6 ó 7 donde dicha composición contiene en el intervalo que va desde 0,001 por ciento al 5,0 por ciento de dicho catalizador, todos los porcentajes están basados en porcentajes de peso del peso total de la composición de los sólidos.

10. La composición de la reivindicación 1 donde dicho poliisocianato contiene uno o más trímeros de hexametilen diisocianato, isoforon diisocianato, el meta-tetrametilxililen diisocianato, o una combinación de ellos.

11. La composición de la reivindicación 1 ó 6 contiene en el intervalo que va desde el 35 por ciento al 70 por ciento de dicho poliisocianato donde todos los porcentajes están en el peso basado sobre el peso total de la composición de los sólidos.

12. La composición de la reivindicación 1, 2 ó 10 donde dicho poliisocianato tiene un promedio de 2,5 a 6 funcionalidades isocianato.

13. La composición de la reivindicación 1 donde dicho componente melamina contiene una melamina monomérica, una melamina polimérica, o una combinación de ellas.

14. La composición de la reivindicación 1 ó 13 contiene en el intervalo que va desde el 10 por ciento al 40 por ciento de dicho componente melamina donde todos los porcentajes están en el peso basado sobre el peso total de la composición de los sólidos.

15. La composición de la reivindicación 1 contiene además una resina modificante de flujo.

16. La composición de la reivindicación 1 contiene en el intervalo que va desde el 5 por ciento al 45 por ciento de dicho componente silano, todos los porcentajes estando en porcentajes de peso basados sobre el peso total de la composición de los sólidos.

17. La composición de la reivindicación 1 en la forma de una composición de material doble donde un primer material de dicha composición de dos materiales contiene dicho componente poliisocianato y un segundo material de esta composición de material doble que contiene estos componentes melamina y silano.

18. La composición de la reivindicación 1 donde un VOC de dicha composición varía en el intervalo que va desde 0,0 a 0,472 quilogramos de un disolvente orgánico por litro de la composición.

19. La composición de revestimiento transparente de la reivindicación 1 donde un revestimiento transparente sobre un sustrato producido a partir de dicha composición tiene una categoría DOI de al menos 80.

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20. La composición de la reivindicación 1 contiene además estabilizadores de luz ultravioleta, absorbedores de luz o una combinación de ellos.

21. Un método para producir un revestimiento transparente sobre un sustrato que comprende: el aplicar una capa de una composición de revestimiento transparente que contiene isocianato, y componentes silano y melamina donde tal componente isocianato contiene un poliisocianato alifático que tiene un promedio de 2 a 6 funcionalidades isocianato; y curar dicha capa para obtener dicho revestimiento transparente.

22. El método de la reivindicación 21 donde dicho revestimiento tiene una categoría DOI de al menos 80.

23. El método de la reivindicación 21 donde dicho revestimiento tiene un brillo de 20º de al menos 80.

24. El método de la reivindicación 21 donde dichas funcionalidades isocianato de los poliisocianatos están bloqueadas al reaccionar dicho poliisocianato con un alcohol monomérico.

25. El método de la reivindicación 24 donde dicho alcohol monomérico es el ciclohexanol, el 2-etilhexanol o una mezcla de ellos.

26. El método de la reivindicación 24 ó 25 donde la curación de dichas capas toma lugar a una elevada temperatura de horneo en el intervalo de 80ºC a 160ºC.

27. El método de la reivindicación 21 donde dicha composición contiene en el intervalo que va desde el 5 por ciento al 45 por ciento de este componente silano, estando todos los porcentajes en porcentajes de peso basados sobre el peso total de la composición de los sólidos.