ES2220021T3 - Composicion de teñido por oxidacion de las fibras queratinicas y procedimiento que utiliza esta composicion. - Google Patents

Composicion de teñido por oxidacion de las fibras queratinicas y procedimiento que utiliza esta composicion.

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ES2220021T3
ES2220021T3 ES99402647T ES99402647T ES2220021T3 ES 2220021 T3 ES2220021 T3 ES 2220021T3 ES 99402647 T ES99402647 T ES 99402647T ES 99402647 T ES99402647 T ES 99402647T ES 2220021 T3 ES2220021 T3 ES 2220021T3
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Abstract

La invención tiene por objeto una composición para la tinción por oxidación de fibras queratínicas, y en particular las fibras queratínicas humanas como las de los cabellos, en un medio apropiado para la tinción, al menos una base de oxidación, 1,3-bis-{(}{be}-hidroxietil{amino 2-metil benceno y/o al menos una de sus sales de adición con un ácido como primer acoplador y al menos un meta-aminofenol sustituido como segundo acoplador, así como el procedimiento de tinción en el que se utiliza dicha composición.

Description

Composición de teñido por oxidación de las fibras queratínicas y procedimiento que utiliza esta composición.
La invención tiene por objeto una composición para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que incluye, en un medio apropiado para la tinción, al menos una base de oxidación, 1,3-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilbenceno y/o al menos una de sus sales de adición con un ácido como primer copulante y al menos un metaaminofenol substituido seleccionado como segundo copulante, así como el procedimiento de tinción que utiliza esta composición.
Es conocida la tinción de las fibras queratínicas, y en particular del cabello humano, con composiciones tintóreas que contienen precursores de colorantes de oxidación, en particular orto- o parafenilendiaminas, orto- o para-aminofenoles, y bases heterocíclicas, generalmente llamados bases de oxidación. Los precursores de los colorantes de oxidación, o bases de oxidación, son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados a productos oxidantes, pueden dar lugar por un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes.
Se sabe también que se puede hacer variar las tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas a agentes copulantes o modificadores de la coloración, siendo seleccionados estos últimos especialmente entre metadiaminas aromáticas, metaaminofenoles, metadifenoles y ciertos compuestos heterocíclicos.
La variedad de las moléculas puestas en juego a nivel de las bases de oxidación y de los copulantes permite obtener una rica gama de colores.
La llamada coloración "permanente" obtenida gracias a estos colorantes de oxidación debe además satisfacer un cierto número de exigencias. Así, debe permitir obtener tonalidades dentro de la intensidad deseada y presentar una buena duración frente a los agentes exteriores (luz, intemperie, lavado, ondulación permanente, transpiración y fricciones).
Los colorantes deben también permitir cubrir los cabellos blancos y ser, finalmente, lo menos selectivos posible, es decir, que han de permitir obtener cambios de coloración lo más débiles posible a lo largo de una misma fibra queratínica, que puede estar, en efecto, sensibilizada de forma diferente (es decir, estropeada) entre la punta y la raíz.
Se han propuesto ya, especialmente en las solicitudes de patente FR-A-2.681.860 y DE-A-19.637.371, composiciones para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas que contienen una o varias bases de oxidación uno o varios derivados de 2,6-diaminotolueno como copulante y eventualmente uno o varios copulantes adicionales seleccionados entre los copulantes clásicamente utilizados en el campo de la coloración de oxidación, tales como el metaaminofenol y el 2-metil-5-aminofenol. Sin embargo, aunque las coloraciones obtenidas utilizando dichas composiciones sean muy cromáticas, no son totalmente satisfactorias, especialmente desde el punto de vista de su selectividad y de su tenacidad frente a diferentes tratamientos y a las agresiones naturales que pueden sufrir las fibras queratínicas.
Es así que la solicitante acaba de descubrir que es posible obtener nuevas tinciones, capaces de conducir a coloraciones potentes y muy cromáticas y que resisten bien a las diversas agresiones que pueden sufrir las fibras, asociando al menos una base de oxidación, 1,3-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilbenceno y/o al menos una de sus sales de adición con un ácido como primer copulante y al menos un metaaminofenol substituido convenientemente seleccionado como segundo copulante.
Este descubrimiento es la base de la presente invención.
La invención tiene, pues, por primer objeto una composición para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, caracterizada por incluir, en un medio apropiado para la tinción:
- al menos una base de oxidación,
- 1,3-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilbenceno y/o al menos una de sus sales de adición de ácido como primer copulante y
- al menos un segundo copulante seleccionado entre metaaminofenoles substituidos de las fórmulas (I) y (I bis) siguientes y sus sales de adición con un ácido:
1
donde:
-
R_{1} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo C_{2}-C_{4};
-
R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo C_{2}-C_{4};
-
R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno seleccionado entre cloro, bromo, yodo o flúor;
-
R_{4} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, monohidroxialcoxi C_{1}-C_{4} o polihidroxialcoxi C_{2}-C_{4};
-
R'_{1} y R'_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre cloro, bromo, yodo o flúor o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, monohidroxialcoxi C_{1}-C_{4} o polihidroxialcoxi C_{2}-C_{4};
-
R'_{3} y R'_{4}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} o monoaminoalquilo C_{1}-C_{4};
entendiéndose que:
-
al menos uno de los radicales R_{1} a R_{4} es diferente de un átomo de hidrógeno;
-
al menos uno de los radicales R_{1}, R_{3} y R_{4} representa un átomo de hidrógeno;
-
al menos uno de los radicales R'_{1} y R'_{2} representa un átomo de halógeno, y
-
cuando R_{1}, R_{2} y R_{3} representan simultáneamente un átomo de hidrógeno, entonces R_{4} es diferente de un radical metilo.
La composición tintórea según la invención conduce a coloraciones potentes, muy cromáticas y que presentan excelentes propiedades de resistencia a la vez frente a agentes atmosféricos tales como la luz y la intemperie y frente a la transpiración y los diferentes tratamientos que pueden sufrir los cabellos. Estas propiedades son particularmente notables, especialmente en lo que concierne a la selectividad y a la resistencia de las coloraciones frente a la acción de la permanente.
La invención tiene también por objeto un procedimiento de tinción de oxidación de las fibras queratínicas que utiliza esta composición tintórea.
Entre los metaaminofenoles substituidos de las fórmulas (I) y (I bis) anteriores, se pueden citar más concretamente el 5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfe-nol, el 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, el 5-amino-2-meto-xifenol, el 5-amino-2-(\beta-hidroxietiloxi)fenol, el 5-N-(\beta-hidroxietil)amino-4-metoxi-2-metilfenol, el 5-amino-4-me-toxi-2-metilfenol, el 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, el 5-amino-2,4-dimetoxifenol, el 5-(\gamma-hidroxipropilamino)-2-metilfenol, el 3-amino-6-clorofenol, el 3-amino-6-bromo-fenol, el 3-(\beta-aminoetil)amino-6-clorofenol, el 3-(\beta-hi-droxietil)amino-6-clorofenol y sus sales de adición con un ácido.
La naturaleza de la o las bases de oxidación utilizadas en la composición tintórea lista para su uso no es crítica. Pueden ser especialmente elegidas entre parafenilendiaminas, bases dobles, paraaminofenoles, ortoaminofenoles y bases de oxidación heterocíclicas.
Entre las parafenilendiaminas utilizables como base de oxidación en las composiciones tintóreas según la invención, se pueden citar especialmente los compuestos de la fórmula (II) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
2
donde:
-
R_{5} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
-
R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo nitrogenado;
-
R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, de bromo, de yodo o de flúor o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi C_{1}-C_{4} o un carbamoilaminoalcoxi C_{1}-C_{4}, y
-
R_{8} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (II) anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino, monoalquilamino C_{1}-C_{4}, dialquilamino C_{1}-C_{4}, trialquilamino (C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilamino C_{1}-C_{4}, imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de la fórmula (II) anterior, se pueden citar más concretamente la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloroparafe-nilendiamina, la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiami-na, la 2,5-dimetilparafenilendiamina, la N,N-dimetilpara-fenilendiamina, la N,N-dietilparafenilendiamina, la N,N-dipropilparafenilendiamina, la 4-amino-N,N-dietil-3-me-tilanilina, la N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, la 4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina, la 4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, la 2-\beta-hidro-xietilparafenilendiamina, la 2-fluoroparafenilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la N-(\beta-hidroxipropil)-parafenilendiamina, la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina, la N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, la N-(\beta,\gamma-dihidroxipro-pil)parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)parafenilen-diamina, la N-fenilparafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxi-etiloxiparafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxipara-fenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de la fórmula (II) anterior, se prefieren, más en particular, la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-isopropilpa-rafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina, la 2,6-dimetil-parafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiamina, la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la N,N-bis(\beta-hidroxietil)-parafenilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina y sus sales de adición con un ácido.
Según la invención, se entiende por bases dobles los compuestos que llevan al menos dos núcleos aromáticos sobre los cuales son portados grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables como bases de oxidación en las composiciones tintóreas según la invención, se pueden citar, en particular, los compuestos que responden a la fórmula (III) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
3
donde:
-
Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o por un brazo de unión Y;
-
el brazo de unión Y representa una cadena de alquileno que lleva de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada, que puede estar interrumpida por, o terminar en, uno o varios grupos nitrogenados y/o uno o varios heteroátomos, tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi C_{1}-C_{6};
-
R_{9} y R_{10} representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} o aminoalquilo C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y;
-
R_{11}, R_{12}, R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (III) no llevan más que un solo brazo de unión Y por molécula.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (III) anterior, se pueden citar particularmente los radicales amino, monoalquilamino C_{1}-C_{4}, dialquilamino C_{1}-C_{4}, trialquilamino C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de la fórmula (III) anterior, se pueden citar más en particular N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendi-amina, N,N'-bis(4'-amino-fenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendi-amina, N,N'-
bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(etil)-N,N'-bis-(4'-amino-3'-metilfenil)etilendi-amina, 1,8-bis-
(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano y sus sales de adición con un ácido.
Entre estas bases dobles de la fórmula (III), son particularmente preferidos el N,N'-bis(\beta-hidroxi-etil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, el 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano y sus sales de adición con un ácido.
Entre los paraaminofenoles utilizables como bases de oxidación en las composiciones tintóreas según la invención, se pueden citar especialmente los compuestos de la fórmula (IV) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
4
donde:
-
R_{17} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), aminoalquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}), y
-
R_{18} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, aminoalquilo C_{1}-C_{4}, cianoalquilo C_{1}-C_{4} o radical alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4});
entendiéndose que al menos uno de los radicales R_{17} o R_{18} representa un átomo de hidrógeno.
Entre los paraaminofenoles de la fórmula (IV) anterior, se pueden citar más en particular el paraaminofenol, el 4-amino-3-metilfenol, el 4-amino-3-fluorofenol, el 4-amino-3-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metilfenol, el 4-amino-2-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metoximetil-fenol, el 4-amino-2-aminometilfenol, el 4-amino-2-(\beta-hi-droxietilaminometil)fenol, el 4-amino-2-fluoro-fenol y sus sales de adición con un ácido.
Entre los ortoaminofenoles utilizables como bases de oxidación en las composiciones tintóreas según la invención, se pueden citar más en particular el 2-ami-nofenol, el 2-amino-5-metilfenol, el 2-amino-6-metilfe-nol, el 5-acetamido-2-aminofenol y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bases heterocíclicas utilizables como bases de oxidación en las composiciones tintóreas según la invención, se pueden citar más en particular los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados pirazólicos y sus sales de adición con ácido.
Entre los derivados piridínicos, se pueden citar más en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes GB 1.026.978 y GB 1.153.196, como la 2,5-diaminopiridina, la 2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina, la 2,3-diamino-6-metoxipiridina, la 2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina, la 3,4-diami-nopiridina y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden citar más en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en la patente alemana DE 2.359.399 o en las japonesas JP 88-169.571 y JP 91-10659 o en las solicitudes de patente WO 96/15765, como la 2,4,5,6-tetraaminopirimi-dina, la 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, la 2-hidro-xi-4,5,6-triaminopirimidina, la 2,4-dihidroxi-5,6-diami-nopirimidina, la 2,5,6-triaminopirimidina y los derivados pirazolopirimidínicos, tales como los citados en la solicitud de patente FR-A-2.750.048 y entre los cuales se pueden citar la pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 2,5-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina, la 2,7-dimetilpi-razolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina, el 3-aminopirazolo-[1,5-a]pirimidin-7-ol, el 3-aminopirazolo[1,5-a]piridi-min-5-ol, el 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilami-no)etanol, el 2-(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-ilami-no)etanol, el 2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol, el 2-[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol, a 5,6-di-metilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 2,6-dime-tilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina y sus sales de adición y sus formas tautoméricas, cuando existe un equilibrio tautomérico, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar más en particular los compuestos descritos en las patentes DE 3 843 892 y DE 4 133 957 y las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2.733.749 y DE 195 43 988, como 4,5-diamino-1-metilpirazol, 3,4-diaminopira-zol, 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol, 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol, 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol, 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, 1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol, 4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpira-zol, 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol, 4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, 3,4,5-triaminopi-razol, 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, 3,5-diamino-1-me-til-4-metilaminopirazol, 3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)-amino-1-metilpirazol y sus sales de adición con un ácido.
La o las bases de oxidación representan preferiblemente entre el 0,0005 y el 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea según la invención, y aún más preferiblemente entre el 0,005 y el 6% en peso aproximadamente de este peso.
El 1,3-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilbenceno y/o la o las sales de adición con un ácido del mismo utilizados como primer copulante según la invención representan preferiblemente de un 0,001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y aún más preferiblemente de un 0,01 a un 5% en peso aproximadamente de este peso.
El o los metaaminofenoles substituidos de las fórmulas (I) y/o (I bis) según la invención representan preferiblemente de un 0,0001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea y aún más preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente de este peso.
La composición tintórea según la invención puede además contener uno o varios copulantes adicionales diferentes del 1,3-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilbence-no, de los metaaminofenoles substituidos de las fórmulas (I) y (I bis) y de sus sales de adición con un ácido y/o uno o varios colorantes directos, especialmente para modificar las tonalidades o enriquecerlas en reflejos.
Entre los copulantes que pueden estar presentes a título adicional en la composición tintórea según la invención, se pueden citar especialmente las metafenilendiaminas, los metadifenoles, los copulantes heterocíclicos y sus sales de adición con un ácido.
Cuando están presentes, estos copulantes adicionales representan preferiblemente de un 0,0001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y aún más preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente de este peso.
De un modo general, las sales de adición con un ácido utilizables en el marco de las composiciones tintóreas de la invención (bases de oxidación y copulantes) son especialmente seleccionadas entre clorhidratos, bromhidratos, sulfatos y tartratos, lactatos y acetatos.
El medio apropiado para la tinción (o soporte) de la composición tintórea según la invención está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y al menos un solvente orgánico para solubilizar los compuestos que no serían suficientemente solubles en agua. A modo de solvente orgánico, se pueden citar, por ejemplo, los alcanoles C_{1}-C_{4}, tales como etanol e isopropanol.
Los solventes pueden estar presentes en proporciones preferiblemente comprendidas entre el 1 y el 40% en peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición tintórea, y más preferiblemente entre el 5 y el 30% en peso aproximadamente.
El pH de la composición tintórea según la invención está generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente y preferiblemente entre 5 y 12 aproximadamente. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en la tinción de las fibras queratínicas.
Entre los agentes acidificantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos, como el ácido acético, el ácido tartárico, el ácido cítrico, el ácido láctico y los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas, tales como las mono-, di- y trietanolaminas, el 2-metil-2-aminopropanol, así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de la fórmula (V) siguiente:
5
donde W es un resto de propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo C_{1}-C_{4}; R_{19}, R_{20}, R_{21} y R_{22}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un hidroxialquilo C_{1}-C_{4}.
La composición tintórea según la invención puede contener también diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para la tinción del cabello.
Bien entendido, el experto en la técnica querrá seleccionar este o estos compuestos eventuales complementarios de tal forma que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente a la composición tintórea según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las asociaciones contempladas.
La composición tintórea de la invención puede presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles, eventualmente presurizados, o en cualquier otra forma apropiada para realizar una tinción de las fibras queratínicas, y especialmente del cabello humano.
La invención tiene también por objeto un procedimiento de tinción de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, que utiliza la composición tintórea tal como se ha definido anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica a las fibras la composición tintórea definida anteriormente, revelándose el color a pH ácido, neutro o alcalino con ayuda de un agente oxidante, que se añade a la composición de la invención justo en el momento de su empleo o que está presente en una composición oxidante aplicada simultánea o secuencialmente de forma separada.
Según un modo de realización particularmente preferido del procedimiento de tinción según la invención, se mezcla, en el momento de su empleo, la composición descrita anteriormente con una composición oxidante que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un agente oxidante presente en una cantidad suficiente para desarrollar una coloración. La mezcla obtenida es luego aplicada sobre las fibras queratínicas y se deja reposar durante 3 a 50 minutos aproximadamente, preferiblemente de 5 a 30 minutos aproximadamente, después de lo cual se aclara, se lava con champú, se aclara de nuevo y se seca.
El agente oxidante presente en la composición oxidante definida anteriormente puede ser seleccionado entre los agentes oxidantes clásicamente utilizados para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas y entre los cuales se pueden citar el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, las persales como los perboratos y persulfatos, los per-ácidos y las enzimas, tales como las oxidorreductasas de 2 electrones, las peroxidasas y las lacasas. El peróxido de hidrógeno es particularmente preferido.
El pH de la composición oxidante que contiene el agente oxidante tal como se ha definido anteriormente es tal que, después de la mezcla con la composición tintórea, el pH de la composición resultante aplicada a las fibras queratínicas varíe preferiblemente entre 3 y 12 aproximadamente, y aún más preferiblemente entre 5 y 11. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en la tinción de las fibras queratínicas y tales como los definidos anteriormente.
La composición oxidante puede contener también diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para la tinción del cabello y tales como los definidos anteriormente.
La composición finalmente aplicada a las fibras queratínicas puede presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada para realizar una tinción de las fibras queratínicas, y especialmente del cabello humano.
Otro objeto de la invención es un dispositivo de varios compartimentos o "kit" de tinción o cualquier otro sistema de acondicionamiento de varios compartimentos, en el cual un primer compartimento guarda la composición tintórea definida anteriormente y un segundo compartimento guarda la composición oxidante definida anteriormente. Estos dispositivos pueden estar equipados de un medio que permita administrar sobre el cabello la mezcla deseada, tales como los dispositivos descritos en la patente FR-2.586.913 a nombre de la solicitante.
Los ejemplos que vienen a continuación están destinados a ilustrar la invención sin limitar, no obstante, su alcance.
Ejemplos
Ejemplos 1 y 2
De tinción en medio alcalino
Se prepararon las composiciones tintóreas según la invención siguientes (contenidos en gramos):
6
(*): Soporte de tinción común Nº 1:
- Etanol de 96º 18 g
- Metabisulfito de sodio en solución acuosa al 35% 0,68 g
- Sal pentasódica del ácido dietilentriamino-pentacético 1,1 g
- Amoníaco al 20% de NH_{3} 10 g
En el momento de su empleo, se mezclaron cada una de las composiciones tintóreas antes descritas con una cantidad ponderal equivalente de peróxido de hidrógeno de 20 volúmenes (6% en peso) que presentaba un pH de aproximadamente 3.
Cada mezcla resultante presentaba un pH de aproximadamente 10 \pm 0,2 y se aplicó durante 30 minutos a mechones de cabellos grises con un 90% de blancos permanentados.
El cabello fue aclarado luego con agua, lavado con un champú estándar, aclarado de nuevo y luego secado.
Se tiñó el cabello en las tonalidades que figuran en la tabla siguiente:
Ejemplo Tonalidad obtenida
1 Violeta púrpura irisado
2 Rojo cobrizo
Ejemplo 3 De tinción en medio ácido
Se preparó la composición tintórea según la invención siguiente:
- Parafenilendiamina (base de oxidación) 0,21 g
- 1,3-Bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metil-benceno (primer copulante) 0,21 g
- 5-N-(\beta-Hidroxietil)amino-2-metilfenol (copulante de fórmula (I)) 0,17 g
- Etanol de 96º 18 g
- Metabisulfito de sodio en solución acuosa al 35% 0,68 g
- Sal pentasódica del ácido dietilentriamino-pentacético 1,1 g
- Tampón K_{2}HPO_{4}/KH_{2}PO_{4} (1,5 M/1 M) 10 g
- Agua desmineralizada csp 100 g
En el momento de su empleo, se mezcló la composición tintórea antes descrita con una cantidad ponderal equivalente de peróxido de hidrógeno de 20 volúmenes (6% en peso) que presentaba un pH de aproximadamente 3.
La mezcla resultante presentaba un pH de aproximadamente 6,8 \pm 0,2 y se aplicó durante 30 minutos a mechones de cabellos grises con un 90% de blancos permanentados.
El cabello fue luego aclarado con agua, lavado con un champú estándar, aclarado de nuevo y secado después.
El cabello se tiñó en una tonalidad violeta irisada.
Ejemplos 4 y 5
Comparativos
Se prepararon las siguientes composiciones tintóreas (contenidos en gramos):
7
(**): Ejemplo comparativo que no forma parte de la invención.
Es importante hacer notar que cada una de las composiciones tintóreas de los ejemplos 5 y 6 anteriores contiene la misma cantidad molar de copulante adicional, a saber, 1,5.10^{-3} moles.
(***): Soporte de tinción común Nº 2:
- Alcohol oleico poliglicerolado con 2 moles de glicerol 4,0 g
- Alcohol oleico poliglicerolado con 4 moles de glicerol al 78% de materias activas (M.A.) 5,69 g M.A.
- Ácido oleico 3,0 g
- Amina oleica con 2 moles de óxido de etileno vendida bajo la denominación
comercial ETHOMEEN O12® por la sociedad AKZO 7,0 g
- Laurilaminosuccinamato de dietilamino-propilo, sal de sodio al 55% de M.A. 3,0 g M.A.
- Alcohol oleico 5,0 g
- Dietanolamida de ácido oleico 12,0 g
- Propilenglicol 3,5 g
- Alcohol etílico 7,0 g
- Dipropilenglicol 0,5 g
- Momometiléter de propilenglicol 9,0 g
- Metabisulfito de sodio en solución acuosa al 35% de M.A. 0,455 g M.A.
- Acetato de amonio 0,8 g
- Antioxidante, secuestrante c.s.
- Perfume, conservante c.s.
- Amoníaco al 20% de NH_{3} 10,0 g
En el momento de su empleo, se mezcló cada una de las composiciones tintóreas descritas anteriormente con una cantidad ponderal equivalente de peróxido de hidrógeno de 20 volúmenes (6% en peso) que presentaba un pH de aproximadamente 3.
Cada mezcla resultante presentaba un pH de aproximadamente 10 \pm 0,2 y se aplicó durante 30 minutos a mechones de cabellos grises permanentados con un 90% de blancos.
Se aclararon luego los cabellos con agua, se lavaron con un champú estándar, se aclararon de nuevo y se secaron después.
Se evaluó el color de los mechones en el sistema MUNSELL por medio de un espectrofotómetro MINOLTA CM 2002®.
Se efectuó sobre los mechones de cabello así teñidos una prueba de resistencia a la permanente.
Para hacerlo, se sumergieron los mechones de cabellos durante 10 minutos en una solución de reductor a razón de 2 g de la solución reductora siguiente por mechón de 1 g:
Solución reductora
- Ácido tioglicólico 6,7 g
- Ditioglicolato de diamonio al 48% en agua 5,0 g
- Agente alcalinizante c.s. pH = 7,9
- Agua desmineralizada c.s.p. 100,0 g
Después de aclarar, se sumergieron los mechones de cabellos durante 5 minutos en una solución oxidante (constituida por una solución de peróxido de hidrógeno de 8 volúmenes y de pH 3) a razón de 2 g de solución de oxidante por mechón de 1 g.
Los mechones fueron luego aclarados con agua y después secados durante 1 hora a 60ºC.
Se evaluó después de nuevo el color de los mechones de cabellos en el sistema MUNSELL por medio de un espectrofotómetro MINOLTA CM 2002®.
Se calculó la diferencia entre el color del mechón antes de la permanente y el color del mechón después de la permanente aplicando la fórmula de NICKERSON:
\Delta E \ = \ 0,4 \ Co \Delta H \ + \ 6 \Delta V \ + \ 3 \Delta C
tal como está descrito, por ejemplo, en "Couleur, Industrie et Technique", páginas 14-17, Vol. Nº 5, 1978.
En esta fórmula, \DeltaE representa la diferencia de color entre dos mechones; \DeltaH, \DeltaV y \DeltaC representan la variación de valor absoluto de los parámetros H, V y C, y Co representa la pureza del mechón con respecto al cual se desea evaluar la diferencia de color (antes de la prueba de resistencia a la permanente).
La degradación de color (\DeltaE) es tanto más importante cuando más elevada es la cifra indicada.
En la tabla siguiente se dan los resultados:
8
(**): Ejemplo que no forma parte de la invención.
Estos resultados muestran que la composición tintórea del ejemplo 4 según la invención que contiene la asociación de una base de oxidación(paraaminofenol), 1,3-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilbenceno como primer copulante y 2-metil-5-N-(\beta-hidroxietil)aminofenol como copulante adicional según la fórmula (I) conduce a una coloración mucho más resistente a la acción de la permanente que la coloración obtenida utilizando la composición del ejemplo 5, que no forma parte de la invención, ya que contiene, en lugar de 2-metil-5-N-\beta-hidroxietil)-aminofenol, 2-metil-5-aminofenol, tal como se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente FR 2.681.860.
Ejemplos 6 y 7
Comparativos
Se prepararon las composiciones tintóreas siguientes (contenidos en gramos):
9
(**): Ejemplo comparativo que no forma parte de la invención.
Es importante hacer notar que cada una de las composiciones tintóreas de los ejemplos 5 y 6 anteriores contiene la misma cantidad molar de copulante adicional, a saber, 1,5.10^{-3} moles.
(***): Soporte de tinción común Nº 2:
Es idéntico al utilizado para los ejemplos comparativos 4 y 5 anteriores.
En el momento de su empleo, se mezclaron cada una de las composiciones tintóreas antes descritas con una cantidad ponderal equivalente de peróxido de hidrógeno de 20 volúmenes (6% en peso) que presentaba un pH de aproximadamente 3.
Cada mezcla resultante presentaba un pH de aproximadamente 10 \pm 0,2 y se aplicó durante 30 minutos por una parte a mechones de cabellos grises naturales con un 90% de blancos y, por la otra, a mechones de cabellos grises permanentados con un 90% de blancos.
Se aclararon luego los cabellos con agua, se lavaron con un champú estándar, se aclararon de nuevo y se secaron después.
Se evaluó el color de los mechones en el sistema MUNSELL por medio de un espectrofotómetro MINOLTA CM 2002®.
Se calculó la diferencia entre el color entre los mechones de cabellos teñidos naturales y los mechones de cabellos teñidos permanentados correspondiente a la selectividad de la coloración aplicando la fórmula de NICKERSON:
\Delta E \ = \ 0,4 \ CodH \ + \ 6dV \ + \ 3dC
tal como está descrito, por ejemplo, en "Journal of The Optical Society of America", Vol. 34, Nº 9, Sept. 1944, páginas 550-570.
En esta ecuación, \DeltaE representa la diferencia de color entre dos mechones (en el caso presente, la selectividad de la coloración); dH, dV y dC representan la variación de valor absoluto de los tres parámetros H, V y C, representando Co la saturación del mechón con respecto al cual se desea evaluar la diferencia de color.
Cuando más importante es el valor de \DeltaE, más importante es la diferencia de color entre los dos mechones y, en el caso presente, más importante es la selectividad de la coloración.
En la tabla siguiente se dan los resultados:
10
Estos resultados muestran que la composición tintórea del ejemplo 6 según la invención que contiene la asociación de una base de oxidación (paraaminofenol), 1,3-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilbenceno como primer copulante y 2-metil-5-N-(\beta-hidroxietil)aminofenol como copulante adicional según la fórmula (I) conduce a una coloración netamente menos selectiva (más uniforme) que la coloración obtenida utilizando la composición del 7, que no forma parte de la invención, ya que contiene, en lugar de 2-metil-5-N-(\beta-hidroxietil)aminofenol, metaaminofenol, tal como se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente FR 2.681.860.

Claims (22)

1. Composición para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas y, en particular, de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, caracterizada por incluir, en un medio apropiado para la tinción:
- al menos una base de oxidación,
- 1,3-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilbenceno y/o al menos una de sus sales de adición de ácido como primer copulante y
- al menos un segundo copulante seleccionado entre metaaminofenoles substituidos de las fórmulas (I) y (I bis) siguientes y sus sales de adición con un ácido:
11
donde:
-
R_{1} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo C_{2}-C_{4};
-
R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo C_{2}-C_{4};
-
R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno seleccionado entre cloro, bromo, yodo o flúor;
-
R_{4} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, monohidroxialcoxi C_{1}-C_{4} o polihidroxialcoxi C_{2}-C_{4};
-
R'_{1} y R'_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre cloro, bromo, yodo o flúor o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, monohidroxialcoxi C_{1}-C_{4} o polihidroxialcoxi C_{2}-C_{4};
-
R'_{3} y R'_{4}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} o monoaminoalquilo C_{1}-C_{4};
entendiéndose que:
-
al menos uno de los radicales R_{1} a R_{4} es diferente de un átomo de hidrógeno;
-
al menos uno de los radicales R_{1}, R_{3} y R_{4} representa un átomo de hidrógeno;
-
al menos uno de los radicales R'_{1} y R'_{2} representa un átomo de halógeno, y
-
cuando R_{1}, R_{2} y R_{3} representan simultáneamente un átomo de hidrógeno, entonces R_{4} es diferente de un radical metilo.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por seleccionar el o los metaaminofenoles substituidos de las fórmulas (I) o (I bis) entre el 5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol, el 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, el 5-amino-2-metoxifenol, el 5-amino-2-(\beta-hi-droxietiloxi)fenol, el 5-N-(\beta-hidroxietil)amino-4-metoxi-2-metilfenol, el 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, el 5-ami-no-4-cloro-2-metilfenol, el 5-amino-2,4-dimetoxifenol, el 5-(\gamma-hidroxipropilamino)-2-metilfenol, el 3-amino-6-clo-rofenol, el 3-amino-6-bromofenol, el 3-(\beta-aminoetil)ami-no-6-clorofenol, el 3-(\beta-hidroxietil)amino-6-clorofenol y sus sales de adición con un ácido.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada por seleccionar la o las bases de oxidación entre parafenilendiaminas, bases dobles, paraaminofenoles, ortoaminofenoles y bases de oxidación heterocíclicas.
4. Composición según la reivindicación 3, caracterizada por seleccionar las parafenilendiaminas entre los compuestos de la fórmula (II) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
12
donde:
-
R_{5} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo nitrogenado o un radical 4'-aminofenilo;
-
R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo nitrogenado;
-
R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, de bromo, de yodo o de flúor o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi C_{1}-C_{4} o un carbamoilaminoalcoxi C_{1}-C_{4}, y
-
R_{8} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
5. Composición según la reivindicación 4, caracterizada por seleccionar la parafenilendiamina de fórmula (II) entre la parafenilendiamina, la paratoluilendi-amina, la 2-cloroparafenilendiamina, la 2,3-dimetilpara-fenilendiamina, la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiamina, la 2,5-dimetilparafenilendiami-na, la N,N-dimetilparafenilendiamina, la N,N-dietilpara-fenilendiamina, la N,N-dipropilparafenilendiamina, la 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, la N,N-bis(\beta-hidroxi-etil)parafenilendiamina, la 4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)ami-no-2-metilanilina, la 4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, la 2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina, la 2-fluoroparafenilendiamina, la 2-isopropilparafenilendi-amina, la N-(\beta-hidroxipropil)parafenilendiamina, la 2-hi-droximetilparafenilendiamina, la N,N-dimetil-3-metilpara-fenilendiamina, la N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilen-diamina, la N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la N-fenilparafeni-lendiamina, la 2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina, la N-(\beta-metoxi-etil)parafenilendiamina y sus sales de adición con un ácido.
6. Composición según la reivindicación 3, caracterizada por seleccionar las bases de oxidación entre los compuestos de la fórmula (III) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
13
donde:
-
Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o por un brazo de unión Y;
-
el brazo de unión Y representa una cadena de alquileno que lleva de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada, que puede estar interrumpida por, o terminar en, uno o varios grupos nitrogenados y/o uno o varios heteroátomos, tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi C_{1}-C_{6};
-
R_{9} y R_{10} representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} o aminoalquilo C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y;
-
R_{11}, R_{12}, R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (III) no llevan más que un solo brazo de unión Y por molécula.
7. Composición según la reivindicación 6, caracterizada por seleccionar las bases dobles de fórmula (III) entre N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofe-nil)-1,3-diaminopropanol, N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina, N,N'-bis(4-aminofenil)-tetrametilendiamina, N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(4'-metilaminofe-nil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4-amino-3'-metilfenil)
etilendiamina, 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano y sus sales de adición con un ácido.
8. Composición según la reivindicación 3, caracterizada por seleccionar los paraaminofenoles entre los compuestos de la fórmula (IV) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
14
donde:
-
R_{17} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), aminoalquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}), y
-
R_{18} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, aminoalquilo C_{1}-C_{4}, cianoalquilo C_{1}-C_{4} o radical alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4});
entendiéndose que al menos uno de los radicales R_{17} o R_{18} representa un átomo de hidrógeno.
9. Composición según la reivindicación 8, caracterizada por seleccionar los paraaminofenoles de la fórmula (IV) entre el paraaminofenol, el 4-amino-3-metil-fenol, el 4-amino-3-fluorofenol, el 4-amino-3-hidroxime-tilfenol, el 4-amino-2-metilfenol, el 4-amino-2-hidroxi-metilfenol, el 4-amino-2-metoximetilfenol, el 4-amino-2-aminometilfenol, el 4-amino-2-(\beta-hidroxietilaminometil)-fenol, el 4-amino-2-fluoro-fenol y sus sales de adición con un ácido.
10. Composición según la reivindicación 3, caracterizada por seleccionar los ortoaminofenoles entre el 2-aminofenol, el 2-amino-5-metilfenol, el 2-amino-6-metilfenol, el 5-acetamido-2-aminofenol y sus sales de adición con un ácido.
11. Composición según la reivindicación 3, caracterizada por seleccionar las bases de oxidación heterocíclicas entre los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados pirazólicos y sus sales de adición con un ácido.
12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación representan de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total de la composición tintórea.
13. Composición según la reivindicación 12, caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación representan de un 0,005 a un 6% en peso del peso total de la composición tintórea.
14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el 1,3-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilbenceno y/o la o sus sales de adición con un ácido representan de un 0,001 a un 10% en peso del peso total de la composición tintórea.
15. Composición según la reivindicación 14, caracterizada por el hecho de que el 1,3-bis(\beta-hidroxi-etil)amino-2-metilbenceno y/o la o sus sales de adicción con un ácido representan de un 0,01 a un 5% en peso del peso total de la composición tintórea.
16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el o los metaaminofenoles substituidos de las fórmulas (I) y/o (I bis) representan de un 0,0001 a un 10% en peso del peso total de la composición tintórea.
17. Composición según la reivindicación 16, caracterizada por el hecho de que el o los metaaminofenoles substituidos de las fórmulas (I) y/o (I bis) representan de un 0,005 a un 5% en peso del peso total de la composición tintórea.
18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por contener uno o varios copulantes adicionales diferentes del 1,3-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilbenceno, de los metaaminofenoles substituidos de las fórmulas (I) y (I bis) tales como los definidos en la reivindicación 1 y de sus sales de adición con un ácido y/o uno o varios colorantes directos.
19. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por seleccionar las sales de adición con un ácido entre clorhidratos, bromhidratos, sulfatos y tartratos, lactatos y acetatos.
20. Procedimiento de tinción de las fibras queratínicas y, en particular, de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, caracterizada por aplicar a dichas fibras al menos una composición tintórea tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19 y por desarrollar el color a pH ácido, neutro o alcalino con ayuda de un agente oxidante que se añade justo en el momento de su empleo a la composición tintórea o que está presente en una composición oxidante aplicada simultánea o secuencialmente.
21. Procedimiento según la reivindicación 20, caracterizado por seleccionar el agente oxidante presente en la composición oxidante entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales tales perboratos, percarbonatos y persulfatos, perácidos y enzimas.
22. Dispositivo de varios compartimentos o "kit" de tinción de varios compartimentos, donde un primer compartimento guarda una composición tintórea tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19 y un segundo compartimento guarda una composición oxidante.
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