ES2221994T3 - Composicion de teñido por oxidacion de las fibras queratinicas. - Google Patents

Composicion de teñido por oxidacion de las fibras queratinicas.

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ES2221994T3 ES98946515T ES98946515T ES2221994T3 ES 2221994 T3 ES2221994 T3 ES 2221994T3 ES 98946515 T ES98946515 T ES 98946515T ES 98946515 T ES98946515 T ES 98946515T ES 2221994 T3 ES2221994 T3 ES 2221994T3
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Jean Cotteret
Arnaud De Labbey
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Abstract

La invención se refiere a una composición lista para usar para el tinte por oxidación de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas como el cabello que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos una primera base de oxidación entre los derivados de parafenilenodiamina, las bases dobles, los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas, al menos una segunda base de oxidación elegida ente los para-aminofenoles, al menos un meta-aminofenol como acoplador, y al menos una enzima de tipo oxido-reductasa de 2 electrones en presencia de al menos un donador para dicha enzima, así como el procedimiento de tinte que utiliza esta composición.

Description

Composición de teñido por oxidación de las fibras queratínicas.
La invención tiene por objeto una composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos una primera base de oxidación seleccionada entre los derivados de parafenilendiamina, las bases dobles, los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas, al menos una segunda base de oxidación seleccionada entre los para-aminofenoles, al menos un meta-aminofenol a título de copulador, y al menos un enzima de tipo oxido-reductasa de 2 electrones en presencia de al menos un donador para la indicada enzima, así como el procedimiento de teñido que utiliza esta composición.
Es conocido teñir las fibras queratínicas y en particular los cabellos humanos con composiciones tintoriales que contienen precursores de colorante de oxidación, en particular las orto o parafenilendiaminas, los orto o paraaminofenoles, bases heterocíclicas, llamadas generalmente bases de oxidación. Los precursores de colorantes de oxidación, o bases de oxidación, son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados con productos oxidantes, pueden dar lugar por un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes.
Se sabe igualmente que se pueden modificar las tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas con copuladores o modificadores de coloración, siendo estos últimos particularmente elegidos entre las metadiaminas aromáticas, los metaaminofenoles, los metadifenoles y algunos compuestos heterocíclicos.
La variedad de moléculas utilizadas a nivel de bases de oxidación y de copuladores, permite la obtención de una rica paleta de colores.
La coloración llamada "permanente" obtenida gracias a estos colorantes de oxidación, debe por otro lado cumplir con un cierto número de requisitos. Así, la misma no debe tener inconvenientes en el plano toxicológico, debe permitir obtener tonalidades con la intensidad deseada y presentar un buen comportamiento frente a los agentes exteriores (luz, intemperies, lavado, ondulación permanente, transpiración, roces).
Los colorantes deben igualmente permitir cubrir los cabellos blancos, y ser por último lo menos selectivos posibles, es decir permitir obtener diferencias de coloración lo más bajas posibles a todo lo largo de una misma fibra queratínica, que puede estar en efecto distintamente sensibilizada (es decir estropeada) entre su punta y su raíz.
La coloración por oxidación de las fibras queratínicas se realiza generalmente en medio alcalino, en presencia de peróxido de hidrógeno. Sin embargo, la utilización de los medios alcalinos en presencia de peróxido de hidrógeno presentan por inconveniente producir una degradación nada despreciable de las fibras, así como una decoloración importante de las fibras queratínicas que no siempre es deseable.
La coloración por oxidación de las fibras queratínicas puede igualmente ser realizada con la ayuda de sistemas oxidantes diferentes del peróxido de hidrógeno tales como sistemas enzimáticos. Así se ha propuesto ya teñir las fibras queratínicas, particularmente en la solicitud de patente EP-A-0 310 675, con composiciones que comprenden una base de oxidación y eventualmente un copulador, en asociación con enzimas tales como la piranosa-oxidasa, la glucosa-oxidasa o bien la uricasa, en presencia de un donador para las indicadas enzimas. En la solicitud de patente EP 0 795 313, se han propuesto composiciones para el teñido de las fibras queratínicas que comprende 4-amino-3-metil fenol, 5-amino-2-metil fenol, la glucosa oxidasa y la D-glucosa.
En la solicitud de patente EP 0716 846, se han propuesto composiciones para el teñido de las fibras queratínicas que comprenden para fenilendiamina, para-aminofenol, meta-aminofenol, uricasa y un donador para la indicada uricasa. Estos procedimientos de teñido, aunque son realizados en condiciones que no producen una degradación de las fibras queratínicas comparable con la producida por los tintes realizados en presencia de peróxido de hidrógeno, conducen a coloraciones que no satisfacen completamente particularmente desde el punto de vista de su intensidad y de su resistencia respecto a diversas agresiones que pueden experimentar los cabellos.
Ahora bien, la Firma solicitante acaba ahora de descubrir que es posible obtener nuevos tintes, capaces de conducir a coloraciones fuertes sin producir degradación significativa de las fibras queratínicas, poco selectivas y que resisten bien a las diversas agresiones que pueden experimentar las fibras, asociando para ello al menos una primera base de oxidación seleccionada entre los derivados de parafenilendiamina diferentes de la parafenilendiamina, las bases dobles, los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas, al menos una segunda base de oxidación seleccionada entre los para-aminofenoles, al menos un meta-aminofenol a título de copulador, y al menos un enzima de tipo oxido-reductasa de 2 electrones en presencia de al menos un donador para la indicada enzima.
Este descubrimiento constituye la base de la presente invención.
La invención tiene por consiguiente por primer objeto una composición lista para el empleo, para el tinte por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio apropiado para el tinte:
- al menos una primera base de oxidación seleccionada entre los derivados de parafenilendiamina diferentes de la parafenilendiamina, las bases dobles, los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas,
- al menos una segunda base de oxidación seleccionada entre los para-aminofenoles,
- al menos un meta-aminofenol a título de copulador,
- al menos una enzima de tipo oxido-reductasa de 2 electrones,
- y al menos un donador para la indicada enzima.
La composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención conduce a coloraciones fuertes que presentan una baja selectividad y excelentes propiedades de resistencias a la vez con respecto a los agentes atmosféricos tales como la luz y las intemperies y con respecto al transporte y diferentes tratamientos que pueden experimentar los cabellos (lavados, deformaciones permanentes).
La invención tiene igualmente por objeto un procedimiento de teñido por oxidación de las fibras queratínicas que utiliza esta composición tintorial lista para el empleo.
La o las oxido-reductasas de 2 electrones utilizadas en la composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención pueden particularmente ser elegidas entre las piranosa oxidasas, las glucosa oxidadas, las glicerol oxidasas, las lactato oxidasas, las piruvato oxidasas, y las uricasas.
Según la invención, la oxido-reductasa de 2 electrones es de preferencia elegida entre las uricasas de origen animal, microbiológico o biotecnológico.
A título de ejemplo, se pueden particularmente citar la uricasa extraída del hígado de jabalí, la uricasa de Arthrobacter globiformis, así como la uricasa de Aspergillus flavus.
La o las oxido-reductasas de 2 electrones pueden ser utilizadas en forma cristalina pura o bajo una forma diluida en un diluyente inerte para la indicada oxido-reductasa de 2 electrones.
La o las oxido-reductasas de 2 electrones conformes a la invención representan de preferencia del 0,01 al 20% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial lista para el empleo, y aún más preferentemente del 0,1 al 5% en peso aproximadamente de este peso.
Según la invención, se entiende por donador, los diferentes substratos que participan en el funcionamiento de la indicada o de las indicadas oxido-reductasas de 2 electrones.
La naturaleza del donador (o sustrato) para la indicada enzima varía en función de la naturaleza de la oxido-reductasa de 2 electrones que se utiliza. Por ejemplo, a título de donador para las piranosa oxidasas, se pueden citar la D-glucosa, la L-sorbosa y la D-xilosa; a título de donador para las glucosa oxidasas, se puede citar la D-glucosa, a título de donador para las glicerol oxidasas, se puede citar el glicerol y la dihidroxiacetona; a título de donador para las lactato oxidasas, se puede citar el ácido láctico y sus sales; a título de donador para las piruvato oxidasas, se puede citar el ácido pirúvico y sus sales; y por último a título de donador para las uricasas, se puede citar el ácido úrico y sus sales.
El o los donadores (o sustratos) utilizados conforme a la invención representan de preferencia del 0,01 al 20% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención y aún más preferentemente del 0,1 al 5% aproximadamente de este peso.
Entre los para-aminofenoles que se pueden utilizar a título de segunda base de oxidación en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden particularmente citar los compuestos que responden a la fórmula (II) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
1
en la cual:
- R_{5} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquiloC_{1}-C_{4},
- R_{6} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, cianoalquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
entendiéndose que al menos uno de los radicales R_{5} o R_{6} representa un átomo de hidrógeno.
Entre los para-aminofenoles de fórmula (II) indicada anteriormente, se puede más particularmente citar el para-aminofenol, el 4-amino 3-metil fenol, el 4-amino 3-fluoro fenol, el 4-amino 3-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metil fenol, el 4-amino 2-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metoximetil fenol, el 4-amino 2-aminometil fenol, el 4-amino 2-(\beta-hidroxietil aminometil) fenol, el 4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales de adición con un ácido.
El o los para-aminofenoles utilizables a título de segunda base de oxidación representan de preferencia del 0,0005 al 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención, y aún más preferentemente del 0,005 al 6% en peso aproximadamente de este peso.
El o los meta-aminofenoles que pueden ser utilizados a título de copulador en la composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención son de preferencia seleccionados entre los compuestos de fórmula (III) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
2
en la cual:
- R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
- R_{8} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo o el flúor,
- R_{9} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, monohidroxialcoxi de C_{1}-C_{4} o polihidroxialcoxi de C_{2}-C_{4}.
Entre los meta-aminofenoles de fórmula (III) indicada anteriormente, se puede más particularmente citar el meta-aminofenol, el 5-amino 2-metoxi fenol, el 5-amino 2-(\beta-hidroxietiloxi) fenol, el 5-amino 2-metil fenol, el 5-N-(\beta-hidroxietil)amino 2-metil fenol, el 5-N-(\beta-hidroxietil)amino 4-metoxi 2-metil fenol, el 5-amino 4-metoxi 2-metil fenol, el 5-amino 4-cloro 2-metil fenol, el 5-amino 2,4-dimetoxi fenol, el 5-(\gamma-hidroxipropilamino) 2-metil fenol, y sus sales de adición con un ácido.
El o los meta-aminofenoles utilizables a título de copulador representan de preferencia del 0,0001 al 8% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial lista para el empleo, y aún más preferentemente del 0,005 al 5% en peso aproximadamente de este peso.
Entre los derivados de parafenilendiamina utilizables a título de primera base de oxidación en la composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención, se pueden particularmente citar los compuestos de fórmula (I) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
3
en la cual:
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
- R_{2} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) o alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo nitrogenado;
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, de bromo, yodo o flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi de C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi de C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi de C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi de C_{1}-C_{4},
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno, halógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
entendiéndose que al menos uno de los radicales R_{1} a R_{4} es diferente de un átomo de hidrógeno.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (I) indicada anteriormente, se pueden citar particularmente los radicales amino, monoalquil(C_{1}-C_{4})amino, dialquil(C_{1}-C_{4})amino, trialquil(C_{1}-C_{4})amino, monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino, imidazolinio y amonio.
Entre los derivados de parafenilendiamina de fórmula (I) indicada anteriormente, se pueden más particularmente citar la paratoluilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina, la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dietil parafenilendiamina, la 2,5-dimetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil parafenilendiamina, la N,N-dietil parafenilendiamina, la N,N-dipropil parafenilendiamina, la 4-amino N,N-dietil 3-metil anilina, la N,N-bis-(\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino 2-metil anilina, la 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino 2-cloro anilina, la 2-\beta-hidroxietil parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina, la 2-isopropil parafenilendiamina, la N-(\beta--hidroxipropil) parafenilendiamina, la 2-hidroximetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil 3-metil parafenilendiamina, la N,N-(etil, \beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil) parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil) parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietiloxi parafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxi parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil) parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados de parafenilendiamina de fórmula (I) indicada anteriormente, se prefieren muy particularmente la paratoluilendiamina, la 2-isopropil parafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietil parafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietiloxi parafenilendiamina, la 2,6-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dietil parafenilendiamina, la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la N,N-bis(\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxi parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Según la invención, se entiende por bases dobles, los compuestos que comprenden al menos dos núcleos aromáticos sobre los cuales son llevados grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables a título de primera base de oxidación en la composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención, se pueden particularmente citar los compuestos de fórmula (IV), y sus sales de adición con un ácido:
4
en la cual:
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH_{2} pudiendo ser sustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o por un brazo de unión Y;
- el brazo de unión Y representa una cadena alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada que puede ser interrumpida o terminada por uno o varios grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno, y eventualmente sustituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de C_{1}-C_{6};
- R_{10} y R_{11} representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, o un brazo de enlace Y;
- R_{12}, R_{13}, R_{14}, R_{15}, R_{16} y R_{17}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (IV) solo comprenden un brazo de unión Y por molécula.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (IV) indicada anteriormente, se pueden citar particularmente los radicales amino, monoalquil(C_{1}-C_{4})amino, dialquil(C_{1}-C_{4})amino, trialquil(C_{1}-C_{4})amino, monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino, imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de fórmula (IV) indicada anteriormente, se pueden más particularmente citar el N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) etilendiamina, la N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(4-metil-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil)N,N'-bis-(4'-amino, 3'-metilfenil) etilendiamina, el 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano, y sus sales de adición con un ácido.
Entre estas bases dobles de fórmula (IV), el N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) 1,3-diamino propanol, el 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano o una de sus sales de adición con un ácido son particularmente preferidas.
Entre los ortoaminofenoles utilizables a título de primera base de oxidación en la composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención, se pueden más particularmente citar el 2-amino fenol, el 2-amino 5-metil fenol, el 2-amino 6-metil fenol, el 5-acetamido 2-amino fenol, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bases heterocíclicas que se pueden utilizar a título de primera base de oxidación en la composición tintorial conforme a la invención, se pueden más particularmente citar los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados pirazólicos, los derivados pirazolo-pirimidínicos, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados piridínicos, se pueden más particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como la 2,5-diamino piridina, la 2-(4-metoxifenil)amino 3-amino piridina, la 2,3-diamino 6-metoxi piridina, la 2-(\beta-metoxietil)amino 3-amino 6-metoxi piridina, la 3,4-diamino piridina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden más particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las patentes alemana DE 2.359.399 o japonesa JP 88-169 571 y JP 91-10659 o solicitudes de patente WO 96/15765, como la 2,4,5,6-tetra-aminopirimidina, la 4-hidroxi 2,5,6-triaminopirimidina, la 2-hidroxi 4,5,6-triaminopirimidina, la 2,4-dihidroxi 5,6-diaminopirimidina, la 2,5,6-triaminopirimidina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden más particularmente citar los compuestos descritos en las patentes DE 3.843 892, DE 4 133 957 y solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 y DE 195 43 988 como el 4,5-diamino 1-metil pirazol, el 3,4-diamino pirazol, el 4,5-diamino 1-(4'-clorobencil) pirazol, el 4,5-diamino 1,3-dimetil pirazol, el 4,5-diamino 3-metil 1-fenil pirazol, el 4,5-diamino 1-metil 3-fenil pirazol, el 4-amino 1,3-dimetil 5-hidrazino pirazol, el 1-bencil 4,5-diamino 3-metil pirazol, el 4,5-diamino 3-terc-butil 1-metil pirazol, el 4,5-diamino 1-terc-butil 3 metil pirazol, el 4,5-diamino 1-(\beta-hidroxietil) 3-metil pirazol, el 4,5-diamino 1-etil 3-metil pirazol, el 4,5-diamino 1-etil 3-(4'-metoxifenil)pirazol, el 4,5-diamino 1-etil 3-hidroximetil pirazol, el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-metil pirazol, el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-isopropil pirazol, el 4,5-diamino 3-metil 1-isopropil pirazol, el 4-amino 5-(2'-aminoetil)amino 1,3-dimetil pirazol, el 3,4,5-triamino pirazol, el 1-metil 3,4,5-triamino pirazol, el 3,5-diamino 1-metil 4-metilamino pirazol, el 3,5-diamino (4-(\beta-hidroxietil)amino 1-metil pirazol, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirazolo-pirimidínicos, se pueden más particularmente citar las pirazolo-[1,5-a]pirimidinas de fórmula (V) siguiente, sus sales de adición con un ácido o con una base y sus formas tautómeras cuando existe un equilibrio tautomérico:
5
en la cual:
- R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21}, idénticos o diferentes designan, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical arilo, un radical hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, un radical (C_{1}-C_{4})alcoxi alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{4} (pudiendo la amina ser protegida por un radical acetilo, ureido o sulfonilo), un radical (C_{1}-C_{4})alquilamino alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical di-[(C_{1}-C_{4})alquil] amino alquilo de C_{1}-C_{4} (pudiendo los radicales dialquilo formar un ciclo carbonado o un heterociclo de 5 ó 6 eslabones), un radical hidroxi(C_{1}-C_{4})alquilo- o di-[hidroxi(C_{1}-C_{4}) alquil]-amino alquilo de C_{1}-C_{4};
- los radicales X designan, idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical arilo, un radical hidroxialquilo de C_{1}-C_{4} un radical polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, un radical amino alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical(C_{1}-C_{4})alquil amino alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical di-[(C_{1}-C_{4})alquil] amino alquilo de C_{1}-C_{4} (pudiendo los dialquilos formar un ciclo carbonado o un heterociclo de 5 ó 6 eslabones), un radical hidroxi(C_{1}-C_{4})alquilo o di-[hidroxi(C_{1}-C_{4})alquil]amino alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical amino, un radical (C_{1}-C_{4})alquil- o di-[(C_{1}-C_{4})alquil]-amino; un átomo de halógeno, un grupo ácido carboxílico, un grupo ácido sulfónico;
-
i equivale a 0, 1, 2 ó 3;
-
p equivale a 0 ó 1;
-
q equivale a 0 ó 1;
-
n equivale a 0 ó 1;
con la condición de que:
-
la suma de p + q sea diferente de 0;
-
cuando p + q sea igual a 2, entonces n equivale a 0 y los grupos NR_{18}R_{19} y NR_{20}R_{21} ocupan las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);
-
cuando p + q sea igual a 1 entonces n equivale a 1 y el grupo NR_{18}R_{19} (o NR_{20}R_{21}) y el grupo OH ocupan las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);
Cuando las pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de fórmula (V) indicada anteriormente son tales que las mismas comprenden un grupo hidroxilo en una de las posiciones 2, 5 ó 7 en \alpha de un átomo de nitrógeno, existe un equilibrio tautomérico representado por ejemplo por el esquema siguiente:
6
Entre las pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de fórmula (V) indicada anteriormente se pueden particularmente citar:
- la pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
- la 2,5-dimetil pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
- la pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
- la 2,7-dimetil pirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina;
- la 3-amino pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ol
- la 3-amino pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-5-ol
- la 2-(3-amino pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol
- la 2-(7-amino pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol
- el 2-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]piridimin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol
- el 2-[(7-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol
- la 5,6-dimetil pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
- la 2,6-dimetil pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
- la 2,5, N 7, N 7-tetrametil pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
y sus sales de adición y sus formas tautómeras, cuando existe un equilibrio tautomérico.
Las pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de fórmula (V) indicada anteriormente pueden ser preparadas mediante ciclación a partir de un aminopirazol según las síntesis descritas en las referencias siguientes:
-
EP 628559 BEIERSDORF-LILLY
-
R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem., 34b (6), 514, 1995.
-
N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-Al. Arch. Pharm., 320, 240, 1987.
-
R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K. Robis, J. Med. Chem., 25, 235, 1982.
-
T. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977.
-
US 3907799 ICN PHARMACEUTICALS
Las pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de fórmula (V) indicada anteriormente pueden igualmente ser preparadas por ciclación a partir de hidracina según las síntesis descritas en las referencias siguientes:
-
A. McKillop y R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1355, 1977.
-
E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3) 423, 1974.
-
K. Saito, I Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974
El o los derivados de parafenilendiamina y/o la o las bases dobles y/o las o los ortoaminofenoles y/o la o las bases heterocíclicas que se pueden utilizar a título de primera base de oxidación representan de preferencia del 0,0005 al 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención, y aún más preferentemente del 0,005 al 6% en peso aproximadamente de este peso.
La composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención puede además contener uno o varios copuladores adicionales diferentes de los metaaminofenoles utilizados según la invención y/o uno o varios colorantes directos particularmente para modificar las tonalidades o enriquecerlas con reflejos
Entre los copuladores que pueden estar presentes a título adicional en la composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención, se pueden particularmente citar las meta-fenilendiaminas, los metadifenoles, los copuladores heterocíclicos, y sus sales de adición con un ácido.
Cuando están presentes estos copuladores adicionales representan de preferencia del 0,0001 al 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial lista para el empleo y aún más preferentemente del 0,005 al 5% en peso aproximadamente de este peso.
De una manera general, las sales de adición con un ácido utilizables en el marco de las composiciones tintoriales de la invención (bases de oxidación y copuladores) son particularmente elegidos entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los lactatos y los acetatos.
El medio apropiado para el tinte (o soporte) de la composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención generalmente está constituido por agua o por una mezcla de agua y al menos un disolvente orgánico para solubilizar los compuestos que no fuesen los suficientemente solubles en agua. A título de disolvente orgánico, se pueden por ejemplo citar los alcanoles de C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y el isopropanol; el glicerol; los glicoles y éteres de glicoles como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el monometiléter de propilenglicol, el monoetiléter y el monometiléter del dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, los productos análogos y sus mezclas.
Los disolventes pueden estar presentes en unas proporciones de preferencia comprendidas entre el 1 y el 40% en peso aproximadamente con relación al peso total de la composición tintorial lista para el empleo, y aún más preferentemente entre el 5 y el 30% en peso aproximadamente.
El pH de la composición lista para el empleo conforme a la invención es elegido de tal manera que la actividad enzimática de la oxido-reductasa de 2 electrones sea suficiente. Está generalmente comprendido entre el 5 y el 11 aproximadamente, y de preferencia entre el 6,5 y el 10 aproximadamente. Puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras queratínicas.
Entre los agentes acidulantes, se pueden citar, a título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos como el ácido acético, el ácido tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas, el 2-metil 2-amino propanol así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de fórmula (VI) siguiente:
7
en la cual W es un resto propileno eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo de C_{1}-C_{4}; R_{22}, R_{23}, R_{24} y R_{25}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo de C_{1}-C_{4}.
La composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los cabellos, tales como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes minerales u orgánicos, agentes antioxidantes, enzimas diferentes de las oxido-reductasas de 2 electrones utilizadas conforme a la invención tales como por ejemplo las peroxidasas, agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de acondicionado tales como por ejemplo siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas, agentes filmógenos, ceramidas, agentes conservantes, agentes opacificantes.
Bien entendido, el experto en la materia tratará de elegir este o estos eventuales compuestos complementarios de forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas intrínsecamente con la composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o las adiciones consideradas.
La composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención puede presentarse en formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles, eventualmente presurizados, o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar una teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los cabellos humanos. En este caso, los colorantes de oxidación y la o las oxido-reductasas de 2 electrones están presentes en el seno de la misma composición lista para el empleo, y por consiguiente la indicada composición debe estar exenta de oxígeno gaseoso, con el fin de evitar toda oxidación prematura del o de los colorantes de oxidación.
La invención tiene igualmente por objeto un procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos utilizando la composición tintorial lista para el empleo tal como la definida anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica sobre las fibras al menos una composición tintorial lista para el empleo tal como la definida anteriormente, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, tras lo cual se aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se seca.
El tiempo necesario para el desarrollo de la coloración sobre las fibras queratínicas está generalmente comprendido entre 3 y 60 minutos y aún más precisamente entre 5 y 40 minutos.
Según una forma de realización particular de la invención, el procedimiento comprende una etapa preliminar que consiste en almacenar en forma separada, por una parte, una composición (A) que comprende, en un medio apropiado para el teñido, al menos una primera base de oxidación seleccionada entre los derivados de parafenilendiamina, las bases dobles, los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas, al menos una segunda base de oxidación seleccionada entre los paraaminofenoles, al menos un meta-aminofenol a título de copulador y, por otra parte, una composición (B) que incluye, en un medio apropiado para el tinte, al menos una enzima de tipo oxido-reductasa de 2 electrones en presencia de al menos un donador para la indicada enzima, luego en proceder a su mezclado en el momento de la utilización antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas.
Otro objeto de la invención es un dispositivo de varios compartimientos o "kit" de teñido o cualquier otro sistema de acondicionamiento de varios compartimientos de los cuales un primer compartimiento incluye la composición (A) tal como la definida anteriormente y un segundo compartimiento incluye la composición (B) tal como la definida anteriormente. Estos dispositivos pueden estar equipados de un medio que permita proporcionar sobre los cabellos la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR-2.586.913 a nombre de la Firma solicitante.
Los ejemplos que siguen están destinados a ilustrar la invención sin limitar por ello el alcance.
Ejemplos
Ejemplos 1 y 2
De tinte
Se prepararon las composiciones tintoriales listas para el empleo siguientes (contenidos en gramos):
COMPOSICION 1 2
Diclorhidrato de 2-\beta-hidroxietil parafenilendiamina (base de oxidación) 0,45 0,45
Para-aminofenol (base de oxidación) 0,1 0,1
Meta-aminofenol (copulador) 0,1 -
2-metil-5-amino fenol (copulador) - 0,13
Uricasa de Arthrobacter globiformis en 20 Unidades Internacionales 1,5 1,5
(U.I.)/mg, comercializada por la Sociedad Sigma
Acido úrico 1,5 1,5
Soporte de teñido común (*) (*) (*)
Agua desmineralizada c.s.p. 100 g 100 g
(*): Soporte de tinte común
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+\hfil#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 - Etanol \+ 20,0 g\cr  - Hidroxietilcelulosa vendida bajo la
denominación   NATRASOL 250 HR® por la Sociedad AQUALON \+ 1,0 g\cr 
- Alquil (C _{8} -C _{10} ) poliglucósido en
solución acuosa al 60% de  materia activa (M.A.) tamponado
mediante\+\cr  citrato de amonio (0,5%), vendido bajo la
denominación ORAMIX CG110® por la Sociedad SEPPIC \+ 8,0 g\cr  -
Monoetanolamina  c.s. \+  pH =
9,5\cr}
Cada una de las composiciones tintoriales listas para el empleo descritas anteriormente se aplicó sobre mechas de cabellos grises naturales al 90% de blancos durante 30 minutos. Los cabellos fueron seguidamente aclarados, lavados con un champú Standard, y luego secados.
Los cabellos fueron teñidos en las tonalidades que figuran en la tabla dada a continuación:
EJEMPLO Tonalidad obtenida
1 Rubio oscuro nacarado
2 Rubio oscuro caoba

Claims (31)

1. Composición lista para el empleo, para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio apropiado para el tinte:
- al menos una primera base de oxidación seleccionada entre los derivados de parafenilendiamina diferentes de la parafenilendiamina, las bases dobles, los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas,
- al menos una segunda base de oxidación seleccionada entre los para-aminofenoles,
- al menos un meta-aminofenol a título de copulador,
- al menos un enzima de tipo óxido-reductasa de 2 electrones,
- y al menos un donador para la indicada enzima.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que la oxido-reductasa de 2 electrones es elegida entre las piranosa oxidasas, las glucosa oxidasas, las glicerol oxidasas, las lactato oxidasas, las piruvato oxidasas, y las uricasas.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada por el hecho de que la oxido-reductasa de 2 electrones es elegida entre las uricasas de origen animal, microbiológico o biotecnológico.
4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que la o las oxido-reductasas de 2 electrones representan del 0,01 al 20% en peso del peso total de la composición tintorial lista para el empleo.
5. Composición según la reivindicación 4, caracterizada por el hecho de que la o las oxido-reductasas de 2 electrones representan del 0,1 al 5% en peso del peso total de la composición tintorial lista para el empleo.
6. Composición según la reivindicación 3, caracterizada por el hecho de que el donador (o sustrato) para la indicada oxido-reductasa de 2 electrones es elegida entre el ácido úrico y sus sales.
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el o los donadores representan del 0,01 al 20% en peso del peso total de la composición tintorial lista para el empleo.
8. Composición según la reivindicación 7, caracterizada por el hecho de que el o los donadores representan del 0,1 al 5% en peso del peso total de la composición tintorial lista para el empleo.
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que los para-aminofenoles son elegidos entre los compuestos que responden a la fórmula (II) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
8
en la cual:
- R_{5} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquiloC_{1}-C_{4},
- R_{6} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, cianoalquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
entendiéndose que al menos uno de los radicales R_{5} o R_{6} representa un átomo de hidrógeno.
10. Composición según la reivindicación 9, caracterizada por el hecho de que los paraaminofenoles de fórmula (II) son elegidos entre el para-aminofenol, el 4-amino 3-metil fenol, el 4-amino 3-fluoro fenol, el 4-amino 3-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metil fenol, el 4-amino 2-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metoximetil fenol, el 4-amino 2-aminometil fenol, el 4-amino 2-(\beta-hidroxietil aminometil) fenol, el 4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales de adición con un ácido.
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el o los para-aminofenoles representan de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total de la composición tintorial lista para el empleo.
12. Composición según la reivindicación 11, caracterizada por el hecho de que el o los para-aminofenoles representan del 0,005 al 6% en peso del peso total de la composición tintorial lista para el empleo.
13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que los meta-aminofenoles son elegidos entre los compuestos de fórmula (III) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
9
en la cual:
- R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
- R_{8} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo o el flúor,
- R_{9} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, monohidroxialcoxi de C_{1}-C_{4} o polihidroxialcoxi de C_{2}-C_{4}.
14. Composición según la reivindicación 13, caracterizada por el hecho de que los meta-aminofenoles de fórmula (III) son elegidos entre el meta-aminofenol, el 5-amino 2-metoxi fenol, el 5-amino 2-(\beta-hidroxietiloxi) fenol, el 5-amino 2-metil fenol, el 5-N-(\beta-hidroxietil)amino 2-metil fenol, el 5-N-(\beta-hidroxietil)amino 4-metoxi 2-metil fenol, el 5-amino 4-metoxi 2-metil fenol, el 5-amino 4-cloro 2-metil fenol, el 5-amino 2,4-dimetoxi fenol, el 5-(\gamma-hidroxipropilamino) 2-metil fenol, y sus sales de adición con un ácido.
15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el o los meta-aminofenoles representan del 0,0001 al 8% en peso del peso total de la composición tintorial lista para el empleo.
16. Composición según la reivindicación 15, caracterizada por el hecho de que el o los meta-aminofenoles representan del 0,005 al 5% en peso del peso total de la composición tintorial lista para el empleo.
17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que los derivados de parafenilendiamina son elegidos entre los compuestos de fórmula (I) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
10
en la cual:
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
- R_{2} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) o alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo nitrogenado;
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, de bromo, yodo o flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi de C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi de C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi de C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi de C_{1}-C_{4},
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno, halógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
entendiéndose que al menos uno de los radicales R_{1} a R_{4} es diferente de un átomo de hidrógeno.
18. Composición según la reivindicación 17, caracterizada por el hecho de que los derivados de parafenilendiamina de fórmula (I) son elegidos entre la paratoluilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina, la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dietil parafenilendiamina, la 2,5-dimetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil parafenilendiamina, la N,N-dietil parafenilendiamina, la N,N-dipropil parafenilendiamina, la 4-amino N,N-dietil 3-metil anilina, la N,N-bis-(\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la 4-N,N-bis-(\beta-hidroxi-etil)amino 2-metil anilina, la 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino 2-cloro anilina, la 2-\beta-hidroxietil parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina, la 2-isopropil parafenilendiamina, la N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina, la 2-hidroximetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil 3-metil parafenilendiamina, la N,N-(etil, \beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil) parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil) parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietiloxi parafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxi parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil) parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
19. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que las bases dobles son elegidas entre los compuestos de fórmula (IV) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
11
en la cual:
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH_{2} pudiendo ser sustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o por un brazo de unión Y;
- el brazo de unión Y representa una cadena alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada que puede ser interrumpida o terminada por uno o varios grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno, y eventualmente sustituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de C_{1}-C_{6};
- R_{10} y R_{11} representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o un brazo de enlace Y;
- R_{12}, R_{13}, R_{14}, R_{15}, R_{16} y R_{17}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (IV) solo comprenden un brazo de unión Y por molécula.
20. Composición según la reivindicación 19, caracterizada por el hecho de que las bases dobles de fórmula (IV) son elegidas entre el N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) etilendiamina, la N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil) N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(4-metil-aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil)N,N'-bis-(4'-amino, 3'-metilfenil) etilendiamina, el 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano, y sus sales de adición con un ácido.
21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que los ortoaminofenoles son elegidos entre el 2-amino fenol, el 2-amino 5-metil fenol, el 2-amino 6-metil fenol, el 5-acetamido 2-amino fenol, y sus sales de adición con un ácido.
22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que las bases heterocíclicas son elegidas entre los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados pirazólicos, los derivados pirazolo-pirimidínicos, y sus sales de adición con un ácido.
23. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el o los derivados de parafenilendiamina y/o la o las bases dobles y/o las o los ortoaminofenoles y/o la o las bases heterocíclicas representan del 0,0005 al 12% en peso del peso total de la composición tintorial lista para el empleo.
24. Composición según la reivindicación 23, caracterizada por el hecho de que el o los derivados de parafenilendiamina y/o la o las bases dobles y/o las o los ortoaminofenoles y/o la o las bases heterocíclicas representa del 0,005 al 6% en peso del peso total de la composición tintorial lista para el empleo.
25. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que las sales de adición con un ácido son elegidas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los lactatos y los acetatos.
26. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el medio apropiado para el tinte está constituido por agua o por una mezcla de agua y por al menos un disolvente orgánico.
27. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que presenta un pH comprendido entre 5 y 11.
28. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que contiene al menos una peroxidasa.
29. Procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que se aplica sobre las indicadas fibras al menos una composición tintorial lista para el empleo tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada.
30. Procedimiento según la reivindicación 29, caracterizado por el hecho de que comprende una etapa preliminar que consiste en almacenar en forma separada, por una parte, una composición (A) que comprende, en un medio apropiado para el tinte al menos una primera base de oxidación seleccionada entre los derivados de parafenilendiamina, las bases dobles, los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas, al menos una segunda base de oxidación seleccionada entre los paraaminofenoles, al menos un meta-aminofenol a título de copulador y, por otra porte, una composición (B) que incluye, en un medio apropiado para el tinte, al menos un enzima de tipo óxido-reductasa de 2 electrones en presencia de al menos un donador para la indicada enzima, luego en proceder a su mezcla en el momento de la utilización antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas.
31. Dispositivo de varios compartimientos o "kit" de teñido, caracterizado por el hecho de que comprende un primer compartimiento que incluye la composición (A) tal como la definida en la reivindicación 30 y un segundo compartimiento que incluye la composición (B) tal como la definida en la reivindicación 30.
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