ES2291271T3

ES2291271T3 - Composicion filtrante que contiene un derivado de 1,3,5-triazina, un derivado del dibenzoilmetano y un compuesto 4,4-diarilbutadieno.

Info

Publication number: ES2291271T3
Application number: ES01271207T
Authority: ES
Inventors: Didier Candau
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2000-12-18
Filing date: 2001-11-20
Publication date: 2008-03-01
Anticipated expiration: 2021-11-20
Also published as: AU2002218392A1; US20040028626A1; EP1370233B1; DE60129853T2; FR2818126B1; EP1370233A2; US7172753B2; WO2002049599A2; WO2002049599A3; ATE369189T1; DE60129853D1; FR2818126A1; JP2004517096A

Abstract

Composición cosmética o dermatológica de uso tópico, en particular para la fotoprotección de la piel y del cabello, caracterizada por incluir, en un soporte cosméticamente aceptable: (a) al menos un derivado del dibenzoilmetano y (b) al menos un derivado de 1, 3, 5-triazina fotosensible en presencia de un derivado del dibenzoilmetano y (c) al menos un compuesto 4, 4-diarilbutadie-no; siendo la razón en peso del compuesto 4, 4-diarilbuta-dieno con respecto al derivado de dibenzoilmetano superior a 2, 5 y no conteniendo dicha composición derivado de cinamato.

Description

Composición filtrante que contiene un derivado de 1,3,5-triazina, un derivado del dibenzoilmetano y un compuesto 4,4-diarilbutadieno.

La invención se relaciona con una composición cosmética o dermatológica de uso tópico, en particular para la fotoprotección de la piel y del cabello, caracterizada por contener, en un soporte cosméticamente aceptable:

(a): al menos un derivado del dibenzoilmetano y

(b): al menos un derivado de 1,3,5-triazina fotosensible en presencia de un derivado del dibenzoilmetano y

(c): al menos un compuesto 4,4-diarilbutadieno diarilbutadieno; siendo la razón en peso del compuesto 4,4-diarilbutadieno con respecto al derivado de dibenzoilmetano superior a 2,5 y no conteniendo dicha composición derivado de cinamato.

La invención se relaciona igualmente con un procedimiento para mejorar la fotoestabilidad de un derivado de 1,3,5-triazina fotosensible en presencia de un filtro UV del tipo derivado de dibenzoilmetano, consistente en añadir a la asociación del derivado de triazina/derivado de dibenzoilmetano una cantidad eficaz de al menos un compuesto 4,4-diarilbutadieno.

Se dice que las radiaciones luminosas de longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el bronceado de la epidermis humana y que los rayos de longitudes de onda más particularmente comprendidas entre 280 y 320 nm, conocidos bajo la denominación UV-B, provocan eritemas y quemaduras cutáneas que pueden perjudicar el desarrollo del bronceado natural. Por estas razones, así como por razones estéticas, existe una demanda constante de medios de control de este bronceado natural con vistas a controlar así el color de la piel; conviene, pues, filtrar esta radiación UV-B.

Se sabe igualmente que los rayos UV-A, de longitudes de onda comprendidas entre 320 y 400 nm, que provocan el bronceado de la piel, son susceptibles de inducir una alteración de ésta, especialmente en el caso de una piel sensible o de una piel continuamente expuesta a la radiación solar. Los rayos UV-A provocan, en particular, una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas que conducen a un envejecimiento cutáneo prematuro. Favorecen la activación de la reacción eritematosa o amplifican esta reacción en determinados sujetos y pueden incluso hallarse en el origen de reacciones fototóxicas o fotoalérgicas. Así, por razones estéticas y cosméticas, tales como la conservación de la elasticidad natural de la piel, por ejemplo, cada vez más personas desean controlar el efecto de los rayos UV-A sobre su piel. Es, pues, deseable filtrar también la radiación UV-A.

En este respecto, una familia de filtros UV-A particularmente interesante está actualmente constituida por los derivados del dibenzoilmetano, y especialmente el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, que presentan, en efecto, un fuerte poder de absorción intrínseca. Estos derivados del dibenzoilmetano, que son ahora productos bien conocidos per se a modo de filtros activos en los UV-A, están especialmente descritos en las solicitudes de patente francesa FR-A-2.326.405 y FR-A-2.440.933, así como en la solicitud de patente europea EP-A-0.114.607; el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano está además actualmente propuesto a la venta bajo la denominación comercial de "PARSOL 1789" por la Sociedad HOFFMANN LAROCHE.

Los derivados de 1,3,5-triazina son particularmente buscados en la cosmética solar por ser fuertemente activos en el UV-B e incluso en el UV-A para algunos de estos compuestos según la naturaleza de los substituyentes puestos en juego. Están especialmente descritos en las solicitudes de patente EE.UU. 4.367.390, EP 863.145, EP 517.104, EP 570.838, EP 507.691, EP 796.851, EP 775.698, EP 878.469 y EP 933.376 y se conocen en particular:

-: \vtcortauna la 2,4,6-tris[p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina o "Etilhexiltriazona" (nombre INCI), vendida bajo la denominación comercial "Uvinul T 150" por la sociedad BASF,

-: \vtcortauna la 2-[(p-(terc-butilamido)anilino]-4,6-bis[(p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina o "Dietilhexilbutamidotriazona" (nombre INCI), vendida bajo la denominación comercial "UVASORB HEB" por SIGMA 3V. Poseen un gran poder absorbente de los UVB y sería, pues, interesante poder utilizarlos en asociación con el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano antes citado con el fin de obtener productos que ofrezcan una protección grande y eficaz en el conjunto de la radiación UV.

Se conocen en las solicitudes de patente EP 0.967.200, DE 19.746.654, DE 19.755.649, EP 1.008.586, DE
10.007.017, EP 1.133.980 y EP 1.133.981 composiciones solares a base de 4,4-diarilbutadienos que pueden contener otros filtros complementarios, como los derivados de dibenzoilmetano y los derivados de triazina tales como los mencionados anteriormente.

Sin embargo, la Solicitante ha constatado que algunos de estos derivados de 1,3,5-triazina, cuando están presencia de 4-terc-butil-4'-etoxidibenzoilmetano, son fotosensibles, a saber: bajo irradiación UV, presentan el inconveniente de degradarse químicamente de manera importante. En estas condiciones, la asociación de los dos filtros no permite ya una protección solar grande prolongada de la piel y del cabello.

Ahora bien, como resultado de importantes investigaciones conducidas en el campo de la fotoprotección evocada anteriormente, la Solicitante ha descubierto ahora que la introducción de un compuesto 4,4-diarilbutadieno en una composición que contiene 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano en asociación con al menos un derivado de 1,3,5-triazina fotosensible en presencia de dicho dibenzoilmetano permitía mejorar de forma totalmente notable la fotoestabilidad de este derivado de 1,3,5-triazina en el seno de tales composiciones y, por lo tanto, la eficacia global de estas composiciones.

Este descubrimiento forma la base de la invención.

La presente invención tiene, pues, por objeto una composición cosmética o dermatológica, de uso tópico, en particular para la fotoprotección de la piel y de los cabellos, caracterizada por incluir al menos, en un soporte cosméticamente aceptable:

(a): un derivado del dibenzoilmetano y

(b): un derivado de 1,3,5-triazina fotosensible en presencia de un derivado del dibenzoilmetano y

(c): un compuesto 4,4-diarilbutadieno diarilbutadieno; siendo superior la razón en peso del compuesto 4,4-diarilbutadieno con respecto al derivado de dibenzoilmetano a 2,5 y no conteniendo dicha composición derivado de cinamato.

Así, según la presente invención, se pueden preparar composiciones cosméticas y/o dermatológicas que contienen 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano en asociación con al menos un derivado de 1,3,5-triazina fotosensible, composiciones en las cuales la concentración de derivado de 1,3,5-triazina permanece relativamente constante incluso si estas composiciones son sometidas a la acción de la luz.

La presente invención tiene aún por objeto la utilización de un compuesto 4,4-diarilbutadieno en composiciones cosméticas que contienen un derivado del dibenzoilmetano en asociación con al menos un derivado de 1,3,5-triazina fotosensible con vistas a mejorar en dichas composiciones la estabilidad a la radiación UV (fotoestabilidad) de dicho derivado de 1,3,5-triazina; siendo la razón en peso del compuesto 4,4-diarilbutadieno con respecto al derivado de dibenzoilmetano superior a 2,5 y no conteniendo dicha composición derivado de cinamato.

La presente invención tiene Igualmente por objeto un procedimiento para mejorar la estabilidad a la radiación UV (fotoestabilidad) de un derivado de 1,3,5-triazina fotosensible en presencia de un derivado de dibenzoilmetano, consistiendo dicho procedimiento en añadir a dicha asociación una cantidad eficaz de un compuesto 4,4-diarilbutadieno.

Por cantidad eficaz de 4,4-diarilbutadieno conforme a la invención, se entiende una cantidad suficiente para obtener un mejoramiento notable y significativo de la fotoestabilidad del derivado de 1,3,5-triazina en la composición cosmética fotoprotectora. Esta cantidad mínima de agente fotoestabilizante que se ha de usar, que puede variar según la naturaleza del soporte cosméticamente aceptable retenido para la composición, puede ser determinada sin dificultad alguna por medio de una prueba clásica de medición de fotoestabilidad.

Por compuesto 4,4-diarilbutadieno conforme a la invención, se entiende cualquier molécula que lleva al menos un grupo cromóforo 4,4-diarilbutadieno. Este puede presentarse en forma de compuesto simple, de oligómero o de polímero injertado en la cadena por el grupo cromóforo.

Otras características, aspectos y ventajas de la presente invención aparecerán a la lectura de la descripción detallada que se da a continuación.

Un primer compuesto de las composiciones según la invención es, pues, un derivado de 1,3,5-triazina fotosensible en presencia de un derivado del dibenzoilmetano.

Entre los derivados de 1,3,5-triazina utilizables en el marco de la presente invención, se pueden utilizar especialmente los que responden a la fórmula (I) siguiente:

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1

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donde los radicales A_{1}, A_{2} y A_{3}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre los grupos de las fórmulas (II):

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2

donde:

-: \vtcortauna los X_{a}, idénticos o diferentes, representan oxígeno o el radical -NH-;

-: \vtcortauna los R_{a}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre: hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo o hidroxialquilo; un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo C_{1}-C_{4}; un radical polioxietilenado que contiene de 1 a 6 unidades de óxido de etileno y cuyo grupo OH terminal está metilado; un radical de las fórmulas (III), (IV) o (V) siguientes:

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4

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5

donde:

-: \vtcortauna R_{1} es hidrógeno o un radical metilo;

-: \vtcortauna R_{2} es un radical alquilo C_{1}-C_{9};

-: \vtcortauna q es un número entero de 0 a 3;

-: \vtcortauna r es un número entero de 1 a 10

-: \vtcortauna A es un radical alquilo C_{4}-C_{8} o un radical cicloalquilo C_{5}-C_{8};

-: \vtcortauna B es seleccionado entre: un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{8}; un radical cicloalquilo C_{5}-C_{8}; un radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo C_{1}-C_{4}.

Una primera familia más particularmente preferida de derivados de 1,3,5-triazina, especialmente descrita en el documento EP-A-0.517.104, es la de las 1,3,5-triazinas que responden a la fórmula (I) en la cual los A_{1}, A_{2} y A_{3} son de fórmula (II) y presentan las características siguientes:

-: \vtcortauna un X_{a}-R_{a} representa el radical -NH-R_{a}, donde R_{a} es seleccionado entre: un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo C_{1}-C_{4}; un radical de las fórmulas (III), (IV) o (V) anteriores donde:

-: \vtcortauna B es un radical alquilo C_{1}-C_{4};

-: \vtcortauna R_{2} es el radical metilo;

-: \vtcortauna los otros dos X_{a}-R_{a} representan el radical -O-R_{a}, donde los R_{a}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre: hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo o hidroxialquilo; un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo C_{1}-C_{4}; un radical de las fórmulas (III), (IV) o (V) anteriores donde:

-: \vtcortauna B es un radical alquilo C_{1}-C_{4};

-: \vtcortauna R_{2} es el radical metilo.

Una segunda familia más particularmente preferida derivados de 1,3,5-triazina, especialmente descrita en el documento EP-A-0.570.838, es la de las 1,3,5-triazinas que responden a la fórmula (I) donde los A_{1}, A_{2} y A_{3} son de fórmula (II) y presentan el conjunto de las características siguientes:

-: \vtcortauna uno o dos X_{a}-R_{a} representan el radical -NH-R_{a}, siendo R_{a} seleccionado entre: un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo C_{1}-C_{4}; un radical de las fórmulas (III), (IV) o (V) anteriores donde:

-: \vtcortauna B es un radical alquilo C_{1}-C_{4};

-: \vtcortauna R_{2} es el radical metilo; siendo el o los otros dos X_{a}-R_{a} el radical -O-R_{a}, siendo los R_{a}, idénticos o diferentes, seleccionados entre: hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo o hidroxialquilo; un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo C_{1}-C_{4}; un radical de las fórmulas (III), (IV) o (V) anteriores donde:

-: \vtcortauna B es un radical alquilo C_{1}-C_{4};

-: \vtcortauna R_{2} es el radical metilo.

Una 1,3,5-triazina particularmente preferida de esta segunda familia es la 2-[(p-(terc-butilamido)anilino]-4,6-bis[(p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina o "dietilhexilbutamidotriazona", vendida bajo la denominación comercial "UVASORB HEB" por SIGMA 3V y que responde a la fórmula siguiente:

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donde R' representa un radical 2-etilhexilo y R representa un radical terc-butilo.

Una tercera familia preferida de compuestos utilizables en el marco de la presente invención, y que está especialmente descrita en el documento EE.UU. 4.724.137, es la de las 1,3,5-triazinas que responden a la fórmula (I) donde los A_{1}, A_{2} y A_{3} son de fórmula (II) y presentan las características siguientes:

- los X_{a} son idénticos y representan oxígeno;

- los R_{a}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo C_{6}-C_{12} o un radical polioxietilenado que contiene de 1 a 6 unidades de óxido de etileno y cuyo grupo OH terminal está metilado.

Una 1,3,5-triazina particularmente preferida de esta tercera familia es la 2,4,6-tris[p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina o "etilhexiltriazona", vendida especialmente bajo la denominación comercial de "UVINUL T 150" por la Sociedad BASF y que responde a la fórmula siguiente:

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donde R' representa un radical 2-etilhexilo.

El o los derivados de 1,3,5-triazina están generalmente presentes en las composiciones de la invención en un contenido que puede ir del 0,5% al 15%, preferiblemente del 1% al 10%, en peso con respecto al peso total de la composición.

Un segundo compuesto de las composiciones contempladas por la presente invención es el derivado de dibenzoilmetano. Como se ha indicado anteriormente, los derivados del dibenzoilmetano contemplados por la presente invención son productos ya bien conocidos per se y descritos especialmente en los documentos PR-A-2.326.405, FR-A-2.440.933 y EP-A-0.114.607, documentos cuyas enseñanzas son, por lo que concierne a la definición misma de estos productos, totalmente incorporadas a modo de referencias en la presente descripción.

Entre los derivados del dibenzoilmetano más particularmente contemplados por la presente invención, se pueden citar especialmente, de forma no limitativa:

- el 2-metildibenzoilmetano,

- el 4-metildibenzoilmetano,

- el 4-isopropildibenzoilmetano,

- el 4-terc-butildibenzoilmetano,

- el 2,4-dimetildibenzoilmetano,

- el 2,5-dimetildibenzoilmetano,

- el 4,4'-diisopropildibenzoilmetano,

- 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2-metil-5-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano y

- el 2,6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.

Entre los derivados del dibenzoilmetano antes mencionados, se prefiere utilizar muy particularmente, según la presente invención, el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, especialmente el propuesto a la venta bajo la denominación comercial de "PARSOL 1789" por la Sociedad Hoffmann Laroche, respondiendo este filtro a la fórmula desarrollada (VI) siguiente:

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Otro derivado del dibenzoilmetano preferido según la presente invención es el 4-isopropildibenzoilmetano, filtro vendido bajo la denominación de "EUSOLEX 8020" por la Sociedad Merck y que responde a la fórmula desarrollada (VII) siguiente:

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El o los derivados del dibenzoilmetano están presentes en las composiciones según la invención en contenidos que van preferiblemente del 0,5 al 15% en peso y más preferiblemente del 1% al 10% con respecto al peso total de la composición.

Entre los compuestos 4,4-diarilbutadienos según la invención preferidos, se pueden seleccionar los compuestos que responden a la fórmula (VIII) siguiente:

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donde el sistema diénico es de configuración Z,Z; Z,E; E,Z o E,E o mezclas de dichas configuraciones, y donde:

-: \vtcortauna R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado; un radical alquenilo C_{2}-C_{10}; un radical alcoxi C_{1}-C_{12} un radical cicloalquilo C_{3}-C_{10}; un radical cicloalquenilo C_{3}-C_{10}; un radical alcoxicarbonilo C_{1}-C_{20} lineal o ramificado; un radical monoalquilamino C_{1}-C_{12}, lineal o ramificado; un radical dialquilamino C_{1}-C_{12}, lineal o ramificado; un arilo; un heteroarilo o un substituyente hidrosolubilizador seleccionado entre un grupo carboxilato, un grupo sulfonato o un resto de amonio;

-: \vtcortauna R^{3} representa un grupo COOR^{5}, COR^{5}, CONR^{5}R^{6} o CN; un radical alquilo C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado; un radical alquenilo C_{2}-C_{10}; un radical cicloalquilo C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo C_{7}-C_{10}; un radical cicloalquenilo C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquenilo C_{7}-C_{10}; un arilo C_{6}-C_{18}; un heteroarilo C_{3}-C_{7};

-: \vtcortauna R^{4} representa un grupo COOR^{6}, COR^{6}, CONR^{5}R^{6} o CN; un radical alquilo C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado; un radical alquenilo C_{2}-C_{10}; un radical cicloalquilo C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo C_{7}-C_{10}; un radical cicloalquenilo C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquenilo C_{7}-C_{10}; un arilo; un heteroarilo;

-: \vtcortauna R^{5} y R^{6}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno; [V]_{o}-R^{7}, alquilen-C_{1}-C_{6}-SO_{3}U; alquilen-C_{1}-C_{6}-PO_{3}U; alquilen-C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}D^{-}; un radical alquilo C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado; un radical alquenilo C_{2}-C_{10}; un radical cicloalquilo C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo C_{7}-C_{10}; un radical cicloalquenilo C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquenilo C_{7}-C_{10}; un arilo; un heteroarilo;

-: \vtcortauna V representa un grupo -CH_{2}-CH_{2}-W-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}W-, -CH(CH_{3})-CH_{2}-W-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-W-, -CH_{2}-CH(CH_{2}CH_{3})-W-;

-: \vtcortauna D representa Cl, Br, I, SO_{4}R^{9};

-: \vtcortauna U representa hidrógeno, Na^{+}, K^{+}, Mg^{2+}, Ca^{2+}, Li^{+}, Al^{3+}, -N(R^{8})_{4}^{+};

-: \vtcortauna W representa O o NH;

-: \vtcortauna R^{7} y R idénticos o diferentes, representan hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, lineal o ramificado; un radical alquenilo C_{2}-C_{6}, lineal o ramificado; un radical acilo C_{1}-C_{6} lineal o ramificado;

-: \vtcortauna R^{9} representa hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{6} lineal o ramificado; un radical alquenilo C_{2}-C_{6};

-: \vtcortauna l varía de 1 a 3;

-: \vtcortauna o varía de 0 a 150.

Como radicales alquilo, se pueden citar, por ejemplo: metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, n-butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1,1-dimetiletilo, n-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, n-hexilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-1-metilpropilo, 1-etil-2-metilpropilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-pentadecilo, n-hexadecilo, n-heptadecilo, n-octadecilo, n-nonadecilo o n-eicosilo.

Como grupos alquenilo C_{2}-C_{10}, se pueden citar, por ejemplo: etenilo, n-propenilo, 1-metiletenilo, n-butenilo, 1-metilpropenilo, 2-metilpropenilo, 1,1-dimetiletenilo, n-pentenilo, 1-metilbutenilo, 2-metilbutenilo, 3-metilbutenilo, 2,2-dimetilpropenilo, 1-etilpropenilo, n-hexenilo, 1,1-dimetilpropenilo, l,2-dimetilpropenilo, 1-metilpentenilo, 2-metilpentenilo, 3-metilpentenilo, 4-metilpentenilo, 1,1-dimetilbutenilo, 1,2-dimetilbutenilo, 1,3-dimetilbutenilo, 2,2-dimetilbutenilo, 2,3-dimetilbutenilo, 3,3-dimetilbutenilo, 1-etilbutenilo, 2-etilbutenilo, 1,1,2-trimetilpropenilo, 1,2,2-trimetilpropenilo, 1-etil-1-metilpropenilo, 1-etil-2-metilpropenilo, n-heptenilo, n-octenilo, n-nonenilo, n-decenilo.

Como radicales alcoxi C_{1}-C_{12} para los radicales R^{1} y R^{2}, se pueden citar: metoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, 1-metilpropoxi, n-pentoxi, 3-metilbutoxi, 2,2-dimetilpropoxi, 1-metil-1-etilpropoxi, octoxi, etoxi, n-propoxi, n-butoxi, 2-metilpropoxi, 1,1-dimetilpropoxi, hexoxi, heptoxi, 2-etilhexoxi.

Como radicales cicloalquilo C_{3}-C_{10} para los radicales R^{6} y R^{7}, se pueden citar, por ejemplo: ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, 1-metilciclopropilo, 1-etilciclopropilo, 1-propilciclopropilo, 1-butilciclopropilo, 1-pentilciclopropilo, 1-metil-1-butilciclopropilo, 1,2-dimetilciclopropilo, 1-metil-2-etilciclopropilo, ciclooctilo, ciclononilo o ciclodecilo.

Como radicales cicloalquenilo C_{3}-C_{10} que tienen una o varias dobles uniones para los radicales R^{6} y R^{7}, se pueden citar: ciclobutenilo, ciclopentenilo, ciclopentadienilo, ciclohexenilo, 1,3-ciclohexadienilo, 1,4-ciclohexadienilo, cicloheptenilo, cicloheptatrienilo, ciclooctenilo, 1,5-ciclooctadienilo, ciclooctetraenilo, ciclononenilo o ciclodecenilo.

Los radicales cicloalquilo o cicloalquenilo pueden llevar uno o varios substituyentes (preferiblemente de 1 a 3) seleccionados, por ejemplo entre halógenos como cloro, flúor o bromo; ciano; nitro; amino; alquilamino C_{1}-C_{4}; dialquilamino C_{1}-C_{4}; alquilo C_{1}-C_{4}; alcoxi C_{1}-C_{4}; hidroxi; pueden también llevar de 1 a 3 heteroátomos como azufre, oxígeno o nitrógeno, cuyas valencias libres pueden estar saturadas por un hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.

Como radicales acilo, se pueden citar, por ejemplo formilo, acetilo, propionilo o n-butirilo.

Los grupos bicicloalquilo o bicicloalquenilo son seleccionados, por ejemplo, entre los terpenos bicíclicos como los derivados de pinano, de bornano, de pineno o de alcanfor o de adamantano.

Los grupos arilo son preferiblemente seleccionados entre los anillos de fenilo o naftilo, los cuales pueden llevar uno o varios substituyentes (preferiblemente de 1 a 3) seleccionados, por ejemplo, entre halógeno, como cloro, flúor o bromo; ciano; nitro; amino; alquilamino C1-C_{4}; dialquilamino C1-C_{4}; alquilo C1-C_{4}; alcoxi C1-C_{4}; hidroxi. Se prefieren más particularmente fenilo, metoxifenilo y naftilo.

\newpage

Los grupos heteroarilo llevan, en general, uno o varios heteroátomos seleccionados entre azufre, oxígeno o nitrógeno.

Los grupos hidrosolubilizadores son, por ejemplo, grupos carboxilato, sulfonato y más particularmente sus sales con cationes fisiológicamente aceptables, como las sales de metales alcalinos o las sales de trialquilamonio, como las sales de tri(hidroxialquil)amonio o de 2-metilpropan-1-ol-2-amonio. También se pueden citar los grupos amonio, como los alquilamonios y sus formas salificadas con aniones fisiológicamente aceptables.

Los compuestos de fórmula (VIII) preferidos son seleccionados entre los de la fórmula (VIIIa) siguiente:

11

donde el sistema diénico es de configuración Z,Z; Z,E; E,Z o E,E o mezclas de dichas configuraciones y donde:

-: \vtcortauna R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{8}; un radical alcoxi C_{1}-C_{8}; un substituyente hidrosolubilizador seleccionado entre un grupo carboxilato, un grupo sulfonato o un resto amonio:

-: \vtcortauna R^{3} representa un grupo COOR^{5}; CONR^{5}R^{6}; CN;

-: \vtcortauna R^{4} representa un grupo COOR^{6}; CONR^{5}R^{6};

-: \vtcortauna R^{5} representa hidrógeno; [V]_{o}-R^{7}; alquilen-C_{1}-C_{8}-SO_{3}U; alquilen-C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}D^{-};

-: \vtcortauna R^{6} representa [V]_{o}-R^{7}; alquilen-C_{1}-C_{6}-SO_{3}U; alquilen-C_{1}-C_{6}-N (R^{8})_{3}^{+}D_{-};

-: \vtcortauna V representa un grupo -CH_{2}-CH_{2}-O-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}O-, -CH(CH_{3})-CH_{2}-O-;

-: \vtcortauna D representa Cl, Br, I, SO_{4}R^{6};

-: \vtcortauna U representa hidrógeno, Na^{+}, K^{+}, Mg^{2+}, Ca^{2+}, Li^{+}, Al^{3+}, -N(R^{9})_{4}^{+};

-: \vtcortauna R^{7}, R^{8} y R^{9} idénticos o diferentes, representan hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{3}, lineal o ramificado:

-: \vtcortauna l varía de 1 a 3;

-: \vtcortauna o varía de 0 a 50.

Los compuestos de fórmula (VIII) aún más preferidos son seleccionados entre los que responden a la fórmula (VIIIb) siguiente;

12

-: \vtcortauna R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{6}; un radical alcoxi C_{1}-C_{8};

-: \vtcortauna R^{3} representa un grupo COOR^{5}; CONR^{6}R^{6}; CN;

-: \vtcortauna R^{4} representa un grupo COOR^{6}; CONR^{5}R^{6};

-: \vtcortauna R^{5} representa hidrógeno; [V]_{o}-R^{7}; alquilen-C_{1}-C_{6}-SO_{3}U; alquilen-C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}D^{-};

-: \vtcortauna R^{6} representa [V]_{o}-R^{7}; alquilen-C_{1}-C_{6}-SO_{3}U; alquilen-C_{1}-C_{6}-N(R^{8})3^{+}D^{-};

-: \vtcortauna D representa Cl, Br, I, SO_{4}R^{9};

-: \vtcortauna R^{7}, R^{8} y R^{9} idénticos o diferentes, representan hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{3}, lineal o ramificado;

-: \vtcortauna o varía de 0 a 50.

Los compuestos de fórmula (VIII) aún más preferidos son seleccionados entre los que responden a la fórmula (VIIIc) siguiente:

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13

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-: \vtcortauna R^{1} y R^{2} idénticos o diferentes, representan hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{8}; un radical alcoxi C_{1}-C_{8};

-: \vtcortauna R^{3} representa un grupo COOR^{5}; CONR^{5}R^{6}; CN;

-: \vtcortauna R^{4} representa un grupo COOR^{6}; CONR^{5}R^{6};

-: \vtcortauna R^{5} representa hidrógeno; [V]_{o}-R^{7}; alquilen-C_{1}-C_{6}-SO_{3}Y; alquilen-C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}D^{-};

-: \vtcortauna R^{6} representa [V]_{o}-R^{7}; alquilen-C_{1}-C_{6}-SO_{3}U; alquilen-C_{1}-C_{6}-N (R^{8})_{3}^{+}D^{-};

-: \vtcortauna V representa un grupo -CH_{2}-CH_{2}-O-, -CH_{2} CH_{2} CH_{2}O-, -CH(CH_{3})-CH_{2}-O-,

-: \vtcortauna D representa Cl, Br, I, SO_{4}R^{9};

-: \vtcortauna o varía de 0 a 50.

\newpage

Los compuestos de fórmula (VIII) aún más particularmente preferidos son seleccionados entre los compuestos siguientes:

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Los compuestos de fórmula (VIII) tales como los definidos anteriormente son conocidos per se y sus estructuras y sus síntesis están descritas en las solicitudes de patente EP 0.967.200, DE 19.746.654 y DE 19.755.649 (que forman parte integrante del contenido de la descripción).

Entre los compuestos 4,4-diarilbutadieno según la invención preferidos, se pueden citar también los oligómeros que responden a la fórmula (IX) siguiente:

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19

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-: \vtcortauna R^{1}, R^{2}, R^{3} y l tienen los mismos significados indicados en la fórmula (VIII) anterior;

-: \vtcortauna Y' representa un grupo -O- o -NR^{10}-;

-: \vtcortauna R^{10} representa hidrógeno; un radical alquilo C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado; un radical alquenilo C_{2}-C_{10}; un radical cicloalquilo C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo C_{7}-C_{10}; un radical cicloalquenilo C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquenilo C_{7}-C_{10}; un arilo; un heteroarilo;

-: \vtcortauna X' representa un resto de poliol lineal o ramificado, alifático o cicloalifático, que tiene de 2 a 10 grupos hidroxi y de valencia q; pudiendo la cadena carbonada de dicho resto estar interrumpida por uno o varios átomos de azufre o de oxígeno; uno o varios grupos imina; uno o varios alquilimino C_{1}-C_{4};

-: \vtcortauna l varía de 2 a 10.

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X' es un resto de poliol que contiene de 2 a 10 grupos hidroxilo y especialmente:

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20

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21

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Los compuestos más preferidos de fórmula (IX) son aquéllos para los cuales:

-: \vtcortauna R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{12}; un radical alcoxi C_{1}-C_{8}; un substituyente hidrosolubilizador seleccionado entre un grupo carboxilato, un grupo sulfonato o un resto amonio;

-: \vtcortauna R^{3} representa un grupo COOR^{5}, CONR^{5}R^{6} o CN; un radical cicloalquilo C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo C_{7}-C_{10};

-: \vtcortauna R^{5} y R^{6} idénticos o diferentes, representan un radical alquilo C_{1}-C_{20}; lineal o ramificado; un radical cicloalquilo C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo C_{7}-C_{10}; naftilo D fenilo eventualmente substituido;

-: \vtcortauna X' representa un resto de poliol que tiene de 2 a 6 grupos hidroxi y más particularmente de 2 a 4.

Los compuestos aún más preferidos de fórmula (IX) son aquéllos para los cuales:

-: \vtcortauna X' representa un resto de etanol o de pentaeritrol.

Los compuestos de fórmula (IX) aún más particularmente preferidos son seleccionados entre los compuestos siguientes:

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Los compuestos de fórmula (IX) tales como los definidos anteriormente son conocidos per se y sus estructuras y sus síntesis están descritas en la solicitud de patente EP-A-1.008.586 (que forma parte integrante del contenido de la descripción).

Los compuestos 4,4-diarilbutadieno según la invención están presentes en la composición de la invención en contenidos que varían preferiblemente de un 0,5 a un 15% en peso y más preferiblemente de un 1% a un 10% en peso con respecto al peso total de la composición.

Las composiciones según la invención pueden llevar además otros filtros UV orgánicos complementarios activos en el UVA y/o el UVB (absorbentes), hidrosolubles o liposolubles o bien insolubles en los solventes cosméticos habitualmente utilizados.

Los filtros UV orgánicos complementarios son especialmente seleccionados entre los antranilatos, los derivados salicílicos, los derivados del alcanfor, los derivados de la benzofenona, los derivados de \beta,\beta'-difenilacrilato, los derivados de benzotriazol, los derivados de triazina no fotosensibles, los derivados de benzalmalonato, los derivados de bencimidazol, las imadazolinas, los derivados bisbenzoazolilo tales como los descritos en las patentes EP 669.323 y EE.UU. 2.463.264, los derivados del ácido p-aminobenzoico (PABA), los derivados de metilenbis(hidroxifenilbenzotriazol) tales como los descritos en las solicitudes EE.UU. 5.237.071, EE.UU. 5.166.355, GB 2.303.549, DE 197 26 184 y EP 893.119, los polímeros filtro y las siliconas filtro tales como los descritos especialmente en la solicitud WO-93/04665 y los dímeros derivados de \alpha-alquilestireno tales como los descritos en la solicitud de patente DE
19855649.

Como ejemplos de filtros orgánicos complementarios activos en el UV-A y/o el UV-B, se pueden citar los designados anteriormente bajo su nombre INCI:

Derivados del ácido para-aminobenzoico:

- PABA,

- Etil-PABA,

- Etildihidroxipropil-PABA,

- Etilhexildimetil-PABA, vendido especialmente bajo la denominación "ESCALOL 507" por ISP,

- Gliceril-PABA,

- PEG-25-PABA, vendido bajo la denominación "UVINUL P25" por BASF.

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Derivados salicílicos:

- Homosalato, vendido bajo la denominación "EUSOLEX HMS" por RONA/EM INDUSTRIES,

- Salicilato de etilhexilo, vendido bajo la denominación "NEO HELIOPAN OS" por HAARMANN et REIMER,

- Salicilato de dipropilenglicol, vendido bajo la denominación "DIPSAL" por SCHER,

- Salicilato de TEA, vendido bajo la denominación "NEO HELIOPAN TS" por HAARMANN et REIMER.

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Derivados de \beta,\beta'-difenilacrilato:

- Octocrileno, vendido especialmente bajo la denominación comercial "UVINUL N539" por BASF,

- Etocrileno, vendido especialmente bajo la denominación comercial "UVINUL N35" por BASF.

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Derivados de la benzofenona:

- Benzofenona-1, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL 400" por BASF,

- Benzofenona-2, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL D50" por BASF

- Benzofenona-3 u Oxibenzona, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL M40" por BASF,

- Benzofenona-4, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL MS40" por BASF,

- Benzofenona-5

- Benzofenona-6, vendida bajo la denominación comercial "HELISORB 11" por NORQUAY

- Benzofenona-8, vendida bajo la denominación comercial "SPECTRA-SORB UV-24" por AMERICAN CYANAMID

- Benzofenona-9, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL DS-49" por BASF,

- Benzofenona-12.

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Derivado del bencilidenalcanfor:

- 3-Bencilidenalcanfor, fabricado bajo la denominación "MEXORYL SD" por CHIMEX,

- Ácido bencilidenalcanforsulfónico, fabricado bajo la denominación "MEXORYL SL" por CHIMEX,

- Metosulfato de alcanforbenzalconio, fabricado bajo la denominación "MEXORYL SO" por CHIMEX,

- Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico, fabricado bajo la denominación "MEXORYL SX" por CHIMEX,

- Poliacrilamidometilbencilidenalcanfor, fabricado bajo la denominación "MEXORYL SW" por CHIMEX.

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Derivados de bencimidazol:

- Ácido fenilbencimidazolsulfónico, vendido especialmente bajo la denominación comercial "EUSOLEX 232" por MERCK,

- Fenildibencimidazoltetrasulfonato disódico, vendido bajo la denominación comercial "NEO HELIOPAN AP" por HAARMANN et REIMER.

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Derivados de triazina:

- Anisotriazina, vendida bajo la denominación comercial "TINOSORB S" por CIBA SPECIALTY CHEMICALS,

- la 2,4,6-tris(4'-aminobenzalmalonato de disobutilo)-s-triazina.

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Derivados de benzotriazol:

- Drometrizol trisiloxano, vendido bajo la denominación "SILATRIZOLE" por RHODIA CHIMIE,

- Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol, vendido en forma sólida bajo la denominación comercial "MIXXIM BB/100" por FAIRMOUNT CHEMICAL o en forma micronizada en dispersión acuosa bajo la denominación comercial "TINOSORB M" por CIBA SPECIALTY CHEMICALS.

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Derivados antranílicos:

- Antranilato de mentilo, vendido bajo la denominación comercial "NEO HELIOPAN MA" por HAARMANN et REIMER.

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Derivados de imidazolinas:

- Dimetoxibencilidendioxoimidazolinapropionato de etilhexilo.

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Derivados de benzalmalonato:

- Poliorganosiloxano con función benzalmalonato, vendido bajo la denominación comercial "PARSOL SLX" por HOFFMANN LA ROCHE, y sus mezclas.

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Los filtros UV orgánicos más particularmente preferidos son seleccionados entre los compuestos siguientes:

- Salicilato de etilhexilo,

- Octocrileno,

- Ácido fenilbencimidazolsulfónico,

- Benzofenona-3,

- Benzofenona-4,

- Benzofenona-5,

- 4-Metilbencilidenalcanfor,

- Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,

- Fenildibencimidazoltetrasulfonato disódico,

- la 2,4,6-tris(4'-aminobenzalmalonato de diisobutilo)-s-triazina,

- Anisotriazina,

- Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol,

- Drometrizol trisiloxano y sus mezclas.

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Las composiciones cosméticas según la invención pueden también contener pigmentos o aún nanopigmentos (tamaño medio de las partículas primarias: generalmente entre 5 nm y 100 nm, preferiblemente entre 10 nm y 50 nm) de óxidos metálicos o no, como, por ejemplo, nanopigmentos de óxido de titanio (amorfo o cristalizado en forma de rutilo y/o anatasa), de hierro, de zinc, de zirconio o de cerio, que son todos ellos agentes fotoprotectores UV bien conocidos per se. Son agentes de recubrimiento clásicos además la alúmina y/o el estearato de aluminio. Tales nanopigmentos de óxidos metálicos, recubiertos o no recubiertos, están en particular descritos en las solicitudes de patente EP-A-0.518.772 y EP-A-0.518.773.

Las composiciones según la invención pueden contener igualmente agentes de bronceado y/o de obscurecimiento artificiales de la piel (agentes autobronceadores), tales como, por ejemplo, dihidroxiacetona (DHA).

Las composiciones de la invención pueden incluir además adyuvantes cosméticos clásicos especialmente seleccionados entre los cuerpos grasos, los solventes orgánicos, los espesantes fónicos o no iónicos, los suavizantes, los antioxidantes, los agentes anti-radicales libres, los opacificantes, los estabilizadores, los emolientes, las siliconas, los \alpha-hidroxiácidos, los agentes antiespumantes, los agentes hidratantes, las vitaminas, los agentes repelentes de insectos, los perfumes, los conservantes, los tensioactivos, los antiinflamatorios, los antagonistas de la substancia P, las cargas, los polímeros, los agentes alcalinizantes o acidificantes, los colorantes o cualquier otro ingrediente habitualmente utilizado en cosmética, en particular para la fabricación de composiciones antisolares en forma de emulsiones.

Los cuerpos grasos pueden estar constituidos por un aceite o una cera o sus mezclas. Por aceite, se entiende un compuesto líquido a temperatura ambiente. Por cera, se entiende un compuesto sólido o substancialmente sólido a temperatura ambiente y cuyo punto de fusión es generalmente superior a 35ºC. Incluyen igualmente los ácidos grasos, los alcoholes grasos y los ésteres de ácidos grasos, lineales o cíclicos, tales como los derivados de ácido benzoico, trimelítico e hidroxibenzoico.

Como aceites, se pueden citar los aceites minerales (parafina), vegetales (aceite de almendra dulce, de macadamia, de pepita de grosella negra, de jojoba) y sintéticos, como el perhidroescualeno; los alcoholes, los ácidos o los ésteres grasos (como el benzoato de alcoholes C_{12}-C_{15}, vendido bajo la denominación comercial "Finsolv TN" por la sociedad Finetex, el palmitato de octilo, el lanolato de isopropilo y los triglicéridos como los de los ácidos cáprico/caprílico); los ésteres y éteres grasos oxietilenados u oxipropilenados, siliconados (ciclometicona, polidimetilsiloxanos o PDMS) o fluorados, y los polialquilenos.

Como compuestos céreos, se pueden citar la parafina, la cera de carnauba, la cera de abeja y el aceite de ricino hidrogenado.

Entre los solventes orgánicos, se pueden citar los alcoholes y polioles inferiores.

\newpage

Bien entendido, el experto en la técnica velará por seleccionar este o estos compuestos eventuales complementarios y/o sus cantidades de forma tal que las propiedades ventajosas, en particular la fotoestabilidad del derivado de triazina, intrínsecamente ligadas a las composiciones según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las asociaciones contempladas.

Las composiciones de la invención pueden ser preparadas según las técnicas bien conocidas por el experto en la técnica, en particular las destinadas a la preparación de emulsiones de tipo aceite-en-agua o agua-en-aceite.

Estas composiciones pueden presentarse, en particular, en forma de emulsión simple o compleja (Ac/Ag, Ag/Ac, Ac/Ag/Ac o Ag/Ac/Ag), tal como una crema, una leche, un gel o un gel crema, de polvo o de bastoncillo sólido y eventualmente estar acondicionadas en aerosol y presentarse en forma de espuma o de spray.

Cuando se trata de una emulsión, la fase acuosa de ésta puede incluir una dispersión vesicular no fónica preparada según procedimientos conocidos (Bangham, Standish y Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965); FR 2.315.991 y FR 2.416.008).

La composición cosmética de la invención puede ser utilizada como composición protectora de la epidermis humana o del cabello contra los rayos ultravioletas, como composición antisolar o como producto de maquillaje.

Cuando la composición cosmética según la invención es utilizada para la protección de la epidermis humana contra los rayos UV o como composición antisolar, puede presentarse en forma de suspensión o de dispersión en solventes o cuerpos grasos, en forma de dispersión vesicular no fónica o también en forma de emulsión, preferiblemente de tipo aceite-en-agua, tal corno una crema o una leche, en forma de pomada, de gel, de gel crema, de bastoncillo sólido, de polvo, de barra, de espuma aerosol o de spray.

Cuando la composición cosmética según la invención es utilizada para la protección del cabello contra los rayos UV, puede presentarse en forma de champú, de loción, de gel, de emulsión o de dispersión vesicular no fónica y constituir, por ejemplo, una composición con aclarado, para aplicar antes o después de un champú, antes o después de una coloración o decoloración o antes, durante o después de una permanente o de un desrizado, una loción o un gel de peinado o de tratamiento, una loción o un gel para el cepillado o la ondulación o una composición de permanente o de desrizado, de coloración o decoloración del cabello.

Cuando la composición es utilizada como producto de maquillaje de las pestañas, de las cejas o de la piel, tal como una crema de tratamiento de la epidermis, un fondo de color, una barra de rojo de labios, una sombra de ojos, un colorete para mejillas, una máscara o un perfilador, también llamado "eye liner", puede presentarse en forma sólida o pastosa, anhidra o acuosa, como emulsiones de aceite en agua o de agua en aceite, dispersiones vesiculares no iónicas o también suspensiones.

A título indicativo, para las formulaciones antisolares según la invención que presentan un soporte de tipo emulsión de aceite-en-agua, la fase acuosa (que contiene especialmente los filtros hidrófilos) representa generalmente de un 50 a un 95% en peso, preferiblemente de un 70 a un 90% en peso, con respecto al conjunto de la formulación, la fase oleosa (que contiene especialmente los filtros lipófilos) de un 5 a un 50% en peso, preferiblemente de un 10 a un 30% en peso, con respecto al conjunto de la formulación, y el o los (co)emulsor(es) de un 0,5 a un 20% en peso, preferiblemente de un 2 a un 10% en peso, con respecto al conjunto de la formulación.

Como se indica al comienzo de la descripción, un objeto de la invención es la utilización de una composición tal como se ha definido anteriormente para la fabricación de una composición cosmética o dermatológica destinada a la protección de la piel y/o del cabello contra la radiación ultravioleta, en particular la radiación solar.

Se van a dar ahora ejemplos concretos, aunque en modo alguno limitativos, que ilustran la invención.

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Claims

1. Composición cosmética o dermatológica de uso tópico, en particular para la fotoprotección de la piel y del cabello, caracterizada por incluir, en un soporte cosméticamente aceptable:

(a) al menos un derivado del dibenzoilmetano y

(b) al menos un derivado de 1,3,5-triazina fotosensible en presencia de un derivado del dibenzoilmetano y

(c) al menos un compuesto 4,4-diarilbutadieno; siendo la razón en peso del compuesto 4,4-diarilbutadieno con respecto al derivado de dibenzcilmetano superior a 2,5 y no conteniendo dicha composición derivado de cinamato.

2. Composición según la reivindicación 1, donde el derivado de 1,3,5-triazina responde a la fórmula (I) siguiente:

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30

donde:

31

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32

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33

donde:

-: \vtcortauna R_{1} es hidrógeno o un radical metilo;

-: \vtcortauna R_{2} es un radical alquilo C_{1}-C_{9};

-: \vtcortauna q es un número entero de 0 a 3;

-: \vtcortauna r es un número entero de 1 a 10;

3. Composición según la reivindicación 2, caracterizada por seleccionar el derivado de 1,3,5-triazina de fórmula (1). entre aquéllos en los cuales los A_{1}, A_{2} y A_{3} son de fórmula (II) y presentan las características siguientes:

-: \vtcortauna un X_{a}-R_{a} representa el radical -NH-R_{a}, siendo R_{a} seleccionado entre: un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo C_{1}-C_{4}; un radical de la fórmula (III), (IV) o (V) anterior donde:

-: \vtcortauna B es un radical alquilo C_{1}-C_{4}

-: \vtcortauna R_{2} es el radical metilo;

-: \vtcortauna los otros dos X_{a}-R_{a} representan el radical -O-R_{a}, siendo seleccionados los R_{a}, idénticos o diferentes, entre: hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo o hidroxialquilo; un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo C_{1}-C_{4}; un radical de la fórmula (III), (IV) o (V) anterior donde:

-: \vtcortauna B es un radical alquilo C_{1}-C_{4};

-: \vtcortauna R_{2} es el radical metilo.

4. Composición según la reivindicación 2, caracterizada por seleccionar el derivado de 1,3,5-triazina entre aquéllos en los que los A_{1}, A_{2} y A_{3} son de fórmula (II) y presentan el conjunto de las características siguientes:

-: \vtcortauna uno o dos X_{a}-R_{a} representan el radical -NH-R_{a}, siendo R_{a} seleccionado entre: un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} eventualmente substituido con uno o varios radicales alquilo C_{1}-C_{4}; un radical de las fórmulas (III), (IV) o (V) anteriores donde:

-: \vtcortauna B es un radical alquilo C_{1}-C_{4};

-: \vtcortauna R_{2} es el radical metilo;

-: \vtcortauna siendo el o los otros dos X_{a}-R_{a} el radical -O-R_{a}, siendo los R_{a}, idénticos o diferentes, seleccionados entre: hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo o hidroxialquilo; un radical alquilo lineal o ramificado en C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo en C_{5}-C_{12} eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo C_{1}-C_{4}; un radical de las fórmulas (III), (IV) o (V) anteriores donde:

-: \vtcortauna B es un radical alquilo C_{1}-C_{4};

-: \vtcortauna R_{2} es el radical metilo.

\newpage

5. Composición según la reivindicación 4, caracterizada por el hecho de que el derivado de 1,3,5-triazina es el que responde a la fórmula siguiente:

34

6. Composición según la reivindicación 2, caracterizada por seleccionar el derivado de 1,3,5-triazina que responde a la fórmula (I) entre aquéllos en los cuales los A_{1}, A_{2} y A_{3} son de fórmula (II) y presentan las características siguientes:

-: \vtcortauna los X_{a} son idénticos y representan oxígeno;

-: \vtcortauna los R_{a} son idénticos o diferentes, y representan un radical alquilo C_{6}-C_{12} o un radical polioxietilenado que tiene de 1 a 6 unidades de óxido de etileno y cuyo grupo OH terminal está metilado.

7. Composición según la reivindicación 6, caracterizada por ser el derivado de 1,3,5-triazina el que responde a la fórmula siguiente:

35

donde R' representa un radical 2-etilhexilo.

8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por estar presente el derivado de 1,3,5-triazina en contenidos que van del 0,5 al 15% en peso y preferiblemente del 1% al 10% en peso con respecto al peso total de la composición.

9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por seleccionar el derivado de dibenzoilmetano entre:

- el 2-metildibenzoilmetano

- el 4-metildibenzoilmetano

- el 4-isopropildibenzoilmetano

- el 4-terc-butildibenzoilmetano

- el 2,4-dimetildibenzoilmetano

- el 2,5-dimetildibenzoilmetano

- el 4,4'-diisopropildibenzoilmetano

- el 4,4'-dimetoxidibenzoilmetano

- el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano

- el 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano

- el 2-metil-5-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano

- el 2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano

- el 2,6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.

10. Composición según la reivindicación 9, caracterizada por ser el derivado de dibenzoilmetano el 4-(terc-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano.

11. Composición según la reivindicación 9, caracterizada por ser el derivado de dibenzoilmetano el 4-isopropildibenzoilmetano.

12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, donde el derivado del dibenzoilmetano está presente en contenidos que van del 0,5 al 15% en peso y preferiblemente del 1% al 10% en peso con respecto al peso total de la composición.

13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, donde el compuesto 4,4-diarilbutadieno responde a la fórmula (VIII) siguiente:

36

-: \vtcortauna D representa Cl, Br, I, SO_{4}R^{9};

-: \vtcortauna W representa O o NH;

-: \vtcortauna l varía de 1 a 3;

-: \vtcortauna o varía de 0 a 150.

14. Composición según la reivindicación 13, donde el compuesto de fórmula (VIII) es seleccionado entre los de la fórmula (VIIIa) siguiente:

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37

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-: \vtcortauna R^{3} representa un grupo COOR^{9}; CONR^{5}R^{6}; CN;

-: \vtcortauna R^{4} representa un grupo COOR^{6}; CONR^{5}R^{6};

-: \vtcortauna R^{6} representa [V]_{o}-R^{7}; alquilen-C_{1}-C_{6}-SO_{3}U; alquilen-C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}D^{-};

-: \vtcortauna D representa Cl, Br, I, SO_{4}R^{6};

-: \vtcortauna l varía de 1 a 3;

-: \vtcortauna o varía de 0 a 50.

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15. Composición según la reivindicación 14, donde el compuesto de fórmula (VIII) es seleccionado entre los que responden a la fórmula (VIIIb) siguiente:

38

-: \vtcortauna R^{3} representa un grupo COOR^{5}; CONR^{6}R^{6}; CN;

-: \vtcortauna R^{4} representa un grupo COOR^{6}; CONR^{5}R^{6};

-: \vtcortauna D representa Cl, Br, I, SO_{4}R^{9};

-: \vtcortauna U representa hidrógeno, Na^{+}, K^{+}, Mg^{2+}, Ca^{2+}, Al^{3+}, -N(R^{8})_{4}^{+};

-: \vtcortauna o varía de 0 a 50.

16. Composición según la reivindicación 15, donde el compuesto de fórmula (VIII) es seleccionado entre los que responden a la fórmula (VIIIc) siguiente:

39

-: \vtcortauna R^{3} representa un grupo COOR^{5}; CONR^{5}R^{6}; CN;

-: \vtcortauna R^{4} representa un grupo COOR^{6}; CONR^{5}R^{6};

-: \vtcortauna V representa un grupo -CH_{2}-CH_{2}-O-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}O-, -CH(CH_{3})-CH_{2}-O-,

-: \vtcortauna D representa Cl, Br, I, SO_{4}R^{9};

-: \vtcortauna o varía de 0 a 50.

17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 16, donde el compuesto de fórmula (VIII) es seleccionado entre los compuestos siguientes:

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18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, donde el compuesto 4,4-diarilbutadieno es un oligómero que responde a la fórmula (IX) siguiente:

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-: \vtcortauna R^{1}, R^{2}, R^{3} y l tienen los mismos significados indicados en la fórmula (VIII) en la reivindicación 17;

-: \vtcortauna Y' representa un grupo -O- o -NR^{10}-;

-: \vtcortauna l varía de 2 a 10.

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19. Composición según la reivindicación 18, donde el compuesto de fórmula (IX) es seleccionado entre aquéllos para los cuales:

- los R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{12}; un radical alcoxi C_{1}-C_{8}; un substituyente hidrosolubilizador seleccionado entre un grupo carboxilato, un grupo sulfonato o un resto amonio;

- R^{3} representa un grupo COOR^{5}; CONR^{5}R^{6}; CN; un radical cicloalquilo C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo C_{7}-C_{10};

- los R^{5} y R^{6}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo C_{1}-C_{20}; lineal o ramificado; un radical cicloalquilo C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo C_{7}-C_{10}; naftilo o fenilo eventualmente substituido;

- X' representa un resto de poliol que tiene de 2 a 6 grupos hidroxi y más particularmente de 2 a 4.

20. Composición según la reivindicación 19, donde el compuesto de fórmula (IX) es seleccionado entre aquéllos para los cuales:

- X' representa un resto de etanol o de pentaeritrol.

21. Composición según la reivindicación 20, donde el compuesto de fórmula (IX) es seleccionado entre los compuestos siguientes:

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22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, caracterizada por contener además otros filtros orgánicos activos en el UV-A y/o el UV-B.

23. Composición según la reivindicación 22, donde el o los filtros UV orgánicos complementarios son seleccionados entre los antranilatos, los derivados salicílicos, los derivados del alcanfor, los derivados de la benzofenona, los derivados de \beta,\beta-difenilacrilato, los derivados de benzotriazol, los derivados de triazina no fotosensibles, los derivados de benzalmalonato, los derivados de bencimidazol, las imadazolinas, los derivados bisbenzoazolilo, los derivados del ácido p-aminobenzoico (PABA), los derivados de metilenbis(hidroxifenilbenzotriazol), los polímeros filtro y las siliconas y los dímeros derivados de \alpha-alquilestireno.

24. Composición según la reivindicación 23, caracterizada por seleccionar el o los filtros UV orgánicos entre los compuestos siguientes:

- Salicilato de etilhexilo,

- Octocrileno,

- Ácido fenilbencimidazolsulfónico,

- Benzofenona-3,

- Benzofenona-4,

- Benzofenona-5,

- 4-Metilbencilidenalcanfor,

- Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,

- Fenildibencimidazoltetrasulfonato disódico,

- la 2,4,6-tris(4'-aminobenzalmalonato de disobutilo)-s-triazina,

- Anisotriazina,

- Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol,

- Drometrizol trisiloxano

y sus mezclas.

25. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, caracterizada por contener además pigmentos o nanopigmentos de óxidos metálicos, recubiertos o no.

26. Composición según la reivindicación 25, caracterizada por seleccionar dichos pigmentos o nanopigmentos entre los óxidos de titanio, de zinc, de hierro, de zirconio y de cerio y sus mezclas, recubiertos o no.

27. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26, caracterizada por contener además al menos un agente de bronceado y/o de obscurecimiento artificial de la piel.

28. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 27, caracterizada por contener además al menos un adyuvante seleccionado entre los cuerpos grasos, los solventes orgánicos, los espesantes iónicos o no iónicos, los suavizantes, los antioxidantes, los agentes anti-radicales libres, los opacificantes, los estabilizadores, los emolientes, las siliconas, los a-hidroxiácidos, los agentes antiespumantes, los agentes hidratantes, las vitaminas, los agentes repelentes de insectos, los perfumes, los conservantes, los tensioactivos, los antiinflamatorios, los antagonistas de la substancia P, las cargas, los polímeros, los propulsores, los agentes alcalinizantes o acidificantes y los colorantes.

29. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28, caracterizada por tratarse de una composición protectora de la epidermis humana o de una composición antisolar y por presentarse en forma de una dispersión vesicular no iónica, de una emulsión, en particular de una emulsión de tipo aceite-en-agua, de una crema, de una leche, de un gel, de un gel crema, de una suspensión, de una dispersión, de un polvo, de un bastoncillo sólido, de una espuma o de un spray.

30. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 29, caracterizada por tratarse de una composición de maquillaje de las pestañas, de las cejas o de la piel y por presentarse en forma sólida o pastosa, anhidra o acuosa, de una emulsión, de una suspensión o de una dispersión.

31. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 29, caracterizada por tratarse de una composición destinada a la protección del cabello contra los rayos ultravioletas y por presentarse en forma de un champú, de una loción, de un gel, de una emulsión o de una dispersión vesicular no iónica.

32. Utilización de un compuesto 4,4-diarilbutadieno tal como se ha definido en las reivindicaciones anteriores en composiciones cosméticas que contienen al menos un derivado de dibenzoilmetano en asociación con al menos un derivado de 1,3,5-triazina fotosensible tal como se ha definido en las reivindicaciones anteriores con vistas a mejorar en dichas composiciones la estabilidad a la radiación UV (fotoestabilidad) de dicho derivado de 1,3,5-triazina, siendo la razón en peso del compuesto 4,4-diarilbutadieno con respecto al derivado de dibenzoilmetano superior a 2,5 y no conteniendo dichas composiciones derivado de cinamato.