ES2203344B1 - "mezcla estabilizantes". - Google Patents

"mezcla estabilizantes".

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ES2203344B1 ES200300731A ES200300731A ES2203344B1 ES 2203344 B1 ES2203344 B1 ES 2203344B1 ES 200300731 A ES200300731 A ES 200300731A ES 200300731 A ES200300731 A ES 200300731A ES 2203344 B1 ES2203344 B1 ES 2203344B1
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Abstract

Mezclas estabilizantes que contienen tres compuestos de amina estéricamente impedidos, los compuestos (I), (II) y (III), en donde el componente (I) es un compuesto de fórmula (B-1), (B-2), (B-4), (B-5), (B-7), (B-8), (B-9) ó (B-10); el componente (II) es un compuesto de fórmula (B-0), (B-3) ó (B-6); el componente (III) es un compuesto de fórmula (C-1), (C-2), (C-3), (C-4), (C-5) ó (C-6). Los compuestos que responden a las fórmulas (B-0) a (B-10) y (C-1) a (C-6) se definen en la descripción y en las reivindicaciones. Estos compuestos se usan para estabilizar materiales orgánicos frente a la degradación inducida por la luz, el calor o la oxidación.

Description

Mezclas estabilizantes.
El presente invento se refiere a una mezcla estabilizante que contiene tres compuestos de amina estéricamente impedida específicos, al empleo de dicha mezcla para estabilizar un material orgánico frente a la degradación inducida por la luz, calor u oxidación, y el material así estabilizado.
Mezclas estabilizantes que contienen combinaciones de aminas estéricamente impedidas se describen por ejemplo en US-A-4.692.468, US-A-4.863.981, US-A-5.719.217, US-A-5.919.399, US-A-5.965.643, US-A-5.977.221, US-A-5.980.783, US-A-6.015.849, US-A-6,020.406, US-A-6.174.940, US-A-6.306.939, EP-A-1.038.912, WO-A-98/51690, W0-A-99/02495, W0-A-01/92392 y W0-A-01/92398.
El presente invento se refiere, en particular a una mezcla estabilizante que contiene los componentes (I), (II) y (III) en donde
el componente (I) es un compuesto de la fórmula (B-1), (B-2), (B-4), (B-5), (B-7), (B-8), (B-9) o (B-10),
el componente (II) es un compuesto de la fórmula (B-0), (B-3) o (B-6), y
el componente (III) es un compuesto de la fórmula (C-1), (C-2), (C-3), (C-4) o (C-5) o un producto (C-6);
1
en donde
E_{1}* tiene uno de los significados de E_{1}, y
E_{2}* es C_{1}-C_{25}alquilo;
2
en donde
E_{1} es hidrógeno, C_{1}-C_{8}alquilo, O', -OH, -CH_{2}CN, C_{1}-C_{18}alcoxilo, C_{5}-C_{12}cicloalcoxilo, C_{3}-_{6}alquenilo, C_{7}-C_{9}fenil-
alquilo no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 C_{1}-C_{4}alquilo; o C_{1}-C_{8}acilo,
m_{1} es 2 o 4,
si m_{1} es 2, E_{2} es C_{1}-C_{4}alquileno o un grupo de la fórmula (B-I)
3
en donde E_{3} es C_{1}-C_{10}alquilo o C_{2}-C_{10}alquenilo, E_{4} es C_{1}-C_{10}alquileno, y E_{5} y E_{6} independientemente uno de otro son C_{1}-C_{4}alquilo, ciclohexilo o metilciclohexilo, y
si m_{1} es 4, E_{2} es C_{4}-C_{10}alcantetrailo;
4
en donde
dos de los radicales E_{7} son -COO-(C_{1}-C_{20}alquilo), y
dos de los radicales E_{7} son un grupo de la fórmula
5
con E_{8} que tiene uno de los significados de E_{1};
6
en donde
E_{9} y E_{10} juntos forman C_{2}-C_{14}alquileno,
E_{11} es hidrógeno o un grupo -Z_{1}-COO-Z_{2},
Z_{1} es C_{2}-C_{14}alquileno, y
Z_{2} es C_{1}-C_{24}alquilo, y
E_{12} tiene uno de los significados de E_{1};
7
en donde
los radicales E_{13} independientemente uno de otro tienen uno de los significados de E_{1},
los radicales E_{14} independientemente uno de otro son hidrógeno o C_{1}-C_{12}alquilo, y
E_{15} es C_{1}-C_{10}alquileno o C_{3}-C_{10}alquilideno;
8
en donde
los radicales E_{16} independientemente uno de otro tienen uno de los significados de E_{1};
9
en donde
E_{17} es C_{1}-C_{24}alquilo, y
E_{18} tiene uno de los significados de E_{1};
10
en donde
E_{19}, E_{20} y E_{21} independientemente uno de otro son un grupo de la fórmula (b-III)
11
en donde E_{22} tiene uno de los significados de E_{1};
12
en donde
los radicales E_{23} independientemente uno de otro tienen uno de los significados de E_{1}, y E_{24} es hidrógeno, C_{1}-C_{12}alquilo o C_{1}-C_{12}alcoxilo;
13
en donde
m_{2} es 1, 2 o 3,
E_{25} tiene uno de los significados de E_{1}, y
cuando m_{2} es 1, E_{26} es un grupo
14
cuando m_{2} es 2, E_{26} es C_{2}-C_{22}alquileno, y
cuando m_{2} es 3, E_{26} es un grupo de la fórmula (b-IV)
15
en donde los radicales E_{27} independientemente uno de otro son C_{2}-C_{12}alquileno, y los radicales E_{28} independientemente uno de otro son C_{1}-C_{12}alquilo o C_{5}-C_{12}cicloalquilo;
16
en donde
los radicales E_{29} independientemente uno de otro tienen uno de los significados de E_{1}, y E_{30} es C_{2}-C_{22}alquileno, C_{5}-C_{7}cicloalquileno, C_{1}-C_{4}alquilidendi (C_{5}-C_{7}cicloalquileno), fenileno o fenilendi (C_{1}-C_{4}alquileno);
17
en donde
R_{1}, R_{3}, R_{4} y R_{5}, independientemente uno del otro, son hidrógeno, C_{1}-C_{12}alquilo, C_{5}-C_{12}cicloalquilo, C_{5}-C_{12}ciclo-alquil C_{1}-C_{4}alquil-sustituido, fenilo, fenilo que esta sustituido por -OH y/o C_{1}-C_{10}alquilo; C_{7}-C_{9}fenilalquilo, C_{7}-C_{9}fenilalquilo que está sustituido en el radical de fenilo por -OH y/o C_{1}-C_{10}alquilo; o un grupo de la fórmula (c-I)
18
R_{2} es C_{2}-C_{18}alquileno, C_{5}-C_{7}cicloalquileno o C_{1}-C_{4}alquilendi (C_{5}-C_{7}cicloalquileno), o
los radicales R_{1}, R_{2} y R_{3}, junto con los átomos de nitrógeno a los que están enlazados, representan un anillo heterocíclico de 5 a 10 miembros, o
R_{4} y R_{5}, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 miembros,
R_{6} es hidrógeno, C_{1}-C_{8}alquilo, O^{.}, -OH, -CH_{2}CN, C_{1}-C_{18}alcoxilo, C_{5}-C_{12}cicloalcoxilo, C_{3}-C_{6}alquenilo, C_{7}-C_{9}fenil-
alquilo no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 C_{1}-C_{4}alquilo; o C_{1}-C_{8}acilo, y
b_{1} es un número de 2 a 50,
con la condición de que por lo menos uno de los radicales R_{1}, R_{3} y R_{5} es un grupo de la fórmula (c-I);
19
en donde
R_{7} y R_{11}, independientemente uno de otro, son hidrógeno o C_{1}-C_{12}alquilo,
R_{8}, R_{9} y R_{10}, independientemente uno del otro, son C_{2}-C_{10}alquileno, y X_{1}, X_{2}, X_{3}, X_{4}, X_{5}, X_{6}, X_{7} y X_{8}, independientemente uno del otro, son un grupo de la fórmula (c-II),
20
en donde R_{12} es hidrógeno, C_{1}-C_{12}alquilo, C_{5}-C_{12}cicloalquilo, C_{5}-C_{12}cicloalquilo C_{1}-C_{4}alquil-sustituido, fenilo, -OH- y/o fenilo C_{1}-C_{10}alquil-sustituido, C_{7}-C_{9}fenilalquilo, C_{7}-C_{9}fenilalquilo que está sustituido en el radical de fenilo por -OH y/o C_{1}-C_{10}alquilo; o un grupo de la fórmula (C-I) como se ha definido antes, y
R_{13} tiene uno de los significados de R_{6};
21
en donde
\newpage
R_{14} es C_{1}-C_{10}alquilo, C_{5}-C_{12}cicloalquilo, C_{5}-C_{12}cicloalquilo C_{1}-C_{4}alquil-sustituido, fenilo o fenilo C_{1}-C10alquil-sustituido,
R_{15} es C_{3}-C_{10}alquileno,
R_{16} tiene uno de los significados de R_{6}, y
b_{2} es un número de 2 a 50;
22
en donde
R_{17} y R_{21}, independientemente uno del otro, son un enlace directo de un grupo -N(X_{9})-CO-X_{10}-CO-N(X_{11})-, en donde X_{9} y X_{11}, independientemente uno del otro, son hidrógeno, C_{1}-C_{8}alquilo, C_{5}-C_{12}cicloalquilo, fenilo, C_{7}-C_{9}fenilalquilo o un grupo de la fórmula (c-I),
X_{10} es un enlace directo o C_{1}-C_{4}alquileno,
R_{18} tiene uno de los significados de R_{6}, R_{19}, R_{20}, R_{23} y R_{24}, independientemente uno del otro, son hidrógeno, C_{1}-C_{30}alquilo, C_{5}-C_{12}cicloalquilo o fenilo,
R_{22} es hidrógeno, C_{1}-C_{30}alquilo, C_{5}-C_{12}cicloalquilo, fenilo, C_{7}-C_{9}fenilalquilo o un grupo de la fórmula (c-I), y
b_{3} es un número de 1 a 50;
23
en donde
R_{25}, R_{26}, R_{27}, R_{28} y R_{29}, independientemente uno del otro, son un enlace directo o C_{1}-C_{10}alquileno,
R_{30} tiene uno de los significados de R_{6}, y
b_{4} es un número de 1 a 50;
un producto (C-6) obtenible haciendo reaccionar un producto, obtenido por reacción de una poliamina de la fórmula (C-6-1) con cloruro cianúrico, con un compuesto de la fórmula (C-6-2)
24
en donde
b'_{5}, b''_{5} y b'''_{5}, independientemente uno de otro, son un número de 2 a 12,
R_{31} es hidrógeno, C_{1}-C_{12}alquilo, C_{5}-C_{12}cicloalquilo, fenilo o C_{7}-C_{9}fenilalquilo, y R_{32} tiene uno de los significados de R_{6}.
Ejemplos de alquilo que tienen hasta 30 átomos de carbono son metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, ter-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilpehtilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1,1,3-trimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, eicosilo, docosilo y triacontilo. Una de las definiciones preferidas de E_{1}, E_{1}*, E_{8}, E_{12}, E_{13}, E_{16}, E_{18}, E_{22}, E_{23}, E_{25}, E_{29}, R_{6}, R_{13}, R_{16}, R_{18}, R_{30} y R_{32} es C_{1}-C_{4}alquilo, especialmente metilo. R31 es de preferencia butilo.
Ejemplos de alcoxilo con hasta 18 átomos de carbono son metoxilo, etoxilo, propoxilo, isopropoxilo, butoxilo, isobutoxilo, pentoxilo, isopentoxilo, hexoxilo, heptoxilo, octoxilo, deciloxilo, dodeciloxilo, tetradeciloxilo, hexadeciloxilo y octadeciloxilo. Uno de los significados preferidos de E_{1} es octoxilo. E_{24} es de preferencia C_{1}-C_{4}alcoxilo y uno de los significados preferidos de R_{6} es propoxilo.
Ejemplos de C_{5}-C_{12}cicloalquilo son ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo y ciclododecilo. Se prefiere C_{5}-C_{8}cicloalquilo, especialmente ciclohexilo.
C_{5}-C_{12}cicloalquilo C_{1}-C_{4}alquil-sustituido es, por ejemplo metilciclohexilo o dimetilciclohexilo.
Ejemplos de C_{5}-C_{12}cicloalcoxilo son ciclopentoxilo, ciclohexoxilo, cicloheptoxilo, ciclooctoxilo, ciclodeciloxilo y ciclododeciloxilo. Se prefiere C_{5}-C_{8}cicloalcoxilo, en particular ciclopentoxilo y ciclohexoxilo.
-OH y fenilo C_{1}-C_{10}alquil-sustituido es, por ejemplo, metilfenilo, dimetilfenilo, trimetilfenilo, ter-butilfenilo o 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilo.
Ejemplos de C_{7}-C_{9}fenilalquilo son bencilo y feniletilo.
C_{7}-C_{9}fenilalquilo que está sustituido en el radical de fenilo por -OH y/o por alquilo con hasta 10 átomos de carbono es, por ejemplo, metilbencilo, dimetilbencilo, trimetilbencilo, terbutilbencilo o 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo.
Ejemplos de alquenilo con hasta 10 átomos de carbono son alilo, 2-metalilo, butenilo, pentenilo y hexenilo. Se prefiere alilo. El átomo de carbono en posición 1 está de preferencia saturado.
Ejemplos de acilo conteniendo no mas de 8 átomos de carbono son formilo, acetilo, propionilo, butirilo, pentanoilo, hexanoilo, heptanoilo, octanoilo, acriloilo, metacriloilo y benzoilo. Se prefiere C_{1}-C_{8}alcanoilo, C_{3}-C_{8}alquenilo y benzoilo. Se prefiere especialmente acetilo y acriloilo.
Ejemplos de alquileno con hasta 22 átomos de carbono son metileno, etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, 2,2-dimetiltrimetileno, hexametileno, trimetilhexametileno, octametileno y decametileno.
Un ejemplo de C_{3}-C_{10}alquilideno es el grupo
25
Un ejemplo de C_{4}-C_{10}alcantetrailo es 1,2,3,4-butantetrailo.
Un ejemplo de C_{5}-C_{7}cicloalquileno es ciclohexileno.
Un ejemplo de C_{1}-C_{4}alquilendi(C_{5}-C7cicloalquileno) es metilendiciclohexileno.
Un ejemplo de fenilendi(C_{1}-C_{4}alquileno) es metilen-fenilen-metileno o etilen-fenilen-etileno.
Cuando los radicales R_{1}, R_{2} y R_{3}, junto con los átomos de nitrógeno a los que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 miembros, este anillo es, por ejemplo
26
Se prefiere un anillo heterocíclico de 6 miembros.
Cuando los radicales R_{4} y R_{5}, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 miembros, este anillo es, por ejemplo, 1-pirrolidilo, piperidino, morfolino, 1-piperacinilo, 4-metil-1-piperacinilo, 1-hexahidroazepinilo, 5,5,7-trimetil-l-homopiperacinilo o 4,5,5,7-tetrametil-l-homopiperacinilo. Se prefiere particularmente morfolino.
Una de las definiciones preferidas de R_{19} y R_{23} es fenilo.
R_{26} es, de preferencia, un enlace directo.
n_{1}, n_{2}, n_{2}* y n_{4} son, de preferencia, un número de 2 a 25, en particular 2 a 20, n_{3} es, de preferencia, un número de 1 a 25, en particular l a 20 o 2 a 20.
b_{1} y b_{2} son, de preferencia, un número de 2 a 25, en particular 2 a 20.
b_{3} y b_{4} son, de preferencia, un número de 1 a 25, en particular l a 20 o 2 a 20.
b'_{5} y b'''_{5} son, de preferencia 3 y b''_{5} es, de preferencia, 2.
Los compuestos antes descritos como componentes (I), (II) y (III) son esencialmente conocidos y se encuentran en el comercio. Todos estos pueden prepararse con procedimientos conocidos.
La preparación de los compuestos de los componentes (I) y (II) se describe, por ejemplo, en US-A-5679.733, US-A-3.640.928, US-A-4.198.334, US-A-5.204.473, US-A-4.619.958, US-A-4.110.306, US-A-4.110.334, US-A-4.689.416, US-A-4.408.051, SU-A-768.175 (Derwent 88-138,751/20), US-A-5.049.504, US-A-4.769.457, US-A-4.356.307, US-A-4.619.956, US-A-5.182.390, GB-A-2.269.819, US-A-4.292.240, US-A-5.026.849, US-A-5.071.981, US-A-4.57.538 y US-A-4.976.889.
La preparación de los compuestos del componente (III) se describe, por ejemplo, en US-A-4.086.204, US-A-6.046.304, US-A-4.331.586, US-A-4.108.829, US-A-5.051.458, WO-A-94/12544 (Derwent 94-177.274/22), DD-A-262.439 (Derwent 89-122.983/17), US-A-4.857.595, US-A-4.529,760 y US-A-4.477.615 y CAS 136.504-96-6.
El producto (C-6) puede prepararse de modo análogo a procedimientos conocidos, por ejemplo haciendo reaccionar una poliamina de la fórmula (C-6-1) con cloruro cianúrico en una relación molar de 1:2 a 1:4 en presencia de carbonato de litio anhidro, carbonato sódico o carbonato potásico en un disolvente orgánico tal como 1,2-dicloroetano, tolueno, xileno, benceno, dioxano o alcohol ter-amílico a una temperatura entre -20°C y +10°C, de preferencia entre -10°C y +10°C, en particular entre 0°C y +10°C, durante de 2 a 8 horas, seguido de reacción con el producto resultante con una 2,2,6,6-tgetrametil-4-piperidilamina de la fórmula (C-6-2). La relación molar de la 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina frente a poliamina de la fórmula (C-6-1) utilizada es por ejemplo de 4:1 a 8:1. La cantidad de la 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina puede adicionarse de una vez o en mas de una porción a intervalos de unas pocas horas.
La relación molar de poliamina de la fórmula (C-6-1) frente a cloruro cianúrico frente a 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina de la fórmula (C-6-2) es, de preferencia de 1:3:5 a 1:3:6.
El ejemplo que sigue indica una forma de preparación de un producto (C-6-a) preferido.
Ejemplo
23,6 g (0,128 mol) de cloruro cianúrico, 7,43 g (0,0426 mol) de N,N'-bis[3-aminopropil]etilendiamina y 18 g (0,13 mol) de carbonato potásico anhidro se hace reaccionar a 5°C durante 3 horas con agitación en 250 ml de 1,2-dicloroetano. Se calienta la mezcla a temperatura ambiente durante 4 horas mas. Se adicionan 27,2 g (0,128 mol) de N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)butilamina y se calienta la mezcla resultante a 60°C durante 2 horas. Se adicionan 18 g mas (0,13 mol) de carbonato potásico anhidro y se calienta la mezcla a 60°C durante 6 horas mas. Se separa el disolvente mediante destilación bajo un ligero vacío (200 mbar) y se sustituye por xileno. Se adiciona 18,2 g (0,085 mol) de N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)butilamina y 5,2 g (0,13 mol) de hidróxido sódico molido, se calienta la mezcla en reflujo durante 2 horas y, durante 12 horas mas, se separa el agua formada durante la reacción mediante destilación azeotrópica. Se filtra la mezcla. Se lava la solución con agua y se seca sobre Na_{2}SO_{4}. Se evapora el disolvente y se seca el residuo a 120-130°C en vacío (0,1 mbar). Se obtiene el producto deseado en forma de una resina incolora.
En general el producto (C-6) puede representarse, por ejemplo, mediante un compuesto de la fórmula (C-6-\alpha), (C-6-\beta) o (C-6-\gamma). Puede adoptar también forma de una mezcla de estos tres compuestos.
271
272
273
Un significado preferido de la fórmula (C-6-\alpha) es
28
Un significado preferido de la fórmula (C-6-\beta) es
29
Un significado preferido de la fórmula (C-6-\gamma) es
30
En las fórmulas anteriores (C-6-\alpha) a (C-6-\gamma) y (C-6-\alpha-I) a (C-6-\gamma-I), b_{5} es, de preferencia, 2 a 20, en particular 2 a 10.
El componente (I) es, de preferencia TINUVIN 770(RTM), TINUVIN 765 (RTM), TINUVIN 144 (RTM), TINUVIN 123 (RTM), ADK STAB LA 52 (RTM), ADK STAB LA 57 (RTM), ADK STAB LA 62 (RTM), ADK STAB LA 67 (RTM), DIACETAM 5 (RTM), SUMISORB TM 61 (RTM), UVINUL 4049 (RTM), SANDUVOR PR 31 (RTM), GOODRITE UV 3034 (RTM), GOODRITE UV 3150 (RTM), GOODRITE UV 3159 (RTM), GOODRITE 3110 X 128 (RTM) O UVINUL 4050 h (RTM), en particular TINUVIN 770 (RTM), TINUVIN 765 (RTM), TINUVIN 144 (RTM), TINUVIN 123 (RTM), DIACETAM 5 (RTM), SUMISORB TM 61 (RTM), UVINUL 4049 (RTM), SANDUVOR PR 31 (RTM), GOODRITE UV 3034 (RTM) 0 UVINUL 4050 H (RTM).
El componente (II) es, de preferencia, LICOVIN 845 (RTM) (=Chemical Abstracts Registry n° 86403-32-9), HOSTAVIN N 20 (RTM), HOSTAVIN N 24 (RTM) o SANDUVOR 3050 (RTM).
El componente (III) es, de preferencia, CHIMASSORB 944 (RTM), CHIMASSORB 2020 (RTM), CYASORB UV 3346 (RTM), CYASORB UV 3529 (RTM), DASTIB 1082 (RTM), CHIMASSORB 119 (RTM), UVASIL 299 (RTM), UVASIL 125 (RTM), UVASIL 2000 (RTM), UVINUL 5050 H (RTM), LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (RTM), LUCHEM HA B 18 (RTM), ADK STAB LA 63 (RTM), ADK STAB LA 68 (RTM) o UVASORB HA 88 (RTM).
Los significados de los grupos terminales que saturan las valencias libres en los compuestos de las fórmulas (C-1), (C-3), (C-4), (C-5), (C-6-\alpha), (C-6-\beta) y (C-6-\gamma) dependen de los procedimientos utilizados para su preparación. Los grupos terminales pueden también modificarse después de la preparación de los compuestos.
En caso que los compuestos de la fórmula (C-1) se preparan haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula
31
en donde X es, por ejemplo, halógeno, en particular cloro, y R_{4} y R_{5} son como se ha definido antes, con un compuesto de la fórmula
32
en donde R_{1}, R_{2} y R_{3} son como se ha definido antes, el grupo terminal enlazado al radical diamino es hidrógeno o
33
y el grupo terminal enlazado al radical de triacina es X o
34
Si X es halógeno, en ventajoso sustituirlo, por ejemplo, por -OH o un grupo amino cuando se completa la reacción. Ejemplos de grupos amino que pueden citarse son pirrolidin-1-ilo, morfolino, -NH_{2}, -N (C_{1}-C_{8})alquilo y -NR(C_{1}-C_{8}alquilo), en donde R es hidrógeno o un grupo de la fórmula (c-I).
Los compuestos de la fórmula (C-1) cubren también los compuestos de la fórmula
35
en donde R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{5} y b_{1} tienen el significado antes indicado y R_{4}* tiene uno de los significados de R_{4} y R_{5}* tiene uno de los significados de R_{5}.
Uno de los compuestos particularmente preferidos de la fórmula (C-1) es
36
La preparación de este compuesto se describe en el ejemplo 10 de US-A-6.046.304.
En los compuestos de la fórmula (C-3), el grupo terminal enlazado al átomo de silicio puede ser, por ejemplo, (R_{14})3SiO-, y el grupo terminal enlazado al oxígeno puede ser, por ejemplo, -Si(R_{14})_{3}.
Los compuestos de la fórmula (C-3) pueden adoptar también forma de compuestos cíclicos si b_{2} es un número de 3 a 10, o sea las valencias libres mostradas en la fórmula estructural forman entonces un enlace directo.
En los compuestos de la fórmula (C-4), el grupo terminal enlazado al anillo de 2,5-dioxopirrolidina, por ejemplo, hidrógeno, y el grupo terminal enlazado al radical -C(R_{23})(R_{24})- es, por ejemplo
37
En los compuestos de la fórmula (C-5) el grupo terminal enlazado al radical carbonilo es, por ejemplo
38
y el grupo terminal enlazado al radical de oxígeno es, por ejemplo,
39
en los compuestos de las fórmulas (C-6-\alpha), (C-6-\beta) y (C-6-\gamma), el grupo terminal enlazado al radical de tracina es, por ejemplo, Cl o un grupo
40
y en grupo terminal enlazado al radical amino es, por ejemplo, hidrógeno o un grupo
41
E_{1}, E_{1}*, E_{8}, R_{12}, E_{13}, E_{16}, E_{18}, E_{22}, E_{23}, E_{25} y E_{29} son de preferencia hidrógeno, C_{1}-C_{4}alquilo, C_{1}-C_{10}alcoxilo, ciclohexiloxilo, alilo, bencilo o acetilo.
R_{6}, R_{13}, R_{16}, R_{18}, R_{30} y R_{32} son de preferencia hidrógeno, C_{1}-C_{4}alquilo, C_{1}-C_{10}alcoxilo, ciclohexiloxilo, alilo, bencilo o acetilo.
E_{1}, E_{1}*, E_{8}, E_{12}, E_{13}, E_{16}, E_{18}, E_{22}, E_{23}, E_{25}, E_{29}, R_{6}, R_{13}, R_{16}, R_{18}, R_{30} y R_{32} son en particular hidrógeno o metilo y E_{1} y R_{6} adicionalmente son C_{1}-C_{8}alcoxilo.
De conformidad con una modalidad preferida
m_{1} es 2 o 4,
E_{2}* es C_{12}-C_{20}alquilo,
si m_{1} es 2, E_{2} es C_{2}-C_{10}alquileno o un grupo de la fórmula (b-I)
E_{3} es C_{1}-C_{4}alquilo,
E_{4} es C_{1}-C_{6}alquileno, y
E_{5} y E_{6} independientemente uno de otro son C_{1}-C_{4}alquilo, y
si m_{1} es 4, E_{2} es C_{4}-C_{8}alcantetrailo;
dos de los radicales E_{7} son -COO-(C_{10}-C_{15}alquilo), y
dos de los radicales E_{7} son un grupo de la fórmula (b-II)
E_{9} y E_{10} juntos forman C_{9}-C_{13}alquileno,
E_{11} es hidrógeno o un grupo -Z_{1}-COO-Z_{2},
Z_{1} es C_{2}-C_{6}alquileno, y
Z_{2} es C_{10}-C_{16}alquilo;
E_{14} es hidrógeno, y
E_{15} es C_{2}-C_{6}alquileno o C_{3}-C_{5}alquilideno;
E_{17} es C_{10}-C_{14}alquilo;
E_{24} es C_{1}-C4alcoxilo;
m_{2} es 1, 2 o 3,
cuando m_{2} es 1, E_{26} es un grupo
42
cuando m_{2} es 2, E_{26} es C_{2}-C_{6}alquileno, y
cuando m_{2} es 3, E_{26} es un grupo de la fórmula (b-IV)
los radicales E_{27} independientemente uno de otro son C_{2}-C_{6}alquileno, y
los radicales E_{28} independientemente uno de otro son C_{1}-C_{4}alquilo o C_{5}-C_{8}cicloalquilo; y
E_{30} es C_{2}-C_{8}alquileno.
De conformidad con otra modalidad preferida
R_{1} y R_{3} independientemente uno de otro son un grupo de la fórmula (c-I),
R_{2} es C_{2}-C_{8}alquileno,
R_{4} y R_{5} independientemente uno de otro son hidrógeno, C_{1}-C_{12}alquilo, C_{5}-C_{8}cicloalquilo o un grupo de la fórmula (c-I), o los radicales R_{4} y R_{5}, junto con el átomo de nitrógeno al que están enlazados, forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 miembros, y
b, es un número de 2 a 25;
R_{7} y R_{11} independientemente uno de otro son hidrógeno o C_{1}-C_{4}alquilo,
R_{8}, R_{9} y R_{10} independientemente uno de otro son C_{2}-C_{4}alquileno, y
X_{1}, X_{2}, X_{3}, X_{4}, X_{5}, X_{6}, X_{7} y X_{8} independientemente uno de otro son un grupo de la fórmula (c-II),
R_{12} es hidrógeno, C_{1}-C_{4}alquilo, C_{5}-C_{8}cicloalquilo o un grupo de la fórmula (c-I);
R_{14} es C_{1}-C_{4}alquilo,
R_{15} es C_{3}-C_{6}alquileno, y
b_{2} es un número de 2 a 25;
R_{17} y R_{21} independientemente uno de otro son un enlace directo o un grupo -N(X_{9})-CO-X_{10}-CO-N(X_{11})-,
X_{9} y X_{11} independientemente uno de otro son hidrógeno o C_{1}-C_{4}alquilo,
X_{10} es un enlace directo,
R_{19} y R_{23} son C_{1}-C_{25}alquilo o fenilo,
R_{20} y R_{24} son hidrógeno o C_{1}-C_{4}alquilo,
R_{22} es C_{1}-C_{25}alquilo o un grupo de la fórmula (c-I), y
b_{3} es un número de 1 a 25;
R_{25}, R_{26}, R_{27} y R_{29} independientemente uno de otro son un enlace directo o C_{1}-C_{4}alquileno, y
b_{4} es un número de 1 a 25;
b'_{5}, b''_{5} y b'''_{5} independientemente uno de otro son un número de 2 a 4, y
R_{31} es hidrógeno, C_{1}-C_{4}alquilo, C_{5}-C_{8}cicloalquilo, fenilo o bencilo.
De conformidad con una modalidad preferida particular el componente (I) es un compuesto de la fórmula (B-1-b), (B-1-c), (B-1-d), (B-2-a), (B-4-a), (B-4-b), (B-5), (B-7), (B-8-a), (B-9-a), (B-9-b), (B-9-c) o (B-10-a);
el componente (II) es un compuesto de la fórmula (B-O-a), (B-3-a), (B-3-b) o (B-6-a); y
el componente (III) es un compuesto de la fórmula (C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a), (C-4-b), (C-4-c) o (C-5-a) o un producto (C-6-a);
431
432
433
44
en donde E_{1} y E_{1}* son hidrógeno, C_{1}-C_{8}alquilo, O^{.} -OH, -CH_{2}CN, C_{1}-C_{18}alcoxilo, C_{5}-C_{12}cicloalcoxilo, C_{3}-C_{6}alquenilo, C_{7}-C_{9}fenilalquilo no sustituido o sustituido sobre el fenilo por 1, 2 o 3 C_{1}-C_{4}alquilo; o C_{1}-C_{8}acilo;
45
en donde dos de los radicales E_{7} son -COO-C_{13}H_{27} y
dos de los radicales E_{7} son
46
y E_{8} tiene
uno de los significados de E_{1};
47
48
en donde E_{12} tiene uno de los significados de E_{1};
49
donde E_{13} tiene uno de los significados de E_{1};
50
en donde E_{16} tiene uno de los significados de E_{1};
51
en donde E_{18} tiene uno de los significados de E_{1};
52
en donde E_{19}, E_{20} y E_{21} independientemente uno de otro son un grupo de la fórmula (B-III)
53
en donde E_{22} tiene uno de los significados de E_{1};
54
en donde E_{23} tiene uno de los significados de E_{1}
551
552
553
en donde E_{25} tiene uno de los significados de E_{1};
56
en donde E_{29} tiene uno de los significados de E_{1};
571
572
573
574
en donde b_{1} es un número de 2, a 20 y R_{6} es hidrógeno,
C_{1}-C_{8}alquilo, O^{.}, -OH, -CH_{2}CN, C_{1}-C_{18}alcoxilo, C_{5}-C_{12}cicloalcoxilo, C_{3}-C_{6}alquenilo, C_{7}-C_{9}fenilalquilo no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 C_{1}-C_{4}alquilo; o C_{1}-C_{8}acilo;
58
en donde R_{13} tiene uno de los significados de R_{6},
59
en donde b_{2} es un número de 2 a 20 y R_{16} tiene uno de los significados de R_{6};
60
611
612
en donde b_{3} es un número de 1 a 20 y R_{16} tiene uno de los significados de R_{6};
62
en donde b_{4} es un número de 1 a 20 y R_{30} tiene uno de los significados de R_{6};
un producto (C-6-a) obtenible por reacción de un producto obtenido por reacción de una poliamina de fórmula (C-6-1-a) con cloruro cianúrico, con un compuesto de fórmula (C-6-2-a)
63
en donde R_{32} tiene uno de los significados de R_{6}.
El componente (II) es, de preferencia, un compuesto de la fórmula (B-O).
Mezclas estabilizantes de interés son aquellas en donde el componente (I) es un compuesto de la fórmula (B-1), (B-4), (B-5), (B-8), (B-9) o (B-10), el componente (II) es un compuesto de la fórmula (B-O), (B-3) o (B-6), y
el componente (III) es un compuesto de la fórmula (C-1), (C-2), (C-3), (C-4) o (C-5) o un producto (C-6).
Las mezclas estabilizantes de particular interés son aquellas en donde
el componente (I) es un compuesto de la fórmula (B-1-b), (B-1-c), (B-4-a), (B-4-b), (B-5), (B-8-a), (B-9-b) o (B-10-a) ;
el componente (II) es un compuesto de la fórmula (B-O-a), (B-3-a), (B-3-b) o (B-6-a); y el componente (III) es un compuesto de la fórmula (C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a), (C-4-b), (C-4-c) o (C-5-a) o un producto (C-6-a).
Otras modalidades preferidas particulares se refieren a las mezclas estabilizantes siguientes:
-
una mezcla estabilizante en donde el componente (I) es un compuesto de la fórmula (B-1-b) en donde E_{1} es hidrógeno o metilo y el componente (II) es un compuesto de la fórmula (B-O-a) en donde E_{1}* es hidrógeno.
-
una mezcla estabilizante en donde el componente (I) es un compuesto de la fórmula (B-1-b) en donde E_{1} es hidrógeno o metilo y el componente (II) es un compuesto de la fórmula (B-O-a) en donde E_{1}* es hidrógeno y el componente (III) es un compuesto de la fórmula (C-1-a), (C-1-b) o (C-1-d) en donde R_{6} es hidrógeno o metilo.
-
una mezcla estabilizante en donde el componente (I) es un compuesto de la fórmula (B-1-b) en donde E_{1} es hidrógeno, el componente (II) es un compuesto de la fórmula (B-O-a) en donde E_{1}* es hidrógeno y el componente (III) es un compuesto de la fórmula (C-1-a) en donde R6 es hidrógeno.
-
una mezcla estabilizante en donde el componente (I) es un compuesto de la fórmula (B-1-b) en donde E_{1} es metilo, el componente (II) es un compuesto de la fórmula (B-6-a) en donde E_{18} es metilo y el componente (III) es un compuesto de la fórmula (C-1-d) en donde R_{6} es metilo, o un compuesto de la fórmula (C-2-a) en donde R_{13} es metilo, o un compuesto de la fórmula (C-5-a) en donde R_{30} es metilo.
Ejemplos de mezclas estabilizantes de conformidad con el presente invento son las combinaciones de productos comerciales siguientes:
1.
TINUVIN 770 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+CHIMASSORB 944 (RTM)
2.
TINUVIN 770 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+CHIMASSORB 119 (RTM)
3.
TINUVIN 770 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+CHIMASSORB 2020 (RTM)
4.
TINUVIN 770 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+UVASORB UV 3346 (RTM)
5.
TINUVIN 770 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+UVASORB UV 3529 (RTM)
6.
TINUVIN 770 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+DASTIB 1082 (RTM)
7.
TINUVIN 770 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+UVASIL 299 (RTM)
8.
TINUVIN 770 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+UVASORB HA 88 (RTM)
9.
TINUVIN 770 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+UVINUL 5050 H (RTM)
10.
TINUVIN 770 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+ADK STAB LA 63 (RTM)
11.
TINUVIN 770 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+ADK STAB LA 68 (RTM)
12.
TINUVIN 770 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (RTM) (RTM)
13.
TINUVIN 770 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+LUCHEM HA B 18 (RTM)
14.
TINUVIN 765 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+CHIMASSORB 944 (RTM)
15.
TINUVIN 765 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+CHIMASSORB 119 (RTM)
16.
TINUVIN 765 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+CHIMASSORB 2020 (RTM)
17.
TINUVIN 765 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+UVASORB UV 3346 (RTM)
18.
TINUVIN 765 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+UVASORB UV 3529 (RTM)
19.
TINUVIN 765 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+DASTIB 1082 (RTM)
20.
TINUVIN 765 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+UVASIL 299 (RTM)
21.
TINUVIN 765 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+UVASORB HA 88 (RTM)
22.
TINUVIN 765 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+UVINUL 5050 H (RTM)
23.
TINUVIN 765 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+ADK STAB LA 63 (RTM)
24.
TINUVIN 765 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+ADK STAB LA 68 (RTM)
25.
TINUVIN 765 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (RTM)
26.
TINUVIN 765 (RTM)+LICOVIN 845 (RTM)+LUCHEM HA B 18 (RTM)
Mezclas estabilizantes particularmente preferidas son los núms. 1 a 11.
Se prefieren también aquellas mezclas estabilizantes en donde el compuesto (B-6-a-I) está presente en lugar de LICOVIN 845 (RTM) en las mezclas anteriores núms. 14 a 26.
Otras mezclas estabilizantes particularmente preferidas son:
-
TINUVIN 765 (RTM) + COMPUESTO (B-6-a-I) + CHIMASSORB 119 (RTM)
-
TINUVIN 765 (RTM) + COMPUESTO (B-6-a-I)+ CYASORB UV 3529 (RTM)
-
TINUVIN 765 (RTM) + COMPUESTO (B-6-a-I) + ADK STAB LA 63 (RTM)
El compuesto (B-6-a-I) es el compuesto de la fórmula (B-6-a) en donde E_{18} es metilo.
El producto comercial TINUVIN 770 (RTM) corresponde al compuesto de la fórmula (B-1-b) en donde E_{1} es hidrógeno.
El producto comercial TINUVIN 765 (RTM) corresponde al compuesto de la fórmula (B-1-b) en donde E_{1} es metilo.
El producto comercial LICOVIN 845 (RTM) corresponde al compuesto de la fórmula (B-0-A) en donde E_{1}* es hidrógeno.
El producto comercial CHIMASSORB 944 (RTM) corresponde al compuesto de la fórmula (C-1-a) en donde R_{6} es hidrógeno.
El producto comercial CHIMASSORB 119 (RTM) corresponde al compuesto de la fórmula (C-2-a) en donde R_{13} es metilo.
El producto comercial CHIMASSORB 2020 (RTM) corresponde al compuesto de la fórmula (C-1-b) en donde R_{6} es hidrógeno.
El producto comercial CYASORB UV 3346 (RTM) corresponde al compuesto de la fórmula (C-1-d) en donde R6 es hidrógeno.
El producto comercial CYASORB UV 3529 (RTM) corresponde al compuesto de la fórmula (C-1-d) en donde R_{6} es metilo.
El producto comercial DASTIB 1082 (RTM) corresponde al compuesto de la fórmula (C-1-c) en donde R_{6} es hidrógeno.
El producto comercial UVASIL 299 (RTM) corresponde al compuesto de la fórmula (C-3-a) en donde R_{16} es hidrógeno.
El producto comercial UVASORB HA 88 (RTM) corresponde al compuesto de la fórmula (C-6-\gamma-I).
El producto comercial UVINUL 5050 H (RTM) corresponde al compuesto de la fórmula (C-4-a) en donde R_{18} es hidrógeno.
El producto comercial ADK STAB LA 63 (RTM) corresponde al compuesto de la fórmula (C-5-a) en donde R_{30} es metilo.
El producto comercial ADK STAB LA 68 (RTM) corresponde al compuesto de la fórmula (C-5-a) en donde R_{30} es hidrógeno.
El producto comercial LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (RTM) corresponde al compuesto de la fórmula (C-4-b) en donde R_{18} es hidrógeno.
El producto comercial LUCHEM HA B 18 (RTM) corresponde al compuesto de la fórmula (C-4-c) en donde R_{18} es hidrógeno.
Una modalidad preferida adicional de este invento se refiere a una mezcla estabilizadora que contiene adicionalmente
(X-1)
un pigmento o
(X-2)
un absorbedor de UV o
(X-3)
un pigmento y un absorbedor de UV.
El pigmento (componente (X-1)) puede ser un pigmento inorgánico u orgánico.
Ejemplos de pigmentos inorgánicos son dióxido de titanio, óxido de zinc, negro de humo, sulfuro de cadmio, selenuro de cadmio, óxido de cromo, óxido de hierro, óxido de plomo, etc.
Ejemplos de pigmentos orgánicos son pigmentos azo, antraquinonas, ftalocianinas, tetracloroisoindolinonas, quinacridonas, isoindolinas, perilenos, pirrolopirroles (tal como Piigment Red 254) etc.
Todos los pigmentos descritos en "Gächter/Müller: Plastrics Additives Hanbook, 3ª Edición, Hanser, Publishers, Munich Viena New York", pág. 647 a 659, punto 11.2.1.1 a 11.2.4.2 pueden utilizarse como el componente (X-1).
Un pigmento particularmente preferido es dióxido de titanio, opcionalmente en combinación con un pigmento orgánico.
Ejemplos de estos pigmentos orgánicos son:
C.I. (Indice de Color) Pigment Yellow 93, C.I. Pigment Yellow 95, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 155, C.I. Pigment Yellow 162, C.I. Pigment Yellow 168, C.I. Pigment Yellow 180, C.I. Pigment Yellow 183, C.I. Pigment Red 44, C.I. Pigment Red 170, C.I. Pigment Red 202, C.I. Pigment Red 214, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 264, C.I. Pigment Red 272, C.I. Pigment Red 48:2, C.I. Pigment Red 48,3, C.I. Pigment Red 53,1, C.I. Pigment Red 57,1, C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Blue 15:1, Pigment Blue 15:3 y Pigment Violet 19.
Ejemplos del absorbedor de UV (componente (X-2) son un 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazol, un 2-hidroxibenzofenona, un éster de ácido benzoico sustituido o no sustituido, un acrilato, una oxamida, una 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacina, un monobenzoato de resorcinol o una formamidina.
El 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazol es, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxi-fenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(alfa,alfa-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, mezcla de 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil-(5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carbonil-etil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metil-enil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-
hidroxi-5'-(2-isooctiloxi-carboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-
ilfenol] o el producto de transesterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO(CH_{2})_{3}-]_{2} en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenil.
Se prefiere 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol y 2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol.
La 2-hidroxibenzofenona es, por ejemplo, derivados de 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi o 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
Se prefiere 2-hidroxi-4-octiloxibenzofenona.
El éster de un ácido benzoico sustituido o no sustituido es, por ejemplo 4-ter-butil-fenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoil resorcinol, bis(4-ter-butilenzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 2,4-di-terbutilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato o 2-metil-4,6-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.
Se prefiere 2,4-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato y hexadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.
El acrilato es, por ejemplo etil alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato, isooctil alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato, metil alfa-carbometoxicinamato, metil alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato, butil alfa ciano-beta-metil-p-metoxi-cianamato, metil alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato o N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.
La oxamida es, por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etil-oxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2'-etoxanilida o su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butoxanilida o mezclas de oxanilidas orto- y para-metoxi-disustituidas o mezclas de oxanilidas o- y p-etoxi-disustituidas.
La 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacina es, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-
dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-
(dodeciloxi/tridecil-oxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil,)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4, 6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina o 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina.
Se prefiere 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina y 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina.
El monobenzoato de resorcinol es, por ejemplo, el compuesto de la fórmula
64
La formamidina es, por ejemplo, el compuesto de la fórmula
65
El absorbedor de UV es, en particular, una 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazol, una 2-hidroxibenzofenona o una hidroxifeniltriacina.
Otra modalidad preferida de este invento se refiere a una mezcla estabilizadora que contiene, adicionalmente, como componente (XX) adicional una sal orgánica de Ca, una sal inorgánica de Ca, óxido de Ca o hidróxido de Ca.
Ejemplos de una sal orgánica de Ca son Ca-estearato, Ca-laurato, Ca-lactato y Ca-estearoil-lactato.
Ejemplos de una sal inorgánica de Ca son CaCO_{3}, CaCl_{2}, CaF_{2}, Ca_{3}(PO_{4})_{2}CaHPO_{4}, Ca(PO_{3})_{2}, Ca_{2}P_{2}O_{7}, CaSO_{4} y CaSio_{3}.
La mezcla estabilizadora de conformidad con este invento es apropiada para estabilizar materiales orgánicos frente a degradación inducida por luz, calor u oxidación. Ejemplos de estos materiales orgánicos son los siguientes:
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilciclohexano, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente puede reticularse), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y ultra-alto peso molecular (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).
Las poliolefinas, o sea los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de preferencia polietileno y polipropileno, pueden prepararse con métodos diferentes y especialmente los siguientes:
a)
polimerización radicálica (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).
b)
polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene, normalmente, uno o mas de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales tienen usualmente uno o mas de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser \pi o o-coordinados. Estos complejos metálicos pueden estar en la forma libre o fijados sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden utilizarse de por sí en la polimerización o pueden utilizarse otros activadores, típicamente metal alquilos, metal hidruros, metil alquil haluros, metal alquil óxidos o metal alquil-oxanos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse convenientemente con otros grupos de éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas catalíticos se denominan usualmente, Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de un solo sitio (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etileno/vinilciclohexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por ejemplo etileno/norborneno como COC), copolímeros de etileno/1-olefinas, en donde la 1-olefina se genera in-situ; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilciclohexeno, copolímeros de etilen/alquil acrilato, copolímeros de etilen/alquil metacrilato, copolímeros de etilen/vinil acetato o copolímeros de ácido etilen/acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y mezclas de estos copolímeros entre sí y con polímeros citados en 1) antes, por ejemplo copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-vinilo (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternantes o aleatorios y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.
4. Resinas hidrocarbúricas (por ejemplo C_{5}-C_{9}) incluyendo sus modificaciones hidrogenadas (por ejemplo espesantes) y mezclas de polialquilenos y almidón.
Homopolímeros y copolímeros de 1.) - 4.) pueden tener cualquier estereoestructura incluyendo sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica o atáctica; en donde se prefieren polímeros atácticos. Se incluyen también polímeros de bloque estereo.
5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(alfa-metilestireno).
6. Homopolímeros y copolímeros aromáticos derivados de monómeros vinil aromáticos incluyendo estireno, alfa-metil-estireno, todos los isómeros de vinil tolueno, especialmente p-viniltolueno, todos los isómeros de etil estireno, propil estireno, vinil difenilo, vinil naftaleno, y vinil antraceno, y sus mezclas. Homopolímeros y copolímeros pueden tener cualquier estereoestructura incluyendo sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica o atáctica; en donde se prefieren polímeros atácticos. Se incluyen también polímeros de bloque estereo.
6a. Copolímeros incluyendo los monómeros y comonómeros vinil aromáticos antes citados elegidos entre etileno, propileno, dienos, nitrilos, ácidos, anhídridos maleicos, maleimidas, vinil acetato y cloruro de vinilo o derivados acrílicos y sus mezclas, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/alquil metacrilato, estireno/butandieno/alquil acrilato, estireno/butandieno/alquil metacrilato, estireno/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/metil acrilato; mezclas de copolímeros de estireno de alta resistencia al impacto y otro polímero, por ejemplo un poliacrilato, un polímero dieno o un terpolímero de etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloque de estireno tal como estiren/butadieno/estiren, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno.
6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de hidrogenación de polímeros citados en 6.), especialmente incluyendo policiclohexileti1eno (PCHE) preparado hidrogenando poliestireno atáctico, con frecuencia referido como polivinilciclohexano (PVCH).
6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de hidrogenación de polímeros citados en 6a.).
Homopolímeros y copolímeros pueden tener cualquier estereoestructura incluyendo sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica o atáctica; en donde se prefieren los polímeros atácticos. Se incluyen también polímeros de bloque estereo.
7. Copolímeros de injerto de monómeros vinil aromáticos tal como estireno o alfa-metilestireno, por ejemplo copolímeros de estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno o polibutadieno-acrilonitrilo estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metil metacrilato sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y alquil acrilatos o metacrilatos sobre polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre etileno/propileno/dieno terpolímeros; estireno y acrilonitrilo sobre polialquil acrilatos o polialquil metacrilatos, estireno y copolímeros de acrilonitrilo sobre acrilato/butadieno, así como sus mezclas con los copolímeros expuestos en 6), por ejemplo las mezclas de copolímero conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES.
8. Polímeros conteniendo halógeno tal como policloropreno, cauchos clorados, copolímero clorado y bromado de isobutilen-isopreno (caucho de halobutilo), polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, especialmente polímeros de compuestos de vinilo conteniendo halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como sus copolímeros tal como cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o copolímeros de cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.
9. Polímeros derivados de ácidos alfa,beta-insaturados y sus derivados tal como poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetil metacrilatos, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados al impacto con butil acrilato.
10. Copolímeros de los monómeros citados bajo 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/alquil acrilato, copolímeros de acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de acrilonitrilo/alquil metacrilato/butadieno.
11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los derivados de acilo o sus acetales, por ejemplo alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, malato de polivinilo, butiral polivinilo, polialil ftalato o polialil melamina; así como sus copolímeros con olefinas citadas en 1) antes.
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tal como polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o sus copolímeros con bisglicidil éteres.
13. Poliacetales tal como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como un comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS. o
14. Oxidos y sulfuros de polifenileno y mezclas de óxidos de polifenileno con polímeros o poliamidas de estireno.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres o polibutadienos con terminación de hidroxilo por una parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como sus precursores.
16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas a partir de m-xilen diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico o/y tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4-trimetilhexametilen tereftalamida o poli-m-fenilen isoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas antes citadas con poliolefinas, copolímeros olefínicos, ionómeros o elastómeros químicamente enlazados o injertados; o con poliéteres, por ejemplo con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; así como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el proceso (sistemas de poliamida RIM).
17. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas, poliesterimidas, polihidantoinas y polibencimidazoles.
18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, por ejemplo polietilen tereftalato, polibutilen tereftalato, poli-1,4-dimetilolciclohexan tereftalato y poli-hidroxibenzoatos, así como copoliéter ésteres de bloque derivados de poliéteres con terminación hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS.
19. Policarbonatos y poliéster carbonatos.
20. Policetonas.
21. Polisulfonas, poliéter sulfonas y poliéter cetonas.
22. Polímeros reticulados derivados de aldehídos por una parte y fenoles, ureas y melaminas por otra, tal como resinas de fenol/formaldehido, resinas de urea/formaldehido y resinas de melamina/formaldehido.
23. Resinas alquídicas secantes y no secantes.
24. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos vinílicos como agentes reticulantes, y también sus modificaciones conteniendo halógeno de baja inflamabilidad.
25. Resinas acrílicas reticulables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo acrilatos epoxi, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster.
26. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxi.
27. Resinas epoxi reticuladas derivadas de compuestos glicidílicos alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos o aromáticos, por ejemplo productos de diglicidil éteres de bisfenol A y bisfenol F, que se reticulan con endurecedores usuales tal como anhídridos o aminas, con o sin aceleradores.
28. Polímeros naturales tal como celulosa, caucho, gelatina y sus derivados homólogos químicamente modificados, por ejemplo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa tal como metil celulosa; así como resinas y sus derivados.
29. Mezclas de los polímeros antes citados (polimezclas, por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/
EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.
30. Materiales orgánicos que se encuentran en estado natural y sintéticos que son compuestos monoméricos puros o mezclas de estos compuestos, por ejemplo aceites minerales, grasas animales y vegetales, aceite y ceras, o aceites, grasas y ceras a base de ésteres sintéticos (por ejemplo ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) y también mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier relación ponderal, típicamente las utilizadas en composiciones de hilatura, así como emulsiones acuosas de estos materiales.
31. Emulsiones acuosas de caucho natural o sintético, por ejemplo látex natural o latices de copolímeros de estireno/butadieno carboxilados.
Otra modalidad del presente invento es una composición que comprende un material orgánico sujeto a degradación inducida por luz, calor u oxidación y la mezcla estabilizante antes descrita, así como el método para estabilizar el material orgánico.
El material orgánico es, de preferencia un polímero sintético, en particular de uno de los grupos anteriores. Se prefieren poliolefinas y se prefieren particularmente polietileno, polipropileno, un copolímero de polietileno o un copolímero de polipropileno.
Los componentes (I), (II) y (III) y opcionalmente (X-I) y/o (X-2), así como opcionalmente el componente (XX) pueden adicionarse al material orgánico que ha de estabilizarse individualmente o mezclados entre sí.
Cada uno de los componentes (I), (II) y (III) pueden estar presentes en el material orgánico en una cantidad de preferencia de 0,005 a 5%, en particular 0,01 a 1% ó 0,05 a 1%, respecto al peso del material orgánico.
La relación ponderal de los componentes (I):(II) o (I):(III) es de preferencia 10:1 a 1:100, en particular 1:1 a 1:10 ó 5:1 a 1:5. Otros ejemplos de relación ponderal son también 1:1 a 1:10, por ejemplo 1:2 a 1:5.
La relación ponderal de los componentes (1) mas (II):(III) es de preferencia 10:1 a 1:10 ó 5:1 a 1:5 ó 2:1 a 1:2.
El pigmento (componente (X-1) está opcionalmente presente en el material orgánico en una cantidad de preferencia 0,01 a 10%, en particular 0,05 a 1%, respecto al peso del material orgánico.
El absorbedor de UV (componente (X-2) está opcionalmente presente en el material orgánico en una cantidad de preferencia de 0,01 a 1%, en particular 0,05 a 0,5%, respecto al peso del material orgánico.
La cantidad total del componente (X-3) (el pigmento en combinación con el absorbedor de UV) es de preferencia 0,01 a 10%, respecto al peso del material orgánico. La relación ponderal del absorbedor de UV frente al pigmento es, por ejemplo, de 2:1 a 1:10.
Cuando el pigmento utilizado es dióxido de titanio en combinación con un pigmento orgánico como el descrito antes está presente de preferencia en el material orgánico dióxido de titanio en una cantidad de 0,01 a 5%, respecto al peso del material orgánico, y el pigmento orgánico puede estar presente en una cantidad de, por ejemplo, 0,01 a 2%, respecto al peso del material orgánico.
El compuesto de Ca (componente (XX) está opcionalmente presente en el material orgánico en una cantidad de, por ejemplo, 0,005 a 1%, de preferencia 0,05 a 0,2%.
La relación ponderal de aminas estéricamente impedidas (componentes (I), (II) y (III)): (X-1) es por ejemplo 1:10 a 10:1, de preferencia 1:5 a 5:1, en particular 1:2 a 2:1.
La relación ponderal de aminas estéricamente impedidas: (X-2) es, por ejemplo, de 1:20 a 20:1 o 1:20 a 10:1 o 1:10 a 1=:2 o 1:5 a 5:1, de preferencia 1:2 a 2:1.
La relación ponderal de las aminas estéricamente impedidas: (X-3) es por ejemplo 1:10 a 10:1, de preferencia 1:5 a 5:1, en particular 1:2 a 2:1.
La relación ponderal de las aminas estéricamente impedidas: (XX) es, por ejemplo de 1:10 a 10:1, de preferencia 1:5 a 5:1, en particular 1:2 a 2:1.
Los componentes anteriores pueden incorporarse en el material orgánico que ha de estabilizarse con métodos conocidos, por ejemplo antes o durante el moldeo o aplicando los compuestos disueltos o dispersados al material orgánico, de ser necesario con evaporación subsiguiente del disolvente. Los componentes pueden adicionarse al material orgánico en forma de un polvo, gránulos o una partida maestra, que contenga estos componentes en, por ejemplo, una concentración de 2,5 a 25% en peso.
Si se desea los componentes (I), (II) y (III) y opcionalmente (X-1) y/o (X-2), así como el componente (XX) pueden mezclarse entre sí antes de la incorporación en el material orgánico. Estos pueden adicionarse a un polímero antes o durante la polimerización o antes de la reticulación.
Los materiales estabilizados de conformidad con este invento pueden utilizarse en una amplía variedad de formas, por ejemplo como películas, fibras, cintas, composiciones de moldeo, perfiles o como ligantes para pinturas, adhesivos o masillas.
Ejemplos de elaboración o transformación de los plásticos de conformidad con el presente invento son
Moldeo por inyección soplada, extrusión, moldeo por soplado, rotomoldeo, decoración en moldeo (retroinyección), moldeo en hueco, moldeo por inyección moldeo de co-inyección, conformado, moldeo por compresión, prensado, extrusión de película (película colada; película soplada), hilatura de fibra (tenida, sin tener), sinterizado, coextrusión, recubrimiento, laminación, reticulación (radiación, peróxido, silano), deposición de vapor, soldadura conjunta, encolado, vulcanización, termoformado, extrusión de tubo, extrusión de perfil, extrusión de lámina; colada de lámina, revestimiento por giro, formación de cintas, espumación, reciclado/reutilización, revestimiento por extrusión visbreaking (peróxido, térmico), soplado en fusión de fibra, unión por centrifugación, tratamiento superficial (descarga corona, llama, plasma), esterilización (rayos gamma, haz de electrones), polimerización de colada (procedimiento R&M, extrusión RAM), revestimiento de gel, extrusión de cinta, procedimiento GMT, procedimiento SMC, plastisol e inmersión (PVC, látex).
Los plásticos de conformidad con el presente invento pueden utilizarse para la preparación de
I-1) Dispositivos flotantes, aplicaciones marinas, pontones, boyas, tablas de plástico para cubiertas, espigones, embarcaciones, kayaks, remos y refuerzos de playa.
I-2) Aplicaciones del automóvil, en particular parachoques, tableros, batería, recubrimientos anteriores y posteriores, partes de moldeos bajo la cubierta, estantes, cubrición de cofre, forros interiores, cubre airbags, molduras electrónicas para dispositivos (luces), paneles para tableros, pantalla de faros, panel de instrumentos, forros exteriores, tapicería, luces de automóvil, luces de faros, luces de parking, luces posteriores, luces de stop, ribetes interiores y exteriores; paneles de puertas; tanque de gas; cristal frontal; ventanas posteriores, respaldo de asiento, paneles exteriores, aislamiento de cables, extrusión de perfiles para sellado, revestimiento, cubiertas de pilares, partes de chasis, sistemas de escape, filtro de combustible/relleno, bombas de combustible, tanque de combustible, molduras laterales, cubiertas convertibles, espejos exteriores, adornos exteriores, sujetadores/fijaciones, modulo frontal extremo, vidrio, bisagras, sistemas de cierre, cremalleras de equipaje/techo, piezas prensadas/estampadas, sellos, protección de impacto lateral, amortiguador/aislante de sonido y parasol.
I-3) Dispositivos de tráfico de carretera, en particular semáforos, postes para marcar carreteras, accesorios de vehículo, triángulos de aviso, estuches médicos, cascos, neumáticos.
I-4) Dispositivos para aeroplano, ferrocarril, automóvil (coche, motocicleta) incluyendo accesorios.
I-5) Dispositivos para aplicaciones espaciales, en particular cohetes y satélites, por ejemplo escudos de reentrada.
I-6) Dispositivos para arquitectura y diseño, aplicaciones de minería, sistemas de amortiguación acústica, refugios de calle y garitas.
II-1) Instrumentos, cajas y cubriciones en general y dispositivos eléctricos/electrónicos (computador personal, teléfono, útil, impresora, aparatos de televisión, dispositivos de audio y vídeo), floreros, pantalla de antena parabólica y dispositivos de panel.
II-2) Revestimientos para otros materiales tal como acero o textiles.
II-3) Dispositivos para la industria electrónica, en particular aislamientos para clavijas, especialmente clavijas de computador, cajas para piezas eléctricas y electrónicas, tableros impresos y materiales para almacenamiento de datos electrónicos, tal como chips, tarjetas de comprobación o tarjetas de crédito.
II-4) Aparatos eléctricos, en particular lavadoras, volteadoras, hornos (horno microondas), lavavajillas, mezclas y planchas.
II-5) Cubriciones para luces (por ejemplo farolas, pantallas).
II-6) Aplicaciones en hilo y cable (semi-conductor, aislante y envainado de cables.
II-7) Láminas para condensadores, refrigeradores, dispositivos de calentamiento, acondicionadores de aire, encapsulación de elementos electrónicos, semiconductores, máquinas de café, y limpiadores de vacío.
III-1) Artículos técnicos tal como rueda dentada (engranaje), dispositivos de deslizamiento, espaciadores, tornillos, pernos, manijas y botones.
III-2) Paletas de rotor, ventiladores y aspas de molino de viento, dispositivos solares, piscinas, cubriciones para piscinas, cubriciones de embalses, cubriciones de estanques, retretes, guardarropas, paredes divisorias, paredes de tablillas, paredes plegables, tejados, persianas (por ejemplo persianas enrrollables), dispositivos, conexiones entre conductos, manguitos y cintas transportadoras.
III-3) Artículos sanitarios, en particular compartimientos de duchas, bidets, tapas y fregaderos.
III-4) Artículos higiénicos, en particular pañales (niños, incontinencia de adultos), artículos de higiene femenina, cortinas de ducha, cepillos, esteras, cubas, aseos móviles, cepillos de dientes y cuencos de lecho.
III-5) Tubos (reticulados o no) para agua, agua de desecho y productos químicos, tubos para protección de hilo y cable, tubos para gas, aceite y aguas residuales, canalones, bajantes y sistemas de drenaje.
III-6) Perfiles de cualquier geometría (cristales de ventana) y tableros de forro.
III-7) Sustitutos de vidrio, en particular placas extruídas, vidrios para edificios (monolíticos, dobles o multipared), aviones, escuelas, láminas extruídas, película de ventana para vidrios de arquitectura, tren, transporte, artículos sanitarios e invernaderos.
III-8) Placas (paredes, separadores), revestimiento de extrusión (papel fotográfico, tetrapack y revestimiento de tubos, silos, sustitutos de la madera, tableros de plástico, compuestos de madera, paredes, superficies, mobiliario, hoja decorativa, cubriciones de pisos (aplicaciones de interior y exterior), suelos, tarimas y losas.
III-9) Colectores de entrada y salida.
III-10) Aplicaciones de cemento, hormigón y compuestos y cubriciones, tableros de forro y revestimientos, pasamanos, balaustres, encimeras de cocina, tejados, láminas para tejados, losas y encerados.
IV-1) Placas (paredes y divisiones), cubetas, hierba artificial, cesped, cubrición artificial para anillos de estadio (atléticos), piso artificial para anillos de estadio (atléticos), y cintas.
IV-2) Tejidos continuos y hebras, fibras (alfombras/artículos higiénicos/geotextiles/monofilamentos; filtros; empapadores/cortinas (sombrajes)/aplicaciones médicas, fibras en masa (aplicaciones tales como batas/vestidos de protección), redes, cuerdas, cables, cordeles, bramantes, hilos, cinturones de seguridad, paños, ropa interior, guantes; botas; botas de caucho, ropa interior, prendas, trajes de baño, trajes de deporte, paraguas (parasol, sombrilla), paracaídas, antideslizantes, velas de embarcación, "balloon-silk", artículos de camping, tiendas de campaña, lechos hinchables, colchonetas, bolsas y sacos.
IV-3) Membranas, aislamiento, cubriciones y sellos para tejados, túneles, deposites, estanque, membranas de techo, geomembranas, piscinas, cortinas (de sombra)/protectores solares, toldos, cubiertas, papel de pared, envases y envoltorios de alimentos (flexibles y sólidos), envases médicos (flexibles y sólidos), airbags/cinturones de seguridad, apoyabrazos y apoyacabezas, alfombras, consola de centro, guardabarros, cabinas, puerta, módulo de consola de techo, guarnición de puertas, forros de techo, iluminación interior, espejos interiores, mostrador, cubierta de cofre de equipajes posterior, asientos, columna de dirección, volante de dirección, textiles y guarnición de valija.
V) Películas (envasado, recipiente, laminado, agricultura y horticultura, invernadero, cubreplantas, tunel, ensilage), envoltorio de balas, piscinas, bolsas de basuras, papel de pared, película de estiraje, rafia, película de desalinación, baterías y conectadores.
VI-1) Envasado y envoltorio de alimentos (flexibles y sólidos), BOPP, BOPET, botellas.
VI-2) Sistemas de almacenamiento, tal como cajas (canastas), cofre de equipajes, arcas, cajas domésticas, tarimas, estantes, pistas, cajas de tornillos, envases y latas.
VI-3) Cartuchos, jeringas, aplicaciones médicas, contenedores para cualquier transporte, cestas de desechos y arcones de desechos, bolsas de basura, arcones, arcones de polvo, forros para arcones, arcones de ruedas, contenedor en general, tanques de agua/agua usada/químicos/gas/aceite/gasolina/diesel; forros de tanques, cajas, jaulas, cajas de batería, artesas, dispositivos médicos tal como pistón, aplicaciones oftálmicas, dispositivos de diagnóstico y envases para blisters farmacéuticos.
VII-1) Revestimiento de extrusión (papel de fotografía, tetrapack, revestimiento de tubos), artículos domésticos de cualquier tipo (por ejemplo, instrumentos, botellas termo/perchas), sistemas de sujeción tal como tacos, abrazaderas de hilo y cable, cremalleras, cierres, cerraduras y cierres por encaje a presión.
VII-2) Dispositivos de soporte, artículos para el ocio tal como deportes y dispositivos de competencia, alfombras gimnásticas, botas de esquí, patines, esquíes, granpie, superficies atléticas (por ejemplo campos de tenis); cubretornillos, cubriciones y tapones para botellas y latas.
VII-3) Mobiliario en general, artículos espumados (cojines, absorbedores de impacto), espumas, esponjas, paños para platos, esteras, sillas de jardín, asientos de estadio, tablas, canapés, juguetes, equipos de construcción (tableros/figuras/bolas), casas de muñecas, toboganes y vehículos de juego.
VII-4) Materiales para almacenamiento de datos ópticos y magnéticos.
VII-5) Utensilios de cocina (comida, bebida, cocinado, almacenado).
VII-6) Cajas para casetes de CD y cintas de vídeo; artículos electrónicos de DVD, suministros de oficina de cualquier tipo (bolígrafos, sellos y tampones, ratón, estantes, pistas), botellas de cualquier volumen y contenido (bebidas, detergentes, cosméticos incluyendo perfumes) y cintas adhesivas.
VII-7) Calzados (zapatos/suelas de zapato), plantillas, botines, adhesivos, adhesivos estructurales, cajas de alimentos (fruta, verdura, carne, pescado), papel sintético, etiquetas para botellas, canapés, articulaciones artificiales (humanos), placas de impresión (flexográfica), placas de circuito impreso, y tecnologías de pantalla.
VII-8) Dispositivos de polímeros con relleno (talco, greda, arcilla (caolín), wollastonita, pigmentos, negro de humo, TiO_{2}, mica, nanocompuestos, dolomita, silicatos, vidrio, asbestos.
El material estabilizado puede contener adicionalmente varios aditivos convencionales, por ejemplo:
1. Antioxidantes
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-ter-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(alfa-metil-ciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol, 2,4-di-metil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1-il)fenol y sus mezclas.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctil-tiometil-6-ter-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctil-tiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dode-ciltio-metil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-ter-butil-hidroqui-nona, 2,5-di-ter-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octade-cicloxifenol, 2,6-di-ter-butilhidroquinona, 2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terbutil-4-hidroxianisol, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil estearato, bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo alfa-tocoferol, beta-tocoferol, gamma-tocoferol, delta-tocoferol y sus mezclas (Vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfe-nol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amil-fenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclo-hexil)fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfe-nol), 2,2'-etilidenbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonil-fenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilen-bis(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil))butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compuestos O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibencil éter, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hi-droxi-3,5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)amina, bis(4-ter-butil-3-hi-droxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro, iso-octil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato, di-octadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato, di[4-(1,l,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencílicos aromáticos, por ejemplo 2,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hdiroxibencil)-2,4,6-trimetil-benceno, 1,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-fenol.
1.10. Compuestos triazínicos, por ejemplo 2,4-bis(octil-mercapto)-6-(3, 5-di-ter-butil-4-hdiroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octil-mercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato, 1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencil)isocianuarato, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-
butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,
5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianurato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-fosfonato, dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal cálcica del éster mono-etílico de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfos fónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilaurasnilida, 4-hidroxiestearanilida, octil N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)carbamato.
1.13. Esteres de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianuarato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundeóanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, tri-metilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabi-ciclo-[2.2.2]octano.
1.14. Esteres de ácido beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfrenil)propiónico con alcoholes mono- o poli-hídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neo-pentil glicol, tiodie-tilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)-isocianuarato, diamida de ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tia-pentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilol-propano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terbutil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi) -1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]-undecano.
1.15. Esteres de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenilacético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil-glicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabici-clo-[2.2.2]-octano.
1.16. Esteres de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil acético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, penta-eritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxi-etil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2,2,2]-octano.
1.17. Amidas de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propiónico por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N'-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)-
etil]oxamida (Naurgard^RXL-1 suministrado por Uniroyal).
1.18. Acido ascórbico (vitamina C).
1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilen-diamina, N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilen-diamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilen-diamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluensulfamoil)-difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octade-canoil-aminofenol, bis(4-metoxi-fenil)amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol, 2,4'-diaminodifenil-metanol, 4,4'-diaminodi-fenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)-amino]
etano, 1,2-bis(fenilamino) propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiacina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octil-fenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis-(2,2,6,6-tetra-metilpiperid-4-il-hexametilendiamina, bis(2,2,6,6-tetra-metilpiperid-4-i1)-sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
2. Absorbedores de UV y estabilizadores de luz
2.1. 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-ter-butil-2'-hidroxi-fenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)fenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidro-xifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octi-loxifenil)benzo-
triazol, 2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-
(2-metoxicarbonil-etil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)
benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarbonieltil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-te-trametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxi-carboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}- en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-5'-(1,1,2,2-tetra-metilbutil)-fenil]-benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-fenil)benzotriazol.
2.2. 2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2,3. Esteres de ácidos benzoicos sustituidos e insustituidos, como, por ejemplo, 4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol, bis(4-ter-butilbenzoil)-resorcinol, benzoilresorcinol, 2,4-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato, octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.
2.4. Acrilatos, por ejemplo alfa-ciano-beta,beta-difenil-acrilato de etilo, alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato de isooctilo, alfa-carbometoxicianamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de metilo,alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de butilo, alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tal como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico, del ácido 4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, tal como de 2-hidroxi-4-metilfenilundecil cetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin enlaces adicionales.
2.6. Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-penta-metil(4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-diter-butil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetra-metil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilo-triacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,
9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis(1-octil-
oxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexa-metilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamiino-2,2,
6,6-tetrame-tilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,
9,9-tetra-metil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decán-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexade-ciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. n° [136504-96-6]; un condensado de 1,6-hexandiamina y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triacina, así como N,N-dibutilamina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. N° [192268-64-7]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
2.7. Oxamidas por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil oxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil oxanilida, 2-etoxi-2'-etil oxanilida, N,N'-bis(3-dimetil-aminopro-pil)oxamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil oxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi- y también de o- y p-etoxi-di-sustituidas.
2.8 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidro-xi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(4-metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-dode-ciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-
dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-(do-deciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hi-droxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]
fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.
3. Desactivadores metálicos, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliociloil hidracina, N,N'-bis(saliciloil)-hidracina, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, dihidrazida de ácido bis(benciliden)oxálico, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenil-hidrazida, N,N'-diacetiladipoil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)-tiopropionoil dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil dialquil fosfitos, tris(nonil-fenil)fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-ter-butil-fenil)fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, bis-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, tris-tearilsorbitol trifosfito, tetrakis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilen difosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)etilfosfito, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxa-fosfocina, 2,2',2''-nitrilo[tri-etil-tris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito], 2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-di-il)-fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-ter-butil-fenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
Se prefiere especialmente los fosfitos siguientes:
Tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito (Irgafos(r)168, Ciba-Geigy), tris(nonilfenil)fosfito,
661
662
663
671
672
5. Hidroxilaminas, por ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octa-decilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina derivados de aminas grasas de sebo hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo N-bencil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfa-metil-nitrona, N-octil-alfa-heptil-nitrona, N-lauril-alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona, derivado de nitrona de la N,N-dialquilhidroxilamina derivada de aminas grasas de sebo hidrogenado.
7. Tiosinergistas, por ejemplo dilauril tiodipropionato o distearil tiodipropionato.
8. Captadores de peróxido, por ejemplo ésteres de ácido beta-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditio-carbamato de zinc, disulfuro de diotadecilo, tetrakis(beta-dodecil-mercapto)propionato de pentaeritritol.
9. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.
10. Co-estabilizadores básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc.
11. Agentes nucleantes, por ejemplo sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de preferencia de metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros). Se prefiere especialmente 1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildibenciliden)sorbitol y 1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol.
12. Rellenos y agentes de refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de humo, grafito, harina de madera y polvos o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas.
13. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de llama, agentes antiestáticos y agentes de soplado.
14. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo las descritas en US-A-432863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A-5216052, US-A-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 o EP-A-0591102 o 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)-fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxi-fenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxife-nil)-
5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona.
La relación ponderal de la cantidad total de componentes (I), (II) y (III) y opcionalmente (X-1) y/o (X-2) y opcionalmente (XX) frente a la cantidad total de los aditivos convencionales puede ser, por ejemplo, de 100:1 a 1:1000 o 10:1 a 1:100 o 10:1 a 1:10.
Los ejemplos que siguen ilustran el invento con mayor detalle. Todos los porcentajes y partes se expresan en peso, a menos que se indique de otro modo.
Ejemplo 1 Estabilización de la luz de películas de homopolímero de polipropileno
Se homogeniza a 200°C, durante 10 min. en un plastógrafo Brabender 100 partes de polvo de polipropileno sin estabilizar (índice de fusión: alrededor de 3,2 g/10 min. a 230°C y 2160 g) con 0,05 partes de tetrakis[3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propionato de pentaeritritilo], 0,05 partes de tris[2,4-di-ter-butilfenil]fosfito, 0,1 parte de estearato de Ca, 0,25 partes de un pigmento inorgánico u orgánico y la cantidad de estabilizador de luz indicado en la Tabla 1 ó 2. El material así obtenido se moldea por compresión en una prensa de laboratorio entre dos hojas de aluminio durante 6 minutos, a 260°C hasta una película de 0,5 mm de espesor que se enfría inmediatamente a temperatura ambiente en una prensa enfriada por agua. Se cortan muestras de 60 mm x 25 mm de estas películas de 0,5 mm y se exponen en un WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura de panel negro 63\pm2°C, sin pulverización de agua).
Periódicamente se separan estas muestras del aparato de exposición y se mide su contenido de carbonilo con un espectrofotómetro de infrarrojos. El tiempo de exposición (T_{0,1}) correspondiente a la formación de una absorbancia de carbonilo de 0,1 es una medida para la eficacia estabilizante del estabilizador de la luz. Los valores obtenidos se resumen en las Tablas 1 y 2.
TABLA 1
Estabilidad a la luz en presencia de 0,25% de dióxido de titanio (Anatase)
Estabilización de luz Horas para 0,1 de absorbancia de carbonilo
sin 355
0,05% de estabilizador (B-1-b-1)+
0,05% de estabilizador (B-O-a-1)+ 6285
0,10% de estabilizador (C-1-a-1)
0,05% de estabilizador (B-1-b-1)+
0,05% de estabilizador (B-O-a-1)+ 6325
0,10% de estabilizador (C-2-a-1)
0,05% de estabilizador (B-1-b-1)+
0,05% de estabilizador (B-O-a-1)+ 6725
0,10% de estabilizador (C-1-d-1)
0,05% de estabilizador (B-1-b-1)+
0,05% de estabilizador (B-O-a-1)+ 5975
0,10% de estabilizador (C-6-\gamma-1)
0,05% de estabilizador (B-1-b-1)+
0,05% de estabilizador (B-O-a-1)+ 6515
0,10% de estabilizador (C-1-c-1)
TABLA 2
Estabilidad de la luz en presencia de 0,25% de azul de ftalocianina
Estabilización de la luz Horas para 0,1 de absorbancia de carbonilo
sin
0,05% de estabilizador (B-1-b-1)+
0,05% de estabilizador (B-O-a-1)+ 8270
0,10% de estabilizador (C-1-a-1)
0,05% de estabilizador (B-1-b-1)+
0,05% de estabilizador (B-O-a-1)+ 8885
0,10% de estabilizador (C-2-a-1)
0,05% de estabilizador (B-1-b-1)+
0,05% de estabilizador (B-O-a-1)+ 8765
0,10% de estabilizador (C-1-d-1)
0,05% de estabilizador (B-1-b-1)+
0,05% de estabilizador (B-O-a-1)+ 8730
0,10% de estabilizador (C-6-\gamma-1)
0,05% de estabilizador (B-1-b-1)+
0,05% de estabilizador (B-O-a-1)+ 8825
0,10% de estabilizador (C-1-b-1)
0,05% de estabilizador (B-1-b-1)+
0,05% de estabilizador (B-O-a-1)+ 8725
0,10% de estabilizador (C-1-c-1)
Estabilizador (B-1-b-1)
(TINUVIN 770 (RTM))
68
Estabilizador (B-0-a-1)
(LICOVIN 845 (RTM))
69
Estabilizador (C-1-a-1)
(CHIMASSORB 944 (RTM))
70
Estabilizador (C-2-a-1)
(CHIMASSORB 119 (RTM))
71
Estabilizador (C-1-d-1)
(CYASORB UV 3346 (RTM))
72
Estabilizador (C-6-\gamma-1)
(UVASORB HA 88 (RTM))
73
Estabilizador (C-1-B-1)
(CHIMASSORB 2020 (RTM))
74 
\newpage
Estabilizador (C-1-C-1)
(DASTIB 1082 (RTM))
75

Claims (19)

1. Una mezcla estabilizante que contiene los componentes (I), (II) y (III) en donde
el componente (I) es un compuesto de la fórmula (B-1), (B-2), (B-4), (B-5), (B-7), (B-8), (B-9) o (B-10),
el componente (II) es un compuesto de la fórmula (B-0), (B-3) o (B-6), y
el componente (III) es un compuesto de la fórmula (C-1), (C-2), (C-3), (C-4) o (C-5) o un producto (C-6);
76
en donde
E_{1}* tiene uno de los significados de E_{1}, y
E_{2}* es C_{1}-C_{25}alquilo;
77
en donde
E_{1} es hidrógeno, C_{1}-C_{8}alquilo, O^{.}, -OH, -CH_{2}CN, C_{1}-C_{18}alcoxilo, C_{5}-C_{12}cicloalcoxilo, C_{3}-C_{6}alquenilo, C_{7}-C_{9}fenil-
alquilo no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 C_{1}-C_{4}alquilo; o C_{1}-C_{8}acilo,
m_{1} es 2 o 4,
si m_{1} es 2, E_{2} es C_{1}-C_{4}alquileno o un grupo de la fórmula (B-I)
78
en donde E_{3} es C_{1}-C_{10}alquilo o C_{2}-C_{10}alquenilo, E_{4} es C_{1}-C_{10}alquileno, y E_{5} y E_{6} independientemente uno de otro son C_{1}-C_{4}alquilo, ciclohexilo o metilciclohexilo, y
si m_{1} es 4, E_{2} es C_{4}-C_{10}alcantetrailo;
79
en donde
dos de los radicales E_{7} son -COO-(C_{1}-C_{20}alquilo), y
dos de los radicales E_{7} son un grupo de la fórmula (b-II)
80
con E_{8} que tiene uno de los significados de E_{1};
81
en donde
E_{9} y E_{10} juntos forman C_{2}-C_{14}alquileno,
E_{11} es hidrógeno o un grupo -Z_{1}-COO-Z_{2},
Z_{1} es C_{2}-C_{14}alquileno, y
Z_{2} es C_{1}-C_{24}alquilo, y
E_{12} tiene uno de los significados de E_{1};
82
en donde
los radicales E_{13} independientemente uno de otro tienen uno de los significados de E_{1},
los radicales E_{14} independientemente uno de otro son hidrógeno o C_{1}-C_{12}alquilo, y
E_{15} es C_{1}-C_{10}alquileno o C_{3}-C_{10}alquilideno;
83
en donde
los radicales E_{16} independientemente uno de otro tienen uno de los significados de E_{1};
84
en donde
E_{17} es C_{1}-C_{24}alquilo, y
E_{18} tiene uno de los significados de E_{1};
85
en donde
E_{19}, E_{20} y E_{21} independientemente uno de otro son un grupo de la fórmula (b-III)
86
en donde E_{22} tiene uno de los significados de E_{1};
87
en donde
los radicales E_{23} independientemente uno de otro tienen uno de los significados de E_{1}, y E_{24} es hidrógeno, C_{1}-C_{12}alquilo o C_{1}-C_{12}alcoxilo;
88
en donde
m_{2} es 1, 2 o 3,
E_{25} tiene uno de los significados de E_{1}, y
cuando m_{2} es 1, E_{26} es un grupo
89
cuando m_{2} es 2, E_{26} es C_{2}-C_{22}alquileno, y
cuando m_{2} es 3, E_{26} es un grupo de la fórmula (b-IV)
90
en donde los radicales E_{27} independientemente uno de otro son C_{2}-C_{12}alquileno, y los radicales E_{28} independientemente uno de otro son C_{1}-C_{12}alquilo o C_{5}-C_{12}cicloalquilo;
91
en donde
los radicales E_{29} independientemente uno de otro tienen uno de los significados de E_{1}, y E_{30} es C_{2}-C_{22}alquileno, C_{5}-C_{7}cicloalquileno, C_{1}-C_{4}alquilidendi (C_{5}-C_{7}cicloalquileno), fenileno o fenilendi (C_{1}-C_{4}alquileno);
92
en donde
R_{1}, R_{3}, R_{4} y R_{5}, independientemente uno del otro, son hidrógeno, C_{1}-C_{12}alquilo, C_{5}-C_{12}cicloalquilo, C_{5}-C_{12}ciclo-
alquil C_{1}-C_{4}alquil-sustituido, fenilo, fenilo que esta sustituido por -OH y/o C_{1}-C_{10}alquilo; C_{7}-C_{9}fenilalquilo, C_{7}-C_{9}fenilalquilo que está sustituido en el radical de fenilo por -OH y/o C_{1}-C_{10}alquilo; o un grupo de la fórmula (c-I)
93
R_{2} es C_{2}-C_{18}alquileno, C_{5}-C_{7}cicloalquileno o C_{1}-C_{4}alquilendi (C_{5}-C_{7}cicloalquileno), o
los radicales R_{1}, R_{2} y R_{3}, junto con los átomos de nitrógeno a los que están enlazados, representan un anillo heterocíclico de 5 a 10 miembros, o
R_{4} y R_{5}, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 miembros,
R_{6} es hidrógeno, C_{1}-C_{8}alquilo, O^{.}, -OH, -CH_{2}CN, C_{1}-C_{18}alcoxilo, C_{5}-C_{12}cicloalcoxilo, C_{3}-C_{6}alquenilo, C_{7}-C_{9}fenil-
alquilo no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 C_{1}-C_{4}alquilo; o C_{1}-C_{8}acilo, y
b_{1} es un número de 2 a 50,
con la condición de que por lo menos uno de los radicales R_{1}, R_{3} y R_{5} es un grupo de la fórmula (c-I);
94
en donde
R_{7} y R_{11}, independientemente uno de otro, son hidrógeno o C_{1}-C_{12}alquilo,
R_{8}, R_{9} y R_{10}, independientemente uno del otro, son C_{2}-C_{10}alquileno, y X_{1}, X_{2}, X_{3}, X_{4}, X_{5}, X_{6}, X_{7} y X_{8}, independientemente uno del otro, son un grupo de la fórmula (c-II),
95
en donde R_{12} es hidrógeno, C_{1}-C_{12}alquilo, C_{5}-C_{12}cicloalquilo, C_{5}-C_{12}cicloalquilo C_{1}-C_{4}alquil-sustituido, fenilo, -OH- y/o fenilo C_{1}-C_{10}alquil-sustituido, C_{7}-C_{9}fenilalquilo, C_{7}-C_{9}fenilalquilo que está sustituido en el radical de fenilo por -OH y/o C_{1}-C_{10}alquilo; o un grupo de la fórmula (C-I) como se ha definido antes, y
R_{13} tiene uno de los significados de R_{6};
96
en donde
R_{14} es C_{1}-C_{10}alquilo, C_{5}-C_{12}cicloalquilo, C_{5}-C_{12}cicloalquilo C_{1}-C_{4}alquil-sustituido, fenilo o fenilo C_{1}-C_{10}alquil-sustituido,
R_{15} es C_{3}-C_{10}alquileno,
R_{16} tiene uno de los significados de R_{6}, y
b_{2} es un número de 2 a 50;
97
en donde
R_{17} y R_{21}, independientemente uno del otro, son un enlace directo de un grupo -N(X_{9})-CO-X_{10}-CO-N(X_{11})-, en donde X_{9} y X_{11}, independientemente uno del otro, son hidrógeno, C_{1}-C_{8}alquilo, C_{5}-C_{12}cicloalquilo, fenilo, C_{7}-C_{9}fenilalquilo o un grupo de la fórmula (c-I),
X_{10} es un enlace directo o C_{1}-C_{4}alquileno,
R_{18} tiene uno de los significados de R_{6},
R_{10}, R_{20}, R_{23} y R_{24}, independientemente uno del otro, son hidrógeno, C_{1}-C_{30}alquilo, C_{5}-C_{12}cicloalquilo o fenilo,
R_{22} es hidrógeno, C_{1}-C_{30}alquilo, C_{5}-C_{12}cicloalquilo, fenilo, C_{7}-C_{9}fenilalquilo o un grupo de la fórmula (c-I), y
b_{3} es un número de 1 a 50;
98
en donde
R_{25}, R_{26}, R_{27}, R_{28} y R_{29}, independientemente uno del otro, son un enlace directo o C_{1}-C_{10}alquileno,
R_{30} tiene uno de los significados de R_{6}, y
b_{4} es un número de 1 a 50;
un producto (C-6) obtenible haciendo reaccionar un producto, obtenido por reacción de una poliamina de la fórmula (C-6-1) con cloruro cianúrico, con un compuesto de la fórmula (C-6-2)
99
en donde
b'_{5}, b''_{5} y b''_{5}, independientemente uno de otro, son un número de 2 a 12,
R_{31} es hidrógeno, C_{1}-C_{12}alquilo, C_{5}-C_{12}cicloalquilo, fenilo o C_{7}-C_{9}fenilalquilo, y R_{32} tiene uno de los significados de R_{6}.
2. Una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 1, en donde
m_{1} es 2 o 4,
E_{2}* es C_{12}-C_{20}alquilo,
si m_{1} es 2, E_{2} es C_{2}-C_{10}alquileno o un grupo de la fórmula (b-I)
E_{3} es C_{1}-C_{4}alquilo,
E_{4} es C_{1}-C_{6}alquileno, y
E_{5} y E_{6} independientemente uno de otro son C_{1}-C_{4}alquilo, y
si m_{1} es 4, E_{2} es C_{4}-C_{8}alcantetrailo;
dos de los radicales E_{7} son -COO-(C_{10}-C_{15}alquilo), y
dos de los radicales E_{7} son un grupo de la fórmula (b-II);
E_{9} y E_{10} juntos forman C_{9}-C_{13}alquileno,
E_{11} es hidrógeno o un grupo -Z_{1}-COO-Z_{2},
Z_{1} es C_{2}-C_{6}alquileno, y
Z_{2} es C_{10}-C_{16}alquilo;
E_{14} es hidrógeno, y
E_{15} es C_{2}-C_{6}alquileno o C_{3}-C_{5}alquilideno;
E_{17} es C_{10}-C_{14}alquilo;
E_{24} es C_{1}-C_{4}alcoxilo;
m_{2} es 1, 2 o 3,
cuando m_{2} es 1, E_{26} es un grupo
100
cuando m_{2} es 2, E_{26} es C_{2}-C_{6}alquileno, y
cuando m_{2} es 3, E_{26} es un grupo de la fórmula (b-IV)
los radicales E_{27} independientemente uno de otro son C_{2}-C_{6}alquileno, y
los radicales E_{28} independientemente uno de otro son C_{1}-C_{4}alquilo o C_{5}-C_{8}cicloalquilo; y
E_{30} es C_{2}-C_{8}alquileno.
3. Una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 1, en donde
R_{1} y R_{3} independientemente uno de otro son un grupo de la fórmula (c-I),
R_{2} es C_{2}-C_{8}alquileno,
R_{4} y R_{5} independientemente uno de otro son hidrógeno, C_{1}-C_{12}alquilo, C_{5}-C_{8}cicloalquilo o un grupo de la fórmula (c-I), o los radicales R_{4} y R_{5}, junto con el átomo de nitrógeno al que están enlazados, forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 miembros, y
b, es un número de 2 a 25;
R_{7} y R_{11} independientemente uno de otro son hidrógeno o C_{1}-C_{4}alquilo,
R_{8}, R_{9} y R_{10} independientemente uno de otro son C_{2}-C_{4}alquileno, y
X_{1}, X_{2}, X_{3}, X_{4}, X_{5}, X_{6}, X_{7} y X_{8} independientemente uno de otro son un grupo de la fórmula (c-II),
R_{12} es hidrógeno, C_{1}-C_{4}alquilo, C_{5}-C_{8}cicloalquilo o un grupo de la fórmula (c-I);
R_{14} es C_{1}-C_{4}alquilo,
R_{15} es C_{3}-C_{6}alquileno, y
b_{2} es un número de 2 a 25;
R_{17} y R_{21} independientemente uno de otro son un enlace directo o un grupo -N(X_{9})-CO-X_{10}-CO-N(X_{11})-,
X_{9} y X_{11} independientemente uno de otro son hidrógeno o C_{1}-C_{4}alquilo,
X_{10} es un enlace directo,
R_{19} y R_{23} son C_{1}-C_{25}alquilo o fenilo,
R_{20} y R_{24} son hidrógeno o C_{1}-C_{4}alquilo,
R_{22} es C_{1}-C_{25}alquilo o un grupo de la fórmula (c-I), y
b_{3} es un número de 1 a 25;
R_{25}, R_{26}, R_{27} y R_{29} independientemente uno de otro son un enlace directo o C_{1}-C_{4}alquileno, y
b_{4} es un número de 1 a 25;
b'_{5}, b''_{5} y b'''_{5} independientemente uno de otro son un número de 2 a 4, y
R_{31} es hidrógeno, C_{1}-C_{4}alquilo, C_{5}-C_{8}cicloalquilo, fenilo o bencilo.
4. Una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 1, en donde
el componente (I) es un compuesto de la fórmula (B-1-b), (B-1-c), (B-1-d), (B-2-a), (B-4-a), (B-4-b), (B_{5}), (B-7), (B-8-a), (B-9-a), (B-9-b), (B-9-c) o (B-10-a);
el componente (II) es un compuesto de la fórmula (B-O-a), (B-3-a), (B-3-b) o (B-6-a); y
el componente (III) es un compuesto de la fórmula (C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a), (C-4-b), (C-4-c) o (C-5-a) o un producto (C-6-a);
1011
1012
1013
102
en donde E_{1} y E_{1}* son hidrógeno, C_{1}-C_{8}alquilo, O^{.}, -OH, -CH_{2}CN, C_{1}-C_{18}alcoxilo, C_{5}-C_{12}cicloalcoxilo, C_{3}-C_{6}alque-
nilo, C_{7}-C_{9}fenilalquilo no sustituido o sustituido sobre el fenilo
103
en donde dos de los radicales E_{7} son -COO-C_{13}H_{27} y
dos de los radicales E_{7} son
104
y E_{8} tiene uno de los significados de E_{1};
1051
1052
en donde E_{12} tiene uno de los significados de E_{1};
1061
1062
donde E_{13} tiene uno de los significados de E_{1};
107
en donde E_{16} tiene uno de los significados de E_{1};
108
en donde E_{18} tiene uno de los significados de E_{1};
109
en donde E_{19}, E_{20} y E_{21} independientemente uno de otro son un grupo de la fórmula (B-III)
110
en donde E_{22} tiene uno de los significados de E_{1};
111
en donde E_{23} tiene uno de los significados de E_{1}
1121
1122
1123
en donde E_{25} tiene uno de los significados de E_{1};
113
en donde E_{29} tiene uno de los significados de E_{1};
1141
1142
1143
1144
en donde b_{1} es un número de 2 a 20 y R_{6} es hidrógeno, C_{1}-C_{8}alquilo, O^{.}, -OH, -CH_{2}CN, C_{1}-C_{18}alcoxilo, C_{5}-C_{12}cicloal-
coxilo, C_{3}-C_{6}alquenilo, C_{7}-C_{9}fenilalquilo no sustituido o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 C_{1}-C_{4}alquilo; o C_{1}-C_{8}acilo;
115
en donde R_{13} tiene uno de los significados de R_{6},
116
en donde b_{2} es un número de 2 a 20 y R_{16} tiene uno de los significados de R_{6};
en donde b_{2} es un número de 2 a 20 y R_{16} tiene uno de los significados de R_{6};
1171
1172
1173
en donde B_{3} es un número de 1 a 20 y R_{18} tiene uno de los significados de R_{6};
118
en donde b_{4} es un número de 1 a 20 y R_{30} tiene uno de los significados de R_{6};
un producto (C-6-a) obtenible haciendo reaccionar un producto, obtenido por reacción de una poliamina de fórmula (C-6-1-a) con cloruro cianúrico, con un compuesto de fórmula (C-6-2-a)
1191
1192
en donde R_{32} tiene uno de los significados de R_{6}.
5. Una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente (II) es un compuesto de la fórmula (B-O).
6. Una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 1, en donde
el componente (I) es un compuesto de la fórmula (B-1), (B-4), B-5), (B-8), (B-9) o (B-10),
el componente (II) es un compuesto de la fórmula (B-O), (B-3) o (B-6), y
el componente (III) es un compuesto de la fórmula (C-1), (C-2), (C-3), (C-4) o (C-5) o un producto (C-6).
7. Una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 4, en donde
el componente (I) es un compuesto de la fórmula (B-1-b), (B-1-c), (B-4-a), (B-4-b), (B-5), (B-8-a), (B-9-b) o (B-10-a);
el componente (II) es un compuesto de la fórmula (B-O-a), (B-3-a), (B-3-b) o (B-6-a); y el componente (III) es un compuesto de la fórmula (C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a), (C-4-b), (C-4-c) o (C-5-a) o un producto (C-6-a).
8. Una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 1, en donde E_{1}, E_{1}*, E_{8}, E_{12}, E_{13}, E_{16}, E_{18}, E_{22}, E_{23}, E_{25} y E_{29} son hidrógeno, C_{1}-C_{4}alquilo, C_{1}-C_{10}alcoxilo, ciclohexiloxilo, alilo, bencilo o acetilo.
9. Una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 1, en donde R_{6}, R_{13}, R_{16}, R_{30} y R_{32} son hidrógeno, C_{1}-C_{4}alquilo, C_{1}-C_{10}alcoxilo, ciclohexiloxilo, alilo, bencilo o acetilo.
10. Una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 4, en donde E_{1}, E_{1}*, E_{8}, E_{12}, E_{13}, E_{16}, E_{18}, E_{22}, E_{23}, E_{25}, E_{29}, R_{6}, R_{13}, R_{16}, R_{30} y R_{32} son hidrógeno o metilo y E_{1} y R_{6} son adicionalmente C_{1}-C_{6}alcoxilo.
11. Una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 4, en donde el componente (I) es un compuesto de la fórmula (B-1-b) donde E_{1} es hidrógeno o metilo y el componente (II) es un compuesto de la fórmula (B-0-a) en donde E_{1}* es hidrógeno.
12. Una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 4, en donde el componente (I) es un compuesto de la fórmula (B-1-b) donde E_{1} es hidrógeno o metilo y el componente (II) es un compuesto de la fórmula (B-0-a) en donde E_{1}* es hidrógeno y el componente (III) es un compuesto de la fórmula (C-1-a), (C-1-b) o (C-1-d) en donde R_{6} es hidrógeno o metilo.
13. Una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 4, en donde el componente (I) es un compuesto de la fórmula (B-1-b) donde E_{1} es hidrógeno, el componente (II) es un compuesto de la fórmula (B-0-a) en donde E_{1}* es hidrógeno y el componente (III) es un compuesto de la fórmula (C-1-a), en donde R_{6} es hidrógeno.
14. Una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 4, en donde el componente (I) es un compuesto de la fórmula (B-1-b) donde E_{1} es metilo, el componente (II) es un compuesto de la fórmula (B-6-a) en donde E_{18} es metilo y el componente (III) es un compuesto de la fórmula (C-1-d), en donde R_{6} es metilo, o un compuesto de la fórmula (C-2-a) en donde R_{13} es metilo, o un compuesto de la fórmula (C-5-a) en donde R_{30} es metilo.
15. Una composición que comprende un material orgánico sujeto a degradación inducida por luz, calor u oxidación y una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 1.
16. Una composición de conformidad con la reivindicación 15, en donde el material orgánico es un polímero sintético.
17. Una composición de conformidad con la reivindicación 15, en donde el material orgánico es una poliolefina.
18. Una composición de conformidad con la reivindicación 15, en donde el material orgánico es polietileno, polipropileno, un copolímero de polietileno o un copolímero de polipropileno.
19. Un método para estabilizar un material orgánico frente a degradación inducida por luz, calor u oxidación, que comprende incorporar en el material orgánico una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 1.
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