ES2219458T3 - Procedimiento para la obtencion de acidos 2-arilbencimidazol sulfonicos. - Google Patents
Procedimiento para la obtencion de acidos 2-arilbencimidazol sulfonicos.Info
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Abstract
Procedimiento para la obtención de ácidos 2- arilbencimidazolsulfónicos de la fórmula I, en la que Ar significa un resto fenilo o naftilo substituido o insubstituido y R significa un resto alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o un resto alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, n significa 1, 2, 3 o 4, m significa 2 o 3 y o significa 0, 1 o 2, caracterizado porque se hace reaccionar una fenilendiamina de la fórmula II en presencia de óleum, con un compuesto de la fórmula III en la que R1, R2, R3, R4 y R5 significan, respectivamente de manera independiente entre sí, un resto del grupo formado por H-, alquilo- con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi- con 1 a 8 átomos de carbono, hidroxi-, nitro-, F-, Cl-, Br-, I-, COOH-, COOR-, COCI-, COBr- o CN- y X se elige entre los restos -COOH, -COOR, -COCl, -COBr o -CN, pudiendo estar constituidos los restos R1 y R2 conjuntamente o R2 y R3 conjuntamente por una unidad de fenileno sobrecondensado y, en caso dado substituida y R significa un resto alquilo con 1 a 20átomos de carbono y la reacción se lleva a cabo a temperaturas comprendidas entre 20°C y 200°C y se emplean, por mol de la o- fenilendiamina de la fórmula II al menos 4 moles de trióxido de azufre.
Description
Procedimiento para la obtención de ácidos
2-arilbencimidazol sulfónicos.
El objeto de la presente invención está
constituido por un procedimiento para la obtención de ácidos
2-arilbencimidazol sulfónicos, su empleo como
filtros UV, así como preparaciones cosméticas, que contienen
compuestos preparados según el procedimiento de la invención.
Un bronceado solar marcado con mayor o menor
intensidad de la piel se considera en la sociedad moderna como
atractivo y como expresión de dinamismo y de deportividad. Además
de este efecto, deseado, del sol sobre la piel, se presenta una
serie de efectos secundarios indeseables, tales como eritema solar
o envejecimiento prematuro y formación de arrugas. Entre tanto se ha
desarrollado un número de filtros de los UV eficaces, que se
aplican sobre la piel en forma de cremas, de lociones o de geles,
que pueden retardar el desarrollo del eritema solar incluso bajo
una potente acción solar. El filtro de los UV, contenido en la
preparación farmacéutica o cosmética, forma sobre la superficie de
la piel una película o bien una capa y no penetra en las capas
profundas de la piel con otras substancias para el cuidado,
contenidas en la preparación. Los filtros para los UV conocidos o
bien los agentes para la protección contra el sol actúan por lo
tanto solo de manera que absorben determinados espectros de la luz
solar y, por lo tanto, esta irradiación no puede penetrar en las
capas profundas de la piel. Como se sabe la parte más peligrosa de
la irradiación solar está formada por los rayos ultravioleta con
una longitud de onda menor que 400 nm. El límite inferior de las
irradiaciones ultravioletas, que alcanzan la superficie terrestre,
está limitado por la absorción en la capa de ozono aproximadamente
a 280 nm. Los filtros protectores contra el sol, usuales
actualmente en la cosmética, absorben en un intervalo de longitud
de onda desde 280 hasta 400 nm. Este espectro abarca irradiaciones
UV-B con una longitud de onda comprendida entre 280
y 320 nm, que juegan un papel decisivo en la formación de un
eritema solar, así como también las irradiaciones
UV-A, con una longitud de onda comprendida entre 320
y 400 nm, que broncea la piel pero que también la envejece,
favorecen el inicio de una reacción eritematosa o aumentan esta
reacción en el caso de determinados seres humanos o incluso pueden
iniciar reacciones fototóxicas o fotoalérgicas e irritantes.
La tarea de la cosmética para el cuidado consiste
en obtener, dentro de lo posible, la impresión de una piel juvenil.
En principio se dispone de diversas vías para alcanzar este
objetivo. De este modo pueden compensarse los daños ya existentes
de la piel, tales como pigmentación irregular o formación de
arrugas, por medio de polvos o de cremas cubrientes. Otro aspecto
consiste en proteger la piel contra influjos del medio ambiente,
que condujesen a un deterioro permanente y, por lo tanto, a un
envejecimiento de la piel. Por lo tanto la idea consiste en
intervenir de manera profiláctica y, de este modo, retardar el
proceso de envejecimiento. Un ejemplo a este respecto está
constituido por los filtros de los UV ya citados, que evitan un
deterioro de la piel mediante la absorción de determinados
espectros de longitudes de onda o que al menos lo reducen. De
acuerdo con la posición de sus máximos de absorción se subdividen
los absorbedores de los UV para preparaciones cosméticas y
dermatológicas en absorbedores de los UV-A y
absorbedores de los UV-B, absorbiendo los
absorbedores UV-A usualmente también en el intervalo
UV-B y denominándose por ello, alternativamente,
también como absorbedores o filtros de banda ancha.
Para la formulación tiene un significado decisivo
la solubilidad de la substancia filtrante en fases oleaginosas y en
fases acuosas, puesto que se requiere especialmente para el ajuste
de un elevado factor de protección, la incorporación de filtros en
todas las fases de la formulación. A los filtros liposolubles de
los UV-B pertenecen el metoxicinamato de isooctilo,
el metoxicinamato de isoamilo, y el metilbencilidenalcanfor. Entre
los filtros UV solubles en agua deben citarse especialmente las
sales del ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico,
cuyo empleo está descrito como filtro contra la irradiación UV ya
en la patente del Imperio Alemán Nº 676 103.
Para la fabricación de los ácidos
arilbencimidazolsulfónicos se conocen diversos procedimientos. Una
recopilación sobre la obtención de los bencimidazoles
2-substituidos se encuentra por ejemplo en la
publicación Chemical Reviews Vol. 74, Nº 3, 1974 página 279 y
siguientes. De manera ejemplificativa se lleva a cabo la obtención
según la publicación de V.G. Sayapin et al., KhGC [Chemistry
of Heterocyclic Compounds] 6, 1970, 630-632 en una
reacción en dos etapas, en la que se parte de
1,2-fenilendiamina y del aducto de bisulfito del
benzaldehído o bien de fenilendiamina y de ácido benzóico en
presencia de ácido polifosfórico y se prepara el
2-fenilbencimidazol, que se hace reaccionar a
continuación con ácido clorosulfónico.
Este procedimiento tiene, sin embargo, graves
inconvenientes:
- \bullet
- Es un procedimiento en dos etapas y por lo tanto engorroso y caro.
- \bullet
- En el primer procedimiento para la obtención del fenilbencimidazol
- \bullet
- tiene que emplearse el hidrógenosulfito de sodio en un gran exceso, de manea que en el transcurso de la elaboración se liberan grandes cantidades de dióxido de azufre.
- \bullet
- Como producto secundario puede formarse el 1-bencil-2-fenilbencimidazol, que únicamente puede separarse con dificultad.
- \bullet
- Alternativamente se forma como producto secundario azufre en forma coloidal, finamente distribuida, que puede ser arrastrado hasta el producto final.
- \bullet
- En el segundo procedimiento para la obtención del fenilbencimidazol a partir de ácido benzóico llega ácido fosfórico hasta las aguas residuales, lo cual es indeseable debido al eutrofizado de las aguas.
En la solicitud internacional WO 93/15061 se ha
descrito un procedimiento en que se obtiene directamente productos
monosulfonados mediante reacción de
o-fenilendiamina con ácidos arilcarboxílicos en
ácido sulfúrico al 96% como disolvente.
El empleo del ácido clorosulfónico para la
obtención del ácido bisbencimidazolilsufónico en un procedimiento
en una sola etapa está descrito en la solicitud de patente europea
EP-A-669 323. En este caso se
consigue una sulfonación doble de las unidades de benzimidazol por
medio del ácido clorosulfónico. Sin embargo, con el empleo del
ácido clorosulfónico están relacionados diversos problemas:
- -
- durante la reacción se lleva a cabo un desprendimiento gaseoso (HCl), de manera que se requiere una regulación de la presión,
- -
- se requiere la captación y la descontaminación de los gases agresivos (HCl), se requieren instalaciones extremadamente resistentes a la corrosión para el ácido sulfúrico, que contiene cloro, formado,
- -
- solo es posible con dificultad el reciclado del ácido sulfúrico, que contiene cloro, resultante del empleo del ácido clorosulfónico.
Por lo tanto existía la necesidad de un
procedimiento alternativo para la obtención de ácidos
arilbencimidazolsulfónicos, especialmente de ácidos
arilbencimidazolsulfónicos al menos doblemente sulfonados, en el que
no se presentasen los problemas anteriormente citados.
Ahora se ha encontrado, sorprendentemente, que la
obtención de los citados ácidos arilbencimidazolsulfónicos es
posible también con empleo de óleum, en lugar de ácido
clorosulfónico, con lo que se evitan los problemas anteriormente
citados.
Un primer objeto de la presente invención es, por
lo tanto, un procedimiento para la obtención de ácidos
2-arilbencimidazolsulfónicos de la fórmula I,
en la que Ar significa un resto fenilo o naftilo
substituido o insubstituido, y R significa un resto alquilo con 1 a
8 átomos de carbono o un resto alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono,
n significa 1, 2, 3 ó 4, m significa 2 ó 3 y o significa 0, 1 ó 2,
caracterizado porque se hace reaccionar una
o-fenilendiamina de la fórmula
II
en presencia de óleum con un compuesto de la
fórmula
III
donde R1, R2, R3, R4 y R5 significan,
respectivamente de manera independiente entre sí, un resto del
grupo formado por H, restos alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, hidroxi, nitro, F-, Cl-, Br-,
I-, COOH- COOR-, COCl-, COBr o CN- y X se elige entre los restos
-COOH, -COOR, -COCl, -COBr o -CN, pudiendo estar constituidos R1 y
R2 conjuntamente o R2 y R3 conjuntamente también por una unidad de
fenileno sobrecondensada, en caso dado substituida y R significa un
resto alquilo con 1 a 20 átomos de carbono y llevándose a cabo la
reacción a temperaturas comprendidas entre 20ºC y 200ºC y
empleándose por mol de o-fenilendiamina de la
fórmula II, al menos, 4 moles de trióxido de
azufre.
En este caso el empleo de óleum (trióxido de
azufre) para la activación del ácido sulfúrico presenta, en
comparación con el empleo del ácido clorosulfónico, diversas
ventajas:
- -
- no se verifica un desprendimiento gaseoso (HCl) durante la reacción, de manera que ya no se requiere una regulación de la presión,
- -
- por lo tanto tampoco se requiere la captación y la descontaminación de los gases agresivos (HCl),
- -
- mientras que se requieren aparatos extremadamente resistentes a la corrosión para el ácido sulfúrico que contiene cloro, formado en el caso de la utilización del ácido clorosulfúrico, puede trabajarse con óleum con dispositivos menos costosos,
- -
- tras la hidrólisis del óleum se presenta ácido sulfúrico, que puede reciclarse, mientras que el reciclado del ácido sulfúrico, que contiene cloro, resultante de la utilización del ácido clorosulfónico, solo es posible, con dificultad.
Se entenderán por ácidos
2-arilbencimidazolsulfónicos, en el sentido de la
presente invención, básicamente también las sales de estos ácidos,
siendo las sales preferentemente las sales de los metales
alcalinos, especialmente las sales de sodio o de potasio, o bien
las sales de amonio, especialmente las sales de trietanolamonio de
los ácidos sulfónicos correspondientes. La obtención de estas sales
a partir de los ácidos se lleva a cabo usualmente mediante reacción
de los ácidos sulfónicos con una base, tal como lejía de hidróxido
de sodio, lejía de hidróxido de potasio o con una amina, no ofrece
dificultades para el técnico en la materia y puede ser expresamente
parte integrante del procedimiento según la invención.
En este caso se preparan ácidos
arilbencimidazolsulfónicos según la invención, que estén sulfonados
2 ó 3 veces, preferentemente dos veces sobre cada anillo de
bencimidazol; es decir que en un procedimiento preferente según la
invención se obtendrán compuestos de la fórmula I, con m igual a 2.
Según la invención es especialmente preferente, por ejemplo, un
procedimiento para la obtención del ácido
2-fenilbencimidazol-4,6-disulfónico
(fórmula Ia; en este caso se ha indicado la forma de betaína, que
se presenta usualmente en el caso de los ácidos
bencimidazolsulfónicos), el ácido
1,4-bis-(2-bencimidazolil)-benceno-4,4',6,6'-tetrasulfónico
(fórmula Ib que corresponde al ácido
2,2'-(1,4-fenilen)bis-1H-bencimidazol-4,6-disulfónico)
o el ácido
1,3,5-tris-(2-bencimidazolil)
-benceno-4,4',4'',6,6',6''-tetrasulfónico
(fórmula Ic; que corresponde al ácido
2,2',2''-(1,3,5-fenilen)bis-1H-bencimidazol-4,6-disulfónico).
Según el procedimiento de la invención puede prepararse sin embargo
también,, mediante la elección adecuada de las condiciones de la
reacción, el ácido
2,2'-(1,4-fenilen)bis-1H-bencimidazol-5-sulfónico
(fórmula Id; que corresponde al
1,4-bis-(2-bencimidazolil)-benceno-5,5-disulfónico).
En este caso puede controlarse la sulfonación a
través de las condiciones de la reacción. Especialmente es
necesario para conseguir la sulfonación doble en cada anillo de
benzimidazol, que se utilice óleum en una cantidad y en una
concentración que permita la doble sulfonación. Ya para el cierre
del anillo para dar el benzimidazol a partir de la
o-fenilendiamina con un ácido carboxílico se
consumen, por mol de o-fenilendiamina, dos moles de
trióxido de azufre. Para cada sulfonación se consume a su vez 1 mol
de trióxido de azufre, de manera que para una disulfonación tienen
que estar presentes, como mínimo, 4 moles de trióxido de azufre por
mol de o-fenilendiamina. Por lo tanto tiene que
emplearse una cantidad de óleum correspondiente.
En este caso se lleva a cabo la reacción a
temperaturas comprendidas entre 20ºC y 200ºC, preferentemente entre
160ºC y 190ºC. Usualmente se mantiene la temperatura de la reacción
durante 2 hasta 8 horas; con tiempos de reacción menores que 2
horas se observan además productos de monosulfonación, que solo
pueden separarse con dificultad del producto disulfonado,
preferente.
Según la invención es especialmente preferente
que el grupo X en el compuesto III esté constituido por un
agrupamiento -COOH o por un agrupamiento -COOR, significando R un
resto alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, preferentemente un
resto alquilo con 1 a 8 átomos de carbono y de forma especialmente
preferente un resto metilo o un resto etilo y que el compuesto se
elija, preferentemente, del grupo formado por ácido benzóico, ácido
salicílico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico,
ácido 1,2,3-benzotricarboxílico, ácido
1,2,4-benzotricarboxílico, ácido
1,3,5-benzotricarboxílico, ácido
1,2,4,5-benzotetracarboxílico, ácido
1-naftalincarboxílico, ácido
2-naftalincarboxílico, ácido
3-naftalincarboxílico. De una manera muy
especialmente preferente se emplearán en el procedimiento según la
invención, el ácido benzóico, el ácido tereftálico, el ácido ftálico
o el ácido 1,3,5-benzotricarboxílico a modo de
compuesto III.
La realización del procedimiento según la
invención es en sí sencilla y no ofrece dificultades al técnico en
la materia. A continuación se ha indicado una forma preferente de
reacción de la conducción de la reacción, que puede servir a modo
de ejemplo, sin que se limiten por ello las posibles variantes de la
conducción de la reacción:
Se dispone ácido sulfúrico, preferentemente en
forma de una solución del 50 al 100%, especialmente, en forma de
solución concentrada al 96% aproximadamente y se introduce en el
mismo la orto-fenilendiamina o bien su derivado. A
continuación se lleva a cabo la activación con óleum (por ejemplo
una solución al 65% de trióxido de azufre en ácido sulfúrico),
manteniéndose la temperatura preferentemente por debajo de 150ºC.
En este caso se elegirá la cantidad de trióxido de azufre de tal
manera que pueda absorberse todo el agua que se forma durante la
reacción. Es decir que para la obtención de un ácido
bencimidazoldisulfónico se emplearán, por mol de
o-fenilendiamina, al menos 4 moles de trióxido de
azufre.
La adición del segundo reactivo (ácido
arilcarboxílico o bien derivado de ácido arilcarboxílico) se lleva
a cabo por motivos de seguridad, preferentemente, solo tras
refrigeración hasta una temperatura por debajo de 100ºC, puesto que
la temperatura de la mezcla de la reacción puede aumentar todavía
más en caso dado debido a la adición. Convenientemente se lleva a
cabo en este caso el empleo del ácido arilcarboxílico en la
proporción molar con respecto a la fenilendiamina en la relación en
que se encuentran en la molécula final la unidad arilo y las
unidades benzimidazol. Es decir que para la obtención de derivados
de monobencimidazol-benceno se empleará un ácido
arilmonocarboxílico o un derivado de ácido arilmonocarboxílico en la
proporción de 1:1 con o-fenilendiamina, para la
obtención de derivados de bisbencimidazol-benceno,
un ácido arildicarboxílico o un derivado de ácido arildicarboxílico
en la proporción de 1:2 con la o-fenilendiamina y,
por ejemplo, para la obtención de derivados de
trisbencimidazol-benceno, un ácido
ariltricarboxílico o un derivado de ácido ariltricarboxílico en la
proporción de 1:3 con la o-fenilendiamina.
A continuación se calienta la mezcla de la
reacción lentamente hasta temperaturas comprendidas entre 150 y
250ºC, preferentemente entre 160 y 200ºC y se mantiene durante 2
hasta 8 horas a esta temperatura, en caso dado bajo agitación. A
continuación se refrigera la mezcla de la reacción, preferentemente
a temperaturas por debajo de 10ºC y se añade agua para la
hidrólisis.
Al cabo de una corta agitación, preferentemente
desde 20 minutos hasta 2 horas, se separan los componentes sólidos,
preferentemente se lavan con agua caliente y se secan.
Para la purificación del producto en bruto,
secado, este se disuelve preferentemente en lejía de hidróxido de
sodio y la solución, obtenida de este modo, se purifica
preferentemente con carbón activo. A partir de la solución incolora
se precipita el producto final por medio de un ácido,
preferentemente un ácido mineral, por ejemplo ácido sulfúrico.
Teniendo en cuenta sus máximos de absorción en el
espectro UV, los ácidos
2-arilbencimidazolsulfónicos, preparados según la
invención, son adecuados como substancias filtrantes de los UV. En
este caso se observa que los ácidos
2-fenilbencimidazolsulfónicos, preparados según la
invención, absorben en el espectro UV-B, mientras
que los compuestos de bis- y de trisbencimidazolilo, preparado
según la invención, son filtros de banda ancha, que absorben tanto
en el espectro UV-A como también en el espectro
UV-B.
Teniendo en cuenta esta posibilidad de
aplicación, las substancias preparadas según el procedimiento de la
invención, son adecuados de una manera excelente para el empleo en
preparaciones cosméticas.
El efecto protector de estas preparaciones contra
la irradiación UV puede mejorarse si las formulaciones contienen,
además de los filtros de los UV, preparado según la invención, uno
o varios filtros de los UV adicionales.
En principio entran en consideración todos los
filtros UV para una combinación. Son especialmente preferentes
aquellos filtros de los UV, cuya inocuidad fisiológica haya sido ya
demostrada. Tanto para los filtros UVA como también para los
filtros UVB existe un gran número de substancias conocidas y
acreditadas en la literatura especializada, por ejemplo
- -
- derivados de bencilidenalcanfor tales como 3-(4'-metilbenciliden)-dl-alcanfor (por ejemplo Eusolex® 6300), 3-bencilidenalcanfor, (por ejemplo Mexoryl® SD), polímeros de N-{(2 y 4)-[(2-oxoborn-3-iliden)metil]bencil}-acrilamida (por ejemplo Mexoryl® SW), N,N,N-trimetil-4-(2-oxoborn-3-iliden-metil)anilinium metilsulfato (por ejemplo Mexoryl® SK) o ácido \alpha-(2-oxoborn-3-iliden)tolueno-4-sulfónico (por ejemplo Mexoryl® SL),
- -
- benzoil- o dibenzoilmetanos tal como la 1-(4-terc.-butilfenil) -3-(4-metoxifenil)propan-1,3-diona (por ejemplo Eusolex® 9020) o 4-isopropildi-benzoilmetano,
- -
- benzofenonas tales como 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona (por ejemplo Eusolex®4360) o ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y su sal de sodio (por ejemplo Uvinul® MS-40),
- -
- ésteres del ácido metoxicinámico tales como el metoxicinamato de octilo (por ejemplo Eusolex® 2292), 4-metoxicinamato de isopentilo, por ejemplo en forma de mezcla de los isómeros (por ejemplo Neo Heliopan® E 1000),
- -
- derivados de salicilato tales como salicilato de 2-etilhexilo (por ejemplo Eusolex® OS), salicilato de 4-isopropilbencilo (por ejemplo Megasol® o salicilato de 3,3,5-trimetilciclohexilo (por ejemplo Eusolex® HMS),
- -
- ácido 4-aminobenzoico y derivados tal como el ácido 4-aminobenzoico, el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo (por ejemplo Eusolex® 6007), 4-aminobenzoato de etilo etoxilado (por ejemplo Uvinul® P25),
- -
- otros derivados de benzimidazol tales como ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico así como sus sales de potasio, de sodio, de litio, de amonio y de trietanolamina (por ejemplo Eusolex® 232), el ácido 2,2'-(1,4-fenilen)bis-(1H-bencimidazol-4,6-disulfónico, sal monosódica) (CAS-Nr. 180-898-37-7) y ácido 2,2'-(1,4-fenilen)bis-(1H-bencimidazol-5-sulfónico) así como sus sales de potasio, de sodio y de trietanolamina,
- -
- y otras substancias tales como 2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etilhexilo (por ejemplo Eusolex® OCR), ácido 3,3'-(1,4-fenilendimetilen) -bis-(7,7-dimetil-2-oxobiciclo-[2.2.1]PET-1-ilmetanosulfónico, así como sus sales (por ejemplo Mexoryl® SX), 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etilhexil-1'-oxi) -1,3,5-triazina (por ejemplo Uvinul® T 150), 2-(2H-benzotriazol-2-il) -4-metil-6-(22-metil-3-(1,3,3,3-tetrametil-1- (trimetilsililoxi)disiloxanil) propil)fenol (por ejemplo Silatrizole®), 4,4'-[(6-[4-((1,1-dimetiletil)aminocarbonil)fenilamino] -1,3,5-triazin-2,4-diil)diimino]bis-(benzoato de 2-etilhexilo), por ejemplo Uvasorb® HEB), \alpha-(trimetilsilil)-\omega-[trimetilsilil)oxi] poli[oxi(dimetil [y aproximadamente 6% de metil[2-[p-[1,1-bis(etoxicarbonil]vinil]fenoxi]-1-metilenetilo] y aproximadamente un 1,5% de metil[3-[p-[2,2-bis(etoxicarbonil)vinil)fenoxi) -propenil) y un 0,1% hasta un 0,4% de (metilhidrógeno]sililen]] (n \approx 60) (CAS-Nr. 207 574-74-1), 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il) -4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol) (CAS-Nr. 103 597-45-1), y 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (CAS-Nr. 103 597-45-, 187 393-00-6).
Los compuestos enumerados en la lista están
indicados solo de manera ejemplificativa. Evidentemente pueden
emplearse también otros filtros de los UV. Estos filtros de los UV
orgánicos se incorporan, así como también los ácidos
2-arilbencimidazolsulfónicos, preparados según la
invención, por regla general en una cantidad desde un 0,5 hasta un
20% en peso, preferentemente en una cantidad desde un 1 hasta un
15% en peso y, de forma especialmente preferente, en cantidades
desde un 2 hasta un 8% en peso por cada substancia individual, en
las formulaciones cosméticas. En total las formulaciones cosméticas
contienen usualmente hasta un 40% en peso, preferentemente desde un
5 hasta un 25% en peso de tales filtros de los UV orgánicos.
Como filtros de los UV inorgánicos pueden
imaginarse aquellos de los grupos de los dióxidos de titanio tales
como por ejemplo dióxido de titanio revestido (por ejemplo Eusolex®
T-2000, Eusolex® T-AQUA), óxidos de
cinc, (por ejemplo Sachtotec®), óxidos de hierro o incluso óxidos
de cerio. Estos filtros de los UV inorgánicos se incorporan, por
regla general, en una cantidad desde un 0,5 hasta un 20% en peso,
preferentemente desde un 2 hasta un 10% en las formulaciones
cosméticas.
Cuando se utilicen diversos filtros de los UV
inorgánicos u orgánicos, éstos podrán emplearse en una proporción
prácticamente arbitraria entre sí. Usualmente las proporciones de
las substancias individuales entre sí, se encuentran en el
intervalo desde 1:10 hasta 10:1, preferentemente en el intervalo
desde 1:5 hasta 5:1 y de forma especialmente preferente en el
intervalo desde 1:2 hasta 2:1. Cuando se utilicen filtros de los
UV-A junto a los filtros de los
UV-B, es ventajoso para la mayoría de las
aplicaciones y, por lo tanto preferente según la invención, que la
proporción de los filtros de los UV-B sea
preponderante y que la proporción entre los filtros de los
UV-A: filtros de los UV-B se
encuentre en el intervalo desde 1:1 hasta 1:3.
Además de los ácidos
2-arilbencimidazolsulfónicos deben citarse como
compuestos preferentes copropiedades filtrantes de los UV para las
preparaciones cosméticas el
3-(4'-metilbenciliden)-dl-alcanfor,
la 1-(4-terc.-butilfenil)
-3-(4-metoxifenil)propan-1,3-diona,
el 4-isopropildibenzoilmetano, la
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona,
el metoxicinamato de octilo, el salicilato de
3,3,5-trimetilciclo-hexilo, el
4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, el
2-ciano-3,3-difenilacrilato
de 2-etilhexilo y dióxido de titanio revestido.
El efecto protector frente al estrés por
oxidación o bien contra la acción de los radicales puede mejorarse
además sí la formulación contiene uno o varios antioxidantes.
Existe una gran cantidad de substancias conocidas
y acreditadas en la literatura especializada, que pueden ser
empleadas, por ejemplo aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina,
tirosina, triptofano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo
ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos tales como
D,L-carnosina, D-carnosina,
L-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina),
carotinoides, carotinas (por ejemplo
\alpha-carotina, \beta-carotina,
licopina) y sus derivados, ácido clorógeno y sus derivados, ácido
lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico),
aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo
tiorredoxina; glutationa, cisteína, cistina, cistamina y sus
ésteres de glicosilo, de N-acetilo, de metilo, de
etilo, de propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo,
de oleilo, de \gamma-linoleilo, de colesterilo y
de glicerilo) así como sus sales, dilauriltiodipropionato,
diesteariltiodipropionato, ácido tiodipropiónico y sus derivados
(ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y
sales) así como compuestos de sulfoximina (por ejemplo
butioninsulfoximina, homocisteinsul-foximina,
butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en
dosificaciones compatibles muy bajas (por ejemplo pmol hasta
\mumol/kg), además quelatores (metálicos), (por ejemplo ácidos
\alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido
fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por
ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmido,
ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA,
EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y su derivados,
vitamina C y derivados (por ejemplo palmitato de ascorbilo, fosfato
de ascorbilmagnesio, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados
(por ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (por
ejemplo palmitato de vitamina A), así como benzoato de coniferilo de
la resina benzoe, rutina o bien sales de los ésteres del ácido
sulfúrico de rutina y sus derivados,
\alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico,
furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno,
butilhidroxianisol, ácido nordohidroguayarético,
trihidroxibutirofenona, cuercetina, ureas y sus derivados, manosa y
sus derivados, cinc y sus derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}),
selenio y sus derivados (por ejemplo metionina de selenio),
estilbeno y sus derivados (por ejemplo óxido de estilbeno, óxido de
trans-estilbeno).
Las mezclas de los antioxidantes son adecuadas
igualmente para el empleo en las formulaciones cosméticas según la
invención. Las mezclas conocidas y adquiribles son, por ejemplo
mezclas que contienen como componentes activos lecitina, palmitato
de L-(+)-ascorbilo y ácido cítrico (por ejemplo
Oxynex® AP), tocoferoles naturales, palmitato de
L-(+)-ascorbilo, ácido
L-(+)-ascórbico y ácido cítrico (por ejemplo
Oxynex® K LIQUID), extractos de tocoferol de fuentes naturales,
palmitato de L-(+)-ascorbilo, ácido
L-(+)-ascórbico y ácido cítrico (por ejemplo
Oxynex® L LIQUID),
DL-\alpha-tocoferol, palmitato de
L-(+)- ascorbilo, ácido cítrico y lecitina (por ejemplo Oxynex® LM)
o butilhidroxitolueno (BHT), palmitato de
L-(+)-ascorbilo y ácido cítrico (por ejemplo
Oxynex® 2004).
Las formulaciones pueden contener a modo de otros
componentes vitaminas. Son preferentes las vitaminas y los
derivados de vitamina elegidos entre vitamina A, propionato de
vitamina A, palmitato de vitamina A, acetato de vitamina A,
retinol, vitamina B, hidrocloruro de cloruro de tiamina (vitamina
B_{1}), riboflavina (vitamina B_{2}), amida del ácido
nicotínico, vitamina C (ácido ascórbico), vitamina D,
ergocalciferol (vitamina D_{2}), vitamina E,
DL-\alpha-tocoferol, acetato de
tocoferol-E, hidrógenosuccinato de tocoferol,
vitamina K_{1}, esculina (producto activo de la vitamina P),
tiamina (vitamina B_{1}), ácido nicotínico (niacina), piridoxina,
piridoxal, piridoxamina, (vitamina B_{6}), ácido pantoténico,
biotina, ácido fólico y cobalamina (vitamina B_{12}) en las
formulaciones cosméticas según la invención, de forma especialmente
preferente palmitato de vitamina A, vitamina C,
DL-\alpha-tocoferol, acetato de
tocoferol E, ácido nicotínico, ácido pantoténico y biotina.
Los compuestos preparados según la invención
pueden incorporarse de manera usual en las formulaciones
cosméticas. Son adecuadas formulaciones para una aplicación
externa, por ejemplo en forma de cremas, loción, gel o en forma de
solución, que pueden pulverizarse sobre la piel. En este caso es
preferente que la preparación contenga al menos una fase oleaginosa
y al menos una fase acuosa, estando contenidos los ácidos
2-arilbencimidazolsulfónicos, preparados según la
invención, al menos en una fase acuosa.
Como forma de aplicación de las formulaciones
cosméticas o farmacéuticas pueden citarse por ejemplo: soluciones,
suspensiones, emulsiones, emulsiones PIT, pasas, ungüentos, geles,
cremas, lociones, polvos, jabones, preparados de limpieza, que
contienen tensioactivos, aceites, aerosoles y sprays. Otras formas
de aplicación son, por ejemplo, barras para labios, champúes y baños
para ducha. Pueden añadirse a la formulación excipientes, productos
auxiliares y, en caso dado otros productos activos usuales de
cualquier tipo.
Los productos auxiliares preferentes proceden del
grupo de los conservantes, antioxidantes, estabilizantes,
solubilizantes, vitaminas, colorantes, mejoradores del sabor.
Los ungüentos, pastas, cremas y geles pueden
contener los excipientes usuales, por ejemplo grasas animales y
vegetales, ceras, parafinas, almidones, tragacanto, derivados de la
celulosa, polietilenglicoles, siliconas, bentonitas, ácido
silícico, talco y óxido de cinc o mezclas de estos productos.
Los polvos y los sprays pueden contener los
excipientes usuales, por ejemplo lactosa, talco, ácido silícico,
hidróxido de amonio, silicato de calcio y polvo de poliamida o
mezclas de estos productos. Los sprays pueden contener además de
los propulsores usuales, por ejemplo hidrocarburos clorofluorados,
propano/butano o dimetiléter.
Las soluciones y las emulsiones pueden contener
excipientes usuales tales como disolventes, solubilizantes y
emulsionante, por ejemplo agua, etanol, isopropanol, carbonato de
etilo, acetato de etilo, alcohol bencílico, benzoato de bencilo,
propilenglicol, 1,3-butilglicol, aceites,
especialmente aceite de semillas de algodón, aceite de cacahuete,
aceite de semillas de maíz, aceite de oliva, aceite de ricino y
aceite de sésamo, ésteres de glicerina de ácidos grasos,
polietilenglicoles y ésteres de ácidos grasos de sorbitán o mezclas
de estos productos.
Las suspensiones pueden contener los excipientes
usuales tales como solubilizantes líquidos, por ejemplo agua,
etanol o propilenglicol, agentes de suspensión, por ejemplo
isoestearilalcoholes etoxilados, ésteres de polioxietilensorbita y
ésteres de polioxietilensorbitán, celulosas microcristalinas,
metahidróxido de alumínio, bentonita, agar-agar y
tragacanto o mezclas de estos productos.
Los jabones pueden contener los excipientes
usuales tales como sales alcalinas de ácidos grasos, sales de
semiésteres de ácidos grasos, hidrolizados de albúmina de ácidos
grasos, isotionatos, lanolina, alcoholes grasos, aceites vegetales,
extractos vegetales, glicerina, azúcares o mezclas de estos
productos.
Los productos de limpieza, que contienen
tensioactivos, pueden contener los excipientes usuales tales como
sales de sulfatos de alcoholes grasos, étersulfatos de alcoholes
grasos, semiésteres del ácido sulfosuccínico, hidrolizados de
proteína de ácidos grasos, isotionatos, derivados de imidazolinium,
tauratos de metilo, sarcosinatos, étersulfatos de amidas de ácidos
grasos, alquilamidobetaínas, alcoholes grasos, glicéridos de ácidos
grasos, dietanolamidas de ácidos grasos, aceites vegetales y
sintéticos, derivados de lanolina, ésteres de glicerina de ácidos
grasos etoxilados o mezclas de estos productos.
Los aceites para el rostro y corporales pueden
contener los excipientes usuales tales como aceites sintéticos,
como ésteres de ácidos grasos, alcoholes grasos, aceites de
silicona, aceites naturales tales como aceites vegetales y
extractos vegetales oleaginosos, aceites de parafina, aceites de
lanolina o mezclas de estos productos.
Otras formas de aplicación cosméticas, típicas,
son también barras para labios, barras para el cuidado de los
labios, máscaras, línea de ojo, sombra de ojo, carmín, maquillaje
en polvo, en emulsión y en forma de cera así como preparados para
la protección contra el sol, preparados para antes del baño de sol
y para después del baño de sol.
Como compuestos o componentes que pueden
emplearse en las formulaciones cosméticas, son o bien conocidos y
obtenibles en el comercio o pueden sintetizarse según
procedimientos conocidos.
La preparación cosmética es adecuada,
especialmente, para la protección de la piel de los seres humanos
contra el efecto dañino de la parte de los UV en la luz solar,
además ofrecen también protección contra los procesos de
envejecimiento de la piel así como contra el estrés por oxidación,
es decir contra los deterioros producidos por radicales, como los
que se generan por ejemplo mediante la irradiación solar, el calor
u otros efectos. En este caso se presenta en diversas formas de
administración, empleadas usualmente para esta aplicación. De este
modo puede presentarse especialmente en forma de loción o de
emulsión, así como en forma de crema o de leche (O/W, W/O, O/W/O,
W/O/W), en forma de geles o bien soluciones
oleaginoso-alcohólicos,
oleaginoso-acuosos o
acuosos-alcohólicos, en forma de barras sólidas o
puede confeccionarse en forma de aerosol.
La formulación puede contener adyuvantes
cosméticos, que se utilizan usualmente para ese tipo de
preparaciones, tales como por ejemplo espesantes, suavizantes,
humectantes, agentes tensioactivos, emulsionantes, conservantes,
agentes contra la formación de espuma, perfumes, ceras, lanolina,
agentes propulsores, colorantes y/o pigmentos, que coloreen al
propio agente o a la piel, y otros ingredientes empleados
usualmente en cosmética.
Puede emplearse como agente para la dispersión o
bien para a solubilización un aceite, una cera o un cuerpo graso de
otro tipo, un monoalcohol inferior o un poliol inferior o mezclas
de los mismos. A los monoalcoholes o a los polioles, especialmente
preferentes, pertenecen etanol, i-propanol,
propilenglicol, glicerina y sorbita.
Una forma preferente de realización de la
invención consiste en una emulsión, que se presenta en forma de
crema o de leche protectora y además de los ácidos
2-arilbencimidazolsulfónicos, preparados según la
invención y, preferentemente, otros filtros para los UV contienen,
por ejemplo, alcoholes grasos, ácidos grasos, ésteres de ácidos
grasos, especialmente triglicéridos de ácidos grasos, lanolina,
aceites naturales y sintéticos o ceras y emulsionantes en presencia
de agua.
Otras formas preferentes de realización consisten
en lociones acuosas a base de aceites y de ceras naturales o
sintéticas, lanolina, ésteres de ácidos grasos, especialmente
triglicéridos de ácidos grasos, o lociones
oleaginoso-alcohólicas a base de un alcohol
inferior, tal como etanol, o de un glicerol, tal como
propilenglicol, y/o de un poliol, tal como glicerina, y aceites,
ceras y ésteres de ácidos grasos, tales como triglicéridos de ácidos
grasos.
La preparación cosmética puede presentarse
también en forma de gel alcohólico, que comprende uno o varios
alcoholes o polioles inferiores, tales como etanol, propilenglicol
o glicerina, y un agente espesante, tal como tierra de diatoméas.
Los geles oleaginoso-alcohólicos contienen, además,
aceites o ceras naturales o sintéticas.
Las barras de labios sólidas, están constituidas
por ceras y aceites naturales o sintéticos, alcoholes grasos,
ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, lanolina y otros cuerpos
grasos.
Cuando la preparación se confeccione en forma de
aerosol, se emplearán, por regla general, los agentes propulsores
usuales, tales como alcanos, flúoralcanos y cloroflúoralcanos.
La formulación cosmética puede emplearse para la
protección del cabello contra los deterioros fotoquímicos, para
modificar la tonalidad del color, para eliminar el color o para
impedir los deterioros de tipo mecánico. En este caso se lleva a
cabo, de manera adecuada, un confeccionado en forma de champú, de
loción, de gel o de emulsión para el enjuagado, aplicándose la
formulación correspondiente antes o después de la aplicación del
champú, antes o después del teñido o de la eliminación del color o
bien antes o después del ondulado permanente. Del mismo puede
elegirse una formulación en forma de loción o de gel para el
peinado y el tratamiento, en forma de loción o de gel para el
cepillado o la aplicación de un ondulado al agua, como laca para el
cabello, como agente para el ondulado permanente, como colorante o
como agente para la eliminación del color del cabello. La
formulación cosmética puede contener, además del o de los ácidos
2-arilbencimidazolsulfónicos según la invención y
otros filtros para los UV, otros adyuvantes diferentes, empleados
en este tipo de agentes, tales como agentes tensioactivos,
espesantes, polímeros, agentes suavizantes, conservantes,
estabilizantes de la espuma, electrolitos, disolventes orgánicos,
derivados de silicona, aceites, ceras, agentes antigrasa, colorantes
y/o pigmentos, que coloreen al propio agente o al cabello u otros
ingredientes empleados usualmente para el cuidado del cabello.
Las preparaciones según la invención pueden
fabricarse con ayuda de técnicas que son conocidas perfectamente
por el técnico en la materia.
Para la protección de la piel y/o del cabello
natural o sensibilizado frente a las irradiaciones solares se
aplica sobre la piel o sobre el cabello una preparación cosmética,
que contiene uno o varios de los compuestos preparados según la
invención. Como cabellos sensibilizados se entenderán en este caso
aquellos cabellos que hayan sido sometidos a un tratamiento químico,
tal como un tratamiento de ondulado permanente, a un proceso de
teñido o a un proceso de eliminación del color.
Además los ácidos
2-arilbencimidazolsulfónicos, preparados según la
invención, actúan también como estabilizantes de la formulación.
Cuando se utilizan en productos correspondientes, éstos permanecen
por lo tanto también estables durante un tiempo mayor y no
modifican su aspecto. Especialmente se mantiene también la
actividad de los componentes en el caso de una aplicación de larga
duración o bien de un almacenamiento prolongado, por ejemplo de las
vitaminas. Esto es especialmente ventajoso en el caso de las
composiciones para la protección de la piel contra el efecto de la
irradiación UV puesto que estos productos cosméticos están
sometidos a solicitaciones especialmente elevadas por parte de la
irradiación UV.
Una clase conocida y eficaz de substancias
filtrantes para la protección contra la luz está constituida por
los derivados de dibenzoilmetano. Sin embargo constituye un
inconveniente el que estas substancias se descomponen muy
fácilmente por la luz UV y, por lo tanto, se pierden sus propiedades
protectoras. Como ejemplo de un filtro protector contra la luz,
obtenible en el comercio, de esta clase de compuestos puede citarse
el
4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano,
que presenta la estructura indicada en la fórmula IV
Sorprendentemente se ha observado ahora que los
ácidos 2-arilbencimidazolsulfónicos, preparados
según la invención, presentan un efecto estabilizante muy bueno
para los dibenzoilmetanos, especialmente el
4-(terc.-butil)-4-metoxibenzoilmetano.
Cuando se incorporan mezclas de estos compuestos en los artículos
cosméticos es posible ahora la fabricación de agentes protectores
contra la luz con empleo de dibenzoilmetanos, que no presentan una
disminución o únicamente presentan una reducida disminución del
efecto protector contra la irradiación UV incluso en el caso de una
acción solar prolongada, por ejemplo durante un baño de sol de
varias horas.
En los ejemplos siguientes se explica la
invención con mayor detalle, sin que el alcance de la invención
quede limitado. En este caso se utilizan en las recetas de los
ejemplos los nombres comerciales siguientes:
Antaron® V-220 se comercializa
por la firma GAF, Frechen, DE,
Carbomear Ultrez-10 se
comercializa por la firma Goodrich, Neuss, DE,
Dehymuls® E es una mezcla constituida por citrato
de dicocoilpentaeritritilo, sesquioleato de sorbitol, cera de
abejas y estearato de aluminio y se comercializa por la firma
Cogni, Roermond, NL,
Eusolex® 2292, Eusolex®232, Eusolex® 6300 y
Eusolex® HMS son filtros de los UV, que se comercializan por la
firma Merck KGaA, Darmstadt, DE,
Luvitol® EHO se comercializa por la firma BASF
AG, Ludwigshafen, DE,
Pemulen® TR-1 y
Pemulen®TR-2 son polímeros de
acrilato/alquilacrilato, que se comercializan por la firma
Goodrich, Neuss, DE,
Performa® V825 es una cera sintética que se
comercializa por la firma New Phase, NJ08554, US,
Oxynex® K es una mezcla constituida por
PEG-8, tocofenol, palmitato de ascorbilo, ácido
ascórbico y ácido cítrico y se comercializa por la firma Merck
KGaA, Darmstadt, DE.
Los ácidos sulfónicos indicados en los ejemplos
de receta 3 a 9 (ácido
2-fenilbencimidazol-4,6-disulfónico,
ácido 1,4-bis-(2-bencimidazolil)
-benceno-4,4',6',6'-tetrasulfónico,
ácido 1,4-bis-(2-bencimidazolil)
-benceno-5,5'-disulfónico) se
preparan según el procedimiento de la invención.
Se introducen 108 partes de
o-fenilendiamina en 500 partes de H_{2}SO_{4}
(> 96%) y, a continuación, se añaden, gota a gota, 800 partes de
óleum (al 65%), manteniéndose la temperatura a 120ºC como máximo. Al
cabo de 15 minutos se refrigera a 70ºC y se añaden 120 partes de
ácido benzoico. A continuación se calienta durante 2 horas a 180ºC.
A continuación se hidroliza, lentamente, con 2500 partes de agua,
manteniéndose la temperatura por debajo de 10ºC. El precipitado
(cristales) se separa mediante filtración por succión, se suspende
en 8 partes de agua y se disuelve con lejía de hidróxido de sodio
(al 32%) a pH = 7. Se agita con carbón activo, hasta que la solución
sea incolora y, a continuación, se precipita con H_{2}SO_{4} al
96% a pH = 1-2. Se obtienen 300 partes del ácido
2-fenilbencimidazol-4,6-disulfónico.
El compuesto tiene un máximo de absorción en el espectro
UV-B en \lambdamax = 308 nm.
De manera análoga de preparan:
el ácido
2-(4'-metoxifenil)benzimidazol-4,6-disulfónico,
el ácido
2-(3'-metoxifenil)benzimidazol-4,6-disulfónico
el ácido
2-(4'-etoxifenil)benzimidazol-4,6-disulfónico
el ácido
2-(3'-etoxifenil)benzimidazol-4,6-disulfónico
el ácido 2-(3',
5'-dimetoxifenil)benzimidazol-4,6-disulfónico
el ácido
2-(3',5'-dietoxifenil)benzimidazol-4,6-disulfónico
el ácido
2-(3',4'-dietoxifenil)benzimidazol-4,6-disulfónico
el ácido
2-(2'-naftil)-benzimidazol-4,6-disulfónico.
Se introducen 108 partes de
o-fenilendiamina en 500 partes de H_{2}SO_{4}
(> 96%) y, a continuación, se añaden, gota a gota, 800 partes de
óleum (al 65%), manteniéndose la temperatura a 120ºC como máximo. Al
cabo de 15 minutos se refrigera a 70ºC y se añaden 83 partes de
ácido tereftálico. A continuación se calienta durante 2 horas a
180ºC. A continuación se hidroliza, lentamente, con 2500 partes de
agua, manteniéndose la temperatura por debajo de 10ºC. El
precipitado (cristales) se separa mediante filtración por succión,
se suspende en 8 partes de agua y se disuelve con lejía de
hidróxido de sodio (al 32%) a pH = 7. Se agita con carbón activo,
hasta que la solución sea incolora y, a continuación, se precipita
con H_{2}SO_{4} al 96% a pH = 1-2. Se obtienen
270 partes del ácido
1,4-bis-(2-bencimidazoloil)
-benceno-4,4',6,6'-tetrasulfónico.
El compuesto tiene máximos de absorción a \lambdamax = 208 nm,
257 nm y 335 nm.
De manera análoga de preparan:
el ácido
1,4-bis-(2-bencimidazoloil)-3-metoxi-benceno
-4,4',6,6'-tetrasulfónico
el ácido
1,4-bis-(2-bencimidazoloil)-3,5-dimetoxi-benceno
-4,4',6,6'-tetrasulfónico
el ácido
1,4-bis-(2-bencimidazoloil)-3-etoxi-benceno
-4,4',6,6'-tetrasulfónico
| Fase | Componente | % en peso |
| A | Eusolex® 2292 (Art.-Nr. 105382) | 7,50 |
| Eusolex® HMS (Art.-Nr. 111412) | 7,00 | |
| Steareth-2 | 0,40 | |
| Stearet-10 | 0,80 | |
| Pemulen® TR-2 | 0,18 | |
| Acetato de propilen-glicol isoceteth-3 | 5,00 | |
| Performa® V 825 | 0,80 | |
| Dimeticona | 1,00 | |
| Oxynex® K (Art.-Nr. 108324) | 0,10 | |
| B | Ácido 2-fenilbencimidazol-4,6-disulfónico | 1,00 |
| Trietanolamina | 0,90 | |
| Propandiol-1,2 | 2,00 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Agua desmineralizada | a.d. 100,00 |
Fase
B
El agua se mezcla con la trietanolamina y, a
continuación, se añade el ácido
2-fenilbencimidazol-4,6-disulfónico
bajo agitación. Tan pronto como se haya disuelto todo, se añaden
los componentes de la fase B y, a continuación, la mezcla se
calienta a 80ºC.
Fase
A
Se combinan los componentes de la fase A, con
excepción del Permulen® TR-2 y se calientan a 80ºC.
A continuación se añade el Permulen® TR-2 bajo
agitación.
Obtención del agente protector contra el
sol: Se añade lentamente a la fase A, bajo agitación, la fase
B. Tras el homogeneizado se refrigera bajo agitación.
Como conservantes se utilizan un 0,05% de
4-hidroxibenzoato de propilo y un 0,15% de
4-hidroxibenzoato de metilo.
| Fase | Componente | % en peso |
| A | Eusolex® 2292 (Art.-Nr. 105382) | 7,50 |
| Eusolex® HMS (Art.-Nr. 111412) | 7,00 | |
| Steareth-2 | 0,40 | |
| Steareth-10 | 0,80 | |
| Pemulen® TR-2 | 0,18 | |
| Acetato de propilen-glicol isoceteth-3 | 5,00 | |
| Performa® V 825 | 0,80 | |
| Dimeticona | 1,00 | |
| Oxynex® K (Art.-Nr. 108324) | 0,10 | |
| B | Ácido 2-fenilbencimidazol-4,6-disulfónico | 1,00 |
| Á 1,4-bis-(2-bencimidazoloil)-benceno-4,4',6,6'-tetrasulfónico | 1,00 | |
| Trietanolamina | 0,90 | |
| Propandiol-1,2 | 2,00 | |
| Agua desmineralizada | a.d. 100,00 |
Fase
B
Se mezcla el agua con la trietanolamina y, a
continuación se añaden el ácido
1,4-bis-(2-bencimidazoloil)-benceno-4,4',6,6'-tetrasulfónico
así como el ácido
2-fenilbencimidazol-4,6-disulfónico
bajo agitación. Tan pronto como se haya disuelto todo, se añaden
los otros componentes de la fase B y, a continuación, se calienta
la mezcla a 80ºC.
Fase
A
Se combinan los componentes de la fase A con
excepción del Permulen® TR-2 y se calientan a 80ºC.
A continuación se añade el Permulen® TR-2 bajo
agitación.
Obtención del agente protector contra el
sol: Se añade lentamente la fase B a la fase A bajo agitación.
Tras el homogeneizado se refrigera bajo agitación.
Como conservantes se utilizan un 0,05% de
4-hidroxibenzoato de propilo y un 0,15% de
4-hidroxibenzoato de metilo.
| Fase | Componente | % en peso |
| A | Ácido 1,4-bis-(2-bencimidazoloil)-benceno-4,4',6,6'-tetrasulfónico | 1,00 |
| Eusolex® 232 (Art.-Nr. 105372) | 4,00 | |
| Solución de hidróxido de sodio | 6,00 | |
| Glicerina | 3,00 | |
| Propandiol-1,2 | 2,00 | |
| Conservante | q.s. | |
| Agua desmineralizada | a.d. 100,00 | |
| B | Carbomer Ultrez-10 | 0,70 |
| Agua, desmineralizada | 60,00 | |
| C | Solución de hidróxido de sodio (10%) | 1,50 |
| Agua, desmineralizada | 4,00 |
Se dispersa completamente el Carbomer
Ultrez-10 en el agua der Fase B. A continuación se
añade lentamente la fase C y se homogeneiza. Para la fase A se
añade, en primer lugar, el agua a la solución de hidróxido de sodio
y, seguidamente, se añade el Eusolex® 232 y se disuelve
completamente bajo agitación. Tras la obtención de una solución
clara se añaden los otros componentes de la fase A. A continuación
se añade la fase A, en porciones, a la mezcla de las fases B y C,
homogeneizándose después de cada adición.
Como conservante se utiliza: 0,20 % de
4-hidroxibenzoato de metilo.
| Fase | Componente | % en peso |
| A | Eusolex® 6300 (Art.-Nr. 5385) | 0,75 |
| Luvitol® EHO | 10,00 | |
| Dimeticona | 2,00 | |
| Sheabutter | 5,00 | |
| Antaron® V-220 | 2,00 | |
| Oxynex® K | 1,00 | |
| B | Ácido 1,4-bis-(2-bencimidazoloil)-benceno-5,5'-disulfónico | 1,00 |
| Eusolex® 232 (Art.-Nr. 105372) | 0,75 | |
| Tris(hidroximetil)-aminometano | 0,33 | |
| Conservante | q.s. | |
| Agua desmineralizada | 20,00 |
(Continuación)
| Fase | Componente | % en peso |
| C | Tris(hidroximetil)-aminometano | 1,20 |
| Agua, desmineralizada | 10,00 | |
| D | Pemulen® TR-1 | 0,60 |
| Agua, desmineralizada | ad 100,00 |
Se disuelve el Pemulen® TR-1 en e
agua de la fase D. El tris(hidroximetil)aminometano
se disuelve en el agua de la fase C y la solución se añade a la
fase D. El tris(hidroximetil)aminometano se disuelve
en el agua de la fase B y, seguidamente, se añade, bajo agitación,
el Eusolex® 232. Una vez que se ha obtenido una solución clara se
añaden los otros componentes de la fase B y, a continuación, se
añade la fase B a la mezcla de las fases C y D y se homogeneiza.
Los componentes de la fase A se amasan y se calientan. A
continuación se añade la fase A bajo homogeneizado, a la mezcla de
las fases restantes.
Como conservantes se utilizan un 0,05 % de
4-hidroxibenzoato de propilo y un 0,15 % de
4-hidroxibenzoato de metilo.
| Fase | Componente | % en peso |
| A | Eusolex® 6300 (Art.-Nr. 5385) | 0,75 |
| Luvitol® EHO | 10,00 | |
| Dimeticona | 2,00 | |
| Sheabutter | 5,00 | |
| Antaron® V-220 | 2,00 | |
| Oxynex® K liquid (Art.-Nr. 8324) | 1,00 | |
| B | Ácido 2-fenilbencimidazol-4,6-disulfónico | 1,00 |
| Ácido 1,4-bis-(2-bencimidazoloil)-benceno-4,4',6,6'-tetrasulfónico | 0,75 | |
| Tris(hidroximetil)-aminometano | 0,33 | |
| Conservante | q.s. | |
| Agua desmineralizada | 20,00 | |
| C | Tris(hidroximetil)-aminometano | 1,20 |
| Agua, desmineralizada | 10,00 | |
| D | Pemulen® TR-1 | 0,60 |
| Agua, desmineralizada | ad 100,00 |
Se disuelve el Pemulen® TR-1 en
el agua de la fase D. El
tris(hidroximetil)aminometano se disuelve en el agua
de la fase C y la solución se añade a la fase D. El
tris(hidroximetil)aminometano se disuelve en el agua
de la fase B y, a continuación, se añaden, bajo agitación, el ácido
2-fenilbencimidazol-4,6-disulfónico
y el ácido
1,4-bis-(2-bencimidazoloil)
-benceno-4,4',6,6'tetrasulfónico. Tras la obtención
de una solución clara se añaden los otras componentes de la fase B
y, a continuación, se añade la fase B a la mezcla de las fases C y
D y se homogeneiza. Los componentes de la fase A se amasan y se
calientan. A continuación se añade la fase A, bajo homogeneizado, a
la mezcla de las restantes fases.
Como conservante se utiliza un 0,05% de
4-hidroxibenzoato de propilo y un 0,15% de
4-hidroxibenzoato de metilo.
| Fase | Componente | % en peso |
| A | Eusolex®2292 (Art.-Nr. 105382) | 3,00 |
| Eusolex®4360 (Art.-Nr. 1.05376) | 2,00 | |
| Dehymuls® E | 6,00 | |
| Aceite de castor endurecido | 1,00 | |
| Cera de abejas | 2,00 | |
| Erucato de oleilo | 6,00 | |
| Decycloeat | 6,00 | |
| Dimeticona | 1,00 | |
| Dicapriléter | 5,00 | |
| B | Glicerina (87%) | 5,00 |
| Ácido 1,4-bis-(2-bencimidazoloil)-benceno-4,4',6,6'-tetrasulfónico | 3,00 | |
| Heptahidrato de sulfato de magnesio | 1,00 | |
| Conservante | q.s. | |
| Agua desmineralizada | a.d. 100,00 |
Se amasan, respectivamente, los componentes de
las fases A y B. La fase A se calienta a 75ºC y la fase B se
Calienta, separadamente, a 80ºC. La fase B se añade, bajo
homogeneizado, a la fase A. A continuación se refrigera bajo
agitación.
Como conservante se emplea:
| un 0,05% de 4-hidroxibenzoato de propilo |
| un 0,15% de 4-hidroxibenzoato de metilo. |
| Fase | Componente | % en peso |
| A | Eusolex®2292 (Art.-Nr. 105382) | 3,00 |
| Eusolex®4360 (Art.-Nr. 1.05376) | 2,00 | |
| Dehymuls® E | 6,00 | |
| Aceite de castor endurecido | 1,00 | |
| Cera de abejas | 2,00 | |
| Erucato de oleilo | 6,00 | |
| Decycloeat | 6,00 | |
| Dimeticona | 1,00 | |
| Dicapriléter | 5,00 | |
| B | Ácido 2-fenilbencimidazol-4,6-disulfónico | 2,00 |
| Ácido 1,4-bis-(2-bencimidazoloil)-benceno-5,5'-disulfónico | 2,00 | |
| Glicerina (87%) | 5,00 | |
| Heptahidrato de sulfato de magnesio | 1,00 | |
| Conservante | q.s. | |
| Agua desmineralizada | a.d. 100,00 |
Se amasan, respectivamente, los componentes de
las fases A y B. La fase A se calienta a 75ºC y, de manera
independiente, la fase B se calienta a 80ºC. La fase B se añade,
bajo homogeneizado, a la fase A. A continuación se refrigera bajo
agitación.
Como conservantes se emplean:
| un 0,05% de 4-hidroxibenzoato de propilo |
| un 0,15% de 4-hidroxibenzoato de metilo. |
Claims (3)
1. Procedimiento para la obtención de ácidos
2-arilbencimidazolsulfónicos de la fórmula I,
en la
que
Ar significa un resto fenilo o naftilo
substituido o insubstituido
y
R significa un resto alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono o un resto alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono,
n significa 1,2, 3 ó 4,
m significa 2 ó 3 y
o significa 0, 1 ó 2,
caracterizado porque se hace reaccionar
una fenilendiamina de la fórmula II
en presencia de óleum, con un compuesto de la
fórmula
III
en la que R1, R2, R3, R4 y R5 significan,
respectivamente de manera independiente entre sí, un resto del
grupo formado por H-, alquilo- con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi-
con 1 a 8 átomos de carbono, hidroxi-, nitro-, F-, Cl-, Br-, I-,
COOH-, COOR-, COCI-, COBr- o CN- y X se elige entre los restos
-COOH, -COOR, -COCl, -COBr o -CN, pudiendo estar constituidos los
restos R1 y R2 conjuntamente o R2 y R3 conjuntamente por una unidad
de fenileno sobrecondensado y, en caso dado substituida y R
significa un resto alquilo con 1 a 20 átomos de carbono y la
reacción se lleva a cabo a temperaturas comprendidas entre 20ºC y
200ºC y se emplean, por mol de la o-fenilendiamina
de la fórmula II al menos 4 moles de trióxido de
azufre.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la reacción se lleva a cabo a
temperaturas comprendidas entre 160ºC y 190ºC.
3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
2, caracterizado porque en grupo X en el compuesto III está
constituido por un agrupamiento -COOH o por un agrupamiento -COOR,
donde R significa un resto alquilo con 1 a 20 átomos de carbono,
preferentemente un resto alquilo con 1 a 8 átomos de carbono y,
especialmente un resto metilo o etilo y el compuesto se elige,
preferentemente, del grupo formado por ácido benzoico, ácido
salicílico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico,
ácido 1,2,3-bencenotricarboxílico, ácido
1,2,4-bencenotricarboxílico, ácido
1,3,5-bencenotricarboxílico, ácido
1,2,4,5-bencenotetracarboxílico, ácido
1-naftalincarboxílico, ácido
2-naftalincarboxílico, ácido
3-naftalincarboxílico, estando constituido, de una
manera muy especialmente preferente por el ácido benzoico, el ácido
tereftálico, el ácido ftálico o el ácido
1,3,5-bencenotricarboxílico.
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