ES2222591T3 - Procedimiento para la obtencion de papel, cartulina y carton con elevada resistencia en seco. - Google Patents
Procedimiento para la obtencion de papel, cartulina y carton con elevada resistencia en seco.Info
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Abstract
La invención se refiere a un procedimiento para producir papel, pulpa de papel y cartón de alta resistencia en seco mediante la adición de almidón catiónico, aniónico y/o anfotérico como agente de resistencia en seco al material de papel, deshidratando el material de papel para formar hojas en la presencia de polímeros catiónicos como agentes de retención del almidón y utilizando agentes de retención de polímero catiónico para incrementar la retención de los agentes de resistencia en seco de almidón catiónico, aniónico y/o anfotérico durante la producción de papel, pulpa de papel y cartón.
Description
Procedimiento para la obtención de papel,
cartulina y cartón con elevada resistencia en seco.
La invención se refiere a un procedimiento para
la obtención de papel, cartulina y cartón con elevada resistencia
en seco mediante adición de almidones catiónicos, aniónicos y/o
anfóteros a modo de agentes para dar resistencia en seco a la pasta
de papel y eliminación del agua de la pasta de papel con formación
de hojas.
Para aumentar la resistencia en seco del papel,
se conoce por ejemplo por la publicación Ullmanns Encyklödie der
technischen Chemie, 4ª edición, Verlag Chemie, Weinheim - New York,
1979, tomo 17, página 581, el empleo de suspensiones acuosas de
almidones nativos, que se transforman al estado soluble mediante
calentamiento, a modo de aditivos a la masa durante la fabricación
del papel. Sin embargo, la retención de los almidones, disueltos en
agua, sobre las fibras de papel en la pasta de papel es pequeña. Se
conoce una mejora de la retención de productos naturales sobre
fibras de celulosa durante la fabricación del papel, por ejemplo,
por la publicación US-A-3 734 820.
En dicha publicación se describen copolímeros de injerto que se
preparan mediante injerto de dextrano, que es un polímero de origen
natural, con un peso molecular desde 20.000 hasta 50 millones, con
monómeros catiónicos, por ejemplo con cloruro de
dialildimetilamonio, mezclas formadas por cloruro de
dialildimetilamonio y acrilamida o mezclas formadas por acrilamida
y metacrilatos básicos, tal como el metacrilato de
dimetilaminoetilo. La polimerización por injerto se lleva a cabo,
preferentemente, en presencia de un catalizador Redox.
Se conoce por la publicación
US-A-4 097 427 un procedimiento para
el cationizado de almidones, en el cual se lleva a cabo la cocción
de los almidones en un medio alcalino en presencia de polímeros de
amonio cuaternario, solubles en agua, y de un agente oxidante. Como
polímeros de amonio cuaternario entran en consideración, entre
otros, también polímeros de dialildialquilamino cuaternizados o
polietileniminas cuaternizadas. Como agentes oxidantes se emplean,
por ejemplo, persulfato de amonio, peróxido de hidrógeno,
hipoclorito de sodio, ozono o hidroperóxido de terc.-butilo. Los
almidones catiónicamente modificados, obtenidos de éste modo, se
añaden a la pasta de papel como agentes para dar resistencia en seco
durante la fabricación del papel. Sin embargo las aguas residuales
quedan contaminadas por un valor CSB muy elevado (necesidades
químicas de oxígeno).
Se conoce por la publicación
US-A-4 146 515 un procedimiento para
la obtención de almidón catiónico, que se emplea para el encolado
superficial y para el recubrimiento de papel y de productos de
papel. Según éste procedimiento se disgrega una suspensión acuosa
de almidón oxidado junto con un polímero catiónico en un digestor
continuo. Como polímeros catiónicos entran en consideración
condensados de epiclorhidrina y dimetilamina, polímeros de cloruro
de dialildimetilamonio, productos de reacción cuaternizados de
cloruro de etileno y amoníaco así como polietilenimina
cuaternizada.
Se conoce por la publicación
US-A-3 467 608 un procedimiento para
la obtención de un almidón catiónico, en el que se calienta una
suspensión de almidón en agua junto con una polialquilenimina o
polialquilenpoliamina con un peso molecular de al menos 50.000,
aproximadamente durante 0,5 hasta 5 horas a una temperatura de
aproximadamente 70 hasta 110ºC. La mezcla contiene desde 0,5 hasta
40% en peso de polialquilenimina o de polialquilenpoliamina y desde
un 99,5 hasta un 60% en peso de almidón. Según el ejemplo 1 se
calienta una polietilenimina con un peso molecular medio de
aproximadamente 200.000 en una solución acuosa diluida con almidón
de patata durante 2 horas a una temperatura de 90ºC. El almidón de
patata modificado puede precipitarse en una mezcla formada por
metanol y por dietiléter. Los productos de la reacción, descritos en
la publicación US-A-3 467 608
constituidos por almidón y por polietilenamina o bien por
polialquilenpoliaminas se emplean como agentes de floculación.
Se conoce por la publicación
EP-A-0 282 761 y por la publicación
DE-A-3 719 480 procedimientos de
obtención de papel, cartulina y cartón con elevada resistencia en
seco. En éste procedimiento se emplean, a modo de reforzadores en
seco, productos de reacción que pueden obtenerse mediante
calentamiento de almidón de patata nativo con polímeros catiónicos
tales como polímeros o bien polietileniminas que contengan unidades
de vinilamina, de N-vinilimidazolina o de
dialildimetilamonio, en medio acuoso, a temperaturas por encima de
la temperatura de engrudado del almidón, en ausencia de agentes
oxidantes, iniciadores de polimerización y álcalis.
Se conoce por la publicación
EP-B-0 301 372 un procedimiento
equivalente, en el cual se emplean almidones correspondientemente
modificados, degradados enzimáticamente. Bajo las condiciones de
disgregación allí indicadas para los almidones nativos se
encuentra, además de una disgregación incompleta (ensayos mediante
espectroscopía muestran granos de almidón no disueltos, parcialmente
sólo hinchados) también una gran cantidad de productos de
degradación (proporción de degradación > 10%).
Se conoce por la publicación
US-A-4 880 497 y por la publicación
US-A-4 978 427 un procedimiento
para la obtención de papel con elevada resistencia en seco y en
húmedo, en el cual se añade bien sobre la superficie del papel o a
la pasta de papel, como paso previo a la formación de las hojas, un
copolímero hidrolizado a modo de agente reforzante, que puede
obtenerse mediante copolimerización de
N-vinilformamida y de monómeros etilénicamente
insaturados, tales como por ejemplo acetato de vinilo, propionato
de vinilo o alquilviniléteres e hidrolización de un 30 hasta un
100% en moles de los grupos formilo del copolímero con formación de
grupos amino. Los copolímeros hidrolizados en emplean en cantidades
desde un 0,1 hasta un 5% en peso, referido a las fibras secas.
Se conocen por la publicación
DE-A-4 127 733 polímeros de injerto,
hidrolizados, de N-vinilformamida y de productos
naturales que contienen estructuras de sacáridos, que encuentran
aplicación como agentes para el reforzado en seco y en húmedo. La
hidrólisis de los polímeros de injerto bajo condiciones ácidas
tiene, sin embargo, como consecuencia una fuerte degradación del
peso molecular de los polisacáridos.
Se conoce por la publicación
WO-A-96/13525 un procedimiento para
la modificación catiónica de almidones mediante reacción de
almidones con polímeros, que contienen grupos amino y/o amonio en
medio acuoso a temperaturas desde 115 hasta 180ºC bajo elevada
presión, degradándose como máximo el 10% en peso de los almidones
empleados.
El autor H.R. Hernandez describe en la
publicación EUCEPA 24^{th} Cont. Proc. Pap. Technol., mayo 1990,
páginas 186-195, el empleo de almidones catiónicos
o anfóteros junto con agentes de retención catiónicos o aniónicos en
la fabricación de papel. En un ensayo en máquina papelera se lleva
a cabo la fabricación de papel en el intervalo alcalino de pH con
anhídrido del ácido alquenilsuccínico, alumbre, almidón de maíz
ceroso, anfótero y un agente de retención aniónico.
Cuando se añade a la pasta de papel un almidón
catiónicamente modificado a modo de agente para el reforzado en
seco, se produce una reducción indeseada de la velocidad de
eliminación del agua de la pulpa de papel. Al mismo tiempo se
observa un aumento del valor CSB en las aguas residuales de las
máquinas papeleras. Éste aumento del valor CSB se presenta ante
todo en el caso de aguas residuales de máquinas papeleras que
contengan una gran proporción de sal.
Así pues, la invención tenía como tarea poner a
disposición un procedimiento para la obtención de papel, cartulina
y cartón con elevada resistencia en seco, con el que se alcanzase
una elevada retención de los almidones en el papel así como valores
CSB bajos en las aguas residuales de las máquinas papeleras y con
el que, además, se alcanzase una aceleración de la velocidad de la
eliminación del agua frente al estado de la técnica.
La tarea se resuelve según la invención con un
procedimiento para la fabricación de papel, cartulina y cartón con
elevada resistencia en seco mediante la adición de almidones
catiónicos, aniónicos y/o anfóteros a modo de agentes reforzadores
en seco, a la pulpa de papel y eliminación del agua de la pulpa de
papel en presencia de agentes de retención con formación de hojas,
si se emplea como agente de retención para los almidones, al menos
un polímero catiónico del grupo de los
- -
- polímeros que contengan unidades de vinilamina,
- -
- polietileniminas,
- -
- poliamidoaminas reticuladas,
- -
- poliamidoaminas injertadas con etilenimina y reticuladas,
- -
- cloruros de polidialildimetilamonio,
- -
- polímeros que contengan unidades de N-vinilimidazolina,
- -
- polímeros que contengan acrilatos de dialquilaminoalquilo o metacrilatos de dialquilaminoalquilo,
- -
- polímeros que contengan unidades de dialquilaminoalquilacrilamida o unidades de dialquilaminoalquilmetacrilamida y
- -
- polialilaminas.
El objeto de la invención es, además, el empleo
de agentes de retención polímero catiónicos del grupo de los
- -
- polímeros que contengan unidades de vinilamina,
- -
- polietileniminas,
- -
- poliamidoaminas reticuladas,
- -
- poliamidoaminas injertadas con etilenimina y reticuladas,
- -
- cloruros de polidialildimetilamonio,
- -
- polímeros que contengan unidades de N-vinilimidazolina,
- -
- polímeros que contengan acrilatos de dialquilaminoalquilo o metacrilatos de dialquilaminoalquilo,
- -
- polímeros que contengan unidades de dialquilaminoalquilacrilamida o unidades de dialquilaminoalquilmetacrilamida y
- -
- polialilaminas.
para el aumento de la retención de
los agentes para el reforzado en seco constituidos por almidones
catiónicos, aniónicos y/o anfóteros en la fabricación de papel,
cartulina y cartón. Es especialmente preferente el empleo de
homopolímeros o de copolímeros hidrolizados de
N-formamida con un grado de hidrólisis desde un 1
hasta un 100% y con un valor K de al menos 30 (determinado según H.
Fikentscher en solución acuosa a una concentración de polímero de
0,5% en peso, a una temperatura de 25ºC y un valor del pH de 7) en
cantidades desde 0,01 hasta 0,3% en peso, referido a la pulpa de
papel seca, como agentes de retención para almidones catiónicos,
aniónicos y/o
anfóteros.
Como productos fibrosos para la fabricación de
las pulpas entran en consideración todas las calidades usuales para
ello, por ejemplo pulpa de madera, celulosa blanqueada y
no-blanqueada así como pulpa de papel procedente de
todas las plantas monoanuales. A las pulpas de papel pertenecen, por
ejemplo, pasta mecánica, pulpa termomecánica (TMP), pulpa
quimiotermomecánica (CTMP), pasta a presión, semicelulosa, celulosa
de alto rendimiento y pulpa mecánicamente refinada (RMP). Como
celulosas entran en consideración por ejemplo celulosas blancas al
sulfato, al sulfito y a la lejía de hidróxido de sodio. Las plantas
monoanuales adecuadas para la fabricación de pulpa de papel son, por
ejemplo, arroz, trigo, caña de azúcar y fibra de gambo. Para la
fabricación de pulpas se emplea papel viejo sólo o en mezcla con
otras fibras. A los papeles viejos pertenecen también los
denominados desechos pintados, que dan lugar a la separación blanca
debido al contenido en aglutinante para las pinturas y las cintas
de impresión. Los pegamentos, así como los adhesivos procedentes del
encolado del lomo de los libros así como los denominados pegamentos
por fusión dan lugar a la formación de las denominadas
pegajosidades.
Los productos fibrosos citados pueden emplearse
solos o en mezcla entre sí. Las pulpas del tipo anteriormente
citado contienen cantidades variables de productos perturbadores
solubles en agua e insolubles en agua. Los productos perturbadores
pueden detectarse cuantitativamente, por ejemplo, con ayuda del
valor CSB o también con ayuda de las denominadas necesidades
catiónicas. Se entenderá por necesidades catiónicas en éste caso
aquella cantidad de un polímero catiónico que es necesaria para
llevar al punto isoeléctrico a una cantidad definida del agua
tamizada. Puesto que las necesidades catiónicas dependen en gran
medida de la composición del polímero catiónico empleado para la
determinación correspondiente, se emplea, para la normalización, un
producto de condensación obtenido según el ejemplo 3 de la
publicación DE-B-2 434 816, que
puede obtenerse mediante injerto de una poliamidoamina formada por
ácido adípico y dietilentriamina, con etilenimina y subsiguiente
reticulación con un polietilenglicoldiclorhidrinaéter. Las pulpas,
que contienen productos perjudiciales, tienen, por ejemplo, valores
CSB desde 300 hasta 40.000, preferentemente desde 1.000 hasta
30.000 mg de oxígeno por kg de fase acuosa y unas necesidades
catiónicas mayores que 50 mg del polímero catiónico citado por
litro de agua tamizada.
Los almidones catiónicos, aniónicos y anfóteros
son conocidos y pueden ser adquiridos en el comercio. Los almidones
catiónicos se preparan por ejemplo mediante reacción de almidones
nativos con agentes de cuaternización tal como el cloruro de
2,3-(epoxipropil)trimetilamonio. Los almidones y los
derivados de almidón se describen, por ejemplo, detalladamente en
el libro de Günther Tegge, Stärke und Stärkederivate, Behr's
Verlag, Hamburg 1984.
De manera especialmente preferente se emplearán
almidones como agentes para el reforzado en seco, que son
obtenibles por reacción de almidones nativos, catiónicos, aniónicos
y/o anfóteros con polímeros catiónicos sintéticos. Como almidones
nativos pueden emplearse, por ejemplo, almidón de maíz, almidón de
patata, almidón de trigo, almidón de arroz, almidón de tapioca,
almidón de sagú, almidón de sorgo, almidón de mandioca, almidón de
garbanzos, almidón de centeno o mezclas de los almidones nativos
citados. Como almidones entran en consideración también harina de
centeno así como otras harinas. Además son adecuados almidones que
contengan proteínas de centeno, de trigo y de frutos de vaina. Para
la modificación catiónica con polímeros entran en consideración
también aquellos nativos que tengan un contenido en amilopectina de
al menos el 95% en peso. Son preferentes almidones con un contenido
en amilopectina del 99% en peso como mínimo. Tales almidones puede
obtenerse por ejemplo mediante fraccionamiento de los almidones
nativos usuales o mediante medidas de cultivo a partir de plantas
que produzcan almidones de amilopectina prácticamente puros. Los
almidones con un contenido en amilopectina del 95 como mínimo,
preferentemente del 99% en peso como mínimo, son adquiribles en el
comercio. Éstos se comercializan por ejemplo como almidón de maíz
céreo, almidón de patata céreo o como almidón de trigo céreo. Los
almidones nativos pueden modificarse bien solos o también en mezcla
con polímeros catiónicos.
La modificación de los almidones nativos así como
de los almidones catiónicos, aniónicos y/o anfóteros con polímeros
catiónicos, sintéticos, se lleva a cabo según procedimientos
conocidos mediante calentamiento de los almidones en medio acuoso
en presencia de los polímeros catiónicos a temperaturas situadas
por encima de la temperatura de engrudado de los almidones.
Procedimientos de éste tipo son conocidos por ejemplo por las
publicaciones EP-B-0 282 761 y
WO-A-96/13525 citadas en el estado
de la técnica. Para la modificación catiónica de los almidones
anteriormente citados entran en consideración todos los polímeros
sintéticos, que tengan grupos amino y/o amonio. Éstos compuestos se
denominarán a continuación como polímeros catiónicos.
Como polímeros catiónicos son adecuados, por
ejemplo homopolímeros y copolímeros que tengan unidades de
vinilamina. Los polímeros de éste tipo se preparan según
procedimientos conocidos mediante polimerización de amidas de
ácidos N-vinilcarboxílicos de la fórmula
en la que R y R^{1} son iguales o
diferentes y significan H o alquilo con 1 hasta 6 átomos de
carbono, solas o en presencia de otros monómeros copolimerizables e
hidrólisis de los polímeros formados con ácidos o con bases con
disociación del
agrupamiento
(II)---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---R^{1}
y con formación de unidades de la
fórmula
en la que R tiene el significado
indicado en la fórmula
(I).
Los monómeros adecuados de la fórmula (I) son,
por ejemplo, N-vinil-formamida,
N-vinil-N-metilformamida,
N-vinil-N-etilformamida,
N-vinil-N-propilformamida,
N-vinil-N-isopropilformamida,
N-vinil-N-butilformamida,
N-vinil-N-sec.-butilformamida,
N-vinil-N-terc.-butilformamida,
N-vinil-N-pentilformamida,
N-vinilacetamida,
N-vinil-N-etilacetamida
y
N-vinil-N-metilpropionamida.
Preferentemente en la obtención de los polímeros se emplea la
N-vinilformamida que contiene incorporadas por
polimerización unida desde la fórmula (III).
Los polímeros hidrolizados, que contienen
unidades de la fórmula (III), tienen valores K desde 15 hasta 300,
preferentemente desde 30 hasta 200, determinados según H.
Fikentscher en solución acuosa a pH 7, a una temperatura de 25ºC y
a una concentración del polímero del 0,5% en peso. Los copolímeros
de los monómeros (I) contienen, por ejemplo
- 1)
- desde 99 hasta 1% en moles de amidas de ácidos N-vinilcarboxílicos de la fórmula (I) y
- 2)
- desde 1 hasta 99% en moles de otros monómeros monoetilénicamente insaturados, copolimerizables con las anteriores,
tales como por ejemplo ésteres de
vinilo de ácidos carboxílicos saturados con 1 hasta 6 átomos de
carbono, por ejemplo formiato de vinilo, acetato de vinilo,
propionato de vinilo y butilato de vinilo. También son adecuados
ácidos carboxílicos insaturados con 3 hasta 6 átomos de carbono
tales como por ejemplo ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido
maleico, ácido crotónico, ácido itacónico y ácido vinilacético así
como sus sales con metales alcalinos y con metales alcalinotérreos,
ésteres, amidas y nitrilos, por ejemplo acrilato de metilo,
metacrilato de metilo, acrilato de etilo y metacrilato de etilo o
con ésteres de glicol o bien de poliglicol de ácidos carboxílicos
etilénicamente insaturados, esterificándose respectivamente solo un
grupo OH de los glicoles y de los poliglicoles, por ejemplo
acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de
hidroxipropilo, acrilato de hidroxibutilo, metacrilato de
hidroxipropilo, metacrilato de hidroxibutilo así como los
monoésteres del ácido acrílico de polialquilenglicoles con un peso
molecular desde 1.500 hasta 10.000. Además son adecuados los ésteres
de los ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados con
aminoalcoholes tales como por ejemplo acrilato de
dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, acrilato de
dietilaminoetilo, metacrilato de dietilaminoetilo, acrilato de
dimetilaminopropilo, metacrilato de dimetilaminopropilo, acrilato de
dietilaminopropilo, metacrilato de dietilaminopropilo, acrilato de
dimetilaminobutilo y acrilato de dietilaminobutilo. Los acrilatos
básicos se emplearán en forma de sus bases libres, de las sales con
ácidos minerales tales como por ejemplo ácido clorhídrico, ácido
sulfónico y ácido nítrico, de las sales con ácidos orgánicos tales
como por ejemplo ácido fórmico o ácido bencenosulfónico, o en forma
de cuaternizada. Los agentes adecuados para la cuaternización son,
por ejemplo, sulfato de dimetilo, sulfato de dietilo, cloruro de
metilo, cloruro de etilo o cloruro de
bencilo.
Además son adecuados a modo de comonómeros 2) las
amidas insaturadas tales como por ejemplo acrilamida, metacrilamida
así como N-alquilmono- y -diamidas con restos
alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono tales como por ejemplo
N-metilacrilamida,
N,N-dimetilacrilamida,
N-metilmetacrilamida,
N-etilacrilamida, N-propilacrilamida
y terc.-butilacrilamida así como (met)acrilaminas básicas,
tales como por ejemplo dimetilaminoetilacrilamida,
dimetilaminoetilmetacrilamida, dietilaminoetilacrilamida,
dietilaminoetilmetacrilamida, dimetilaminopropilacrilamida,
dietilaminopropilacrilamida, dimetilaminopropilmetacrilamida y
dietilaminopropilmetacrilamida.
Además son adecuados como comonómeros la
N-vinilpirrolidona, la
N-vinilcaprolactama, el acrilonitrilo, el
metacrilonitrilo, el N-vinilimidazol así como los
N-vinilimidazoles substituidos tales como por
ejemplo el
N-vinil-2-metilimidazol,
el
N-vinil-4-metilimidazol,
el
N-vinil-5-metilimidazol,
el
N-vinil-2-etilimidazol
y las N-vinilimidazolinas tales como por ejemplo la
vinilimidazolina, la
N-vinil-2-metilimidazolina
y la
N-vinil-2-etilimidazolina.
Los N-vinilimidazoles y las
N-vinilimidazolinas se emplearán, además, en forma
de las bases libres también en forma neutralizada con ácidos
minerales o con ácidos orgánicos o en forma cuaternizada, llevándose
a cabo la cuaternización preferentemente con sulfato de dimetilo,
con sulfato de dietilo, con cloruro de metilo o con cloruro de
bencilo.
Además entran en consideración, a modo de
comonómeros 2), monómeros que contengan grupos sulfo tales como por
ejemplo el ácido vinilsulfónico, el ácido alilsulfónico, el ácido
metalilsulfónico, el ácido estirenosulfónico o el acrilato de
3-sulfopropilo.
Cuando se utilizan comonómeros básicos 2), tales
como por ejemplo acrilésteres y acrilamidas básicas puede
desistirse frecuentemente a una hidrólisis de las amidas de los
ácidos N-vinilcarboxílicos. Los copolímeros abarcan
terpolímeros y aquellos polímeros que contengan, además, al menos
otro monómero, incorporado mediante polimerización.
Los polímeros catiónicos preferentes son
copolímeros hidrolizados formados por
- 1)
- N-vinilformamida y
- 2)
- Formiato de vinilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, acrilonitrilo y N-vinilpirrolidona así como homopolímeros hidrolizados de N-vinilformamida con un grado de hidrólisis desde el 2 hasta el 100, preferentemente desde el 30 hasta el 95% en moles.
En el caso de copolímeros que contengan ésteres
de vinilo incorporados mediante polimerización, se producirá,
además de la hidrólisis de las unidades de
N-vinilformamida, una hidrólisis de los grupos éster
con la formación de unidades de alcohol vinílico. El acrilonitrilo
incorporado por polimerización se modificará también químicamente
durante la hidrólisis, formándose por ejemplo grupos amido, de
amidina cíclica y/o grupos carboxilo. Las
poli-N-vinilformamidas hidrolizadas
pueden contener, en caso dado, hasta un 20% en moles de estructuras
de amidina, que se forman mediante reacción de ácido fórmico con
dos grupos amino contiguos en la polivinilamina o mediante reacción
de un grupo formamido con un grupo amino contiguo.
Como polímeros catiónicos entran en
consideración, además, compuestos que contengan incorporadas por
polimerización unidades de etilenimina. Preferentemente se trata en
éste caso de polietileniminas, que pueden obtenerse mediante
polimerización de etilenimina en presencia de catalizadores ácidos
tales como hidrógenosulfato de amonio, ácido clorhídrico o
hidrocarburos clorados tales como cloruro de metilo, cloruro de
etileno, tetracloruro de carbono o cloroformo. Tales
polietileniminas tienen, por ejemplo, en solución acuosa al 50% en
peso, una viscosidad desde 500 hasta 33.000, preferentemente desde
1.000 hasta 31.000 mPa\cdots (medida según Brookfield a 20ºC y a
20 rpm). A los polímeros de éste grupo pertenecen también
poliamidoaminas injertadas con etilenimina, que, en caso dado,
pueden estar reticuladas además mediante reacción con un reticulante
al menos bifuncional. Productos de éste tipo se preparan, por
ejemplo, mediante condensación de un ácido dicarboxílico, tal como
el ácido adípico, con una polialquilenpoliamina tal como la
dietilentriamina o la trietilentetraamina, en caso dado injerto con
etilenimina y reacción con un reticulante al menos bifuncional, por
ejemplo bisclorhidrinéteres de polialquilenglicoles, véanse las
publicaciones US-A-4 144 123 y
US-A-3 642 572.
Además, para la modificación de los almidones
entra en consideración el cloruro de
poli-dialildimetilamonio. Los polímeros de éste tipo
son conocidos. Se entenderá por polímeros del cloruro de
dialildimetilamonio, en primer lugar, los homopolímeros así como
los copolímeros con acrilamida y metacrilamida. Ésta
copolimerización puede llevarse a cabo en cualquier proporción
deseada entre los monómeros. El valor K de los homopolímeros y de
los copolímeros del cloruro de dialildimetilamonio asciende al
menos a 30, preferentemente se encuentra entre 95 y 180.
Como polímeros catiónicos son adecuados también
homopolímeros y copolímeros de N-vinilimidazolinas
substituidas en caso dado. Se trata en éste caso también de
productos conocidos. Éstos pueden prepararse, por ejemplo, según el
procedimiento de la publicación
DE-B-1 182 826, mediante la
polimerización de compuestos de la fórmula
en la que R_{1}, R_{2}=H,
alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, bencilo, arilo, R_{3},
R_{4}=H, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y X^{-} significa
un resto ácido, en caso dado junto con acrilamida y/o
metacrilamida, en medio acuoso, a valores del pH desde 0 hasta 8,
preferentemente desde 1,0 hasta 6,8 en presencia de iniciadores de
la polimerización, que se descompongan en
radicales.
Preferentemente se emplean en la polimerización
sales de
1-vinil-2-imidazolina
de la fórmula (V),
en la que R_{1}, R_{2}=H,
CH_{3}, C_{2}H_{5}, n- e i-C_{3}H_{7},
C_{6}H_{5}, y X^{-} significa un resto ácido. Preferentemente
X^{-} significa Cl^{-}, Br^{-}, SO_{4}^{2-},
CH_{3}-O-SO_{3}^{-},
R-COO^{-} y R_{2}=H, alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono y
arilo.
El substituyente X^{-} en las fórmulas (IV) y
(V) puede ser, en principio, cualquier resto arbitrario de ácido de
un ácido inorgánico así como de un ácido orgánico. Los monómeros de
la fórmula (IV) se obtienen si se neutralizan las bases libres, es
decir si se neutralizan las
1-vinil-2-imidazolinas
con una cantidad equivalente de un ácido. Las vinilimidazolinas
pueden neutralizarse también por ejemplo con ácido tiocloroacético,
con ácido bencenosulfónico o con ácido toluenosulfónico. Además de
las sales de las
1-vinil-2-imidazolinas
entran en consideración también las
1-vinil-2-imidazolinas
cuaternizadas. Éstas se preparan por reacción de las
1-vinil-2-imidazolinas,
que pueden estar substituidas en caso dado en la posición 2, 4 y 5,
con agentes conocidos para la cuaternización. Como agentes para la
cuaternización entran en consideración por ejemplo cloruros o
bromuros de alquilo con 1 hasta 18 átomos de carbono, cloruro o
bromuro de bencilo, epiclorhidrina, sulfato de dimetilo y sulfato de
dietilo. Preferentemente se emplearán epiclorhidrina, cloruro de
bencilo, sulfato de dimetilo y cloruro de metilo.
Para la obtención de los homopolímeros solubles
en agua se polimerizarán los compuestos de las fórmulas (IV) o (V)
preferentemente en medio acuoso.
Los compuestos de la fórmula (IV) son
relativamente caros, por lo que se emplean por motivos económicos
preferentemente a modo de polímeros catiónicos, los copolímeros de
compuestos de la fórmula (IV) con acrilamida y/o con metacrilamida.
Éstos copolímeros contienen los compuestos de la fórmula (IV)
entonces únicamente en cantidades activas, es decir en una cantidad
desde un 1 hasta un 50% en peso, preferentemente desde un 10 hasta
un 40% en peso. Para la modificación de los almidones nativos son
especialmente preferentes los copolímeros constituidos por un 60
hasta un 85% en peso de acrilamida y/o de metacrilamida y por un 15
hasta un 40% en peso de N-vinilimidazolina o de
N-vinil-2-metilimidazolina.
Los copolímeros pueden modificarse, además, mediante incorporación
por polimerización de otros monómeros tales como estireno,
N-vinilformamida, formiato de vinilo, acetato de
vinilo, propionato de vinilo, alquilviniléteres con 1 hasta 4
átomos de carbono, N-vinilpiridina,
N-vinilpirrolidona, N-vinilimidazol,
ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, con 3 hasta 5
átomos de carbono, así como sus ésteres, amidas y nitrilos,
vinilsulfonato de sodio, cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno
en cantidades de hasta un 25% en peso. De manera ejemplificativa
pueden emplearse para la modificación de los almidones nativos
copolímeros que contienen incorporado mediante polimerización
1) desde un 70 hasta un 97% en peso de acrilamida
y/o de metacrilamida,
2) desde un 2 hasta un 20% en peso de
N-vinilimidazolina o de
N-vinil-2-metilimidazolina
y
3) desde un 1 hasta un 10% en peso de
N-vinilimidazol.
Éstos copolímeros se preparan mediante
copolimerización por medio de radicales de los monómeros 1), 2) y
3) según procedimientos de polimerización conocidos. Éstos tienen
valores K en el intervalo desde 80 hasta 150 (determinado según H.
Fikentscher en solución acuosa de sal común al 5% a 25ºC y con una
concentración del polímero del 0,5% en peso).
Como polímeros catiónicos entran en consideración
los otros copolímeros formados por 1 hasta 99% en moles,
preferentemente por 30 hasta 70% en moles de acrilamida y/o de
metacrilamida y 99 hasta 1% en moles, preferentemente desde 70
hasta 30% en moles de acrilatos y/o metacrilatos de
dialquilaminoalquilo, por ejemplo copolímeros formados por
acrilamida y por acrilato de N,N-dimetilaminoetilo
o acrilato de N,N-dietilaminoetilo. Los acrilatos
básicos se presentan preferentemente en forma neutralizada con
ácidos o en forma cuaternizada. La cuaternización puede llevarse a
cabo, por ejemplo, con cloruro de metilo o con sulfato de dimetilo.
Los polímeros catiónicos tienen valores K desde 30 hasta 300,
preferentemente desde 100 hasta 180 (determinado según H.
Fikentscher en solución acuosa de sal común al 5% a 25ºC y con una
concentración del polímero del 0,5% en peso). Éstos tienen a un
valor del pH de 4,5 una densidad de carga de al menos 4 mVal/g de
polielectrolito.
También son adecuados copolímeros formados por 1
hasta 99% en moles, preferentemente por 30 hasta 70% en moles de
acrilamida y/o metacrilamida y por 99 hasta 1% en moles,
preferentemente por 70 hasta 30% en moles de
dialquilaminoalquilacrilamida y/o -metacrilamida. Las acrilamidas y
las metacrilamidas básicas se presentan igualmente,
preferentemente, en forma neutralizada con ácidos o en forma
cuaternizada. Como ejemplos pueden citarse cloruro de
N-trimetilamoniometilacrilamida, cloruro de
N-trimetilamonioetilmetacrilamida, sulfato de
trimetilamoniometilacrilamida, metosulfato de
trimetilamonioetilmetacrilamida, etosulfato de
N-etildimetilamoniometacrilamida, etosulfato de
N-etildimetilamonioetilmetacrilamida, cloruro de
trimetilamoniopropilacrilamida, cloruro de
trimetilamoniopropilmetacrilamida, metosulfato de
trimetilamoniopropilacrilamida, metosulfato de
trimetilamoniopropilmetilacrilamida y etosulfato de
N-etildimetilamoniopropilacrilamida. Es preferente
el cloruro de trimetilamoniopropilmetacrilamida.
Como polímeros catiónicos entran en consideración
también las polialilaminas. Los polímeros de éste tipo se obtienen
mediante homopolimerización de alilamina, preferentemente en forma
neutralizada con ácidos o en forma cuaternizada o mediante
copolimerización de alilamina con otros monómeros
monoetilénicamente insaturados, de acuerdo con los copolímeros con
amidas de ácidos N-vinilcarboxílicos anteriormente
descritos.
Para la modificación catiónica, según la
invención, de almidones se calentará, por ejemplo, una suspensión
acuosa de al menos una variedad de almidón con uno o con varios de
los polímeros catiónicos, a temperaturas situadas por encima de la
temperatura de engrudado del almidón nativo o bien del almidón
modificado, por ejemplo a temperaturas desde 90 hasta 180ºC,
preferentemente desde 115 hasta 145ºC. A temperaturas por encima del
punto de ebullición del agua se llevará a cabo la reacción a
presión elevada, efectuándose la reacción de tal manera, que como
máximo el 10% en peso del almidón sufra una degradación del peso
molecular. Las suspensiones acuosas de los almidones contienen, por
ejemplo, por cada 100 partes en peso de agua, desde 0,1 hasta 10,
preferentemente desde 2 hasta 6 partes en peso de almidón. Por cada
100 partes en peso de almidón se emplean, por ejemplo, desde 0,5
hasta 10 partes en peso de al menos un polímero catiónico. Como
polímeros catiónicos entran en consideración en éste caso,
preferentemente, homopolímeros o copolímeros parcial o totalmente
hidrolizados de N-vinilformamida, de
polietilenimina, de poliamidoaminas injertadas con etilenimina y
reticuladas y/o cloruro de polidialildimetilamonio.
Cuando se calientan las suspensiones acuosas de
almidón en presencia de polímeros catiónicos, el polímero se
disgrega en primer lugar. Se entenderá por disgregación del almidón
la transformación de los granos sólidos de almidón en una forma
soluble en agua, eliminándose las superestructuras (formación de
hélices, puentes de agua intramoleculares, etc.) sin que se produzca
la degradación de las unidades de amilosa y/o amilopectina, que
constituyen el almidón, para dar oligosacáridos o glucosa. Las
suspensiones acuosas del almidón, que contienen disuelto un polímero
catiónico, se calientan durante la reacción a temperaturas situadas
por encima de la temperatura de engrudado de los almidones. En el
procedimiento según la invención se disgregará el almidón empleado
al menos en un 90, preferentemente en > 95% en peso y se
modificará con el polímero catiónico. En éste caso el almidón está
claramente disuelto. Preferentemente ya no puede separarse por
filtración almidón sin convertir tras la reacción del almidón, a
partir de la solución de la reacción cuando se utiliza una membrana
de acetato de celulosa con un diámetro de poros de 1,2 \mum.
La reacción se lleva a cabo preferentemente a
presión elevada. En éste caso se trata usualmente de la presión que
se desarrolla en el medio de la reacción en el intervalo de
temperaturas por encima del punto de ebullición del agua, por
ejemplo a 115 hasta 180ºC. La presión se encuentra comprendida, por
ejemplo, entre 1 y 10, preferentemente entre 1,2 y 7,9 bar. Durante
la reacción se somete a un cizallado a la mezcla de la reacción. En
caso en que la reacción se lleva a cabo en un autoclave con
agitador, se agitará la mezcla de la reacción preferentemente con
100 hasta 2.000, preferentemente con 200 hasta 1.000
revoluciones/minuto. La reacción puede llevarse a cabo prácticamente
en todos los aparatos en los que sea disgregado el almidón en la
industria, por ejemplo en un disgregador de chorro. Los tiempos de
residencia de la mezcla de la reacción en las temperaturas
anteriormente citadas de 115 hasta 180ºC se encuentran
comprendidos, por ejemplo, entre 0,1 segundos y 1 hora y
preferentemente están comprendidos en el intervalo desde 0,5
segundos y 30 minutos.
Bajo éstas condiciones se disgrega y se modifica
al menos un 90% de los almidones empleados. Preferentemente se
degradará en éste caso una proporción menor que el 5% en peso de
los almidones.
Los tipos nativos de almidón pueden someterse
también a un tratamiento previo, por ejemplo pueden degradarse por
oxidación, por hidrólisis o de manera enzimática o también pueden
modificarse químicamente. También en éste caso tienen un interés
especial los almidones céreos, tales como los almidones céreos de
patata y los almidones céreos de maíz.
Los productos de la reacción, obtenidos de éste
modo, tienen, por ejemplo, a una concentración de producto sólido
del 3,5% en peso, una viscosidad desde 50 hasta 10.000,
preferentemente desde 80 hasta 4.000 mPa\cdots, medida en un
viscosímetro Brookfield a 20 revoluciones/minutos y a una
temperatura de 20ºC. El valor del pH de las mezclas de la reacción
se encuentra por ejemplo en el intervalo desde 2,0 hasta 9,0,
preferentemente desde 2,5 hasta 8.
Los almidones modificados con polímeros
catiónicos, obtenidos de éste modo, se añadirán a modo de agentes
para el reforzado en seco a la pulpa de papel en cantidades de, por
ejemplo, 0,5 hasta 10, preferentemente desde 0,5 hasta 3,5 y, de
forma especialmente preferente, desde 1,2 hasta 2,5% en peso,
referido a la pulpa de papel seca. Según la invención se dosifica a
la pulpa de papel además un polímero catiónico como agente de
retención para los almidones anteriormente descritos, tales como
almidones catiónicos, preferentemente aquellos almidones que hayan
sido modificados con un polímero, almidones aniónicos y/o
anfóteros. Preferentemente se dosifica en primer lugar el reforzador
en seco y a continuación el agente de retención. No obstante es
posible también añadir simultáneamente a la pulpa de papel el
reforzador en seco y el agente de retención, dosificándose
separadamente entre sí el reforzador en seco y el agente de
retención. Del mismo modo es posible dosificar al papel una mezcla
formada por el reforzador en seco y por el agente de retención.
Tales mezclas pueden prepararse, por ejemplo, añadiéndose el agente
de retención a los almidones disgregados tras refrigeración a 50ºC
o por debajo de éste valor. Sin embargo, el agente de retención
puede añadirse a la pulpa de papel también como paso previo a la
adición de los almidones modificados. Éste orden de adición se
utiliza por ejemplo en el caso de la elaboración de pulpas de papel
que presenten un elevado contenido en productos perturbadores.
Como polímeros catiónicos, que entran en
consideración como agentes de retención para los almidones, pueden
emplearse todos los polímeros catiónicos, que han sido descritos ya
anteriormente con relación a la modificación catiónica de los
almidones nativos, y concretamente
- -
- polímeros que contengan unidades de vinilamina,
- -
- polietileniminas,
- -
- poliamidoaminas reticuladas,
- -
- poliamidoaminas injertadas con etilenimina y reticuladas,
- -
- cloruros de polidialildimetilamonio,
- -
- polímeros que contengan unidades de N-vinilimidazolina,
- -
- polímeros que contengan acrilatos de dialquilaminoalquilo o metacrilatos de dialquilaminoalquilo,
- -
- polímeros que contengan unidades de dialquilaminoalquilacrilamida o unidades de dialquilaminoalquilmetacrilamida y
- -
- polialilaminas.
Además, son adecuados condensados de dimetilamina
y de epiclorhidrina, condensados de dimetilamida y de dicloroalcanos
tales como dicloroetano o dicloropropano así como productos de
condensación de dicloroetano y amoníaco.
En una forma preferente de realización del
procedimiento según la invención se emplea un almidón catiónico en
combinación con polímeros catiónicos, que contienen unidades de
vinilamina y que tienen valores K de al menos 30 (determinado según
H. Fikentscher en solución acuosa a una concentración de polímero
del 0,5% en peso a una temperatura de 25ºC y a un valor del pH de
7).
Como agente reforzador en seco se emplea
preferentemente un almidón catiónico, que puede obtenerse por
reacción de 100 partes en peso de un almidón nativo, catiónico,
aniónico y/o anfótero con 0,5 hasta 10 partes en peso de un
polímero que contenga unidades de vinilamina con un valor K de 60
hasta 150 a temperaturas por encima de la temperatura de engrudado
del almidón. Como polímeros que contienen unidades de vinilamina se
emplearán, preferentemente, por ejemplo homopolímeros y copolímeros
hidrolizados de N-vinilformamida con un grado de
hidrólisis del 60% como mínimo. Éstos homopolímeros y copolímeros no
solamente se añaden a los almidones sino también a la pulpa de
papel como agentes de retención para los almidones catiónicamente
modificados.
Los homopolímeros y copolímeros hidrolizados de
N-vinilformamida, que entran en consideración como
agentes de retención para los almidones, pueden presentar, en
general, un grado de hidrólisis desde 1 hasta 100%.
Otros almidones catiónicos, preferentes, que
entran en consideración pueden obtenerse, por ejemplo, mediante
reacción de 100 partes en peso de un almidón nativo, catiónico,
aniónico y/o anfótero con 0,5 hasta 10 partes en peso de
- -
- cloruro de polidialil-dimetilamonio,
- -
- poliamidoaminas solubles en agua, reticuladas con epiclorhidrina,
- -
- poliamidoaminas solubles en agua, injertadas con etilenimina y reticuladas con bis-clorohidrinaéteres de polialquilenglicoles, y/o
- -
- polietileniminas solubles en agua y polietileniminas reticuladas, solubles en agua,
a temperaturas por encima de la
temperatura de engrudado de los almidones hasta
180ºC.
Los almidones catiónicos, usuales en el comercio,
preferentemente empleados, tienen por ejemplo un grado de
substitución D.S. de hasta 0,15. Los almidones a ser empleados como
agentes para el reforzado en seco se emplean en cantidades desde
0,5 hasta 10, preferentemente desde 1 hasta 5% en peso, referido a
la pulpa de papel seca. La eliminación del agua de la pulpa de papel
se lleva a cabo según la invención siempre en presencia de al menos
un agente de retención para almidones, empleándose los agentes de
retención en cantidades desde 0,01 hasta 0,3% en peso referido a la
pulpa de papel seca. De éste modo se obtiene, frente a los
procedimientos conocidos, una retención considerablemente mejorada
de los almidones y un aumento de la velocidad de la eliminación del
agua de la pulpa de papel en las máquinas papeleras.
También pueden emplearse, como agente de
retención para almidones, los denominados sistemas en
micropartículas, para lo cual se añade a la pulpa de papel un
polímero sintético, catiónico, de elevado peso molecular, se
desmenuzan, los macroflóculos formados mediante aplicación de
cizalla a la pulpa de papel y a continuación se añade bentonita.
Éste procedimiento es conocido, por ejemplo, por la publicación
EP-A-0 335 575. Para un sistema de
macropartículas de éste tipo puede emplearse, por ejemplo, a modo de
polímeros catiónicos, una mezcla formada por un polímero que
contenga unidades de vinilamina, por ejemplo polivinilamina y una
poliacrilamida catiónica, por ejemplo un copolímero formado por
acrilamida y por metocloruro de dimetilaminoetilacrilato y, tras la
etapa de cizallado, se añade bentonita. Otras posibles
combinaciones de polímeros catiónicos como agentes de retención
para almidones son mezclas constituidas por polímeros que contengan
unidades de vinilamina y poliamidoaminas injertadas con
etilenimina, reticuladas así como mezclas formadas por polímeros
que contengan unidades de vinilamina con cloruros de
polidialildimetilamonio.
Cuando no se diga otra cosa, las indicaciones en
porcentaje en los ejemplos significan porcentajes en peso. Los
valores K se han determinado según la publicación de H.
Fikentscher, Cellulose-Chemie, tomo 13, 58 hasta 64
y 71 hasta 74 (1932) a una temperatura de 25ºC en solución acuosa a
una concentración del polímero del 0,5% en peso.
Se emplearon los polímeros catiónicos
siguientes:
Polímero
1
Poliamidoamina formada por ácido adípico y
dietilentriamina, que se ha injertado con etilenimina y a
continuación se ha reticulado con
polietilenglicoldiclorohidrinaéter según las indicaciones del
ejemplo 3 de la publicación DE-B-2
434 816.
Polímero
2
Polivinilformamida hidrolizada con un valor K de
90 y con un grado de hidrólisis del 95% en moles.
Polímero
3
Polivinilformamida hidrolizada con un valor K de
90 y un grado de hidrólisis del 75% en moles.
Polímero
4
Polivinilformamida hidrolizada con un valor K de
90 y con un grado de hidrólisis del 50% en moles.
Reforzador
1
Se hirvió una suspensión acuosa de almidón de
patata nativo en un digestor de chorro de laboratorio de la firma
Werkstättenbau GmbH a una temperatura de 130ºC y una presión de 2,3
bar, de manera continua, en presencia de un 1,5% del polímero
2.
Ejemplos 1 a
4
Se preparó una pasta de papel con una densidad de
pulpa de 7,6 g/l a partir de una materia prima ondulada usual en el
comercio, acabada, disgregada a partir de papel viejo. El valor del
pH de la pasta de papel fue de 8,0. Para determinar la retención
del almidón se añadieron a muestras de ésta pasta de papel
respectivamente las cantidades indicadas en la tabla 1 de reforzador
1 y de los polímeros 1 a 4, de manera sucesiva. Tras el mezclado de
la pasta de papel con los aditivos se hizo pasar a través de un
filtro a presión y se determinó el contenido en almidón a partir de
la medida de extinción del complejo almidón-yodo.
Los resultados, obtenidos en éste caso, se han indicado en la tabla
1. Otra parte de la pasta de papel se liberó del agua, tras la
dosificación del reforzador 1 y de los polímeros indicados
respectivamente en la tabla 1, con ayuda de un aparato de
Schopper-Riegler. Se determinó el tiempo necesario
para la eliminación del agua según DIN ISO 5267 para 700 ml de
filtrado. Los resultados se han dado en la tabla 1.
\newpage
Ejemplo comparativo
1
Se repitió el ejemplo 1 con la excepción de que
únicamente se dosificó a la pasta de papel el reforzador 1 en una
cantidad del 2%, referido a la pasta de papel seca. El contenido en
almidón del filtrado y el tiempo necesario para la eliminación del
agua se han indicado en la tabla 1.
Se combinó en primer lugar una materia prima
ondulada usual en el comercio, acabada, disgregada, a base de papel
viejo, con una densidad de la pulpa de 0,76%, con un 2% del
reforzador 1 y a continuación con un 0,08% del polímero 3 como
agente de retención para el almidón catiónico. Tras adición del
reforzador y del polímero se mezcló respectivamente la pasta de
papel. Una parte de ésta pasta de papel se hizo pasar a través de
un filtro a presión. A partir del filtrado se determinó el valor
CSB y la retención de almidón mediante degradación enzimática para
dar glucosa mediante HPLC. Se determinó por medio de la otra parte
de la pasta de papel, con ayuda de un aparato
Schopper-Riegler el tiempo necesario para la
eliminación del agua para 500 ml de filtrado. Los resultados se han
indicado en la tabla 2.
Ejemplos comparativos 2 a
4
Se repitió el ejemplo 5 con las modificaciones
que pueden verse en la tabla 2. Los resultados se han indicado en
la tabla 2.
Se combinó sucesivamente una materia prima
ondulada usual en el comercio, acabada, disgregada, a base de papel
viejo, con una concentración en pulpa del 0,76%, sucesivamente con
un 2% del reforzador 2 y un 0,08% del polímero 3. Tras el mezclado
se fabricaron hojas de papel en una máquina para la formación de
hojas Rapid-Köthen con un peso superficial de 120 g
por m^{2}. Las hojas se ensayaron en cuanto a su resistencia en
seco y, concretamente, se ensayó la longitud del desgarro en seco
según DIN ISO 1924, la presión de estallido en seco según DIN ISO
2758 y la resistencia al recalcado plano CMT según DIN EN 23035 que
corresponde a ISO 3035. Los resultados se han indicado en la tabla
3.
Ejemplos comparativos 5 a
7
En primer lugar se repitió el ejemplo 6 con las
modificaciones que pueden verse en la tabla 3, trabajándose en
ausencia del polímero 3 (ejemplo comparativo 5). En otros ensayos
se utilizaron almidones catiónicos usuales en el comercio (ejemplo
comparativo 6) y se determinó el valor nulo (ejemplo comparativo
7). Los resultados se han indicado en la tabla 3.
Polímero
5
Poli-N-vinilformamida
hidrolizada con un valor K de 90 y un grado de hidrólisis del
30%.
Polímero
6
PEI modificado, usual en el comercio, con una
densidad de carga de 14,7 a pH 4,5 o bien de 10,8 a pH 7 y con un
peso molecular medio de aproximadamente 700.000 D.
Polímero
7
Poliacrilamida catiónica, de elevado peso
molecular, con una densidad de carga de 1,7 a pH 4,5 y con un peso
molecular medio de 8,5 millones D.
Se combinó una pasta coloreada de papel a base de
papel viejo con un valor CSB de 8.000 mg de oxígeno/l y con una
concentración de pulpa del 1%, sucesivamente con un 2% del
reforzador 1, con un 0,245% del polímero 6 y con un 0,02% del
polímero 7. Tras el mezclado se fabricaron hojas de papel en el
formador de hojas Rapid-Köthen con un peso
superficial de aproximadamente 110 g/m^{2}. Las hojas se
ensayaron en cuanto a su resistencia en seco y, concretamente, se
ensayó el valor de la resistencia al recalcado de tiras (SCT) según
DIN 54518 (ISO 9895), con la presión al estallido en seco según DIN
ISO 2758 y la resistencia al recalcado plano CMT según DIN EN 23035
(ISO 3035). Los resultados se han indicado en la tabla 4.
Se combinó una pasta de papel a base de papel
viejo con un valor CSB de 8.000 mg de oxígeno/l y con una
concentración de pulpa del 1%, sucesivamente con un 2% del
reforzador 1, con 0,12% del polímero 2 y con 0,02% del polímero 7.
Tras el mezclado se fabricaron hojas de papel en el formador de
hojas Rapid-Köthen con un peso superficial de
aproximadamente 110 g/m^{2}. Las hojas se ensayaron según los
métodos indicados en el ejemplo 7 en cuanto a su resistencia en
seco. Los resultados se han indicado en la tabla 4.
Se combinó una pasta de papel a base de papel
viejo con un valor CSB de 8.000 mg de oxígeno/l y con una
concentración de pulpa del 1%, sucesivamente con un 2% del
reforzador 1, con un 0,12% del polímero 3 y con un 0,02% del
polímero 7. Tras el mezclado se fabricaron hojas de papel en el
formador de hojas Rapid- Köthen con un peso superficial de
aproximadamente 110 g/m^{2}. Las hojas se ensayaron según los
métodos indicados en el ejemplo 7 en cuanto a su resistencia en
seco. Los resultados se han indicado en la tabla 4.
Se combinó una pasta de papel a base de papel
viejo con un valor CSB de 8.000 mg de oxígeno/l y con una
concentración de pulpa del 1%, sucesivamente con un 2% del
reforzador 1, con un 0,13% del polímero 4 y con un 0,02% del
polímero 7. Tras el mezclado se fabricaron hojas de papel en un
formador de hojas Rapid- Köthen con un peso superficial de
aproximadamente 110 g/m^{2}. Las hojas se ensayaron según los
métodos indicados en el ejemplo 7 en cuanto a su resistencia en
seco. Los resultados se han indicado en la tabla 4.
Se combinó una pasta de papel a base de papel
viejo con un valor CSB de 8.000 mg de oxígeno/l y con una
concentración de pulpa del 1%, sucesivamente, con un 2% del
reforzador 1, con un 0,13% del polímero 5 y con un 0,02% del
polímero 7. Tras el mezclado se fabricaron hojas de papel en el
formador de hojas Rapid-Köthen con un peso
superficial de aproximadamente 110 g/m^{2}. Las hojas se
ensayaron según los métodos indicados en el ejemplo 7 en cuanto a su
resistencia en seco. Los resultados se han indicado en la tabla
4.
Ejemplo comparativo
8
Se combinó una pasta de papel a base de papel
viejo con un valor CSB DE 8.000 mg de oxígeno/l y con una
concentración de pulpa del 1%, sucesivamente con un 2% del
reforzador 1 y con un 0,02% del polímero 7. Tras el mezclado se
fabricaron hojas de papel en el formador de hojas
Rapid-Köthen con un peso superficial aproximado de
110 g/m^{2}. Las hojas se ensayaron según los métodos indicados
en el ejemplo 7 en cuanto a su resistencia en seco. Los resultados
se han indicado en la tabla 4.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (12)
1. Procedimiento para la fabricación de papel,
cartulina y cartón con elevada resistencia en seco mediante la
adición de almidones catiónicos, aniónicos y/o anfóteros como
agentes reforzadores en seco a la pasta de papel y eliminación del
agua de la pasta de papel en presencia de agentes de retención con
formación de hojas, caracterizado porque como agente de
retención del almidón se emplea al menos un polímero catiónico del
grupo formado por
- -
- polímeros que contengan unidades de vinilamina,
- -
- polietileniminas,
- -
- poliamidoaminas reticuladas,
- -
- poliamidoaminas injertadas con etilenimina y reticuladas,
- -
- cloruros de polidialildimetilamonio,
- -
- polímeros que contengan unidades de N-vinilimidazolina,
- -
- polímeros que contengan acrilatos de dialquilaminoalquilo o metacrilatos de dialquilaminoalquilo,
- -
- polímeros que contengan unidades de dialquilaminoalquilacrilamida o unidades de dialquilaminoalquilmetacrilamida y
- -
- polialilaminas.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se emplea un almidón catiónico en
combinación con polímeros catiónicos, que contienen unidades de
vinilamina y un valor K de al menos 30 (determinado según H.
Fikentscher en solución acuosa con una concentración en polímero del
0,5% en peso, a una temperatura de 25ºC y con un valor del pH de
7).
3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 ó
2, caracterizado porque se emplea un almidón catiónico, que
puede obtenerse por reacción de 100 partes en peso de un almidón
nativo, catiónico, aniónico y/o anfótero con 0,5 hasta 10 partes en
peso de un polímero que contenga unidades de vinilamina con un
valor K de 60 hasta 150 a temperaturas situadas por encima de la
temperatura de engrudado del almidón.
4. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque como polímeros que contienen unidades de
vinilamina se emplean homopolímeros o copolímeros de
N-vinilformamida hidrolizados con un grado de
hidrólisis del 60% como mínimo.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se emplean,
como agente de retención para los almidones, homopolímeros o
copolímeros de N-vinilformamida hidrolizados con un
grado de hidrólisis del 1 hasta el 100%.
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se emplea un
almidón catiónico con un grado de substitución D.S. de hasta
0,15.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el agente
reforzador en seco se emplea en cantidades desde un 0,5 hasta un
10% en peso, referido a la pasta de papel seca.
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el agente
reforzador en seco se emplea en cantidades desde un 1 hasta un 5%
en peso, referido a la pasta de papel seca.
9. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se emplea el
agente de retención para el almidón en cantidades desde un 0,01
hasta un 0,3% en peso, referido a la pasta de papel seca.
10. Procedimiento según las reivindicaciones 1 ó
2, caracterizado porque se emplea un almidón catiónico, que
puede obtenerse mediante reacción de 100 partes en peso de un
almidón nativo, catiónico, aniónico y/o anfótero con 0,5 hasta 10
partes en peso de
- -
- cloruro de polidialil-dimetilamonio,
- -
- poliamidoaminas solubles en agua, reticuladas con epiclorhidrina,
- -
- poliamidoaminas solubles en agua, injertadas con etilenimina y reticuladas con bis-clorohidrinaéteres de polialquilenglicoles y/o
- -
- polietileniminas solubles en agua y polietileniminas reticuladas, solubles en agua, a temperaturas por encima de la temperatura de engrudado del almidón hasta 180ºC.
11. Empleo de agentes de retención polímeros
catiónicos del grupo de los
- -
- polímeros que contengan unidades de vinilamina,
- -
- polietileniminas,
- -
- poliamidoaminas reticuladas,
- -
- poliamidoaminas injertadas con etilenimina y reticuladas,
- -
- cloruros de polidialildimetilamonio,
- -
- polímeros que contengan unidades de N-vinilimidazolina,
- -
- polímeros que contengan acrilatos de dialquilaminoalquilo o metacrilatos de dialquilaminoalquilo,
- -
- polímeros que contengan unidades de dialquilaminoalquilacrilamida o unidades de dialquilaminoalquilmetacrilamida y
- -
- polialilaminas.
para aumentar la retención de los
agentes reforzadores en seco constituidos por almidones catiónicos,
aniónicos y/o anfóteros en la fabricación de papel, cartulina y
cartón.
12. Empleo según la reivindicación 11,
caracterizado porque se emplean, como agentes de retención,
homopolímeros y copolímeros de N-vinilformamida,
hidrolizados, con un grado de hidrólisis de 1 hasta 100% y un valor
K de 30 como mínimo (determinado según H. Fikentscher en solución
acuosa con una concentración de polímero del 0,5%, a una temperatura
de 25ºC y con un valor del pH de 7) en cantidades desde 0,01 hasta
0,3% en peso.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19713755A DE19713755A1 (de) | 1997-04-04 | 1997-04-04 | Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton mit hoher Trockenfestigkeit |
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---|---|
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES98921399T Expired - Lifetime ES2222591T3 (es) | 1997-04-04 | 1998-03-26 | Procedimiento para la obtencion de papel, cartulina y carton con elevada resistencia en seco. |
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---|---|
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EP (1) | EP0972110B2 (es) |
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Families Citing this family (47)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100637091B1 (ko) | 1999-04-01 | 2006-10-23 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 양이온성 중합체에 의한 전분의 변성 및 변성된 전분의건조 강화제로서의 용도 |
WO2001032987A1 (en) * | 1999-11-01 | 2001-05-10 | Leopack B.V. | Moulded fibre products comprising modified starch and process for producing the same |
US6824650B2 (en) * | 2001-12-18 | 2004-11-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fibrous materials treated with a polyvinylamine polymer |
US6723204B2 (en) * | 2002-04-08 | 2004-04-20 | Hercules Incorporated | Process for increasing the dry strength of paper |
DE10233524B4 (de) * | 2002-07-23 | 2006-02-09 | Mühle Rüningen GmbH & Co. KG | Mittel zur Erhöhung der Aufnahmefähigkeit von Papiermasse für Stärke, Verfahren zur Herstellung, Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung von Papier |
US7494566B2 (en) * | 2002-09-13 | 2009-02-24 | University Of Pittsburgh - Of The Commonwealth System Of Higher Education | Composition for increasing cellulosic product strength and method of increasing cellulosic product strength |
US7090745B2 (en) * | 2002-09-13 | 2006-08-15 | University Of Pittsburgh | Method for increasing the strength of a cellulosic product |
US20050109476A1 (en) * | 2003-07-21 | 2005-05-26 | Muhle Runingen Gmbh & Co. Kg | Medium for increasing the absorption capacity of paper pulp for starch |
WO2005085361A2 (en) * | 2004-02-27 | 2005-09-15 | University Of Pittsburgh | Networked polymeric gels and use of such polymeric gels in hydrocarbon recovery |
EP1966442B1 (en) * | 2005-12-22 | 2014-03-05 | Clariant Finance (BVI) Limited | Dry strength system for the production of paper and board |
JP5431922B2 (ja) * | 2006-05-18 | 2014-03-05 | ハーキュリーズ・インコーポレーテッド | 紙および製紙分野における添加剤としてのマイケル付加による付加物 |
PT1865105E (pt) * | 2006-06-09 | 2009-12-23 | Cooperatie Avebe U A | Processo para o fabrico de papel com recurso a amido catiónico essencialmente à base de amilopectina |
WO2008035368A2 (en) * | 2006-06-26 | 2008-03-27 | Biltube India Limited | Core board |
US7875676B2 (en) * | 2006-09-07 | 2011-01-25 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Glyoxalation of vinylamide polymer |
MX301592B (es) | 2007-08-02 | 2012-07-24 | Hercules Inc | Polimeros que contienen vinilamina modificada con aditivos en la fabricacion de papel. |
US8088250B2 (en) | 2008-11-26 | 2012-01-03 | Nalco Company | Method of increasing filler content in papermaking |
AR071441A1 (es) | 2007-11-05 | 2010-06-23 | Ciba Holding Inc | N- vinilamida glioxilada |
EP2148003A1 (en) | 2008-07-22 | 2010-01-27 | Mühle Rüningen GmbH & Co. KG | Process for the production of a modified starch containing product, modified starch containing product obtainable by that process and use thereof in paper manufacture |
WO2010020551A1 (de) * | 2008-08-18 | 2010-02-25 | Basf Se | Verfahren zur erhöhung der trockenfestigkeit von papier, pappe und karton |
MX2010014454A (es) | 2009-01-30 | 2011-02-22 | Hercules Inc | Polimeros que contienen vinilamina cuaternaria como aditivos en la fabricacion de papel. |
EP2443284B2 (de) | 2009-06-16 | 2020-11-18 | Basf Se | Verfahren zur erhöhung der trockenfestigkeit von papier, pappe und karton |
ES2541448T3 (es) * | 2009-11-06 | 2015-07-20 | Solenis Technologies Cayman, L.P. | Aplicación superficial de polímeros y mezclas de polímeros para mejorar la resistencia del papel |
PT2556191T (pt) * | 2010-04-07 | 2016-07-14 | Solenis Technologies Cayman Lp | Composições aquosas e estáveis de polivinilaminas com amido catiónico e sua utilidade para o fabrico de papel |
US8758562B2 (en) * | 2010-08-25 | 2014-06-24 | Hercules Incorporated | Method for increasing the advantages of starch in pulped cellulosic material in the production of paper and paperboard |
US8900412B2 (en) | 2010-11-05 | 2014-12-02 | Solenis Technologies Cayman, L.P. | Surface application of polymers to improve paper strength |
US8980056B2 (en) | 2010-11-15 | 2015-03-17 | Kemira Oyj | Composition and process for increasing the dry strength of a paper product |
JP5714947B2 (ja) * | 2011-03-16 | 2015-05-07 | ニチハ株式会社 | 無機質板、及びその製造方法 |
MX2013011712A (es) | 2011-04-14 | 2013-12-16 | Hercules Inc | Proceso para producir un polimero que contiene vinilamina acilada y su aplicacion como aditivo en la fabricacion de papel. |
FI20115690A0 (fi) * | 2011-06-30 | 2011-06-30 | Kemira Oyj | Fiksatiivikoostumus, sakeamassakoostumus ja menetelmä hydrofobisten ja/tai anionisten aineiden kiinnittämiseksi kuituihin |
MX2014001530A (es) | 2011-08-25 | 2014-02-27 | Ashland Licensing & Intellectu | Metodo para aumentar las ventajas de la fuerza ayuda en la produccion de papel y carton. |
EP2776481B1 (en) | 2011-11-10 | 2016-04-06 | Solenis Technologies Cayman, L.P. | Vinylamine containing copolymer microparticles as additives in papermaking |
WO2013084062A2 (en) | 2011-12-06 | 2013-06-13 | Basf Se | Preparation of polyvinylamide cellulose reactive adducts |
PT2809845T (pt) * | 2012-02-01 | 2019-03-22 | Basf Se | Processo para o fabrico de papel e cartão |
FI124202B (en) | 2012-02-22 | 2014-04-30 | Kemira Oyj | A method for improving the process of making paper or paperboard using recycled fibrous material |
CN105531420B (zh) | 2013-09-09 | 2018-02-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 高分子量和高阳离子电荷乙二醛化聚丙烯酰胺共聚物及其制造方法和用途 |
CN104452463B (zh) | 2013-09-12 | 2017-01-04 | 艺康美国股份有限公司 | 造纸方法以及组合物 |
CN104452455B (zh) | 2013-09-12 | 2019-04-05 | 艺康美国股份有限公司 | 造纸助剂组合物以及增加成纸灰分保留的方法 |
US9567708B2 (en) | 2014-01-16 | 2017-02-14 | Ecolab Usa Inc. | Wet end chemicals for dry end strength in paper |
BR112016023789B1 (pt) | 2014-04-16 | 2022-01-25 | Solenis Technologies, L.P. | Composição de copolímero de enxerto de um monômero de vinila e um polímero de base contendo vinilamina funcionalizado e processo de fabricação de uma composição de copolímero de enxerto |
SE539914C2 (sv) | 2014-04-29 | 2018-01-09 | Stora Enso Oyj | Process för framställning av åtminstone ett skikt hos ett papper eller en kartong samt ett papper eller en kartong som framställts enligt processen |
US9920482B2 (en) | 2014-10-06 | 2018-03-20 | Ecolab Usa Inc. | Method of increasing paper strength |
US9702086B2 (en) * | 2014-10-06 | 2017-07-11 | Ecolab Usa Inc. | Method of increasing paper strength using an amine containing polymer composition |
US9783933B2 (en) | 2015-04-10 | 2017-10-10 | Solenis Technologies, L.P. | Modified vinylamine-containing polymers and their use in papermaking |
SE540115C2 (en) * | 2016-09-21 | 2018-04-03 | A paper or paperboard product comprising at least one ply containing high yield pulp and its production method | |
FI20185272A1 (en) * | 2018-03-22 | 2019-09-23 | Kemira Oyj | The dry strength composition, its use, and the method of making paper, board or the like |
JP6696532B2 (ja) * | 2018-06-18 | 2020-05-20 | 栗田工業株式会社 | 紙の製造方法 |
US11332889B2 (en) | 2019-05-03 | 2022-05-17 | First Quality Tissue, Llc | Absorbent structures with high absorbency and low basis weight |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1110004A (en) † | 1964-07-28 | 1968-04-18 | Basf Ag | Improved papers having high mechanical strength and their production |
US3734820A (en) * | 1971-09-22 | 1973-05-22 | Calgon Corp | Cationic dextran graft copolymers as dry strength additives for paper |
US3854970A (en) * | 1973-08-13 | 1974-12-17 | Nalco Chemical Co | Cationic starch and condensates for making the same |
US4097427A (en) * | 1977-02-14 | 1978-06-27 | Nalco Chemical Company | Cationization of starch utilizing alkali metal hydroxide, cationic water-soluble polymer and oxidant for improved wet end strength |
US4146515A (en) * | 1977-09-12 | 1979-03-27 | Nalco Chemical Company | Making a lightly oxidized starch additive by adding a cationic polymer to starch slurry prior to heating the slurry |
DE3128478A1 (de) * | 1981-07-18 | 1983-02-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von linearen, basischen polymerisaten |
US5201998A (en) * | 1982-05-28 | 1993-04-13 | Ciba-Geigy Corporation | Process for sizing paper with anionic hydrophobic sizing agents and cationic retention aids |
DE3534273A1 (de) * | 1985-09-26 | 1987-04-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von vinylamin-einheiten enthaltenden wasserloeslichen copolymerisaten und deren verwendung als nass- und trockenverfestigungsmittel fuer papier |
DE3627594A1 (de) * | 1986-08-14 | 1988-02-18 | Basf Ag | Leimungsmittel fuer papier auf basis feinteiliger waessriger dispersionen |
DE3702712A1 (de) * | 1987-01-30 | 1988-08-11 | Basf Ag | Leimungsmittel fuer papier auf basis feinteiliger waessriger dispersionen |
DE3706525A1 (de) * | 1987-02-28 | 1988-09-08 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton mit hoher trockenfestigkeit |
DE3724646A1 (de) * | 1987-07-25 | 1989-02-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton mit hoher trockenfestigkeit |
US5338406A (en) * | 1988-10-03 | 1994-08-16 | Hercules Incorporated | Dry strength additive for paper |
DE3909004A1 (de) * | 1989-03-18 | 1990-09-27 | Basf Ag | Verwendung von nicht hydrolysierten n-vinylformamid-einheiten enthaltenden copolymerisaten bei der papierherstellung |
ATE162249T1 (de) * | 1991-07-02 | 1998-01-15 | Eka Chemicals Ab | Verfahren zur herstellung von papier |
US5382324A (en) * | 1993-05-27 | 1995-01-17 | Henkel Corporation | Method for enhancing paper strength |
US5700893A (en) * | 1993-11-12 | 1997-12-23 | Betzdearborn Inc. | Water-soluble cationic copolymers and their use as flocculants and drainage aids |
US5720888A (en) * | 1993-11-12 | 1998-02-24 | Betzdearborn Inc. | Water-soluble cationic copolymers and their use as flocculants |
US5516852A (en) * | 1993-11-12 | 1996-05-14 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Method of producing water-soluble cationic copolymers |
DE4438708A1 (de) * | 1994-10-29 | 1996-05-02 | Basf Ag | Verfahren zur kationischen Modifizierung von Stärke und Verwendung der kationisch modifizierten Stärke |
DE19537088A1 (de) * | 1995-10-05 | 1997-04-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von trockenfest und naßfest ausgerüstetem Papier |
DE19627553A1 (de) * | 1996-07-09 | 1998-01-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier und Karton |
DE19716821A1 (de) * | 1997-04-22 | 1998-10-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton |
US5942087A (en) * | 1998-02-17 | 1999-08-24 | Nalco Chemical Company | Starch retention in paper and board production |
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