CN1174736C - 角蛋白纤维氧化染色的组合物及使用该组合物的染色方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及角蛋白纤维,具体地如头发之类的人的角蛋白纤维的氧化染色组合物,该组合物在适于染色的介质中含有至少一种选自对苯二胺衍生物、二元碱、邻氨基苯酚和杂环碱的第一种氧化显色碱、至少一种选自对氨基苯酚的第二种氧化显色碱、至少一种作为成色剂的间氨基苯酚,和在至少一种具有2个电子的氧化还原酶的给体存在下至少一种所述酶类型的酶,本发明还涉及使用该组合物进行染色的方法。
Description
本发明涉及角蛋白纤维,具体地如头发之类的人的角蛋白纤维的氧化染色组合物,该组合物在适于染色的介质中含有至少一种选自于间苯二胺衍生物、二元碱、邻氨基苯酚和杂环碱的第一种氧化显色碱、至少一种选自于间氨基苯酚的第二种氧化显色碱、至少一种作为成色剂的间氨基苯酚,以及在至少一种具有2个电子的氧化还原酶的给体存在下所述酶类型的至少一种酶,本发明还涉及使用该组合物进行染色的方法。
已知使用含有氧化染色前体,具体地是邻苯二胺或对苯二胺、邻氨基苯酚或对氨基苯酚、杂环碱的染色组合物,进行角蛋白纤维,具体地是人发的染色,这些氧化染色前体通常称作氧化显色碱。氧化染色前体,或氧化显色碱是无色或浅色的化合物,当它们与氧化产品配合时,能够通过氧化缩合作用而产生有色的和染色化合物。
人们还知道,通过这些氧化显色碱与成色剂或染发辅助剂配合而改变这些氧化显色碱所获得的色泽,染发辅助剂具体地选自于芳族间二胺、间氨基苯酚、间二酚和某些杂环化合物。
用作氧化显色碱和成色剂的各种各样分子能够使颜色丰富多彩。
利用这些氧化染料获得的所谓的“永久”染色还必须满足某些要求。因而,它必须不具有毒理学方面的缺陷,它必须能够达到所希望强度的色调,对外界因素(光、坏天气、洗涤、烫发、出汗、摩擦)还必须具有良好的稳定性。
该染料还必须能够盖住白发,最后,它们的选择性必须尽可能地很小,即顺着同一根角蛋白纤维能够达到染色差别尽可能最小,角蛋白纤维实际上在其发梢和发根之间敏感程度(即损坏)不同。
角蛋白纤维的氧化染色通常是在过氧化氢存在下在碱性介质中进行的。但是,在过氧化氢存在下使用碱性介质的缺陷是造成可感知的纤维劣化,以及造成不是总希望的严重的角蛋白纤维漂白。
还可使用如酶体系之类的与过氧化氢不同的氧化体系进行角蛋白纤维的氧化染色。于是,具体地在专利申请EP-A-0 310 675中,人们已建议用含有氧化显色碱和任选地成色剂的组合物,在如吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶或尿酸酶之类的酶配合,在所述酶的给体存在下,进行角蛋白纤维染色。尽管与在过氧化氢存在下进行染色造成的劣化相比不会导致角蛋白纤维劣化的条件下使用,但是这些染色方法还是不能达到完全令人满意的染色,它们的强度和头发对可能受到的各种侵蚀因素的抵抗力尤其如此。
本发明人现已发现,通过将至少一种选自与对苯二胺不同的对苯二胺衍生物、二元碱、邻氨基苯酚和杂环碱的第一种氧化显色碱、至少一种选自对氨基苯酚的第二种氧化显色碱、至少一种作为成色剂的间氨基苯酚,以及在至少一种具有2个电子的氧化还原酶的给体存在下,至少一种所述酶类型酶的配合,有可能获得新的染色,这些染色能够形成强烈的色彩,而不产生任何明显的角蛋白纤维劣化,这些角蛋白纤维选择性差,并对头发可能受到的各种侵蚀因素具有好的抵抗力。
这一发现构成了本发明的基础。
因此,本发明的第一个目的是用于角蛋白纤维,具体地如头发之类的人的角蛋白纤维氧化染色的备用组合物,其特征在于它在适于染色的介质中含有:
-至少一种选自与对苯二胺不同的对苯二胺衍生物、二元碱、邻氨基苯酚和杂环碱的第一种氧化显色碱,
-至少一种选自对氨基苯酚的第二种氧化显色碱,
-至少一种作为成色剂的间氨基苯酚,
-至少一种具有2个电子的氧化还原酶类的酶,和
-至少一种所述酶的给体。
根据本发明的备用染色组合物可达到强烈染色,其选择性很低,还对如光和恶劣天气之类的大气因素与对汗水和头发可能受到各种处理(洗涤、烫发)都具有极好的耐受性质。
本发明还有一个目的是使用该备用染色组合物进行角蛋白纤维氧化染色的方法。
本发明备用染色组合物中使用的一种或多种具有2个电子的氧化还原酶可具体地选自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸盐氧化酶、丙酮酸氧化酶和尿酸酶。
根据本发明,具有2个电子的氧化还原酶优选地选自于动物、微生物或生物技术来源的尿酸酶。
作为实例,具体地可以列举从公猪肝提取的尿酸酶、从globiformis节杆细菌提取的尿酸酶以及从黄曲霉提取的尿酸酶。
一种或多种具有2个电子的氧化还原酶可以以纯结晶形式或以稀释在所述具有2个电子的氧化还原酶的惰性稀释剂中的形式使用。
以备用染色组合物的总重量计,本发明的一种或多种具有2个电子的氧化还原酶优选地是约0.01-20%(重量),更优选地约0.1-5%(重量)。
根据本发明,术语给体应理解是所述一种或多种具有2个电子的氧化还原酶起作用时所涉及的各种不同的酶底物。
所述酶的给体(或酶底物)的性质随所使用的具有2个电子的氧化还原酶的性质而改变。例如,作为吡喃糖氧化酶的给体,可列举D-葡萄糖、L-山梨糖和D-吡喃木糖;作为葡萄糖氧化酶的给体,可列举D-葡萄糖;作为甘油氧化酶的给体,可列举甘油和二羟丙酮;作为乳酸盐氧化酶的给体,可列举乳酸及其盐;作为丙酮酸氧化酶的给体,可列举丙酮酸及其盐;最后,作为尿酸酶的给体,可列举尿酸及其盐。
以本发明的备用染色组合物的总重量计,本发明使用的一种或多种给体(或一种或多种酶底物)优选地是约0.01-20%(重量),更优选地约0.1-5%(重量)。
在本发明的染色组合物中作为第二种氧化显色碱可使用的对氨基苯酚中,具体可列举下述化学式(II)的化合物,以及这些化合物与酸的加成盐:
式中:
-R5代表氢原子或卤素原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基C1-C4烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基,
-R6代表氢原子或卤素原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基、氰基(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基,
其条件是R5或R6至少一种基代表氢原子。
在上述化学式(II)的对氨基苯酚中,更具体地可列举对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟代苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨甲基)苯酚和4-氨基-2-氟代苯酚,以及这些化合物与酸的加成盐。
以本发明的备用染色组合物的总重量计,可作为第二种氧化显色碱使用的一种或多种对氨基苯酚优选地是约0.0005-12%(重量),更优选地约0.005-6%(重量)。
在本发明的染色组合物中可作为成色剂使用的一种或多种间氨基苯酚优选地选自下述化学式(III)的化合物,以及这些化合物与酸的加成盐:
式中:
-R7代表氢原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基或多羟基C2-C4烷基,
-R8代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或选自于氯、溴和氟的卤素原子,
-R9代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、单羟基C1-C4烷氧基或多羟基C2-C4烷氧基。
在上述化学式(III)的间氨基苯酚中,更具体地可列举间氨基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(β-羟乙氧基)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-氨基-2,4-二甲氧基苯酚和5-(γ-羟丙基氨基)-2-甲基苯酚,以及这些化合物与酸的加成盐。
以本发明的备用染色组合物的总重量计,可作为成色剂使用的一种或多种间氨基苯酚是约0.0001-8%(重量),更优选地约0.005-5%(重量)。
在本发明的备用染色组合物中可作为第一种氧化显色碱使用的对苯二胺衍生物中,具体地可列举下述化学式(I)的对苯二胺,及其与酸的加成盐:
式中:
-R1代表氢原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、被含氮的基团、苯基或4’-氨基苯基取代的C1-C4烷基;
-R2代表氢原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、或被含氮基团取代的C1-C4烷基;;
-R3代表氢原子、如氯、溴、碘或氟原子之类的卤素原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、羟基C1-C4烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基、甲磺酰基氨基C1-C4烷氧基或氨基甲酰基氨基(C1-C4)烷氧基,
-R4代表氢原子、卤素原子或C1-C4烷基;
其条件是R1-R4中至少一种基不是氢原子。
在上述化学式(I)的含氮基团中,具体地可列举氨基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、单羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和铵离子。
在上述化学式(I)的对苯二胺衍生物中,具体地可列举对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N,N-(乙基,β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺,以及这些化合物与酸的加成盐。
在上述化学式(I)的对苯二胺衍生物中,对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺以及这些化合物与酸的加成盐是最优选的。
根据本发明,术语二元碱应理解是含有至少两个带有氨基和/或羟基的芳环的化合物。
在本发明的备用染色组合物中可作为第一种氧化显色碱使用的二元碱中,具体地可列举下述化学式(IV)的化合物,以及这些化合物与酸的加成盐:
式中:
-Z1和Z2,相同或不同,它们代表羟基或可被C1-C4烷基或连接臂Y取代的-NH2,;
-连接臂Y代表含有1-14个碳原子的直链或支链亚烷基链,它们可被一个或多个含氮的基团和/或一个或多个如氧原子、硫原子或氮原子之类的杂原子中断或终止,任选地被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基取代;
-R10和R11代表氢原子或卤素原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基或连接臂Y;
-R12、R13、R14、R15、R16和R17,相同或不同,它们代表氢原子、连接臂Y或C1-C4烷基;
其条件是化学式(IV)的化合物每个分子仅含有一个连接臂Y的化合物。
在上述化学式(IV)的含氮基团中,具体地可列举氨基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、单羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和铵离子。
在上述化学式(IV)的二元碱中,更具体地可列举N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(4-甲氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(乙基)-N,N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二氧杂辛烷,和这些化合物与酸的加成盐。
在化学式(IV)的二元碱中,N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二氧杂辛烷,或者这些化合物与酸的其中一种加成盐是特别优选的。
在本发明的备用染色组合物中可作为第一种氧化显色碱使用的邻氨基苯酚中,更具体地可列举2-氨基酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚,和这些化合物与酸的加成的盐。
在本发明的染色组合物中可作为第一种氧化显色碱使用的杂环碱中,更具体地可列举吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑并-嘧啶衍生物,和这些衍生物与酸的加成盐。
在吡啶衍生物中,更具体地可列举例如在专利GB 1 026 978和GB1 153 196中描述的化合物,如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3,4-二氨基吡啶,和这些化合物与酸的加成盐。
在嘧啶衍生物中,更具体地可列举例如在德国专利DE 2 359 399或日本专利JP 88-169 571和JP 91-10659或专利申请WO 96/15765中描述的化合物,如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶和2,5,6-三氨基嘧啶,和这些化合物与酸的加成盐。
在吡唑衍生物中,更具体地可列举在专利DE 3 843 892、DE 4 133957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 19543 988中描述的化合物,如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4’-氯代苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲氨基吡唑和3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑,和这些化合物与酸的加成盐。
在吡唑并-嘧啶衍生物中,更具体地可列举下述化学式(V)的吡唑并-[1,5-a]嘧啶,和这些化合物与酸或与碱的加成盐,以及当互变异构平衡存在时,它们的互变异构形式:
式中:
-R18、R19、R20和R21,相同或不同,它们代表氢原子、C1-C4烷基、芳基、羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基C1-C4烷基(可用乙酰基、脲基或磺酰基保护胺)、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基构成具有5或6节链的碳原子环或杂环)、羟基(C1-C4)烷基-或二[羟基-(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基;
-基X,相同或不同,它代表氢原子、C1-C4烷基、芳基、羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可构成具有5或6节链的碳原子环或杂环)、羟基(C1-C4)烷基-或二[羟基-(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基、氨基、(C1-C4)烷基-或二[(C1-C4)烷基]氨基;卤素原子、羧酸基团、磺酸基团;
-i等于0、1、2或3;
-p等于0或1;
-q等于0或1;
-n等于0或1;
但条件是:
-p+q的和不等于0;
-当p+q等于2,而n等于0时,基团NR18R19和NR20R21占据了(2,3);(5,6);(6,7);(3,5)或(3,7)位;
-当p+q等于1,而n等于1时,基团NR18R19(或NR20R21)和OH基团占据了(2,3);(5,6);(6,7);(3,5)或(3,7)位。
当上述化学式(V)的吡唑并-[1,5-a]嘧啶是这样,它们在氮原子α位的2、5或7位之一个位上含有羟基,存在由例如以下图示所表示的互变异构平衡:
在上述化学式(V)的吡唑并-[1,5-a]嘧啶中,具体地可列举:
-吡唑并-[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;
-2,5-二甲基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;
-吡唑并-[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺;
-2,7-二甲基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺;
-3-氨基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-7-醇;
-3-氨基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-5-醇;
-2-(3-氨基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇;
-2-(7-氨基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇;
-2-[(3-氨基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-7-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇;
-2-[(7-氨基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-3-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇;
-5,6-二甲基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;
-2,6-二甲基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;
-2,5,N7,N7-四甲基吡唑并-[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;
及它们的加成盐,和当存在互变异构平衡时其互变异构形式.
上述化学式(V)的吡唑并-[1,5-a]嘧啶,能够根据以下参考文献中所述的合成方法,由氨基吡唑经环化作用制备得到:
-EP 628559 Beiersdorf-Lilly。
-R.Vishdu,H.Navedul,印度化学杂志(Indian J.Chem).34b(6),514,1995.
-N.s.Ibrahim,K.U.Sadek,F.A.Abdel-A1,Arch.Pharm.,320,240,1987.
-R.H.Springer,M.B.Scholten,D.E.O’Brien,T.Novinson,J.P.Miller,R.K.Robins,药物化学杂志(J.Med.Chem.),25,235,1982。
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上述化学式(V)的吡唑并-[1,5-a]嘧啶,还能够根据以下参考文献中所述的合成方法,由肼经环化作用制备得到:
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以本发明备用染色组合物的总重量计,可用作第一种氧化显色碱的一种或多种对苯二胺衍生物和/或一种或多种二元碱和/或一种或多种邻氨基苯酚和/或一种或多种杂环碱,优选地是约0.0005-12%(重量),更优选地0.005-6%(重量)。
本发明的备用染色组合物还可以含有一种或多种与本发明使用的间氨基苯酚不同的附加的成色剂,和/或一种或多种直接染料,具体地为了改变色调或丰富其光泽。
在本发明的备用染色组合物中,在可作为附加物的成色剂中具体地可列举间苯二胺、间二酚和杂环成色剂,及其与酸的加成盐。
当含有这些附加成色剂时,以本发明的备用染色组合物的总重量计,它们优选地是约0.0001-10%(重量),更优选地约0.005-5%(重量)。
通常,在本发明的染色组合物的范围(氧化显色碱和成色剂)内可使用的与酸的加成盐具体选自于氢氯化盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和乙酸酸。
适用于本发明的染色组合物染色的介质(或载体)通常由水或由水与至少一种溶解在水中不能充分溶解的化合物的有机溶剂的混合物构成。作为有机溶剂,例如可以列举C1-C4链烷醇,如乙醇和异丙醇;甘油;乙二醇和乙二醇醚,如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲基醚、二甘醇单***和单甲醚,以及芳族醇,如苄基醇或苯氧基乙醇,类似产物及其混合物。
以本发明的备用染色组合物的总重量计,这些溶剂优选地是约1-40%(重量),更优选地约5-30%(重量)。
本发明的备用染色组合物的pH要这样选择,使具有2个电子的氧化还原酶具有充分的酶活性。pH通常是约5-11,优选地约6.5-10。借助角蛋白纤维染色时通常所使用的酸化剂或碱化剂能够将pH调整到期望值。
作为实例,在酸化剂中,可以列举无机或有机酸,例如盐酸、正磷酸、硫酸、如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸之类的羧酸,和磺酸。
作为实例,在碱化剂中,可以列举氨水、碱金属碳酸盐、如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺之类的链烷醇胺、2-甲基-2-氨基丙醇及其衍生物、氢氧化钠、氢氧化钾和下述化学式(VI)的化合物:
式中W是被羟基或C1-C4烷基任选取代的亚丙基;R22、R23、R24和R25,相同或不同,它们代表氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基。
本发明的备用染色组合物还可以含有在头发染色组合物中通常使用的各种添加剂,如阴离子、阳离子、非离子、两性的或两性离子的表面活性剂或其混合物、阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子的聚合物或其混合物、无机或有机增稠剂、抗氧化剂、与本发明使用的具有2个电子的氧化还原酶不同的酶,例如过氧化物酶、渗透剂、多价螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调节剂,例如像已改性的或未可改性的、挥发性或非挥发性的硅氧烷、成膜剂、神经酰胺、防腐剂和遮光剂。
当然,本技术领域的技术人员应注意选择这种或这些任选的补充化合物,以使本发明的备用染色组合物所固有的有利性质不会或基本上不会被一种或多种所添加的添加剂所改变。
本发明的备用染色组合物能够以多种形式使用,例如呈已被增压的液状、膏状或凝胶状,或呈适合于角蛋白纤维,具体地人的头发染色的任何其他形式。在这种情况下,氧化染料和一种或多种具有2个电子的氧化还原酶存在于同一备用组合物之中,因此所述组合物必须不含有气态氧,以避免一种或多种氧化染料过早氧化。
本发明的一个目的是使用上述备用染色组合物进行角蛋白纤维,具体地如头发之类的人的角蛋白纤维染色的方法。
根据该方法,将至少一种如上述定义的备用染色组合物涂用到纤维上,其保留时间足以显色,之后冲洗纤维,任选地用香波洗涤,再冲洗并干燥。
在角蛋白纤维上显色所需要的时间通常是3-60分钟,更确切地是5-40分钟。
根据本发明的一个特定实施方案,该方法包括预备步骤,该步骤在于分别储存组合物(A)和组合物(B),一方面,组合物(A)在适于染色的介质中含有至少一种选自于对苯二胺衍生物、二元碱、邻氨基苯酚和杂环碱的第一种氧化显色碱、至少一种选自于对氨基苯酚的第二种氧化显色碱、至少一种作为成色剂的间氨基苯酚,另一方面,组合物(B)在适于染色的介质中,在至少一种具有2个电子的氧化还原酶的给体存在下含有至少一种所述酶类型的酶,然后在使用时把它们混合在一起,之后将该混合物涂用到角蛋白纤维上。
本发明的另一目的是具有多格的染色设备或染色“盒”或任何其他具有多格的包装***,该设备第一格装有如上述定义的组合物(A),而第二格装有如上述定义的组合物(B)。这些设备可配有将所要求的混合物放到头发上的工具,例如以申请人的名义申请的专利FR-2586 913中描述的设备。
下述实施例说明本发明,但没有限制本发明的范围。
实施例
染色实施例1和2
制备以下备用染色组合物(含量以克计):
组合物 | 1 | 2 |
2-β-羟乙基-对苯二胺二盐酸盐(氧化显色碱) | 0.45 | 0.45 |
对氨基苯酚(氧化显色碱) | 0.1 | 0.1 |
间氨基苯酚(成色剂) | 0.1 | - |
2-甲基-5-氨基苯酚(成色剂) | - | 0.13 |
来自globiformis节杆菌的尿酸酶,20国际单位(I.U.)/毫克,由Sigma公司出售 | 1.5 | 1.5 |
尿酸 | 1.5 | 1.5 |
通用染料载体(*) | (*) | (*) |
软化水适量至 | 100克 | 100克 |
(*):
通用染色载体:
-乙醇 20.0克
-由Aqualon公司以商品名Natrosol 250 HR
出售的羟乙基纤维素 1.0克
-用柠檬酸铵缓冲的含60%活性物质(A.M.)的
聚(C8-C10)烷基糖苷水溶液,由SEPPIC公司
以商品名Oramix CG110出售 8.0克
-一乙醇胺适量 pH=9.5
将上述的各备用染色组合物涂到有90%白发的几绺天然灰发上,保留30分钟。然后冲洗头发,用标准香波洗涤,然后干燥。
所染头发色调列于下表中:
实施例 | 达到的色调 |
1 | 珠光深金黄色 |
2 | 深棕红的金黄色 |
Claims (31)
1、用于角蛋白纤维氧化染色的备用组合物,其特征在于在适于染色的介质中,该组合物含有:
-至少一种选自与对苯二胺不同的对苯二胺衍生物、二元碱、邻氨基苯酚和杂环碱的第一种氧化显色碱,
-至少一种选自于对氨基苯酚的第二种氧化显色碱,
-至少一种作为成色剂的间氨基苯酚,
-至少一种具有2个电子的氧化还原酶类的酶,和
-至少一种所述酶的给体。
2、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于具有2个电子的氧化还原酶选自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸盐氧化酶、丙酮酸氧化酶和尿酸酶。
3、根据权利要求1或2所述的组合物,其特征在于具有2个电子的氧化还原酶选自于动物、微生物或生物技术来源的尿酸酶。
4、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于以备用染色组合物的总重量计,一种或多种具有2个电子的氧化还原酶是0.01-20%(重量)。
5、根据权利要求4所述的组合物,其特征在于以备用染色组合物的总重量计,一种或多种具有2个电子的氧化还原酶是0.1-5%(重量)。
6、根据权利要求3所述的组合物,其特征在于所述具有2个电子的氧化还原酶的给体选自于尿酸及其盐。
7、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于以备用染色组合物的总重量计,一种或多种给体是0.01-20%(重量)。
8、根据权利要求7所述的组合物,其特征在于以备用染色组合物的总重量计,一种或多种给体占0.1-5%(重量)。
9、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于对氨基苯酚选自于下述化学式(II)的化合物,以及这些化合物与酸的加成盐:
式中:
-R5代表氢原子或卤素原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基C1-C4烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基,
-R6代表氢原子或卤素原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基、氰基(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基,
其条件是R5或R6中至少一个基代表氢原子。
10、根据权利要求9所述的组合物,其特征在于化学式(II)的对氨基苯酚选自对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟代苯酚、4-氨基-3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨甲基)苯酚和4-氨基-2-氟代苯酚,以及这些化合物与酸的加成盐。
11、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于以该备用染色组合物的总重量计,一种或多种对氨基苯酚是0.0 005-12%(重量)。
12、根据权利要求11所述的组合物,其特征在于以该备用染色组合物的总重量计,一种或多种对氨基苯酚是0.005-6%(重量)。
13、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于间氨基苯酚选自下述化学式(III)的化合物,以及这些化合物与酸的加成盐:
式中:
-R7代表氢原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基或多羟基C2-C4烷基,
-R8代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或选自于氯、溴和氟的卤素原子,
-R9代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基,单羟基C1-C4烷氧基或多羟基C2-C4烷氧基。
14、根据权利要求13所述的组合物,其特征在于化学式(III)的间氨基苯酚选自间氨基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(β-羟基乙氧基)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-氨基-2,4-二甲氧基苯酚和5-(γ-羟丙基氨基)-2-甲基苯酚,以及这些化合物与酸的加成盐。
15、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于以该染色组合物的总重量计,一种或多种间氨基苯酚是0.0001-8%(重量)。
16、根据权利要求15所述的组合物,其特征在于以该染色组合物的总重量计,一种或多种间氨基苯酚是0.005-5%(重量)。
17、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于对苯二胺衍生物选自于下述化学式(I)的化合物,及其与酸的加成盐:
式中:
-R1代表氢原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、被含氮基团、苯基或4′-氨基苯基取代的C1-C4烷基;
-R2代表氢原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或用含氮基团取代的C1-C4烷基;
-R3代表氢原子、如氯原子、溴原子、碘原子或氟原子之类的卤素原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、羟基C1-C4烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基、甲磺酰基氨基C1-C4烷氧基或氨基甲酰基氨基(C1-C4)烷氧基;
-R4代表氢原子或卤素原子或C1-C4烷基,
其条件是R1-R4中至少一个基不是氢原子。
18、根据权利要求17所述的组合物,其特征在于化学式(I)的对苯二胺衍生物选自于对甲代苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯-苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N,N-(乙基-β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺,以及这些化合物与酸的加成盐。
19、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于二元碱选自于下述化学式(IV)的化合物,以及这些化合物与酸的加成盐:
式中:
-Z1和Z2,相同或不同,它们代表羟基或可被C1-C4烷基或连接臂Y取代的-NH2;
-连接臂Y代表含有1-14个碳原子的直链或支链亚烷基链,它们可被一个或多个含氮的基团和/或一个或多个杂原子中断或终止,任选地被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基取代;
-R10和R11代表氢原子或卤素原子、C1-C4烷基、单羟基C1-C4烷基、多羟基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基或连接臂Y;
-R12、R13、R14、R15、R16和R17,相同或不同,它们代表氢原子、连接臂Y或C1-C4烷基;
其条件是化学式(IV)的化合物包括每个分子仅含有一个连接臂Y的化合物。
20、根据权利要求19所述的组合物,其特征在于化学式(IV)的二元碱选自N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(4-甲氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(乙基)-N,N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二氧杂辛烷,和这些化合物与酸的加成盐。
21、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于邻氨基苯酚选自于2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚,和这些化合物与酸的加成盐。
22、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于杂环碱选自于吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑-嘧啶衍生物,和这些衍生物与酸的加成盐。
23、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于以备用染色组合物的总重量计,一种或多种对苯二胺衍生物和/或一种或多种二元碱和/或一种或多种邻氨基苯酚和/或一种或多种杂环碱是0.0005-12%(重量)。
24、根据权利要求23所述的组合物,其特征在于以备用染色组合物的总重量计,一种或多种对苯二胺衍生物和/或一种或多种二元碱和/或一种或多种邻氨基苯酚和/或一种或多种杂环碱是0.005-6%(重量)。
25、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于与酸的加成盐选自于盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和乙酸盐。
26、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于适于染色的介质由水或由水与至少一种有机溶剂的混合物构成。
27、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于它具有pH 5-11。
28、根据权利要求1所述的组合物,其特征在于它含有至少一种过氧化物酶。
29、角蛋白纤维的染色方法,其特征在于将至少一种如上述权利要求中任一权利要求所限定的备用染色组合物涂到所述纤维上,其保持时间足以显色。
30、根据权利要求29所述的方法,其特征在于包括它预备步骤,该步骤在于分别储存组合物(A)和组合物(B),一方面,组合物(A)在适于染色的介质中含有至少一种选自对苯二胺衍生物、二元碱、邻氨基苯酚和杂环碱的第一种氧化显色碱、至少一种选自对氨基苯酚的第二种氧化显色碱、至少一种作为成色剂的间氨基苯酚,另一方面,组合物(B)在适于染色的介质中,在至少一种具有2个电子的氧化还原酶的给体存在下含有至少一种所述酶类型的酶,然后在使用时把它们混合在一起,之后将该混合物涂用到角蛋白纤维上。
31、具有多格的染色设备或染色“盒”,其特征在于该设备包括第一个室和第二个室,第一个室装有权利要求30方法中所定义的组合物(A),而第二个室装有权利要求30方法中所定义的组合物(B)。
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