KR20030068453A - 디아미노피라졸형 산화 베이스, 양이온성 산화 베이스, 및 커플러를 함유하는 염색 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 염색용으로 적합한 매질 중에 하기를 함유하는 염색 조성물에 관한 것이다:
- 디아미노피라졸형 제 1 산화 기재,
- 포화 또는 불포화 고리를 임의로 갖는 지방족 쇄에서 선택되는 하나 이상의 양이온성 기 Z 를 포함하는 모노벤젠식, 디벤젠식, 또는 복소환식 제 2 산화 기재 (상기 기 Z 는 하나 이상의 벤젠 고리에 또는 상기 산화 기재의 복소환에 직접 연결되어 있거나, 대안적으로는 상기 벤젠식 고리 또는 상기 복소환을 경유하여 하나 이상의 아민 관능부에 연결되어 있음); 또는 이의 부가 염 중 하나, 및
- 커플러(coupler).
본 발명은 또한 케라틴 섬유의 염색을 위한 상기 조성물의 용도, 및 또한 상기 조성물을 사용하는 염색 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 염색용으로 적합한 매질 중에 디아미노피라졸형 제 1 산화 기재, 양이온성 모노벤젠식, 디벤젠식, 또는 복소환식 제 2 산화 기재, 및 커플러 (coupler)를 함유하는 염색 조성물에 관한 것이다.
산화 기재로서 통상 공지된 산화 염료 전구체, 예컨대 오르토- 또는 파라-페닐렌디아민, 오르토- 또는 파라-아미노페놀 및 복소환식 화합물을 함유하는 염색 조성물로 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 염색하는 것은 공지된 관행이다. 이러한 산화 기재는 산화성 생성물과의 조합시, 산화성 축합 과정에 의해 화합물이 착색되게 할 수 있는 무색 또는 약하게 착색된 화합물이다.
이러한 산화 기재로 수득된 색조는, 이들을 커플러 또는 착색 개질제와 조합함으로써 다양화할 수 있으며, 후자는 특히 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 특정 복소환식 화합물, 예컨대 인돌 화합물로부터 선택된다는 것이 또한 공지되어 있다.
산화 기재 및 커플러로서 사용되는 다양한 분자는 풍부한 범위의 색상을 수득할 수 있게 한다.
또한, 이러한 산화 염료를 사용하여 수득된 "영구적" 착색화는 특정 수의 요구조건들을 만족시켜야 한다. 이에, 독물학적 결점이 없어야 하고, 원하는 강도로 색조가 수득되게 하여야 하고, 외부 작용, 예컨대 빛, 궂은 날씨, 세척, 퍼머, 땀 및 마찰에에 대해 우수한 저항성을 나타내어야 한다.
상기 염료는 또한 백색 모발을 커버할 수 있어야 하고, 최종적으로는 가능한 한 비선택적이어야, 즉, 모발 끝과 모발 뿌리 사이에서 통상 다양한 정도로 민감화된(즉, 손상된) 동일한 길이의 케라틴 섬유를 따라 색상 차이가 가능한 적게 하여야 한다.
디아미노피라졸 유도체를 산화 기재로서 함유하는 염색 조성물은 이미 공지되어 있다. 예를 들어, 특허 출원 DE 3 843 892 는 2 위치에서 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼로 치환될 수 있는 4,5-디아미노피라졸 유도체를 함유하는 케라틴 섬유 염색용 염색 조성물을 개시한다. 특허 출원 EP 692 245 는 특정한 메타-페닐렌디아민과 조합된 4,5-디아미노피라졸 유도체를 함유하는 염색 조성물을 개시한다. 특허 출원 DE 196 43 059 는 4,5-디아미노피라졸 유도체를 메타-아미노페놀 및 메타-페닐렌디아민 커플러와 조합한 염색 조성물을 개시한다. 특허 출원 DE 196 46 609 는 4,5-디아미노피라졸 유도체를 벤족사진 커플러와 조합한 염색 조성물을 개시한다.
지방족 또는 환식 양이온성 기를 포함하는 파라-페닐렌디아민을 함유하는 염색 조성물이 또한 특허 출원 WO 99/03819 및 WO 99/03836 에 공지되어 있다.
그러나, 이러한 형태의 산화 기재를 함유하는 염색 조성물로 얻어진 색조는 충분히 강렬하고 색채적이며/이거나 고착성있지 아니하다.
본 발명의 목적은 종래 기술의 것들의 결점을 가지지 않는, 디아미노피라졸 유도체를 함유하는 신규한 케라틴 섬유 염색용 염색 조성물을 제공하는 것이다. 특히, 본 발명의 목적은 비교적 비선택적이고 특히 고착성있으면서, 동시에 다양화된 색조로 강한 착색화를 발생시킬 수 있는 디아미노피라졸 유도체를 함유하는 염색 조성물을 제공하는 것이다.
상기 목적은 그의 한 주제가 적합한 염색 매질 중에 하기를 함유하는 염색 조성물인 본 발명에 따라 달성된다:
- 하기 화학식 1 의 하나 이상의 4,5-디아미노피라졸 산화 기재 또는 상응하는 부가 염:
(식 중, R1은 하나 이상의 라디칼 OR2로 치환된 C1-C6알킬 라디칼이고, 여기서 R2는 C1-C6알킬 라디칼이다),
- 포화 또는 불포화 고리를 임의로 갖는 지방족 쇄에서 선택되는 하나 이상의 양이온성 기 Z 를 포함하는 하나 이상의 모노벤젠식, 디벤젠식, 또는 복소환식 산화 기재 (상기 기 Z 는 하나 이상의 벤젠식 고리에 또는 상기 산화 기재의 복소환에 직접 연결되어 있거나, 대안적으로는 상기 벤젠식 고리 또는 상기 복소환을 경유하여 하나 이상의 아민 관능부에 연결되어 있음); 또는 이의 부가 염 중 하나, 및
- 하나 이상의 커플러.
본 발명의 조성물은 특히, 색채적이고, 매우 강렬하며, 비교적 비선택적이고, 고착성있는 케라틴 섬유의 착색화가 얻어지게 할 수 있다.
본 발명의 다른 주제는 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 염색을 위한 본 발명의 조성물의 용도이다.
또한, 본 발명의 주제는 본 발명의 조성물을 사용하는 염색 장치 및 염색 방법이다.
화학식 1 에서, 임의의 상응하는 토토머(tautomer)가 함께하는 화학식 1 의 화합물을 이해하여야 한다.
하나의 특정 구현에 따라, 화학식 1 의 4,5-디아미노피라졸 산화 기재는 R1이 라디칼 OR2로 치환된 C1-C4, 바람직하게는 C2-C4알킬 라디칼을 나타내고, 여기서 R2는 C1-C4, 바람직하게는 C1-C2알킬 라디칼이다. 바람직하게는 화학식 1 의 산화 기재는 4,5-디아미노-1-(2'-메톡시에틸)피라졸 또는 이의 부가 염이다.
본 발명의 내용에서, 용어 "알킬"이란 선형 또는 분지형 라디칼, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 부틸 등을 의미한다. 알콕시 라디칼은 라디칼 알킬-O 이며, 상기 알킬 라디칼은 상기에 부여된 정의를 갖는다. 용어 "할로겐"은 바람직하게는 Cl, Br, I 또는 F 를 나타낸다.
본 발명에 따른 양이온성 산화 기재, 또는 이의 부가 염들 중 하나는 모노벤젠식, 디벤젠식, 또는 복소환식이며, 하나 이상의 포화 또는 불포화 고리를 임의로 갖는 지방족 쇄에서 선택되는 하나 이상의 양이온성 기 Z 를 포함하고, 상기 기 Z 는 하나 이상의 벤젠식 고리에 또는 상기 산화 기재의 복소환에 직접 연결되거나, 대안적으로는 상기 벤젠식 고리 또는 상기 복소환에 있는 하나 이상의 아민 관능부에 연결되어 있으며,
Z 는 바람직하게는 하기 화학식 2 및 3 의 불포화 양이온성 기, 및 하기 화학식 4 의 포화 양이온성 기에서 선택된다:
(식 중,
- D 는 산소, 황, 또는 질소 원자와 같은 하나 이상의 복소 원자가 개입될 수 있고 하나 이상의 히드록실 또는 C1-C6알콕시 라디칼로 치환될 수 있으며 하나 이상의 케톤 관능부를 가질 수 있는, 바람직하게는 탄소수가 1 내지 14인 선형 또는 분지형 알킬렌 쇄를 나타내는 연결 아암(arm)이고;
- 고리 구성원 E, G, J, L, 및 M 은 동일 또는 상이할 수 있으며, 탄소, 산소, 황, 또는 질소 원자를 나타내고;
- n 은 0 내지 4 의 정수이며;
- m 은 0 내지 5 의 정수이고;
- 라디칼 R 및 R8∼ R11은 동일 또는 상이할 수 있으며, 할로겐 원자, 히드록실 라디칼, 아미노기, 시아노기, 아미도기, SO3X, 아릴, 라디칼 Z1, OZ1, NHZ1, 또는 NZ1Z2를 나타내고; 라디칼 R8∼ R10중의 둘은 하나 이상의 복소 원자가 개입될 수 있고 히드록실, 아미노, 할로겐, 시아노, 아미도, 및 CO2X 기, C1-C6알킬 라디칼, C1-C6알콕시 라디칼, C1-C6모노알킬아미노 라디칼, 또는 C1-C6디알킬아미노 라디칼에서 선택되는 하나 이상의 치환기를 포함할 수 있는 5 또는 6원 포화 복소환을 형성할 수 있으며;
- Z1및 Z2는 동일 또는 상이할 수 있으며, 하나 이상의 복소 원자가 개입될 수 있고 히드록실, 아미노, 아미도, 할로겐, 시아노, 및 CO2X 기, C1-C6알킬 라디칼, C1-C6알콕시 라디칼, C1-C6모노알킬아미노 라디칼, 또는 C1-C6디알킬아미노 라디칼에서 선택되는 하나 이상의 치환기를 포함할 수 있는 선형 또는 분지형 C1-C14탄화수소계 쇄를 나타내고;
- X 는 수소, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 잔기, 암모늄 이온, C1-C6알킬 라디칼, 또는 유기 아민에서 유래한 잔기를 나타내며;
- Y-는 무기 또는 유기 산에서 유래한 1가 또는 2가 음이온을 나타내며, 바람직하게는 염소, 브롬, 불소, 또는 요오드와 같은 할로겐 원자, 히드로겐 술페이트, 또는 예를 들어 메틸 술페이트 또는 에틸 술페이트와 같은 (C1-C6)알킬 술페이트에서 선택되고;
- x 및 y 는 0 또는 1 의 정수이며; 하기의 조건을 갖는다:
화학식 2 의 불포화 양이온성 기에서:
- x = 0 인 경우, 연결 아암 D 는 질소 원자에 부착되고,
- x = 1 인 경우, 연결 아암 D 는 고리 구성원 E, G, J 또는 L 중의 하나에 부착되며,
- y 는 오직 하기의 경우 1 의 값을 취할 수 있다:
1) 고리 구성원 E, G, J, 및 L 이 동시에 탄소 원자를 나타내는 경우, 및 라디칼 R7이 불포화 고리의 질소 원자를 지니는 경우; 또는 대안적으로
2) 고리 구성원 E, G, J 및 L 중의 하나 이상이 라디칼 R7이 부착되어 있는 질소 원자를 나타내는 경우;
화학식 3 의 불포화 양이온성 기에서:
- x = 0 인 경우, 연결 아암 D 는 질소 원자에 부착되고,
- x = 1 인 경우, 연결 아암 D 는 고리 구성원 E, G, J, L 또는 M 중의 하나에 부착되며,
- y 는 오직, 고리 구성원 E, G, J, L 및 M 중의 하나 이상이 2가 원자를 나타내는 경우 및 라디칼 R7이 불포화 고리의 질소 원자를 지니는 경우, 1의 값을 취할 수 있다;
화학식 4 의 양이온성 기에서:
- x = 0 인 경우, 연결 아암은 라디칼 R8∼ R10을 지니는 질소 원자에 부착되고,
- x = 1 인 경우, 라디칼 R8∼ R10중의 둘은 이들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, 상기 정의한 바와 같은 5 또는 6원 포화 고리를 형성하며, 연결 아암 D 는 상기 포화 고리의 탄소 원자를 지닌다).
상기 화학식 2 의 기 Z 의 불포화 고리 중에서, 특히, 예를 들어, 피롤, 이미다졸, 피라졸, 옥사졸, 티아졸 및 트리아졸 고리를 언급할 수 있다.
상기 화학식 3 의 기 Z 의 불포화 고리 중에서, 특히, 예를 들어, 피리딘, 피리미딘, 피라진, 옥사진 및 트리아진 고리를 언급할 수 있다.
상기 화학식 4 의 기 Z 의 포화 고리 중에서, 특히, 예를 들어, 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진 및 모르폴린 고리를 언급할 수 있다.
특정한 구현에 따라, D 는 탄소수 1 내지 10 의 알킬렌 쇄를 나타낸다.
본 발명에 유용한 모노벤젠식, 디벤젠식, 또는 복소환식 산화 기재는 하나 이상의 벤젠식 기 또는 복소환에서 치환 또는 비치환될 수 있다.
본 발명에 따른 양이온성 산화 기재는 바람직하게는 하기에서 선택된다:
(ⅰ) 모노벤젠식 파라-페닐렌디아민 또는 파라-아미노페놀, 예컨대 특허 출원 EP 968 171 및 EP 928 289 (본 명세서 내용의 필수적 부분을 형성함)에 기재된 것들;
(ⅱ) 디벤젠식 파라-페닐렌디아민 또는 파라-아미노페놀, 예컨대 특허 출원 EP 932 602 (본 명세서 내용의 필수적 부분을 형성함)에 기재된 것들;
(ⅲ) 모노벤젠식 오르토-페닐렌디아민, 예컨대 특허 출원 EP 983 996 및 EP 984 007 (본 명세서 내용의 필수적 부분을 형성함)에 기재된 것들;
(ⅳ) 디벤젠식 오르토-페닐렌디아민, 예컨대 특허 출원 EP 984 006 (본 명세서 내용의 필수적 부분을 형성함)에 기재된 것들;
(ⅴ) 피라졸형 복소환식 기재, 예컨대 특허 출원 EP 1 147 090 (본 명세서 내용의 필수적 부분을 형성함)에 기재된 것들;
(ⅵ) 피라졸로[1,5-a]피리미딘형 복소환식 기재, 예컨대 특허 출원 EP 1 147 109 (본 명세서 내용의 필수적 부분을 형성함)에 기재된 것들.
양이온성 기를 포함하는 모노벤젠식 파라-페닐렌디아민 또는 파라-아미노페놀 중에서, 하기의 화합물을 언급할 수 있다:
- [2-(2,5-디아미노페녹시)에틸]디에틸메틸암모늄 클로라이드;
- N,N-비스(트리메틸암모늄프로필)-4-아미노아닐린 디클로라이드;
- [4-(4-아미노페닐아미노)펜틸]디에틸메틸암모늄 클로라이드;
- [4-(4-아미노페닐아미노)펜틸]디에틸-(2-히드록시에틸)암모늄 클로라이드;
- [2-(4-아미노페닐아미노)에틸]디에틸메틸암모늄 클로라이드;
- {2-[(4-아미노페닐)메틸아미노]에틸}트리메틸암모늄 클로라이드;
- [3-(4-아미노페닐아미노)프로필]트리메틸암모늄 클로라이드;
- [2-(4-아미노페닐아미노)프로필]트리메틸암모늄 클로라이드;
- [4-(4-아미노-2-메틸페닐아미노)펜틸]디에틸메틸암모늄 클로라이드;
- [4-(4-아미노-3-메틸페닐아미노)펜틸]디에틸메틸암모늄 클로라이드;
- 1-{[5-아미노-2-(2-히드록시에틸아미노)페닐카르바모일]메틸}-1,4-디메틸피페라진-1-윰 클로라이드;
- 1-[2-(4-아미노페닐아미노)에틸]-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 브로마이드;
- 1-[3-(2,5-디아미노페녹시)프로필]-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 3-[3-(4-아미노페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 3-[3-(4-아미노-3-메틸페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 3-[3-(4-아미노-2-메틸페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 3-[3-(4-아미노-2-플루오로페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 3-[3-(4-아미노-2-시아노페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 1-[2-(4-아미노-2-메톡시페닐아미노)에틸]-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 1-(5-아미노-2-히드록시벤질)-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 1-(5-아미노-2-히드록시벤질)-2-메틸-2H-피라졸-1-윰 클로라이드;
- 1-[2-(2,5-디아미노페닐)에틸]-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 3-[2-(2,5-디아미노페닐)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 1-{2-[(4-아미노페닐)에틸아미노]에틸}-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- N,N-비스[2-(3-메틸-3H-이미다졸-1-윰)에틸]-4-아미노아닐린 디클로라이드;
- 3-[2-(4-아미노페닐아미노)부틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 1-{[5-아미노-2-(2-히드록시에틸아미노)페닐카르바모일]메틸}-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 4-[2-(2,5-디아미노페녹시)에틸]-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 브로마이드;
- 2-(2,5-디아미노페녹시메틸)-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 4-[3-(4-아미노페닐아미노)프로필]-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 4-[3-(4-아미노-3-메틸페닐아미노)프로필]-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 4-[(2,5-디아미노페닐카르바모일)메틸]-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 4-{2-[2-(2-아미노-5-히드록시페닐)아세틸아미노]에틸}-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 4-[(5-아미노-2-히드록시벤질카르바모일)메틸]-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
및 그의 부가 염.
이들 화합물 중에서, 하기가 보다 특히 바람직하다:
- [2-(2,5-디아미노페녹시)에틸]디에틸메틸암모늄 클로라이드;
- N,N-비스(트리메틸암모늄프로필)-4-아미노아닐린 클로라이드;
- [4-(4-아미노페닐아미노)펜틸]디에틸메틸암모늄 클로라이드;
- [2-(4-아미노페닐아미노)에틸]디에틸메틸암모늄 클로라이드;
- {2-[(4-아미노페닐)메틸아미노]에틸}트리메틸암모늄 클로라이드;
- [3-(4-아미노페닐아미노)프로필]트리메틸암모늄 클로라이드;
- [4-(4-아미노페닐아미노)펜틸]디에틸-(2-히드록시에틸)암모늄 클로라이드;
- 3-[3-(4-아미노페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 1-[3-(2,5-디아미노페녹시)프로필]-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 3-[3-(4-아미노-3-메틸페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 3-[3-(4-아미노-2-메틸페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 1-[2-(4-아미노-2-메톡시페닐아미노)에틸]-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 3-[3-(4-아미노-2-플루오로페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 3-[3-(4-아미노-2-시아노페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드
및 그의 부가 염.
양이온성 기를 포함하는 디벤젠식 파라-페닐렌디아민 또는 파라-아미노페놀 중에서, 하기의 화합물을 언급할 수 있다:
- 1,3-비스-1{3{3'[(4"-아미노-3"-메틸아닐린)-N-프로필]}-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디클로라이드;
- 1,3-비스-1{3{3'[(4"-아미노-2"-메틸아닐린)-N-프로필]}-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디클로라이드;
- 1,3-비스-1{3{3'[(4"-아미노아닐린)-N-프로필]}-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디클로라이드;
- 1,3-비스-1{3{3'[(4"-아미노아닐린)-N-프로필]}-3H-이미다졸-1-윰}-2-프로판올 디클로라이드;
- N1,N3-비스-[3-N-(4'-아미노아닐린)프로필]-1,1,3,3-테트라메틸-1,3-디암모늄프로판 디브로마이드;
- 1,4-비스-1{3[3-(2,5-디아미노페녹시)프로필]-3H-이미다졸-1-윰}부탄 디클로라이드;
- 1,3-비스[3-(2,5-디아미노페녹시)프로필]-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;
- N1,N4-비스-[3-N-메틸-N-(4'-아미노아닐린)에틸]-1,1,4,4-테트라메틸-1,3-디암모늄프로판 디브로마이드;
- 1,4-비스-1-[3-(5-아미노-2-히드록시벤질)-3H-이미다졸-1-윰]부탄 디클로라이드;
- 1,3-비스-{[2-(4-아미노아닐린)프로필]-1,1,3,3-테트라메틸디암모늄프로판 디브로마이드;
- 1,3-비스-{[4-(4-아미노아닐린)펜틸]-1,1,3,3-테트라메틸디암모늄프로판 디클로라이드;
- [4-(4-아미노페닐아미노)펜틸]-(5-아미노-2-히드록시벤질)디에틸암모늄 모노클로라이드;
- [2-(4-아미노페닐아미노)프로필]-(5-아미노-2-히드록시벤질)디메틸암모늄 모노클로라이드;
- 1,3-비스-1-{3-[3-(2,5-디아미노페녹시)프로필]-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디클로라이드;
- 1,3-비스-1{3{3'[(4"-아미노아닐린)-N-프로필]}-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디클로라이드;
- 1,3-비스-1{4{4'(4-[3-(4"-아미노페닐아미노)프로필]}-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디클로라이드;
- 1,3-비스-1{4{4'(4-[3-(4"-아미노-2"-메틸아닐린)프로필]}-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디클로라이드;
- 4-[2-(2,5-디아미노페녹시)에틸]-3-[3-(2,5-디아미노페녹시)프로필]-1-메틸-3-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;
- 4-[2-(2,5-디아미노페녹시)에틸]-1-[3-(2,5-디아미노페녹시)프로필]-3-메틸-3-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;
및 그의 부가 염.
이들 화합물 중에서, 하기가 더욱 특히 바람직하다:
- 1,3-비스-1{3{3'[(4"-아미노아닐린)-N-프로필]}-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디클로라이드;
- 1,3-비스[3-(2,5-디아미노페녹시)프로필]-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;
- N1,N4-비스-[3-N-메틸-N-(4'-아미노아닐린)에틸]-1,1,4,4-테트라메틸-1,3-디암모늄프로판 디브로마이드;
- 1,4-비스-1-[3-(5-아미노-2-히드록시벤질)-3H-이미다졸-1-윰]부탄 디클로라이드;
- 1,3-비스-1{3{3'[(4"-아미노아닐린)-N-프로필]}-3H-이미다졸-1-윰}프로판디클로라이드;
및 그의 부가 염.
양이온성 기를 포함하는 모노벤젠식 오르토-페닐렌디아민 중에서, 하기의 화합물을 언급할 수 있다:
- {2-[2-아미노페닐아미노]에틸}트리메틸암모늄 모노클로라이드;
- [2-(2-아미노-5-클로로페닐아미노)에틸]트리메틸암모늄 모노클로라이드;
- [2-(2-아미노-6-클로로페닐아미노)에틸]트리메틸암모늄 모노클로라이드;
- [2-(2-아미노-4-클로로페닐아미노)에틸]트리메틸암모늄 모노클로라이드;
- {2-[2-아미노-4-클로로-5-(2-히드록시에톡시)페닐아미노]에틸}트리메틸암모늄 모노클로라이드;
- [2-(2-아미노-5-메톡시페닐아미노)에틸]트리메틸암모늄 모노클로라이드;
- [2-(2-아미노페닐아미노)에틸]-(2-히드록시에틸)디메틸암모늄 모노브로마이드;
- 4-[2-(2-아미노페닐아미노)에틸]-4-메틸모르폴린-4-윰 모노클로라이드;
- 1-[2-(2-아미노페닐아미노)에틸]-1-에틸피페리디늄 모노클로라이드;
- 1-[2-(2-아미노페닐아미노)에틸]-1,4-디메틸피페라진-1-윰 모노클로라이드;
- 4-[2-(1-메틸피페리디늄)에톡시]-N2-[2-(1-메틸피페리디늄)에틸]벤젠-1,2-디아민 디클로라이드;
- 1-[2-(2-아미노-5-메틸술파닐페닐아미노)에틸]-1-메틸피페리디늄 모노클로라이드;
- 1-[2-(2-아미노페닐아미노)에틸]-1-메틸피롤리디늄 모노클로라이드;
- [3-(2-아미노페닐아미노)프로필]디에틸메틸암모늄 모노클로라이드;
- N,N'-비스-[2-(1-메틸피페리디늄)에틸]벤젠-1,2-디아민 디클로라이드;
- [2-(2-아미노-4-메틸페닐아미노)에틸]트리메틸 [lacuna] 모노클로라이드;
- 3-[3-(2-아미노페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;
- 3-[2-(2-아미노페닐아미노)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;
- 4-[2-(1-메틸-3H-이미다졸-1-윰)에톡시]-N2-[2-(1-메틸-3H-이미다졸-1-윰)에틸]벤젠-1,2-디아민 디클로라이드;
- 3-[2-(2-아미노-4-메틸페닐아미노)에틸]-1-에틸-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;
- 3-[3-(2-아미노페닐아미노)프로필]-1-(3-트리메틸암모늄-2-히드록시프로필)-3H-이미다졸-1-윰 디클로라이드;
- 3-[3-(2-아미노페닐아미노)프로필]-1-(2-히드록시에틸)-3H-이미다졸-1-윰 모노브로마이드;
- 3-{[2-(2-아미노페닐아미노)에틸카르바모일]메틸}-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;
- 1-[2-(2-아미노-4-클로로페닐아미노)에틸]피리디늄 모노클로라이드;
- 3-[2-(2-아미노-5-메톡시페닐아미노)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;
- 3-[2-(2-아미노-5-메틸술파닐페닐아미노)에틸-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;
및 그의 부가 염.
이들 화합물 중에서, 하기가 더욱 특히 바람직하다:
- {2-[2-아미노페닐아미노]에틸}트리메틸암모늄 클로라이드;
- 3-[3-(2-아미노페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드; 및 그의 부가 염.
양이온성 기를 포함하는 디벤젠식 오르토-페닐렌디아민 중에서, 하기에서 선택되는 화합물을 언급할 수 있다:
- 1,3-비스-{3-{3-[(2-아미노아닐린)-N-프로필]}-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디브로마이드;
- N1,N3-비스-[3-N-(2-아미노아닐린)프로필]-1,1,3,3-테트라메틸-1,3-디암모늄프로판 디브로마이드;
- 1,4-비스-{3-{2-[(2-아미노아닐린)-N-에틸]}-3H-이미다졸-1-윰}부탄 디클로라이드;
- 1-[2-(2-아미노아닐린)에틸]-3-[3-(2-아미노아닐린)프로필]-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드,
및 그의 부가 염.
이들 화합물 중에서, 하기가 가장 특히 바람직하다:
- 1,3-비스-1-{3-{3-[(2-아미노아닐린)-N-프로필]}-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디브로마이드;
- N1,N3-비스-[3-N-(2-아미노아닐린)프로필]-1,1,3,3-테트라메틸-1,3-디암모늄프로판 디브로마이드, 및 그의 부가 염.
피라졸형 양이온성 복소환식 기재 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
- [3-(4-아미노-2,5-디메틸-2H-피라졸-3-일아미노)프로필]트리메틸암모늄 클로라이드;
- [3-(4-아미노-2,5-디메틸-2H-피라졸-3-일아미노)프로필]-(2-히드록시에틸)디메틸암모늄 클로라이드;
- 3-[3-(4-아미노-2,5-디메틸-2H-피라졸-3-일아미노)프로필]-1-(2-히드록시에틸)-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 3-[(4-아미노-2H-피라졸-3-일카르바모일)메틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 3-[2-(4,5-디아미노-3-메틸피라졸-1-일)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 3-[2-(4,5-디아미노피라졸-1-일)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- [2-(4,5-디아미노-3-메틸피라졸-1-일)에틸]트리메틸암모늄 클로라이드;
- [2-(4,5-디아미노피라졸-1-일)에틸]트리메틸암모늄 클로라이드;
- [2-(4-아미노-5-히드록시피라졸-1-일)에틸]트리메틸암모늄 클로라이드;
- [2-(4-아미노-5-히드록시-3-메틸피라졸-1-일)에틸]트리메틸암모늄 클로라이드;
- 3-[2-(4-아미노-5-히드록시-3-메틸피라졸-1-일)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 3-[2-(4-아미노-5-히드록시피라졸-1-일)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 3-[2-(4,5-디아미노-1-메틸-1H-피라졸-3-일)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드,
및 그의 부가 염, 및 그의 가능한 토토머 형태.
이들 화합물 중에서, 하기가 더욱 특히 바람직하다:
- [3-(4-아미노-2,5-디메틸-2H-피라졸-3-일아미노)프로필]트리메틸암모늄 클로라이드;
- [3-(4-아미노-2,5-디메틸-2H-피라졸-3-일아미노)프로필]-(2-히드록시에틸)디메틸암모늄 클로라이드;
- 3-[3-(4-아미노-2,5-디메틸-2H-피라졸-3-일아미노)프로필]-1-(2-히드록시에틸)-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 3-[(4-아미노-2H-피라졸-3-일카르바모일)메틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰클로라이드;
- 3-[2-(4,5-디아미노-3-메틸피라졸-1-일)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;
- 3-[2-(4,5-디아미노-1-메틸-1H-피라졸-3-일)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드,
및 그의 부가 염, 및 그의 가능한 토토머 형태.
피라졸로[1,5-a]피리미딘형 복소환식 기재 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
- 1-[3-(3-아미노-5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 모노브로마이드,
- 3-[3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-1-(2-히드록시에틸)-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드,
- 3-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일카르바모일)-메틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드,
- 3-(3-아미노-7-히드록시-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-6-일메틸)-1-메틸피리디늄 메틸 술페이트,
- 3-(3-아미노-7-히드록시-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-6-일메틸)-1-(2-히드록시에틸)피리디늄 클로라이드,
- 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)메틸]-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 메틸 술페이트,
- 3-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)메틸]-1-메틸피리디늄메틸 술페이트,
- 3-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)메틸]-1-메틸피리디늄 메틸 술페이트,
- 2-(3,7-디아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-6-일메틸]-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 메틸 술페이트,
- 2-(3-아미노-7-히드록시-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-6-일메틸)-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 메틸 술페이트,
- 2-(3,7-디아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-2-일)-1-메틸피리디늄 메틸 술페이트,
- [3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]트리메틸암모늄 클로라이드,
- [3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]트리메틸암모늄 메틸 술페이트,
- 1-[3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-1-메틸피페리디늄 클로라이드,
- 1-[3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-1-메틸피페리디늄 메틸 술페이트,
- 4-[3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-4-메틸모르폴린-4-윰 클로라이드,
- 4-[3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-4-메틸모르폴린-4-윰 메틸 술페이트,
및 그의 부가 염.
이들 화합물 중에서, 하기가 더욱 특히 바람직하다:
- 1-[3-(3-아미노-5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 모노브로마이드,
- 3-[3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-1-(2-히드록시에틸)-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드,
- 3-(3-아미노-7-히드록시-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-6-일메틸)-1-메틸피리디늄 메틸 술페이트,
- 3-(3-아미노-7-히드록시-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-6-일메틸)-1-(2-히드록시에틸)피리디늄 클로라이드,
- 3-(3-아미노-7-히드록시-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-6-일메틸)-1-메틸피리디늄 클로라이드,
- 4-[3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-4-메틸모르폴린-4-윰 클로라이드,
- 4-[3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-4-메틸모르폴린-4-윰 메틸 술페이트,
및 그의 부가 염.
본 발명에 따라, 1,3-비스[3-(2,5-디아미노페녹시)프로필]-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드 테트라히드로클로라이드 1수화물과 같은 모노벤젠식 파라-페닐렌디아민형의 양이온성 기재
본 발명의 조성물에 유용한 커플러는 염색 분야에서 통상적으로 사용되는 임의의 커플러일 수 있다. 이러한 커플러는 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 나프탈렌계 커플러 및 복소환식 커플러, 및 그의 부가 염에서 선택될 수 있다.
언급될 수 있는 예로는 하기가 포함된다: 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀, 3-아미노페놀, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 3-우레이도아닐린, 3-우레이도-1-디메틸아미노벤젠, 세사몰(sesamol), 1-β-히드록시에틸아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠, α-나프톨, 2-메틸-1-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 6-히드록시벤조모르폴린, 3,5-디아미노-2,6-디메톡시피리딘, 1-N-(β-히드록시에틸)아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠, 및 2,6-비스(β-히드록시에틸아미노)톨루엔 및 산과 그의 부가 염.
본 발명의 조성물에서, 커플러(들)은 대략 염색 조성물 총 중량에 대하여 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.005 내지 6 중량%의 양으로 통상 존재한다.
본 발명의 조성물은 전술한 것 이외에, 산화 염색에 통상 사용되는 하나 이상의 부가적인 비양이온성 산화 기재를 또한 함유할 수 있다. 예를 들어, 이들 부가적 산화 기재는 전술한 것 이외의 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀, 및 복소환식 기재 (전술한 것 이외), 및 그의 부가 염에서 선택된다.
파라-페닐렌디아민 중에서, 예를 들어, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-클로로아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N-에틸-N-(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, N-(β-메톡시에티)-파라-페닐렌디아민, 2-티에닐-파라-페닐렌디아민 및 2-β-히드록시에틸아미노-5-아미노톨루엔, 및 산과 그의 부가 염을 언급할 수 있다.
상기 언급된 파라-페닐렌디아민 중에서, 특히 바람직한 것으로, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민 및 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 및 산과 그의 부가 염이 더욱 특히 바람직하다.
비스(페닐)알킬렌디아민 중에서, 예를 들어, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민, 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,6-디옥사옥탄, 및 산과 그의 부가 염을 언급할 수 있다.
파라-아미노페놀 중에서, 예를 들어 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀 및 4-아미노-2-플루오로페놀, 및 산과 그의 부가 염을 언급할 수 있다.
오르토-아미노페놀 중에서, 예를 들어 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀, 및 5-아세트아미도-2-아미노페놀, 및 산과 그의 부가 염을 언급할 수 있다.
본 발명에 유용한 것 이외의 복소환식 기재 중에서, 예를 들어, 본 발명의 것 이외의, 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 및 피라졸 유도체를 언급할 수 있다.
피리딘 유도체 중에서, 예를 들어 GB 1 026 978 및 GB 1 153 196 에 개시된 화합물들, 예컨대 2,5-디아미노피리딘, 2-(4-메톡시페닐)아미노-3-아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2-(β-메톡시에틸)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘 및 3,4-디아미노피리딘, 및 산 또는 염기와 그의 부가 염을 언급할 수 있다.
본 발명에 유용한, 기타 피리딘 산화 기재는, 예를 들어 특허 출원 FR 2 801 308 에 개시된 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘 산화 기재 또는 이의 부가 염이다. 예를 들어, 피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민; 2-아세틸아미노피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민; 2-모르폴린-4-일피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리딘-2-카르복실산; 2-메톡시피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민; (3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-7-일)메탄올; 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-5-일)에탄올; 2,3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-7-일)에탄올; (3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-2-일)메탄올; 3,6-디아미노피라졸로[1,5-a]피리딘; 3,4-디아미노피라졸로[1,5-a]피리딘; 피라졸로[1,5-a]피리딘-3,7-디아민; 7-모르폴린-4-일피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민; 피라졸로[1,5-a]피리딘-3,5-디아민; 5-모르폴린-4-일피라졸로[1,5-a]피리드-3-일아민; 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-5-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올; 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-7-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-5-올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-4-올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-6-올;3-아미노피라졸로[1,5-a]피리드-7-올 및 또한 산 또는 염기와 그의 부가 염을 언급할 수 있다.
피리미딘 유도체 중에서, 예를 들어 독일 특허 DE 2 359 399 또는 일본 특허 JP 88-169 571; JP 05 163 124; EP 0 770 375 또는 특허 출원 WO 96/15765에 개시된 화합물들, 예컨대 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘 및 2,5,6-트리아미노피리미딘, 및 피라졸로피리미딘 유도체, 예컨대 특허 출원 FR-A-2 750 048 에 언급된 것들, 이 중에서도 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 피라졸로[1,5-a]-피리미딘-3,5-디아민; 2,7-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올; 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)에탄올, 2-(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일아미노)에탄올, 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 2-[(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,5,N7,N7-테트라메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민 및 3-아미노-5-메틸-7-이미다졸릴프로필아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘, 및 산과 그의 부가 염, 및 토토머성 평형이 존재하는 경우, 그의 토토머 형태를 언급할 수 있다.
피라졸 유도체 중에서, 특허 DE 3 843 892 및 DE 4 133 957 및 특허 출원 WO94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 및 DE 195 43 988에 개시된 화합물들, 예컨대 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-tert-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-tert-부틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-메틸아미노피라졸 및 3,5-디아미노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라졸, 및 산과 그의 부가 염을 언급할 수 있다.
본 발명의 조성물 중에 존재하는 산화 기재(들)은 각각 통상적으로, 대략 염색 조성물 총 중량에 대하여 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.005 내지 6 중량%의 양으로 존재한다.
통상적으로, 본 발명의 내용에서 사용될 수 있는 산화 기재 및 커플러의 부가 염은 특히 산과의 부가 염, 예컨대 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트, 시트레이트, 숙시네이트, 타르트레이트, 락테이트, 토실레이트, 벤젠술포네이트, 포스페이트, 및 아세테이트, 및 염기와의 부가 염, 예컨대 나트륨 수산화물, 칼륨 수산화물, 암모니아, 아민, 또는 알칸올아민에서 선택된다.
본 발명에 따른 염색 조성물은 특히 니트로벤젠 염료, 아조 직접 염료, 및 메틴 직접 염료에서 선택될 수 있는 하나 이상의 직접 염료를 또한 함유할 수 있다. 직접 염료는 비이온성, 음이온성, 또는 양이온성 특성의 것일 수 있다.
염료 지지물로서도 알려져 있는, 염색용으로 적합한 매질은 통상적으로 물, 또는 물 및 물에 충분히 용해되지 않을 화합물을 용해시키기 위한 하나 이상의 유기 용매의 혼합물로 이루어진다. 유기 용매로서, 예를 들어 C1-C4저급 알칸올, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올; 폴리올 및 폴리올 에테르, 예컨대 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 모노메틸 에테르 뿐만 아니라, 방향족 알콜, 예컨대 벤질 알콜 또는 페녹시에탄올, 및 이의 혼합물을 언급할 수 있다.
용매는 대략 염색 조성물 총 중량에 대하여 바람직하게는 1 내지 40 중량%, 더더욱 바람직하게는 대략 5 내지 30 중량% 의 비율로 존재한다.
본 발명에 따른 염색 조성물은 모발 염색용 조성물에 통상 사용되는 각종 보조제(adjuvant), 예컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성, 또는 쯔비터이온성 계면활성제, 또는 이의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성, 또는 쯔비터이온성 중합체, 또는 이의 혼합물, 무기 또는 유기 증점제, 특히 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 공동(associative) 중합체성 증점제, 산화방지제,침투제, 격리제, 향료, 완충제, 분산화제, 패키징(packaging)제, 예컨대 휘발성 또는 개질된 것일 수 있거나 또는 그렇지 않을 수 있는 실리콘, 필름형성제, 세라마이드, 보존제, 및 불투명화제를 또한 함유할 수 있다.
상기 보조제는 통상적으로, 이들 각각에 대하여, 조성물 중량에 대하여 0.01 내지 20 중량%의 양으로 존재한다.
당연히, 당업자라면 본 발명에 따른 산화 염색 조성물과 본질적으로 연관되어있는 유리한 성질이 의도한 첨가(들)에 의해 악영향을 받지 않도록 또는 실질적으로 받지 않도록, 이 또는 이들 선택적 부가 화합물을 선택하는데 주의를 기울일 것이다.
본 발명에 따른 염색 조성물의 pH 는 통상적으로 약 3 내지 12, 바람직하게는 약 5 내지 11 이다. 케라틴 섬유의 염색에 일반적으로 사용되는 산성화제 또는 염기성화제를 사용하여, 또는 대안적으로는 표준 완충계를 사용하여 목적하는 값으로 조정할 수 있다.
산성화제 중에서, 예를 들어 무기 또는 유기 산, 예컨대 염산, 오르토인산, 황산, 카르복실산, 예컨대 아세트산, 타르타르산, 시트르산 및 락트산, 및 술폰산을 언급할 수 있다.
염기성화제 중에서, 예를 들어 수성 암모니아, 알칼리성 카르보네이트, 알칸올아민, 예컨대 모노-, 디- 및 트리-에탄올아민 및 이의 유도체, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 및 하기 화학식 5 의 화합물을 언급할 수 있다:
(식 중, W 는 히드록실기 또는 C1-C4알킬 라디칼로 치환 또는 치환되지않은 프로필렌 잔기이고; Ra, Rb, Rc및 Rd는 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, 또는 C1-C4히드록시알킬 라디칼을 나타낸다).
본 발명에 따른 염색 조성물은 다양한 형태, 예컨대 액체, 크림, 또는 겔의 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 인간 모발의 염색용으로 적합한 임의의 다른 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 염색 방법에 따라, 본 발명에 따른 조성물을 섬유에 적용하고, 산화제를 사용하여 색상을 발현시킨다. 색상은 산성, 중성 또는 알칼리성 pH 에서 발현될 수 있으며, 산화제는 사용하는 바로 그 때에 본 발명의 조성물과 혼합될 수 있거나, 또는 본 발명의 조성물과 동시에 또는 순차식으로 적용되는, 그를 함유하는 산화 조성물로 출발하여 사용될 수 있다.
하나의 특정 구현에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 착색화를 전개시키기에 충분한 양으로 존재하는 하나 이상의 산화제를 염색용으로 적합한 매질 중에 함유하는 조성물과, 바람직하게는 사용하는 때에 혼합된다. 수득된 혼합물은 그 후, 케라틴 섬유에 적용된다. 대략 3 내지 50분, 바람직하게는 대략 5 내지 30분의실행 시간 이후, 케라틴 섬유를 헹구어내고, 샴푸로 세척하고, 다시 헹구어낸 후, 건조시킨다.
케라틴 섬유의 산화 염색용으로 통상 사용되는 산화제로는 예를 들어 과산화 수소, 과산화 우레아, 알칼리 금속 브로메이트, 과염, 예컨대 퍼보레이트 및 퍼술페이트, 과산 및 옥시다아제 효소, 그 중에서도 언급될 수 있는 퍼옥시다아제, 2전자 옥시도리덕타아제, 예컨대 우리카아제, 및 4전자 옥시게나아제, 예컨대 락카아제가 있다. 과산화 수소가 특히 바람직하다.
산화 조성물은 또한 본 발명의 조성물용으로 상기 정의한 바와 같은, 모발 염색용 조성물에 통상 사용되는 각종 보조제를 또한 함유할 수 있다.
산화제를 함유하는 산화 조성물의 pH 는 염색 조성물과의 혼합 이후, 케라틴 섬유에 적용되는 결과적인 조성물의 pH 가 대략 3 내지 12, 바람직하게는 5 내지 11 의 범위이도록 한다. 상기 정의한 바와 같은, 케라틴 섬유의 염색에 일반적으로 사용되는 산성화제 또는 염기성화제를 사용하여 목적하는 값으로 조정할 수 있다.
케라틴 섬유에 최종적으로 적용되는 즉시 사용가능한(ready-to-use) 조성물은 다양한 형태, 예컨대 액체, 크림, 또는 겔의 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 인간 모발의 염색용으로 적합한 임의의 기타 형태일 수 있다.
본 발명의 다른 주제는 제 1 구획은 상기 정의된 본 발명의 염색 조성물을 포함하고 있고 제 2 구획은 산화 조성물을 포함하고 있는, 다중구획 염색 장치 또는 "키트(kit)" 이다. 상기 장치는 목적하는 혼합물을 모발에 적용하기 위한 수단, 예컨대 본 출원인의 명의인 특허 FR-2 586 913 에 개시된 장치가 장착되어 있을 수 있다.
본 발명의 조성물에 유용한 디아미노피라졸 화합물은 당업자들에게 공지되어 있는 통상의 제조 방법을 사용하여 수득될 수 있는 공지된 화합물이다. 예를 들어, 하기에 나타낸 합성적 접근법은 중간체 (2)에까지 문헌에 개시되어 있다 (J.H.P. Juffermanns, C.L; Habraken; J. Org. Chem. 1986, 51, 4656; Klebe 등; Synthesis, 1973, 294; R. Huttel, F. Buchele; Chem. Ber. 1955, 88, 1586). 본원의 경우에서, 화합물 2 로의 화합물 3 의 전환은 NH3/EtOH 혼합물을 사용하여 실시된다.
본 발명에 따른 화학식 1 의 화합물을 수득하기 위한 알킬화 및 아민화는 문헌 DE 42 34 885 에 언급되어 있다.
하기의 실시예는 본 발명을 설명하기 위하여 제공되나, 특성을 제한하는 것은 아니다.
실시예
실시예 1. 4,5-디아미노-1-(2'-메톡시에틸)피라졸 디히드로클로라이드의 합성
10% Pd/C 촉매 (Johnson-Mattey Type 487, 건조 중량 0.5 g) 및 36% 염산 (0.57 g, 5.6 mmol)을 함유하는 에탄올 (500 ㎖) 중 5-벤질아미노-3-브로모-1-(2'-메톡시에틸)-4-니트로피라졸 (4 g, 2.8 mmol)의 혼합물을 1 MPa 에서 1시간 동안 Parr 오토클레이브 (1 ℓ)에서 수소화시켰다. 그 후, 촉매를 여과하여 제거하고, 에탄올로 세척하고, 여과물을 감압 하에 증발시켰다. 이에 오렌지색 조(crude) 고체(2.8 g)가 수득되고, 이를 1시간 동안 EtOAc (20 ㎖)에서 미분화(triturate)하였다. 그 후, 고체를 여과하고, 차가운 EtOAc (20 ㎖)로 세척한 다음, 진공 하에 건조하여 베이지색 고체 (0.7 g, 27%)의 형태로 4,5-디아미노-1-(2'-메톡시에틸)피라졸을 얻었다.
HPLC (순도): 99.5%
m.p.: 168.1 ∼ 173.0℃
1H NMR: (400 MHz, d6-DMSO): 7.34 (1H, s, NH방향), 5.18 (1H, S광범위, NH), 4.09 (2H, t, J = 5.5 Hz, CH2N), 3.61 (2H, t, J = 5.5 Hz, CH2O), 3.23 (3H, s, OCH3).
실시예 2. 4,5-디아미노-1-(2'-메톡시에틸)피라졸 디히드로클로라이를 함유하는 염색 조성물
하기의 염색 조성물이 제조되었다:
실시예 2 | |
4,5-디아미노-1-(2'-메톡시에틸)피라졸 2HCl | 6 ×10-3mol |
1,3-비스[3-(2,5-디아미노페녹시)프로필]-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드 테트라히드로클로라이드 1수화물 (산화 기재) | 2 ×10-3mol |
2-메틸-5-아미노페놀 (커플러) | 8 ×10-3mol |
염료 지지물 | (*) |
탈염수 적량 | 100 g |
(*) 통상적 염료 지지물
벤질 알콜2 g
폴리에틸렌 글리콜 8 EO3 g
에탄올18 g
상표명 Oramix CG110 (SEPPIC 제) 하에 판매되는, 암모늄 시트레이트로 완충화된 60% 활성 물질을 함유하는 수용액으로서의 (C8-C10)알킬 폴리글루코시드
이 경우 5 g
암모니아 (20% NH3에서)10 g
나트륨 메타비술파이트0.205 g
격리제적량
사용할 때에, 조성물을 동등한 중량의 20부피 과산화 수소 수용액 (6 중량%)과 혼합한다.
수득된 혼합물을 백색 모발을 90% 포함하는 파마한 천연의 회색 모발단에 모발 1 g 당 10 g 의 비율로 적용하였다. 30분의 실행 시간 이후, 상기 모발단을 헹구고, 표준 샴푸로 세척하고, 다시 헹군 후, 건조시켰다.
모발단을 시각적으로 평가하였다. 이에 강렬한 구리빛 마호가니색 착색화가 얻어졌다.
본 발명은 종래 기술의 것들의 결점을 가지지 않는, 디아미노피라졸 유도체를 함유하는 신규한 케라틴 섬유 염색용 염색 조성물을 제공하며, 특히, 본 발명은 비교적 비선택적이고 특히 고착성있으면서, 동시에 다양화된 색조로 강한 착색화를 발생시킬 수 있는 디아미노피라졸 유도체를 함유하는 염색 조성물을 제공한다.
Claims (32)
- 적합한 염색 매질 중에 하기를 함유하는 염색 조성물:- 하기 화학식 1 의 하나 이상의 4,5-디아미노피라졸 산화 기재 또는 상응하는 부가 염:[화학식 1](식 중, R1은 하나 이상의 라디칼 OR2로 치환된 C1-C6알킬 라디칼이고, 여기서 R2는 C1-C6알킬 라디칼이다),- 포화 또는 불포화 고리를 가질 수 있는 지방족 쇄에서 선택되는 하나 이상의 양이온성 기 Z 를 포함하는 하나 이상의 모노벤젠식, 디벤젠식, 또는 복소환식 산화 기재 (상기 기 Z 는 하나 이상의 벤젠식 고리에 또는 상기 산화 기재의 복소환에 직접 연결되어 있거나, 대안적으로는 상기 벤젠식 고리 또는 상기 복소환을 경유하여 하나 이상의 아민 관능부에 연결되어 있음); 또는 이의 부가 염 중 하나, 및- 하나 이상의 커플러(coupler).
- 제 1 항에 있어서, 화학식 1 의 산화 기재에서 R1이 라디칼 OR2로 치환된 C1-C4알킬 라디칼을 나타내며, 여기서 R2가 C1-C4알킬 라디칼인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 2 항에 있어서, 화학식 1 의 산화 기재가 4,5-디아미노-1-(2'-메톡시에틸)피라졸인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, Z 가 하기 화학식 2 및 3 의 불포화 양이온성 기 및 하기 화학식 4 의 포화 양이온성 기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:[화학식 2][화학식 3][화학식 4](식 중,- D 는 산소, 황, 또는 질소 원자와 같은 하나 이상의 복소 원자가 개입될 수 있고 하나 이상의 히드록실 또는 C1-C6알콕시 라디칼로 치환될 수 있으며 하나 이상의 케톤 관능부를 가질 수 있는, 탄소수가 1 내지 14 일 수 있는 선형 또는 분지형 알킬렌 쇄를 나타내는 연결 아암(arm)이고;- 고리 구성원 E, G, J, L, 및 M 은 동일 또는 상이할 수 있으며, 탄소, 산소, 황, 또는 질소 원자를 나타내고;- n 은 0 내지 4 의 정수이며;- m 은 0 내지 5 의 정수이고;- 라디칼 R 및 R8∼ R11은 동일 또는 상이할 수 있으며, 할로겐 원자, 히드록실 라디칼, 아미노기, 시아노기, 아미도기, SO3X, 아릴, 라디칼 Z1, OZ1, NHZ1, 또는 NZ1Z2를 나타내고; 라디칼 R8∼ R10중의 둘은 하나 이상의 복소 원자가 개입될 수 있고 히드록실, 아미노, 할로겐, 시아노, 아미도, 및 CO2X 기, C1-C6알킬 라디칼, C1-C6알콕시 라디칼, C1-C6모노알킬아미노 라디칼, 또는 C1-C6디알킬아미노 라디칼에서 선택되는 하나 이상의 치환기를 포함할 수 있는 5 또는 6원 포화 복소환을 형성할 수 있으며;- Z1및 Z2는 동일 또는 상이할 수 있으며, 하나 이상의 복소 원자가 개입될 수 있고 히드록실, 아미노, 아미도, 할로겐, 시아노, 및 CO2X 기, C1-C6알킬 라디칼, C1-C6알콕시 라디칼, C1-C6모노알킬아미노 라디칼, 또는 C1-C6디알킬아미노 라디칼에서 선택되는 하나 이상의 치환기를 포함할 수 있는 선형 또는 분지형 C1-C14탄화수소계 쇄를 나타내고;- X 는 수소, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 잔기, 암모늄 이온, C1-C6알킬 라디칼, 또는 유기 아민에서 유래한 잔기를 나타내며;- Y-는 무기 또는 유기 산에서 유래한 1가 또는 2가 음이온을 나타내며, 염소, 브롬, 불소, 또는 요오드와 같은 할로겐 원자, 히드로겐 술페이트, 또는 메틸술페이트 또는 에틸 술페이트와 같은 (C1-C6)알킬 술페이트에서 선택될 수 있고;- x 및 y 는 0 또는 1 의 정수이며; 하기의 조건을 갖는다:화학식 2 의 불포화 양이온성 기에서:- x = 0 인 경우, 연결 아암 D 는 질소 원자에 부착되고,- x = 1 인 경우, 연결 아암 D 는 고리 구성원 E, G, J 또는 L 중의 하나에 부착되며,- y 는 오직 하기의 경우 1의 값을 취할 수 있다:1) 고리 구성원 E, G, J, 및 L 이 동시에 탄소 원자를 나타내는 경우, 및 라디칼 R7이 불포화 고리의 질소 원자를 지니는 경우; 또는 대안적으로2) 고리 구성원 E, G, J 및 L 중의 하나 이상이 라디칼 R7이 부착되어 있는 질소 원자를 나타내는 경우;화학식 3 의 불포화 양이온성 기에서:- x = 0 인 경우, 연결 아암 D 는 질소 원자에 부착되고,- x = 1 인 경우, 연결 아암 D 는 고리 구성원 E, G, J, L 또는 M 중의 하나에 부착되며,- y 는 오직, 고리 구성원 E, G, J, L 및 M 중의 하나 이상이 2가 원자를 나타내는 경우 및 라디칼 R7이 불포화 고리의 질소 원자를 지니는 경우, 1의 값을 취할 수 있다;화학식 4 의 양이온성 기에서:- x = 0 인 경우, 연결 아암은 라디칼 R8∼ R10을 지니는 질소 원자에 부착되고,- x = 1 인 경우, 라디칼 R8∼ R10중의 둘은 이들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, 상기 정의한 바와 같은 5 또는 6원 포화 고리를 형성하며, 연결 아암 D 는 상기 포화 고리의 탄소 원자를 지닌다).
- 제 4 항에 있어서, 화학식 2 의 불포화 고리 Z 가 피롤, 이미다졸, 피라졸, 옥사졸, 티아졸 및 트리아졸 고리에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 4 항에 있어서, 화학식 3 의 불포화 고리 Z 가 피리딘, 피리미딘, 피라진, 옥사진 및 트리아진 고리에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 4 항에 있어서, 화학식 4 의 포화 고리 Z 가 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진 및 모르폴린 고리에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 양이온성 산화 기재가 하기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:(ⅰ) 모노벤젠식 파라-페닐렌디아민 또는 파라-아미노페놀;(ⅱ) 디벤젠식 파라-페닐렌디아민 또는 파라-아미노페놀;(ⅲ) 모노벤젠식 오르토-페닐렌디아민;(ⅳ) 디벤젠식 오르토-페닐렌디아민;(ⅴ) 피라졸형 복소환식 기재;(ⅵ) 피라졸로[1,5-a]피리미딘형 복소환식 기재.
- 제 8 항에 있어서, 양이온성 기를 포함하는 모노벤젠식 파라-페닐렌디아민 또는 파라-아미노페놀이 하기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:- [2-(2,5-디아미노페녹시)에틸]디에틸메틸암모늄 클로라이드;- N,N-비스(트리메틸암모늄프로필)-4-아미노아닐린 디클로라이드;- [4-(4-아미노페닐아미노)펜틸]디에틸메틸암모늄 클로라이드;- [4-(4-아미노페닐아미노)펜틸]디에틸-(2-히드록시에틸)암모늄 클로라이드;- [2-(4-아미노페닐아미노)에틸]디에틸메틸암모늄 클로라이드;- {2-[(4-아미노페닐)메틸아미노]에틸}트리메틸암모늄 클로라이드;- [3-(4-아미노페닐아미노)프로필]트리메틸암모늄 클로라이드;- [2-(4-아미노페닐아미노)프로필]트리메틸암모늄 클로라이드;- [4-(4-아미노-2-메틸페닐아미노)펜틸]디에틸메틸암모늄 클로라이드;- [4-(4-아미노-3-메틸페닐아미노)펜틸]디에틸메틸암모늄 클로라이드;- 1-{[5-아미노-2-(2-히드록시에틸아미노)페닐카르바모일]메틸}-1,4-디메틸피페라진-1-윰 클로라이드;- 1-[2-(4-아미노페닐아미노)에틸]-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 브로마이드;- 1-[3-(2,5-디아미노페녹시)프로필]-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 3-[3-(4-아미노페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 3-[3-(4-아미노-3-메틸페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 3-[3-(4-아미노-2-메틸페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 3-[3-(4-아미노-2-플루오로페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 3-[3-(4-아미노-2-시아노페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 1-[2-(4-아미노-2-메톡시페닐아미노)에틸]-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 1-(5-아미노-2-히드록시벤질)-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 1-(5-아미노-2-히드록시벤질)-2-메틸-2H-피라졸-1-윰 클로라이드;- 1-[2-(2,5-디아미노페닐)에틸]-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 3-[2-(2,5-디아미노페닐)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 1-{2-[(4-아미노페닐)에틸아미노]에틸}-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- N,N-비스[2-(3-메틸-3H-이미다졸-1-윰)에틸]-4-아미노아닐린 디클로라이드;- 3-[2-(4-아미노페닐아미노)부틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 1-{[5-아미노-2-(2-히드록시에틸아미노)페닐카르바모일]메틸}-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 4-[2-(2,5-디아미노페녹시)에틸]-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 브로마이드;- 2-(2,5-디아미노페녹시메틸)-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 4-[3-(4-아미노페닐아미노)프로필]-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 4-[3-(4-아미노-3-메틸페닐아미노)프로필]-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 4-[(2,5-디아미노페닐카르바모일)메틸]-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 4-{2-[2-(2-아미노-5-히드록시페닐)아세틸아미노]에틸}-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 4-[(5-아미노-2-히드록시벤질카르바모일)메틸]-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;및 그의 부가 염.
- 제 9 항에 있어서, 양이온성 파라-페닐렌디아민 또는 파라-아미노페놀이 하기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:- [2-(2,5-디아미노페녹시)에틸]디에틸메틸암모늄 클로라이드;- N,N-비스(트리메틸암모늄프로필)-4-아미노아닐린 클로라이드;- [4-(4-아미노페닐아미노)펜틸]디에틸메틸암모늄 클로라이드;- [2-(4-아미노페닐아미노)에틸]디에틸메틸암모늄 클로라이드;- {2-[(4-아미노페닐)메틸아미노]에틸}트리메틸암모늄 클로라이드;- [3-(4-아미노페닐아미노)프로필]트리메틸암모늄 클로라이드;- [4-(4-아미노페닐아미노)펜틸]디에틸-(2-히드록시에틸)암모늄 클로라이드;- 3-[3-(4-아미노페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 1-[3-(2,5-디아미노페녹시)프로필]-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 3-[3-(4-아미노-3-메틸페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 3-[3-(4-아미노-2-메틸페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 1-[2-(4-아미노-2-메톡시페닐아미노)에틸]-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 3-[3-(4-아미노-2-플루오로페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 3-[3-(4-아미노-2-시아노페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드및 그의 부가 염.
- 제 8 항에 있어서, 양이온성 기를 포함하는 디벤젠식 파라-페닐렌디아민 또는 파라-아미노페놀이 하기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:- 1,3-비스-1{3{3'[(4"-아미노-3"-메틸아닐린)-N-프로필]}-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디클로라이드;- 1,3-비스-1{3{3'[(4"-아미노-2"-메틸아닐린)-N-프로필]}-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디클로라이드;- 1,3-비스-1{3{3'[(4"-아미노아닐린)-N-프로필]}-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디클로라이드;- 1,3-비스-1{3{3'[(4"-아미노아닐린)-N-프로필]}-3H-이미다졸-1-윰}-2-프로판올 디클로라이드;- N1,N3-비스-[3-N-(4'-아미노아닐린)프로필]-1,1,3,3-테트라메틸-1,3-디암모늄프로판 디브로마이드;- 1,4-비스-1{3[3-(2,5-디아미노페녹시)프로필]-3H-이미다졸-1-윰}부탄 디클로라이드;- 1,3-비스[3-(2,5-디아미노페녹시)프로필]-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;- N1,N4-비스-[3-N-메틸-N-(4'-아미노아닐린)에틸]-1,1,4,4-테트라메틸-1,3-디암모늄프로판 디브로마이드;- 1,4-비스-1-[3-(5-아미노-2-히드록시벤질)-3H-이미다졸-1-윰]부탄 디클로라이드;- 1,3-비스-{[2-(4-아미노아닐린)프로필]-1,1,3,3-테트라메틸디암모늄프로판 디브로마이드;- 1,3-비스-{[4-(4-아미노아닐린)펜틸]-1,1,3,3-테트라메틸디암모늄프로판 디클로라이드;- [4-(4-아미노페닐아미노)펜틸]-(5-아미노-2-히드록시벤질)디에틸암모늄 모노클로라이드;- [2-(4-아미노페닐아미노)프로필]-(5-아미노-2-히드록시벤질)디메틸암모늄 모노클로라이드;- 1,3-비스-1-{3-[3-(2,5-디아미노페녹시)프로필]-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디클로라이드;- 1,3-비스-1{3{3'[(4"-아미노아닐린)-N-프로필]}-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디클로라이드;- 1,3-비스-1{4{4'(4-[3-(4"-아미노페닐아미노)프로필]}-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디클로라이드;- 1,3-비스-1{4{4'(4-[3-(4"-아미노-2"-메틸아닐린)프로필]}-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디클로라이드;- 4-[2-(2,5-디아미노페녹시)에틸]-3-[3-(2,5-디아미노페녹시)프로필]-1-메틸-3-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;- 4-[2-(2,5-디아미노페녹시)에틸]-1-[3-(2,5-디아미노페녹시)프로필]-3-메틸-3-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;및 그의 부가 염.
- 제 11 항에 있어서, 디벤젠식 양이온성 파라-페닐렌디아민 또는 파라-아미노페놀이 하기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:- 1,3-비스-1{3{3'[(4"-아미노아닐린)-N-프로필]}-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디클로라이드;- 1,3-비스[3-(2,5-디아미노페녹시)프로필]-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;- N1,N4-비스-[3-N-메틸-N-(4'-아미노아닐린)에틸]-1,1,4,4-테트라메틸-1,3-디암모늄프로판 디브로마이드;- 1,4-비스-1-[3-(5-아미노-2-히드록시벤질)-3H-이미다졸-1-윰]부탄 디클로라이드;- 1,3-비스-1{3{3'[(4"-아미노아닐린)-N-프로필]}-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디클로라이드;및 그의 부가 염.
- 제 8 항에 있어서, 양이온성 기를 포함하는 모노벤젠식 오르토-페닐렌디아민이 하기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:- {2-[2-아미노페닐아미노]에틸}트리메틸암모늄 모노클로라이드;- [2-(2-아미노-5-클로로페닐아미노)에틸]트리메틸암모늄 모노클로라이드;- [2-(2-아미노-6-클로로페닐아미노)에틸]트리메틸암모늄 모노클로라이드;- [2-(2-아미노-4-클로로페닐아미노)에틸]트리메틸암모늄 모노클로라이드;- {2-[2-아미노-4-클로로-5-(2-히드록시에톡시)페닐아미노]에틸}트리메틸암모늄 모노클로라이드;- [2-(2-아미노-5-메톡시페닐아미노)에틸]트리메틸암모늄 모노클로라이드;- [2-(2-아미노페닐아미노)에틸]-(2-히드록시에틸)디메틸암모늄 모노브로마이드;- 4-[2-(2-아미노페닐아미노)에틸]-4-메틸모르폴린-4-윰 모노클로라이드;- 1-[2-(2-아미노페닐아미노)에틸]-1-에틸피페리디늄 모노클로라이드;- 1-[2-(2-아미노페닐아미노)에틸]-1,4-디메틸피페라진-1-윰 모노클로라이드;- 4-[2-(1-메틸피페리디늄)에톡시]-N2-[2-(1-메틸피페리디늄)에틸]벤젠-1,2-디아민 디클로라이드;- 1-[2-(2-아미노-5-메틸술파닐페닐아미노)에틸]-1-메틸피페리디늄 모노클로라이드;- 1-[2-(2-아미노페닐아미노)에틸]-1-메틸피롤리디늄 모노클로라이드;- [3-(2-아미노페닐아미노)프로필]디에틸메틸암모늄 모노클로라이드;- N,N'-비스-[2-(1-메틸피페리디늄)에틸]벤젠-1,2-디아민 디클로라이드;- [2-(2-아미노-4-메틸페닐아미노)에틸]트리메틸 [lacuna] 모노클로라이드;- 3-[3-(2-아미노페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;- 3-[2-(2-아미노페닐아미노)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;- 4-[2-(1-메틸-3H-이미다졸-1-윰)에톡시]-N2-[2-(1-메틸-3H-이미다졸-1-윰)에틸]벤젠-1,2-디아민 디클로라이드;- 3-[2-(2-아미노-4-메틸페닐아미노)에틸]-1-에틸-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;- 3-[3-(2-아미노페닐아미노)프로필]-1-(3-트리메틸암모늄-2-히드록시프로필)-3H-이미다졸-1-윰 디클로라이드;- 3-[3-(2-아미노페닐아미노)프로필]-1-(2-히드록시에틸)-3H-이미다졸-1-윰 모노브로마이드;- 3-{[2-(2-아미노페닐아미노)에틸카르바모일]메틸}-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;- 1-[2-(2-아미노-4-클로로페닐아미노)에틸]피리디늄 모노클로라이드;- 3-[2-(2-아미노-5-메톡시페닐아미노)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;- 3-[2-(2-아미노-5-메틸술파닐페닐아미노)에틸-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드;및 그의 부가 염.
- 제 13 항에 있어서, 양이온성 기를 포함하는 모노벤젠식 오르토-페닐렌디아민이 하기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:- {2-[2-아미노페닐아미노]에틸}트리메틸암모늄 클로라이드;- 3-[3-(2-아미노페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드및 그의 부가 염.
- 제 8 항에 있어서, 양이온성 기를 포함하는 디벤젠식 오르토-페닐렌디아민이 하기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:- 1,3-비스-{3-{3-[(2-아미노아닐린)-N-프로필]}-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디브로마이드;- N1,N3-비스-[3-N-(2-아미노아닐린)프로필]-1,1,3,3-테트라메틸-1,3-디암모늄프로판 디브로마이드;- 1,4-비스-{3-{2-[(2-아미노아닐린)-N-에틸]}-3H-이미다졸-1-윰}부탄 디클로라이드;- 1-[2-(2-아미노아닐린)에틸]-3-[3-(2-아미노아닐린)프로필]-3H-이미다졸-1-윰 모노클로라이드,및 그의 부가 염.
- 제 15 항에 있어서, 양이온성 기를 포함하는 디벤젠식 오르토-페닐렌디아민이 하기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:- 1,3-비스-1-{3-{3-[(2-아미노아닐린)-N-프로필]}-3H-이미다졸-1-윰}프로판 디브로마이드;- N1,N3-비스-[3-N-(2-아미노아닐린)프로필]-1,1,3,3-테트라메틸-1,3-디암모늄프로판 디브로마이드및 그의 부가 염.
- 제 8 항에 있어서, 피라졸형 양이온성 복소환식 기재가 하기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:- [3-(4-아미노-2,5-디메틸-2H-피라졸-3-일아미노)프로필]트리메틸암모늄 클로라이드;- [3-(4-아미노-2,5-디메틸-2H-피라졸-3-일아미노)프로필]-(2-히드록시에틸)디메틸암모늄 클로라이드;- 3-[3-(4-아미노-2,5-디메틸-2H-피라졸-3-일아미노)프로필]-1-(2-히드록시에틸)-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 3-[(4-아미노-2H-피라졸-3-일카르바모일)메틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰클로라이드;- 3-[2-(4,5-디아미노-3-메틸피라졸-1-일)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 3-[2-(4,5-디아미노피라졸-1-일)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- [2-(4,5-디아미노-3-메틸피라졸-1-일)에틸]트리메틸암모늄 클로라이드;- [2-(4,5-디아미노피라졸-1-일)에틸]트리메틸암모늄 클로라이드;- [2-(4-아미노-5-히드록시피라졸-1-일)에틸]트리메틸암모늄 클로라이드;- [2-(4-아미노-5-히드록시-3-메틸피라졸-1-일)에틸]트리메틸암모늄 클로라이드;- 3-[2-(4-아미노-5-히드록시-3-메틸피라졸-1-일)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 3-[2-(4-아미노-5-히드록시피라졸-1-일)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 3-[2-(4,5-디아미노-1-메틸-1H-피라졸-3-일)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드,및 그의 부가 염, 및 그의 가능한 토토머 형태.
- 제 17 항에 있어서, 피라졸형 양이온성 복소환식 기재가 하기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:- [3-(4-아미노-2,5-디메틸-2H-피라졸-3-일아미노)프로필]트리메틸암모늄 클로라이드;- [3-(4-아미노-2,5-디메틸-2H-피라졸-3-일아미노)프로필]-(2-히드록시에틸)디메틸암모늄 클로라이드;- 3-[3-(4-아미노-2,5-디메틸-2H-피라졸-3-일아미노)프로필]-1-(2-히드록시에틸)-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 3-[(4-아미노-2H-피라졸-3-일카르바모일)메틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 3-[2-(4,5-디아미노-3-메틸피라졸-1-일)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드;- 3-[2-(4,5-디아미노-1-메틸-1H-피라졸-3-일)에틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드,및 산 또는 염기와 그의 부가 염, 및 그의 가능한 토토머 형태.
- 제 8 항에 있어서, 피라졸로[1,5-a]피리미딘형 복소환식 기재가 하기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:- 1-[3-(3-아미노-5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 모노브로마이드,- 3-[3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-1-(2-히드록시에틸)-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드,- 3-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일카르바모일)메틸]-1-메틸-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드,- 3-(3-아미노-7-히드록시-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-6-일메틸)-1-메틸피리디늄 메틸 술페이트,- 3-(3-아미노-7-히드록시-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-6-일메틸)-1-(2-히드록시에틸)피리디늄 클로라이드,- 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)메틸]-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 메틸 술페이트,- 3-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)메틸]-1-메틸피리디늄 메틸 술페이트,- 3-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)메틸]-1-메틸피리디늄 메틸 술페이트,- 2-(3,7-디아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-6-일메틸]-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 메틸 술페이트,- 2-(3-아미노-7-히드록시-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-6-일메틸)-1,3-디메틸-3H-이미다졸-1-윰 메틸 술페이트,- 2-(3,7-디아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-2-일)-1-메틸피리디늄 메틸 술페이트,- [3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]트리메틸암모늄 클로라이드,- [3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]트리메틸암모늄 메틸 술페이트,- 1-[3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-1-메틸피페리디늄 클로라이드,- 1-[3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-1-메틸피페리디늄 메틸 술페이트,- 4-[3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-4-메틸모르폴린-4-윰 클로라이드,- 4-[3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-4-메틸모르폴린-4-윰 메틸 술페이트,및 그의 부가 염.
- 제 19 항에 있어서, 피라졸로[1,5-a]피리미딘형 복소환식 기재가 하기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:- 1-[3-(3-아미노-5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-3-메틸-3H-이미다졸-1-윰 모노브로마이드,- 3-[3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-1-(2-히드록시에틸)-3H-이미다졸-1-윰 클로라이드,- 3-(3-아미노-7-히드록시-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-6-일메틸)-1-메틸피리디늄 메틸 술페이트,- 3-(3-아미노-7-히드록시-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-6-일메틸)-1-(2-히드록시에틸)피리디늄 클로라이드,- 3-(3-아미노-7-히드록시-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-6-일메틸)-1-메틸피리디늄 클로라이드,- 4-[3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-4-메틸모르폴린-4-윰 클로라이드,- 4-[3-(3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)프로필]-4-메틸모르폴린-4-윰 메틸 술페이트,및 그의 부가 염.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 커플러가 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 나프탈렌계 커플러 및 복소환식 커플러, 및 그의 부가 염에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 21 항에 있어서, 각 커플러의 양이 대략 염색 조성물 총 중량에 대하여 0.001 내지 10 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 1 의 산화 기재 이외의, 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 복소환식 기재, 및 그의 부가 염에서 선택되는 하나 이상의 부가적 비양이온성 산화 기재를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 각 산화 기재의 양이 대략 염색 조성물 총 중량에 대하여 0.001 내지 10 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 산화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 24 항에 있어서, 산화제가 과산화 수소, 과산화 우레아, 알칼리 금속 브로메이트, 과염, 과산 및 옥시다아제 효소에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 케라틴 섬유에 적용되며, 산화제를 사용하여 색상이 발현되는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유의 산화 염색용인 조성물.
- 제 27 항에 있어서, 산화제가 과산화 수소, 과산화 우레아, 알칼리 금속 브로메이트, 과염, 과산, 및 옥시다아제 효소에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 27 항에 있어서, 산화제가 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따른 조성물과 사용하는 때에 혼합되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 27 항에 있어서, 산화제가 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따른 조성물과 동시적으로 또는 순차적으로, 산화 조성물의 형태로 섬유에 적용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 구획은 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따른 염색 조성물을 포함하고 있고, 제 2 구획은 산화 조성물을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 다중구획 장치.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 케라틴 섬유의 염색용인 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
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