ES2231218T3 - Composicion poliolefinica con propiedades de resistencia a impactos mejorada. - Google Patents

Composicion poliolefinica con propiedades de resistencia a impactos mejorada.

Info

Publication number
ES2231218T3
ES2231218T3 ES00944799T ES00944799T ES2231218T3 ES 2231218 T3 ES2231218 T3 ES 2231218T3 ES 00944799 T ES00944799 T ES 00944799T ES 00944799 T ES00944799 T ES 00944799T ES 2231218 T3 ES2231218 T3 ES 2231218T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
impact
propylene
copolymer
coupled
article
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES00944799T
Other languages
English (en)
Inventor
Patricia Ansems
H. Craig Silvis
Lisa S. Madenjian
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Chemical Co
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26838476&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2231218(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2231218T3 publication Critical patent/ES2231218T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/34—Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/43—Compounds containing sulfur bound to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L2023/40—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds changing molecular weight
    • C08L2023/44—Coupling; Molecular weight increase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02—Heterophasic composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

Una composición que comprende un copolímero de impacto de propileno acoplado formado por la reacción de un agente de acoplamiento con un copolímero de impacto de propileno que comprende una mezcla en el reactor de una fase continua de polipropileno y una fase elastomérica dispersa.

Description

Composición poliolefínica con propiedades de resistencia a impactos mejorada.
Para mejorar las propiedades de impacto de los homopolímeros de polipropileno (y copolímeros aleatorios), se añade típicamente un componente elastomérico, o bien por medio de la producción de una mezcla en el reactor de un polímero de propileno y un componente elastomérico (un copolímero de impacto de propileno) o por medio de la composición de un polímero de propileno y un componente elastomérico. En el primer método, el polímero de propileno y el componente elastomérico se producen en uno o más reactores del mismo procedimiento.
Ambos métodos de mejora del impacto del polipropileno no contribuyen significativamente a aumentar la resistencia de masa fundida del copolímero de impacto de polipropileno resultante.
Y aunque ambos métodos dan por resultado un polímero de propileno con propiedades de impacto mejoradas (cuando se forma en artículos), estas propiedades de impacto muestran a menudo un desequilibrio entre el impacto de corte probado en paralelo a la dirección de flujo de inyección del polímero del producto moldeado por inyección, y el impacto de corte probado en perpendicular a la dirección de flujo de inyección del polímero del producto moldeado por inyección. El impacto de corte probado en muestras cortadas en perpendicular a la dirección de orientación (que es perpendicular a la dirección de flujo de inyección del polímero), con el corte en la dirección de orientación (paralelo a la dirección de flujo de inyección del polímero), es típicamente mucho menor. La dirección de flujo de inyección del polímero es la dirección o línea a lo largo de la que se introduce el polímero en un molde, o la dirección o línea a lo largo de la que se extruye el polímero.
Polímeros tales como polímeros de propileno tenderán a orientarse a lo largo de esta línea de dirección.
Lo que se desea es una resina de polímero que proporcione propiedades de impacto equilibradas direccionalmente para artículos hechos a partir de la resina, mientras que tienen simultáneamente resistencia de masa fundida aumentada. Adicionalmente, sería deseable proporcionar una resina de polímero, que sea fácil de fabricar en artículos y exhiba una temperatura de transición de dúctil a frágil de 0ºC o inferior.
Como se emplean en esta memoria, los siguientes términos tendrán los siguientes significados:
"Agente de acoplamiento" está relacionado con un compuesto químico que contiene al menos dos grupos reactivos que son cada uno capaces de formar un grupo carbeno o nitreno, que son capaces de insertar en los enlaces carbono hidrógeno de los grupos CH, CH2 o CH3, tanto alifáticos como aromáticos, de una cadena de polímero. Los grupos reactivos juntos pueden acoplar cadenas de polímeros. Sería necesario activar un agente de acoplamiento con calor, energía sónica, radiación u otra energía química de activación, para que el agente de acoplamiento fuera eficaz para acoplar cadenas de polímeros. Ejemplos de compuestos químicos que contienen un grupo reactivo capaz de formar un grupo carbeno incluyen, por ejemplo, diazoalcanos, grupos metileno sustituidos geminalmente, y metalocarbenos. Ejemplos de compuestos químicos que contienen grupos reactivos capaces de formar grupos nitreno, incluyen, pero no están limitados a, por ejemplo, fosfacen-azidas, sulfonil-azidas, formil-azidas y azidas.
"Copolímeros de impacto de propileno" están comercialmente disponibles y son bien conocidos dentro de la experiencia de la técnica, por ejemplo, como se describe por E.P. Moore, Jr en Polypropylene Handbook, Hanser Publishers, 1996, página 220-221 y las Patentes de EE.UU. 3.893.989 y 4.113.802. La terminología "copolímero de impacto de propileno" se usa aquí para referirse a copolímeros heterofásicos de propileno donde el polipropileno es la fase continua y una fase elastomérica está dispersa en ella. Los expertos en la técnica reconocen que esta fase elastomérica también puede contener regiones cristalinas que, para los fines de la presente invención, se consideran parte de la fase elastomérica. Los copolímeros de impacto de propileno resultan de un procedimiento en el reactor. Normalmente los copolímeros de impacto de propileno se forman en un procedimiento dual o multietapa, que implica opcionalmente un sólo reactor con al menos dos etapas de procedimiento que tienen lugar en él, u opcionalmente reactores múltiples.
"Propiedades de impacto" está relacionado con propiedades de artículos tales como resistencia de impacto, que se mide por cualquier medio dentro de la experiencia en la técnica, por ejemplo, energía de impacto Izod como se mide de acuerdo con ASTM D 256, Energía de Impacto de Pico MTS (impacto dardo) como se mide de acuerdo con ASTM D 3763-93, y Energía de Impacto Total MTS como se mide de acuerdo con ASTM D-3763. La temperatura de transición de dúctil a frágil (DBTT) es además una propiedad de impacto de un artículo hecho a partir de un polímero. La temperatura de transición de dúctil a frágil define, para un conjunto de condiciones dadas, la temperatura a la que un objeto transita de un modo de fallo predominantemente dúctil a un modo de fallo predominantemente frágil. La temperatura de transición de dúctil a frágil puede calcularse usando técnicas conocidas por un experto en la técnica.
Sumario de la invención
La invención incluye una composición que comprende un copolímero de impacto de propileno acoplado. El copolímero de impacto de propileno acoplado se forma por la reacción de un agente de acoplamiento, tal como una bis(sulfonil-azida), con un copolímero de impacto de propileno. Ventajosamente, los copolímeros de impacto de propileno usados para la invención tienen al menos 5 por ciento en peso, preferiblemente al menos 9 por ciento en peso, más preferiblemente al menos 13 por ciento en peso, de una fase elastomérica en base al peso total del copolímero de impacto de propileno. Preferiblemente, la fase elastomérica es menor que 45 por ciento en peso, más preferiblemente menor que 40 por ciento en peso, lo más preferible menor que 35 por ciento en peso, del peso total del copolímero de impacto de propileno.
Cuando la fase continua del copolímero de impacto de propileno es un polímero de homopolímero de propileno y la fase elastomérica consta de un copolímero o terpolímero que contiene unidades de monómero derivadas de etileno, el copolímero de impacto de propileno contiene preferiblemente al menos 5 por ciento en peso, más preferiblemente al menos 7 por ciento en peso, lo más preferiblemente al menos 9 por ciento en peso de unidades -CH2CH2- derivadas del monómero de etileno en base al peso total del copolímero de impacto de propileno. Preferiblemente, dicho copolímero de impacto de propileno contiene menos que 30 por ciento en peso, más preferiblemente menos que 25 por ciento en peso, lo más preferiblemente menos que 20 por ciento en peso de unidades -CH2CH2- derivadas del monómero de etileno en base al peso total del copolímero de impacto de propileno.
La invención incluye también un método para acoplar un copolímero de impacto de propileno usando un agente de acoplamiento, tal como una bis(sulfonil-azida). El método mejora las propiedades de impacto del copolímero de impacto de propileno y aumenta además la resistencia de masa fundida de la resina de copolímero de impacto de propileno acoplado resultante a un nivel de al menos 1,25 veces, preferiblemente al menos 1,5 veces, que de un copolímero de impacto de propileno no acoplado comparable. Todos los valores para "resistencia de masa fundida" se determinan por el método como se propone en los Ejemplos. Un copolímero de impacto de propileno no acoplado comparable es el mismo polímero usado para hacer el copolímero de impacto de propileno acoplado, pero no se ha acoplado. Preferiblemente, las resinas de copolímero de impacto de propileno acoplado tienen una resistencia de masa fundida de al menos 8 cN, más preferiblemente una resistencia de masa fundida de al menos 15cN, más preferiblemente además, una resistencia de masa fundida de al menos 30 cN, lo más preferiblemente una resistencia de masa fundida de al menos 50 cN y en algunos casos, una resistencia de masa fundida de al menos 60 cN.
Ejemplos de propiedades de impacto que se mejoran en el copolímero de impacto de propileno acoplado de la invención comparado con los copolímeros de impacto de propileno no acoplados comparables, incluyen: mayor resistencia de impacto a bajas temperaturas como se exhibe por los artículos formados a partir del copolímero de impacto de propileno acoplado y una mejora en la temperatura de transición de dúctil a frágil, que se reduce en los artículos formados a partir del copolímero de impacto de propileno acoplado de la invención.
Además, en todos los aspectos, los artículos formados a partir del copolímero de impacto de propileno acoplado de la invención exhiben una mejora en el equilibrio direccional de las propiedades de impacto comparado con los artículos formados a partir de un copolímero de impacto de propileno no acoplado comparable. (Esto es, una reducción del desequilibrio entre las propiedades de impacto medidas en paralelo a la dirección de flujo de inyección del polímero frente a en perpendicular a la dirección de flujo de inyección del polímero. Esta reducción en el desequilibrio direccional de las propiedades de impacto se indica por una reducción en la diferencia entre las temperaturas de transición de dúctil a frágil medidas en paralelo y en perpendicular a la dirección del flujo de inyección del polímero para un artículo fabricado a partir del copolímero de impacto de propileno acoplado de la invención, comparado con la diferencia entre las temperaturas de transición de dúctil a frágil medidas en paralelo y en perpendicular a la dirección de flujo de inyección del polímero para un artículo fabricado a partir de un copolímero de impacto de propileno no acoplado comparable.
En algunos aspectos de la invención, la reducción en la DBTT para artículos formados a partir del copolímero de impacto de propileno acoplado de la actual invención frente a los artículos formados a partir de copolímeros de impacto de propileno no acoplados comparables (como se calcula a partir de los valores de corte Izod medidos de acuerdo con ASTM D-256 con el corte perpendicular a la dirección de flujo de inyección del polímero) serán al menos 10ºC, preferiblemente al menos 15ºC, más preferiblemente al menos 20ºC y en algunos casos al menos 25ºC.
En otro aspecto de la invención, los artículos formados a partir de los copolímeros de impacto de propileno acoplados de la actual invención exhiben una DBTT como se calcula a partir de valores de corte Izod medidos de acuerdo con ASTM D-256, con el corte perpendicular a la dirección de flujo de inyección del polímero, de -5ºC o menor, preferiblemente de -10ºC o menor, más preferiblemente de -15ºC o menor, lo más preferiblemente -20ºC o menor.
Para todas las realizaciones de la invención, los artículos a probar para determinar la DBTT deberían ser placas moldeadas por injección de entrada lateral que tienen una sola dirección de flujo de inyección de polímero. Para todas las realizaciones, los valores Izod se miden de acuerdo con ASTM D-256, y los valores para la DBTT se calculan de acuerdo con técnicas conocidas para un experto habitual de la técnica.
En una realización más preferida, los artículos hechos a partir de los copolímeros de impacto de propileno acoplado exhiben mejoras en el equilibrio direccional de las propiedades de impacto junto con mejoras en la DBTT y una reducción de la DBTT comparado con copolímeros de impacto de propileno no acoplado comparables.
Además, los artículos formados a partir de las resinas de copolímero de impacto de propileno acoplado de la presente invención mantienen ventajosamente la rigidez del copolímero de impacto de propileno no acoplado comparable.
Descripción detallada de la invención
El procedimiento para producir este copolímero de impacto de propileno mejorado implica acoplar el copolímero de impacto de propileno usando un agente de acoplamiento. La reacción de acoplamiento se lleva a cabo por medio de extrusión reactiva o cualquier otro método que sea capaz de mezclar el agente de acoplamiento con el copolímero de impacto de propileno y añadir suficiente energía para provocar una reacción de acoplamiento entre el agente de acoplamiento y el copolímero de impacto de propileno. Preferiblemente, el procedimiento se lleva a cabo en un solo recipiente tal como un mezclador de masa fundida o un extrusor de polímero, tal como se describe en la patente internacional WO 99/10424 publicada el 4 de Marzo de 1999. El término extrusor intenta incluir su más amplio significado e incluye dispositivos tales como un dispositivo que extruye pellets, así como un extrusor que produce el extrudado para conformarlo en películas, artículos moldeados por soplado, artículos de perfiles y láminas extruidas, espumas y otros artículos.
Como se trata anteriormente, los copolímeros de impacto de propileno tienen una fase continua, que está comprendida por un polímero de propileno, y una fase elastomérica. El polímero de propileno de la fase continua será típicamente un polímero de homopolímero de propileno o un copolímero aleatorio de propileno, más típicamente un polímero de homopolímero de propileno. El polímero de propileno puede obtenerse usando un catalizador de Ziegler-Natta, un catalizador de geometría restringida, un catalizador de metaloceno, o cualquier otro sistema catalizador adecuado. Cuando el polímero de propileno obtenido de la fase continua es un polímero de homopolímero de propileno, la cristalinidad del polímero de propileno, según se determina por calorimetría de barrido diferencial, es preferiblemente de al menos 50 por ciento, más preferiblemente de al menos 55 por ciento, lo más preferiblemente de al menos 62 por ciento. Los métodos para determinar el porcentaje de cristalinidad usando una calorimetría de barrido diferencial son conocidos por un experto en la técnica.
La fase elastomérica puede obtenerse usando un catalizador de geometría restringida, un catalizador de Ziegler-Natta, un catalizador de metaloceno, o cualquier otro catalizador adecuado.
El agente de acoplamiento preferido es una poli(sulfonil-azida), más preferiblemente una bis(sulfonil-azida). Ejemplos de poli(sulfonil-azidas) útiles para la invención se describen en la patente internacional WO 99/10424. Las poli(sulfonil-azidas) incluyen compuestos tales como 1,5-pentan-bis(sulfonil-azida), 1,8-octan-bis(sulfonil-azida), 1,10-decan-bis(sulfonil-azida), 1,10-octadecan-bis(sulfonil-azida), 1-octil-2,4,6-bencen-tris(sulfonil-azida), 4,4'-difeniléter-bis-(sulfonil-azida), 1,6-bis(4'-sulfonazidofenil)hexano, 2,7-naftalen-bis(sulfonil-azida), y sulfonil-azidas mixtas de hidrocarburos alifáticos clorados que contienen una media de 1 a 8 átomos de cloro y de 2 a 5 grupos sulfonil-azida por molécula, y sus mezclas. Las poli(sulfonil-azidas) preferidas incluyen oxi-bis(4-sulfonil-azidobenceno), 2,7-naftalen-bis(sulfonil-azido), 4,4'-bis(sulfonil-azido)bifenilo, 4,4'-difeniléter-bis(sulfonil-azida) y bis(4-sulfonil-azidofenil)metano y sus mezclas.
Las sulfonil-azidas están comercialmente disponibles o se preparan convenientemente mediante la reacción de azida de sodio con el cloruro de sulfonilo correspondiente, aunque se ha usado la oxidación de las sulfonil-hidracinas con diversos reactivos (ácido nitroso, tetróxido de dinitrógeno, y tetrafluoroborato de nitrosonio).
En la práctica de la invención, se usa preferiblemente suficiente agente de acoplamiento para crear artículos hechos a partir del copolímero de impacto de propileno acoplado resultante para exhibir una reducción en la diferencia entre las temperaturas de transición de dúctil a frágil medidas en paralelo y en perpendicular a la dirección del flujo de inyección del polímero comparado con la diferencia entre las temperaturas de transición de dúctil a frágil medidas en paralelo y en perpendicular a la dirección de flujo de inyección del polímero para un artículo fabricado a partir de un copolímero de impacto de propileno no acoplado comparable. Cuando se usa una bis(sulfonil-azida) para el agente de acoplamiento, se usa preferiblemente al menos 100 ppm of azida para acoplar el copolímero de impacto de propileno, en base al peso total del copolímero de impacto de propileno, se usa más preferiblemente al menos 150 ppm of azida, lo más preferiblemente al menos 200 ppm of azida. En algunos casos, tales como donde es deseable una gran reducción en la temperatura de transición de dúctil a frágil comparada con el copolímero de impacto de propileno no acoplado comparable base, se usa al menos 300 ppm de bis(sulfonil-azida), preferiblemente al menos 450 ppm of bis(sulfonil-azida) en base al peso total del copolímero de impacto de propileno para acoplar el copolímero de impacto de propileno. Es importante en la elección del copolímero de impacto de propileno a acoplar, que se elija un polímero que tenga un caudal de masa fundida suficientemente alto, para que después del acoplamiento con la cantidad deseada de agente de acoplamiento, el copolímero de impacto de propileno acoplado tenga un caudal de masa fundida suficientemente alto para ser procesado fácilmente.
En un aspecto preferido de la invención, el copolímero de impacto de propileno acoplado de la invención puede caracterizarse por la siguiente fórmula:
X = [(A-C) /(B-D)] \leq 0,75 e Y \geq 1,25 y A \leq B-10,
en la que
A = la temperatura de transición de dúctil a frágil calculada a partir de los valores de corte Izod (Medidos de acuerdo con ASTM D-256) medida con el corte perpendicular a la dirección de flujo de inyección del polímero para un artículo hecho a partir de la resina de copolímero de impacto de propileno acoplado.
B = la temperatura de transición de dúctil a frágil calculada a partir de los valores de corte Izod (Medidos de acuerdo con ASTM D-256) medida con el corte perpendicular a la dirección de flujo de inyección del polímero para un artículo hecho a partir de la resina de copolímero de impacto de propileno no acoplado comparable.
C = la temperatura de transición de dúctil a frágil calculada a partir de los valores de corte Izod (Medidos de acuerdo con ASTM D-256) medida con el corte paralelo a la dirección de flujo de inyección del polímero para un artículo hecho a partir de la resina de copolímero de impacto de propileno acoplado.
D = la temperatura de transición de dúctil a frágil calculada a partir de los valores de corte Izod (Medidos de acuerdo con ASTM D-256) medida con el corte paralelo a la dirección de flujo de inyección del polímero para un artículo hecho a partir de la resina de copolímero de impacto de propileno no acoplado comparable.
Y = la relación de la resistencia de masa fundida de la resina de copolímero de impacto de propileno acoplado a la resistencia de masa fundida de la resina de copolímero de impacto de propileno no acoplado comparable. Preferiblemente, en este aspecto, Y es al menos 1,5; más preferiblemente, Y es al menos 2; lo más preferiblemente, Y es al menos 5; y en algunos casos, Y es al menos 10.
Preferiblemente, en este aspecto, X es menor que 0,5, más preferiblemente menor que 0,33, lo más preferiblemente menor que 0,25.
Para propósitos de esta invención: el valor anterior para A puede estar referido a veces como la "temperatura de transición de dúctil a frágil en paralelo" para un artículo hecho a partir del copolímero de impacto de propileno acoplado; el valor anterior para B puede estar referido a veces como la "temperatura de transición de dúctil a frágil en paralelo" para un artículo hecho a partir del copolímero de impacto de propileno no acoplado comparable; el valor anterior para C puede estar referido a veces como la "temperatura de transición de dúctil a frágil en perpendicular" para un artículo hecho a partir del copolímero de impacto de propileno acoplado; y el valor anterior para D puede estar referido a veces como la "temperatura de transición de dúctil a frágil en perpendicular" para un artículo hecho a partir del copolímero de impacto de propileno no acoplado comparable.
Ejemplos
El copolímero de impacto de polipropileno C105-02, disponible a partir de The Dow Chemical Company, es un copolímero de alto impacto de propileno con un caudal de masa fundida de 1,5 g/10 min y se usó un contenido en etileno de 16 por ciento en peso para generar los resultados para el Ejemplo Comparativo 1. C105-02 se acopló con 450 ppm (en base al peso total de los polímeros presentes) de 4,4'-oxi-bis-(sulfonilazido)-benceno ("DPO-BSA") para producir el material usado para generar los resultados mostrados para el Ejemplo 1. C105-02 se acopló con 200 ppm de 4,4'-oxi-bis-(sulfonilazido)-benceno (en base al peso total de los polímeros presentes) para producir el material usado para generar los resultados mostrados para el Ejemplo 3.
El copolímero de impacto de polipropileno DC111, disponible a partir de The Dow Chemical Company, es un copolímero de impacto medio de propileno con un caudal de masa fundida de 0,8 g/10 min y se usó un contenido en etileno de 9 por ciento en peso para generar los resultados para el Ejemplo Comparativo 2. DC111 se acopló con 200 ppm de 4,4'-oxi-bis-(sulfonilazido)-benceno (en base al peso total de los polímeros presentes) para producir el material usado para generar los resultados mostrados para el Ejemplo 2.
La preparación de los materiales antes de la extrusión fue como sigue:
Para el Ejemplo 1: la resina base C105-02 se volcó con 2000 ppm de aceite mineral durante 30 minutos en toneles, seguido por la adición de 1000 ppm de tetrakis-[metilen-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinnamato)], que está disponible a partir de The Ciba Specialty Chemicals Corporation bajo la marca registrada Irganox^{1} 1010, 1000 ppm de Irgafos^{2} 168 y la cantidad deseada de 4,4'-oxi- bis-(sulfonilazido)benceno. Esta mezcla se volcó después durante otros 30 minutos. Esta mezcla se extruyó después a través de un extrusor de tornillo gemelo de barrera 11 ZSK40 Werner&Pfleiderer a una velocidad de alimentación de 250 lbs/hr, una velocidad de tornillo de 300 rpm y con un perfil de temperatura de blanco de 180/190/200/200/210/220/230/240/230/240/240ºC (desde la entrada de alimentación a la boquilla).
Para el Ejemplo 2: Un concentrado de 5 por ciento en peso de DPO-BSA en AFFINITY EG8200 (un copolímero de etileno-octeno con un índice de masa fundida de 5,0 g/min a 190ºC, densidad de 0,87 cm^{3} disponible a partir de The Dow Chemical Company). Este concentrado se alimentó simultáneamente con el DC111 en la tolva de alimentación del extrusor descrito en el Ejemplo 1. Se alimentó suficiente concentrado para añadir 200 ppm de DPO-BSA (en base al peso total de los polímeros presentes) al material a extruir. La mezcla se extruyó como se describe para el Ejemplo 1, anteriormente.
Para el Ejemplo 3: Una mezcla maestra de DPO-BSA en Profax 6501 (un homopolímero de propileno 4 MFR disponible a partir de Montell USA INC.) con 1000 ppm de Irganox 1010 y 1000 ppm de Irgafos 168 se preparó volcando juntos los componentes. Esta mezcla maestra se alimentó simultáneamente con el C105-02 en la tolva de alimentación del extrusor descrito en el Ejemplo 1. La mezcla maestra formó el 5 por ciento en peso del material total alimentado en el extrusor y la cantidad de DPO-BSA añadida fue suficiente para añadir 200 ppm de DPO-BSA (en base al peso total de los polímeros presentes) al material a extruir. La mezcla se extruyó como se describe para el Ejemplo 1, anteriormente.
Las resinas para el Ejemplo Comparativo 1 y el Ejemplo Comparativo 2, y las resinas obtenidas a partir de los Ejemplos 1, 2 y 3, se probaron para los Izod de corte a las temperaturas como se proponen en las Tablas 1 y 2 siguiendo el Método ASTM D-256 (como se describe en The annual book of ASTM standards, Section 8: Plastics 1997).
Se moldearon por inyección placas de entrada lateral, de las que se cortaron las muestras de prueba requeridas en paralelo y en perpendicular a la dirección de flujo de inyección del polímero. Después de cortar, las muestras se probaron con la orientación del corte respectivamente en perpendicular y en paralelo a la dirección de flujo de inyección del polímero.
Los resultados de la prueba de impacto se muestran en las tablas posteriores, en las que los números llamativos indican una ruptura dúctil. Los datos se analizaron usando técnicas conocidas por un experto en la técnica para determinar las DBTT para las resinas de polímero de los Ejemplos Comparativos 1 y 2 y los Ejemplos 1-3. Estos valores para DBTT junto con otra información se enumera en la TABLA 3. Los datos interpretados muestran claramente que las propiedades de impacto de los artículos hechos a partir de las resinas de copolímero de impacto de propileno acoplado de los Ejemplos 1, 2, y 3 están más equilibradas direccionalmente que las propiedades de impacto de los artículos hechos a partir de las resinas de copolímero de impacto de propileno no acoplado comparables respectivas de los Ejemplos Comparativos.
TABLA 1
1
TABLA 2
2
TABLA 3
3
El caudal de masa fundida (MFR) para todas las muestras se midió a 230ºC con un peso de 2,16 kg según el método de ASTM D1238.
La resistencia de masa fundida para todas las muestras se midió usando un reómetro capilar ajustado con una boquilla 20:1 de 2,1 mm de diámetro con un ángulo de entrada de aproximadamente 45 grados. Después de equilibrar las muestras a 190ºC durante 10 minutos, se pasó el pistón a una velocidad de 1 pulgada/minuto. La temperatura patrón de ensayo es 190ºC. La muestra se arrastra uniaxialmente a un conjunto de espacios entre rodillos de aceleración localizados 100 mm por debajo de la boquilla, con una aceleración de 2,4 mm/s^{2}. La resistencia de tracción requerida se graba como una función de la velocidad de enrollado de los rodillos de arrastre. La máxima resistencia de tracción alcanzada durante la prueba se define como la resistencia de masa fundida. En el caso de masa fundida de polímero que exhibe resonancia de atracción, la resistencia de tracción antes del comienzo de la resonancia de atracción se tomó como resistencia de masa fundida. Para el polímero del Ejemplo 1, la resistencia de masa fundida fue 64 cN y la resistencia de masa fundida del polímero del Ejemplo Comparativo 1 fue 5 cN.
El copolímero de impacto de propileno acoplado de la invención puede mezclarse ventajosamente con otros polímeros de propileno, incluyendo polímeros de homopolímero de propileno, copolímeros aleatorios de propileno y otros polímeros de impacto de propileno o con otras poliolefinas para hacer olefinas termoplásticas (TPO) o elastómeros termoplásticos (TPE); acoplándose opcionalmente los otros polímeros de propileno o poliolefinas con agentes de acoplamiento.
Esta invención es útil además para sistemas de polipropileno rellenos, es decir, con rellenos minerales tales como talco o carbonato cálcico. Adicionalmente, se cree que en algunos casos pueden utilizarse preferiblemente agentes nucleantes con la práctica de la invención. Estos agentes nucleantes aumentan la velocidad a la que cristalizan las resinas y, en algunos casos, pueden ayudar a disminuir la DBTT de artículos formados a partir de las resinas de polímero resultantes. Sin embargo, en algunos casos, la presencia de un agente nucleante en un copolímero de impacto de propileno acoplado, puede reducir el equilibrio de las propiedades de impacto de un artículo formado a partir del copolímero de impacto de propileno acoplado. Ejemplos de agentes nucleantes que pueden usarse son NA-11, que está disponible a partir de ASAHI DENKA Corporation.
Los copolímeros de impacto de propileno acoplado de la invención son útiles para la fabricación de artículos por medio de moldeo por soplado (extrusión o inyección), moldeo por inyección, rotomoldeo, extrusión de perfil, extrusión de lámina, extrusión de tubería, termoconformado y espumado. Estos artículos de fabricación exhibirán propiedades de impacto mejoradas, incluyendo, propiedades de impacto mejoradas direccionalmente equilibradas, comparados con artículos hechos a partir de copolímeros de impacto de propileno no acoplado comparables.
Los copolímeros de impacto de propileno acoplado de la invención pueden conformarse además en película moldeada y soplada y puede usarse para revestimiento de extrusión. Estos copolímeros de impacto de propileno acoplado se procesan más fácilmente en películas en un más amplio intervalo de condiciones de procesado que los copolímeros de propileno no acoplado comparables.

Claims (15)

1. Una composición que comprende un copolímero de impacto de propileno acoplado formado por la reacción de un agente de acoplamiento con un copolímero de impacto de propileno que comprende una mezcla en el reactor de una fase continua de polipropileno y una fase elastomérica dispersa.
2. La composición según la reivindicación 1, en la que la fase elastomérica está presente en una cantidad de al menos aproximadamente 9 por ciento en peso del copolímero de impacto de propileno acoplado.
3. La composición según la reivindicación 1, en la que el agente de acoplamiento comprende una poli(sulfonil-azida).
4. La composición según la reivindicación 3, en la que el agente de acoplamiento comprende una bis(sulfonil-azida).
5. La composición según cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en la que un artículo formado a partir del copolímero de impacto de propileno acoplado exhibe propiedades de impacto mejoradas direccionalmente equilibradas comparado con un artículo formado a partir de un copolímero de impacto de propileno no acoplado comparable.
6. La composición según la reivindicación 1, en la que el copolímero de impacto de propileno acoplado está caracterizado por la siguiente fórmula:
X = [(A-C)/(B-D)] \leq 0,75 e Y \geq 1,25 y A \leq B-10,
en la que:
A = una temperatura de transición de dúctil a frágil en paralelo para un artículo hecho a partir del copolímero de impacto de propileno acoplado;
B = una temperatura de transición de dúctil a frágil en paralelo para un artículo hecho a partir del copolímero de impacto de propileno no acoplado comparable;
C = una temperatura de transición de dúctil a frágil en perpendicular para el artículo hecho a partir del copolímero de impacto de propileno acoplado;
D = una temperatura de transición de dúctil a frágil en perpendicular para el artículo hecho a partir de la resina de copolímero de impacto de propileno no acoplado comparable; y
Y = una relación de una resistencia de masa fundida del copolímero de impacto de propileno acoplado a la resistencia de masa fundida del copolímero de impacto de propileno no acoplado comparable.
7. La composición según la reivindicación 6, en la que Y es al menos aproximadamente 1,5.
8. La composición según la reivindicación 6, en la que Y es al menos aproximadamente 3.
9. La composición según la reivindicación 6, en la que Y es al menos aproximadamente 5.
10. La composición según la reivindicación 6, en la que X es menor que aproximadamente 0,5.
11. La composición según la reivindicación 6, en la que X es menor que aproximadamente 0,33.
12. La composición según la reivindicación 6, en la que X es menor que aproximadamente 0,25.
13. Un artículo de fabricación que comprende la composición de cualquiera de las reivindicaciones 6-12, en el que el artículo de fabricación se selecciona a partir de un artículo extruido, un artículo moldeado por inyección, un artículo moldeado por soplado, una botella, una botella moldeada por soplado, un artículo rotomoldeado, un artículo de perfil extruido, una lámina extruida, una extrusión de tubería, un artículo termoconformado, una espuma o una de sus combinaciones.
14. Un artículo de fabricación que comprende la composición de cualquiera de las reivindicaciones 6-12, en el que el artículo de fabricación es una película.
15. El uso de un agente de acoplamiento, para mejorar las propiedades direccionales de una composición de copolímero de propileno resistente al impacto, haciendo reaccionar el agente de acoplamiento con un copolímero de impacto de propileno que tiene una fase continua de polipropileno y una fase dispersa elastomérica, dispersa en ella, preparándose el copolímero de impacto de propileno por un procedimiento en el reactor.
ES00944799T 1999-06-24 2000-06-23 Composicion poliolefinica con propiedades de resistencia a impactos mejorada. Expired - Lifetime ES2231218T3 (es)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14077699P 1999-06-24 1999-06-24
US140776P 1999-06-24
US19705000P 2000-04-14 2000-04-14
US197050P 2000-04-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2231218T3 true ES2231218T3 (es) 2005-05-16

Family

ID=26838476

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES00944799T Expired - Lifetime ES2231218T3 (es) 1999-06-24 2000-06-23 Composicion poliolefinica con propiedades de resistencia a impactos mejorada.

Country Status (12)

Country Link
US (2) US6472473B1 (es)
EP (1) EP1263873B1 (es)
JP (1) JP2003518521A (es)
KR (1) KR100649809B1 (es)
AT (1) ATE286939T1 (es)
AU (1) AU5884000A (es)
BR (1) BR0012197A (es)
CA (1) CA2377008C (es)
DE (1) DE60017468T2 (es)
ES (1) ES2231218T3 (es)
MX (1) MXPA01013390A (es)
WO (1) WO2000078858A2 (es)

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2231218T3 (es) 1999-06-24 2005-05-16 The Dow Chemical Company Composicion poliolefinica con propiedades de resistencia a impactos mejorada.
EP1276611B1 (en) * 2000-01-24 2004-04-21 Dow Global Technologies Inc. Composition and films thereof
DE60117536T2 (de) 2000-05-04 2006-11-09 Dow Global Technologies, Inc., Midland Molekularschmelze und verfahren zu ihrer herstellung und anwendung
DE60110794T2 (de) 2000-05-26 2005-10-06 Dow Global Technologies, Inc., Midland Pelyethylene-reiche mischungen mit polypropylene und ihre verwendung
ES2234925T3 (es) 2000-12-22 2005-07-01 Dow Global Technologies, Inc. Espumas de copolimero de propileno.
US20050070673A1 (en) * 2001-10-01 2005-03-31 Novak Leo R. Thermoformable propylene polymer compositions
RU2301819C2 (ru) * 2001-10-01 2007-06-27 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. Полипропиленовая труба
WO2003040229A1 (en) * 2001-11-02 2003-05-15 Dow Global Technologies Inc. Molecular melt and methods for making and using the molecular melt
WO2003082971A2 (en) * 2002-03-22 2003-10-09 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic vulcanizate composition and method of making same
US6734253B2 (en) * 2002-07-19 2004-05-11 Dow Global Technologies, Inc. Scratch and mar resistant propylene polymer composition
WO2004025670A1 (en) * 2002-09-10 2004-03-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polypropylene cable jacket compositions with enhanced melt strength and physical properties
CN101423635A (zh) * 2002-10-07 2009-05-06 陶氏环球技术公司 含低量二甲苯可溶物的高结晶聚丙烯
CA2499951C (en) * 2002-10-15 2013-05-28 Peijun Jiang Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
US7541402B2 (en) * 2002-10-15 2009-06-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blend functionalized polyolefin adhesive
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
MXPA06001887A (es) * 2003-08-18 2006-05-31 Dow Global Technologies Inc Composiciones para aislamiento de cable, con reologia y procesabilidad mejoradas.
JP2007504322A (ja) * 2003-09-02 2007-03-01 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド ガラス入りプロピレンポリマー組成物
MXPA06003931A (es) 2003-10-07 2006-06-27 Dow Global Technologies Inc Composicion de polipropileno para peliculas sopladas enfriadas con aire.
US7078443B2 (en) * 2003-10-22 2006-07-18 Intellectual Property Holdings, Llc Viscoelastic foam layer and composition
JP2007537352A (ja) * 2004-05-14 2007-12-20 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 低光沢熱可塑性ポリオレフィン組成物
AU2005316788B2 (en) * 2004-12-17 2012-04-05 Dow Global Technologies Llc Rheology modified polyethylene compositions
DE602005016158D1 (de) 2005-01-03 2009-10-01 Dow Global Technologies Inc Elastomere harzzusammensetzungen mit verbesserter festigkeit gegenüber zugresonanz
EP1683631A1 (en) * 2005-01-25 2006-07-26 Borealis Technology OY Multilayer structures
CA2606584A1 (en) * 2005-05-12 2006-11-23 Dow Global Technologies Inc. Thermoformed, extruded sheeting with reduced gloss
ES2558256T3 (es) 2006-07-10 2016-02-02 Borealis Technology Oy Películas de polipropileno orientadas biaxialmente
EP1883080B1 (en) 2006-07-10 2009-01-21 Borealis Technology Oy Electrical insulation film
DE602006006061D1 (de) 2006-08-25 2009-05-14 Borealis Tech Oy Polypropylenschaumstoff
EP1967547A1 (en) 2006-08-25 2008-09-10 Borealis Technology OY Extrusion coated substrate
DE602006013137D1 (de) 2006-09-25 2010-05-06 Borealis Tech Oy Koaxiales Kabel
EP1939230B1 (en) 2006-12-28 2009-03-04 Borealis Technology Oy Process for the manufacture of branched polypropylene
WO2008121464A1 (en) * 2007-03-30 2008-10-09 Dow Global Technologies Inc. A polypropylene composition, a method of producing the same, and articles made therefrom
US8404773B2 (en) 2008-03-17 2013-03-26 Dow Global Technologies Llc Coating composition, method of producing the same, articles made therefrom, and method of making such articles
US8431651B2 (en) 2009-07-14 2013-04-30 Dow Global Technologies Llc Vacuum thermoformed, extruded sheeting with improved reduced gloss
AU2011240071B2 (en) 2010-04-12 2015-01-22 Omya International Ag Composition for blow molding
US8404324B2 (en) 2010-04-14 2013-03-26 Braskem America, Inc. Polypropylene compositions
WO2012174422A2 (en) 2011-06-17 2012-12-20 Berry Plastics Corporation Insulated container with molded brim
US8715449B2 (en) 2011-06-17 2014-05-06 Berry Plastics Corporation Process for forming an insulated container having artwork
AU2012363114B2 (en) 2011-06-17 2016-10-06 Berry Plastics Corporation Insulated sleeve for a cup
US9758292B2 (en) 2011-06-17 2017-09-12 Berry Plastics Corporation Insulated container
DE202012013192U1 (de) 2011-08-31 2015-05-20 Berry Plastics Corporation Polymermaterial für einen isolierten Behälter
MX2014003841A (es) 2011-09-30 2014-04-30 Dow Global Technologies Llc Composicion termoplastica pirorretardante de policarbonato y polipropileno.
EP2888092A4 (en) 2012-08-07 2016-03-23 Berry Plastics Corp METHOD AND MACHINE FOR MOLDING
US9642742B2 (en) 2012-10-02 2017-05-09 Harold D. Mansfield Eye drop applicator and drop transfer method
RU2015119420A (ru) 2012-10-26 2016-12-20 Берри Пластикс Корпорейшн Полимерный материал для теплоизоляционного контейнера
US9840049B2 (en) 2012-12-14 2017-12-12 Berry Plastics Corporation Cellular polymeric material
AR093943A1 (es) 2012-12-14 2015-07-01 Berry Plastics Corp Reborde de un envase termico
AR093944A1 (es) 2012-12-14 2015-07-01 Berry Plastics Corp Troquelado para envase
US9957365B2 (en) 2013-03-13 2018-05-01 Berry Plastics Corporation Cellular polymeric material
US9725202B2 (en) 2013-03-14 2017-08-08 Berry Plastics Corporation Container
US20160134231A1 (en) * 2013-06-28 2016-05-12 Dow Global Technologies Llc Plastic Photovoltaic Module Frame and Rack, and Composition for Making the Same
TW201522445A (zh) 2013-08-16 2015-06-16 Berry Plastics Corp 用於絕熱容器之聚合材料
BR112016003706B1 (pt) * 2013-08-23 2021-09-08 Braskem S.A Processo para produção de um polipropileno modificado, polipropileno modificado, uso do polipropileno modificado, e, blenda polimérica
JP6694390B2 (ja) 2014-02-24 2020-05-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 非カーペット型床材用の光沢が低減された熱可塑性ポリオレフィン
US9758655B2 (en) 2014-09-18 2017-09-12 Berry Plastics Corporation Cellular polymeric material
US10513589B2 (en) 2015-01-23 2019-12-24 Berry Plastics Corporation Polymeric material for an insulated container
JP6499765B2 (ja) 2015-01-30 2019-04-10 ブラスケム アメリカ インコーポレイテッドＢｒａｓｋｅｍ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ． 改変されたポリプロピレンおよびそのポリマーブレンド
US11034823B2 (en) 2015-12-10 2021-06-15 Dow Global Technologies Llc High modulus olefin compounds for fiber optic cable buffer tubes
CA3013585A1 (en) 2017-08-08 2019-02-08 Berry Global, Inc. Insulated container
EP3762449B1 (en) * 2018-03-06 2023-07-19 Braskem America, Inc. Compositions for polyolefin foams
WO2020118038A1 (en) * 2018-12-05 2020-06-11 Braskem America, Inc. Coupling agent modified polyolefins to maximize sintering and part performance in 3d printing, methods thereof, and articles formed therefrom

Family Cites Families (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA797917A (en) 1968-10-29 Hercules Incorporated Bridged polymers
USB632416I5 (es) 1956-03-01 1976-03-09
US3203937A (en) 1961-03-15 1965-08-31 Hercules Powder Co Ltd Cross-linking ethylene polymers
US3203936A (en) 1961-03-15 1965-08-31 Hercules Powder Co Ltd Cross-linking ethylene polymers
NL282628A (es) 1961-03-15
US3282864A (en) 1963-05-31 1966-11-01 Phillips Petroleum Co Di(sulfonylazides) as crosslinking agents for hydrocarbon polymers
US3336268A (en) 1963-10-14 1967-08-15 Hercules Inc Bridged polypropylene
DE1569025A1 (de) 1964-03-13 1970-07-09 Hercules Inc Verbesserungen an oder Bezug auf Brueckenbindungen enthaltende Polymere
US3377415A (en) 1964-05-27 1968-04-09 Hercules Inc Elastic polypropylene yarn and process
US3530108A (en) 1964-06-12 1970-09-22 Hercules Inc Elastic polypropylene film and process
US3341480A (en) 1964-07-02 1967-09-12 Hercules Inc Cellular polyolefin
FR1478692A (es) 1965-04-15 1967-07-12
GB1080619A (en) 1965-08-25 1967-08-23 Hercules Inc Process for producing polyolefin foams
US3298975A (en) 1966-03-18 1967-01-17 Hercules Inc Expandable partially-foamed and cured polypropylene composition
CA849081A (en) 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
US3893989A (en) 1970-07-08 1975-07-08 Montedison Spa Process for polymerizing propylene
US4003712A (en) 1970-07-29 1977-01-18 Union Carbide Corporation Fluidized bed reactor
US3687920A (en) 1971-01-25 1972-08-29 Union Carbide Corp Polymerization of olefins with silane modified catalyst system
US3914342A (en) 1971-07-13 1975-10-21 Dow Chemical Co Ethylene polymer blend and polymerization process for preparation thereof
NL7207689A (es) 1972-06-07 1973-12-11
US3959425A (en) 1973-06-04 1976-05-25 Mobil Oil Corporation Method for extruding tubular thermoplastic film
JPS5744456B2 (es) 1974-04-10 1982-09-21
US4113802A (en) 1974-11-14 1978-09-12 Montedison S.P.A. Process for preparing polypropylene compositions having high impact strength at low temperatures
JPS51134762A (en) 1975-05-16 1976-11-22 Furukawa Electric Co Ltd Method of producing flame resisting polystyrene foam
GB1569814A (en) 1977-05-27 1980-06-18 Coal Industry Patents Ltd Reinforced rubber
DE2911719C2 (de) 1979-03-24 1982-07-01 Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim Verfahren zur Herstellung von leichtgewichtigen Schaumstoffen aus thermoplastischen kristallinen Kunststoffen
US4532189A (en) 1982-02-19 1985-07-30 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Linear polyethylene shrink films
US4584347A (en) 1982-09-30 1986-04-22 Allied Corporation Modified polyolefin fiber
US4579905A (en) 1983-08-15 1986-04-01 General Electric Company Graftlinked polymers and process for making
US4694025A (en) 1984-11-16 1987-09-15 The Dow Chemical Company Alcohol control of lightly crosslinked foamed polymer production
US4714716A (en) 1984-11-16 1987-12-22 The Dow Chemical Company Lightly crosslinked linear olefinic polymer foams and process for making
ZA86528B (en) * 1985-01-31 1986-09-24 Himont Inc Polypropylene with free-end long chain branching,process for making it,and use thereof
NL8502190A (nl) 1985-08-06 1987-03-02 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van blaasfolie en georienteerde folie.
GB2205103A (en) 1987-05-21 1988-11-30 Shell Int Research Modified block copolymers and process for the preparation thereof
US5008204A (en) 1988-02-02 1991-04-16 Exxon Chemical Patents Inc. Method for determining the compositional distribution of a crystalline copolymer
EP0351208A3 (en) 1988-07-15 1992-06-10 Exxon Chemical Patents Inc. Impact modified polymers
US5037895A (en) 1988-08-04 1991-08-06 Phillips Petroleum Company Process for improving thermoplastic hydrocarbon polymers with polysulfonazide and free radical catalyst
US5116881A (en) * 1990-03-14 1992-05-26 James River Corporation Of Virginia Polypropylene foam sheets
FI85587C (fi) * 1990-06-15 1992-05-11 Neste Oy Foerfarande foer modifiering av olefinpolymerer till sammankopplingsmedel.
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
CA2048296C (en) 1990-08-13 2002-09-24 Henry G. Schirmer Blends of polypropylene and ethylene copolymer and films made from the blend
US5173536A (en) * 1990-12-11 1992-12-22 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Impact polymer blend
MX9200724A (es) 1991-02-22 1993-05-01 Exxon Chemical Patents Inc Mezcla termosellable de polietileno o plastomero de muy baja densidad con polimeros a base de polipropileno y pelicula termosellable asi como articulos hechos con aquellas.
US5527573A (en) * 1991-06-17 1996-06-18 The Dow Chemical Company Extruded closed-cell polypropylene foam
US5246783A (en) 1991-08-15 1993-09-21 Exxon Chemical Patents Inc. Electrical devices comprising polymeric insulating or semiconducting members
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US5567742A (en) * 1992-02-04 1996-10-22 The Dow Chemical Company Dimensionally-stable polypropylene foam expanded with inorganic blowing agents
US6143854A (en) 1993-08-06 2000-11-07 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymerization catalysts, their production and use
US5284613A (en) 1992-09-04 1994-02-08 Mobil Oil Corporation Producing blown film and blends from bimodal high density high molecular weight film resin using magnesium oxide-supported Ziegler catalyst
IT1256051B (it) 1992-10-30 1995-11-21 Soten Film coestruso termoretraibile e procedimento per la sua preparazione.
US5348795A (en) * 1992-12-09 1994-09-20 The Dow Chemical Company Process for making a dimensionally-stable open-cell polypropylene foam with organic blowing agents
DE69433347T2 (de) 1993-01-29 2004-04-15 Dow Global Technologies, Inc., Midland Ethylen Copolymerisation
US5373236A (en) 1993-07-01 1994-12-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Highly accurate zero crossings for frequency determination
US5368919A (en) 1993-05-20 1994-11-29 Himont Incorporated Propylene polymer compositions containing high melt strength propylene polymer material
CA2125246C (en) 1993-06-07 2001-07-03 Junichi Imuta Transition metal compound and olefin polymerization catalyst using the same
US5508318A (en) 1993-07-15 1996-04-16 Montell North America Inc. Compositions of irradiated and non-irradiated olefin polymer materials with reduced gloss
US5414027A (en) * 1993-07-15 1995-05-09 Himont Incorporated High melt strength, propylene polymer, process for making it, and use thereof
GB2281799B (en) 1993-08-31 1997-08-06 Nec Corp Correcting directional data and/or pitch data of streaked patterns,for example fingerprints
US5491019A (en) 1994-03-28 1996-02-13 W. R. Grace & Co.-Conn. Oxygen-permeable multilayer film
JP3548632B2 (ja) * 1994-07-15 2004-07-28 住化プラステック株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物、その発泡体および製造法
CA2198136A1 (en) 1994-09-02 1996-03-14 Dow Global Technologies Inc. Thermoset elastomers
US5929129A (en) * 1994-09-19 1999-07-27 Sentinel Products Corp. Crosslinked foamable compositions of silane-grafted, essentially linear polyolefins blended with polypropylene
DE69528941T2 (de) 1994-09-19 2003-09-18 Sentinel Products Corp Vernetzte Schaumstrukturen von hauptsächlich linearen Polyolefinen und Verfahren zur Herstellung
US5773106A (en) 1994-10-21 1998-06-30 The Dow Chemical Company Polyolefin compositions exhibiting heat resistivity, low hexane-extractives and controlled modulus
BE1009007A3 (nl) * 1994-12-27 1996-10-01 Dsm Nv Vernette polymeersamenstelling bevattende polypropeen en polyetheen.
US6444688B1 (en) 1995-06-07 2002-09-03 Eli Lilly And Company Compounds and compositions with nitrogen-containing non-basic side chains
US5641848A (en) 1995-07-24 1997-06-24 Montell North America Inc. Polypropylene blown film
US5869575A (en) 1995-08-02 1999-02-09 The Dow Chemical Company Ethylene interpolymerizations
IT1277014B1 (it) 1995-12-01 1997-11-04 Montell Technology Company Bv Composizioni poliolefiniche e film soffiati da esse ottenuti
IT1277013B1 (it) 1995-12-01 1997-11-04 Montell Technology Company Bv Composizioni poliolefiniche e film soffiati da esse ottenuti
DE19607480A1 (de) * 1996-02-28 1997-09-04 Danubia Petrochem Polymere Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polypropylengemischen erhöhter Spannungsrißbeständigkeit und Schmelzefestigkeit
JPH10120845A (ja) 1996-10-24 1998-05-12 Mitsubishi Chem Corp 熱可塑性エラストマー組成物
US6207754B1 (en) * 1997-05-29 2001-03-27 Exxon Chemical Patents, Inc. Low modulus thermoplastic olefin compositions
US6103833A (en) * 1997-06-12 2000-08-15 Akzo Nobel N.V. Process for enhancing the melt strength of polypropylene (co)polymers
KR20010023370A (ko) 1997-08-27 2001-03-26 그래햄 이. 테일러 폴리올레핀의 동일 반응계 유동성 개질 방법
HUP0002108A3 (en) * 1997-08-27 2005-03-29 Dow Global Technologies Inc Mi Vinyl aromatic polymers coupling and foams
TR200000516T2 (tr) 1997-08-27 2001-01-22 The Dow Chemical Company Alfa-olefin/vinil aromatik monomer veya engellenmiş alifatik vinil monomer interpolimerleri ile polilefinlerin alaşımlarının birleşmesi
DE69834123T2 (de) 1997-08-27 2006-08-24 Dow Global Technologies, Inc., Midland Rheologieänderung von elastomeren
US5986009A (en) * 1997-12-03 1999-11-16 The Dow Chemical Company Blends of polypropylenes
ITMI981547A1 (it) 1998-07-07 2000-01-07 Montell Technology Company Bv Composizioni polietileniche aventi elevate proprieta' meccaniche e migliorata lavorabilita'allo stato fuso
ITMI981548A1 (it) 1998-07-07 2000-01-07 Montell Tecnology Company Bv Scomposizioni polietileniche aventi elevate proprieta' ottiche e meccaniche e migliorata lavorabilita' allo stato fuso
US6277916B1 (en) * 1999-02-25 2001-08-21 The Dow Chemical Company Process for preparing thermoplastic vulcanizates
WO2000053669A1 (en) 1999-03-11 2000-09-14 The Dow Chemical Company Olefin polymers and alpha-olefin/vinyl or alfa-olefin/vinylidene interpolymer blend foams
ES2231218T3 (es) * 1999-06-24 2005-05-16 The Dow Chemical Company Composicion poliolefinica con propiedades de resistencia a impactos mejorada.
WO2000078861A1 (en) 1999-06-24 2000-12-28 The Dow Chemical Company Composition and films thereof
WO2002034824A2 (en) * 2000-10-23 2002-05-02 Dow Global Technologies Inc. Propylene polymer foams

Also Published As

Publication number Publication date
JP2003518521A (ja) 2003-06-10
DE60017468D1 (de) 2005-02-17
CA2377008A1 (en) 2000-12-28
AU5884000A (en) 2001-01-09
DE60017468T2 (de) 2005-06-02
WO2000078858A2 (en) 2000-12-28
WO2000078858A3 (en) 2002-09-26
KR100649809B1 (ko) 2006-11-24
US6472473B1 (en) 2002-10-29
EP1263873A2 (en) 2002-12-11
MXPA01013390A (es) 2002-07-02
KR20020014819A (ko) 2002-02-25
BR0012197A (pt) 2002-03-12
EP1263873B1 (en) 2005-01-12
US20030092840A1 (en) 2003-05-15
US6841620B2 (en) 2005-01-11
CA2377008C (en) 2008-11-25
ATE286939T1 (de) 2005-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2231218T3 (es) Composicion poliolefinica con propiedades de resistencia a impactos mejorada.
US10179852B2 (en) Thermoplastic mixture with high flexibility and high melting point
EP1899415B1 (en) Propylene polymers having broad molecular weight distribution
JPS5867739A (ja) ヒートシール可能なインフレーションフイルム
BR112015005850B1 (pt) composição incluindo copolímero de propileno heterofásico, processo de preparação e seus usos, e artigo conformado
JP6739440B2 (ja) 半結晶性ポリオレフィンおよびスルホニルアジドを含む組成物、フォーム、およびフォームを調整する方法
JPH06157666A (ja) 高溶融張力ポリプロピレンおよびその製造方法と成形品
KR100195776B1 (ko) 폴리올레핀 수지로 이루어진 취입 성형된 중공용기
EP0975696B1 (en) Foamable polymeric composition
JP2002302578A (ja) 有機繊維フィラー含有ポリプロピレン樹脂組成物およびそれを用いた成形品
US5567759A (en) Propylene polymer composition
US5922812A (en) 4-methyl-1-pentene polymer composition
JPH0496947A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
JP3879500B2 (ja) 無機微粒子を含有する樹脂組成物の製造方法
JP4661155B2 (ja) 無機微粒子を含有する樹脂組成物
JP2000327866A (ja) ポリプロピレン製容器
JPS59199742A (ja) ポリプロピレン組成物
JP2949668B2 (ja) ポリ４―メチル―１―ペンテン樹脂組成物
JPS59207952A (ja) 射出成形用ポリブテン−１組成物
KR100458868B1 (ko) 카바메이트기를 가지는 폴리올레핀과 폴리올레핀 공중합체및 그 제조방법
JPS62280252A (ja) ポリプロピレン組成物
JPH03250040A (ja) ポリオレフィン樹脂組成物及びその射出成形品
JPS6065008A (ja) 架橋発泡用エチレン・プロピレン・ブテン共重合体
JPH073085A (ja) ポリオレフィン組成物
JPS63196634A (ja) プロピレン系重合体組成物