CN1451684A - 稳定剂混合物 - Google Patents
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Abstract
一种含有组分(I)、(II)和(III)的稳定剂混合物,其中组分(I)例如是式(B-1-b)化合物,其中E1是氢;组分(II)例如是式(B-0-a)化合物,其中E1 *是氢;和组分(III)例如是式(C-1-a)化合物,其中b1是2-20的数和R6是氢;该稳定剂混合物用于稳定有机材料抵抗由光、热或氧化引起的降解。
Description
技术领域
本发明涉及包含三种空间位阻的胺化合物的稳定剂混合物、涉及所述混合物用于稳定有机材料抵抗光、热或氧化引起的降解的应用以及涉及由此稳定的材料。
技术背景
包含空间位阻的胺混合物的稳定剂混合物例如描述在US-A-4,692,468、US-A-4,863,981、US-A-5,719,217、US-A-5,919,399、US-A-5,965,643、US-A-5,977,221、US-A-5,980,783、US-A-6,015,849、US-A-6,020,406、US-A-6,174,940、US-A-6,306,939、EP-A-1,038,912、WO-A-98/51690、WO-A-99/02495、WO-A-01/92392和WO-A-01/92398中。
发明内容
本发明特别涉及包含组分(I)、(II)和(III)的稳定剂混合物,其中
组分(I)是式(B-1)、(B-2)、(B-4)、(B-5)、(B-7)、(B-8)、(B-9)或(B-10)的化合物,
组分(II)是式(B-0)、(B-3)或(B-6)的化合物,和
组分(III)是式(C-1)、(C-2)、(C-3)、(C-4)或(C-5)的化合物或产物(C-6);其中E1 *具有E1含义的一种,和E2 *是C1-C25烷基;其中E1为氢、C1-C8烷基、O*、-OH、-CH2CN、C1-C18烷氧基、C5-C12环烷氧基、C3-C6链烯基、C7-C9苯基烷基,该基团在苯环上是未被取代的或被1、2或3个C1-C4烷基取代的;或C1-C8酰基,m1是2或4,如果m1是2,则E2是C1-C14亚烷基或式(b-I)的基团其中E3是C1-C10烷基或C2-C10链烯基,E4是C1-C10亚烷基,并且E5和E6各自独立是C1-C4烷基、环己基或甲基环己基,以及如果m1为4,则E2为C4-C10链烷四基;其中两个基团E7是-COO-(C1-C20烷基),和两个基团E7是式(b-II)的基团其中E8具有E1含义的一种;其中E9和E10一起形成C2-C14亚烷基,E11是氢或基团-Z1-COO-Z2,Z1是C2-C14亚烷基,和Z2是C1-C24烷基,和E12具有E1含义的一种;其中基团E13各自独立具有E1含义的一种,基团E14各自独立是氢或C1-C12烷基,和E15是C1-C10亚烷基或C3-C10烷叉基(alkylidene);其中基团E16各自独立具有E1含义的一种;其中E17是C1-C24烷基,和E18具有E1含义的一种;其中E19、E20和E21各自独立为式(b-III)的基团其中E22具有E1含义的一种;其中基团E23各自独立具有E1含义的一种,和E24是氢、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基;其中m2是1、2或3,E25具有E1含义的一种,并且当m2是1时,E26是基团当m2是2时,E26是C2-C22亚烷基,和当m2是3时,E26是式(b-IV)的基团其中基团E27各自独立为C2-C12亚烷基,和基团E28各自独立为C1-C12烷基或C5-C12环烷基;其中基团E29各自独立具有E1含义的一种,并且E30是C2-C22亚烷基、C5-C7亚环烷基、C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)、亚苯基或亚苯基二(C1-C4亚烷基);其中R1、R3、R4和R5各自独立为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基、C1-C4-烷基-取代的C5-C12环烷基、苯基,被-OH和/或C1-C10烷基取代的苯基;C7-C9苯基烷基,C7-C9苯基烷基,其在苯基上被-OH和/或C1-C10烷基取代;或式(c-I)的基团R2是C2-C18亚烷基、C5-C7亚环烷基或C1-C4亚烷基二(C5-C7环亚烷基),或基团R1、R2和R3和与它们相连的氮原子一起形成5-至10-元杂环,或R4和R5和与它们相连的氮原子一起形成5-至10-元杂环,R6是氢、C1-C8烷基、O*、-OH、-CH2CN、C1-C18烷氧基、C5-C12环烷氧基、C3-C6链烯基、C7-C9苯基烷基,其中的苯环未被取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代;或C1-C8酰基,和b1是2-50的数,条件是至少基团R1、R3、R4和R5中的一个是式(c-I)的基团;其中R7和R11各自独立为氢或C1-C12烷基,R8、R9和R10各自独立为C2-C10亚烷基,和X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8各自独立为式(c-II)的基团,其中R12是氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基-取代的C5-C12环烷基、苯基、-OH-和/或C1-C10烷基-取代的苯基、C7-C9苯基烷基,C7-C9苯基烷基,其在苯环上被-OH和/或C1-C10烷基取代;或如上定义的式(c-I)基团,和R13具有R6含义的一种;其中R14是C1-C10烷基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基-取代的C5-C12环烷基、苯基或C1-C10烷基-取代的苯基,R15是C3-C10亚烷基,R16具有R6含义的一种,和b2是2-50的数;其中R17和R21各自独立是直接连接的键或-N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)-基团,其中X9和X11各自独立是氢、C1-C8烷基、C5-C12环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(c-I)的基团,X10是直接连接的键或C1-C4亚烷基,R18具有R6含义的一种,R19,R20,R23和R24各自独立为氢、C1-C30烷基,C5-C12环烷基或苯基,R22是氢、C1-C30烷基、C5-C12环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(c-I)的基团,和b3是1-50的数;其中R25、R26、R27、R28和R29各自独立是直接连接的键或C1-C10亚烷基,R30具有R6含义的一种,和b4是1-50的数;
产物(C-6)可由式(C-6-1)的多胺与氰尿酰氯反应得到的产物与式(C-6-2)化合物反应得到其中b′5、b″5和b5各自独立是2-12的数,R31为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基、苯基或C7-C9苯基烷基,和R32具有R6含义的一种。
具有至多30个碳原子的烷基的实例是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基-丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基和二十三烷基。E1、E1 *、E8、E12、E13、E16、E18、E22、E23、E25、E29、R6、R13、R16、R18、R30和R32的一个优选定义是C1-C4烷基,尤其是甲基。R31优选为丁基。
具有至多18个碳原子的烷氧基的实例是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸基氧基、十二烷基氧基、十四烷基氧基、十六烷基氧基和十八烷基氧基。E1的一个优选的含义是辛氧基。E24优选是C1-C4烷氧基和R6的一个优选的含义是丙氧基。
C5-C12环烷基的实例是环戊基、环己基、环庚基、环辛基和环十二烷基。优选C5-C8环烷基,尤其是环己基。
C1-C4烷基-取代的C5-C12环烷基例如是甲基环己基或二甲基环己基。
C5-C12环烷氧基的实例是环戊氧基、环己氧基、环庚氧基、环辛氧基、环癸基氧基和环十二烷基氧基。优选C5-C8环烷氧基,特别是环戊氧基和环己氧基。
-OH-和/或C1-C10烷基-取代的苯基例如是甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、叔丁基苯基或3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基。
C7-C9苯基烷基的实例是苄基和苯基乙基。
在苯环上被基团-OH和/或被具有至多10个碳原子的烷基取代的C7-C9苯基烷基例如是甲基苄基、二甲基苄基、三甲基苄基、叔丁基苄基或3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基。
具有至多10个碳原子的链烯基的实例是烯丙基、2-甲基烯丙基、丁烯基,戊烯基和己烯基。优选烯丙基。1位的碳原子优选是饱和的。
具有至多8个碳原子的酰基的实例是甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基和苯甲酰基。优选C1-C8烷酰基、C3-C8链烯基和苯甲酰基。特别优选乙酰基和丙烯酰基。
具有至多22个碳原子的亚烷基的实例是亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、2,2-二甲基三亚甲基、六亚甲基、三甲基六亚甲基、八亚甲基和十亚甲基。
C4-C10链烷四基的实例是1,2,3,4-丁烷四基。
C5-C7亚环烷基的实例是亚环己基。
C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)的实例是亚甲基二亚环己基。
亚苯基二(C1-C4亚烷基)的实例是亚甲基-亚苯基-亚甲基或亚乙基-亚苯基-亚乙基。
如果基团R4和R5与和其连接的氮原子一起形成5-至10-元杂环,该环例如是1-吡咯烷基、哌啶子基、吗啉代、1-哌嗪基、4-甲基-1-哌嗪基、1-六氢氮杂环庚三烯基、5,5,7-三甲基-1-高哌嗪基或4,5,5,7-四甲基-1-高哌嗪基。特别优选吗啉代。
R19和R23的优选定义之一是苯基。
R26优选是一条直接连接的键。
n1、n2、n2 *和n4优选为2-25的数,特别是2-20的数。
n3优选是1-25的数,尤其是1-20或2-20的数。
b1和b2优选是2-25,特别是2-20的数。
b3和b4优选是1-25,特别是1-20或2-20的数。
b′5和b5优选是3和b″5优选是2。
上述作为组分(I)、(II)和(III)的化合物本质上是已知的,并可商购。所有这些化合物都可按已知方法制备。
组分(I)和(II)的化合物的制备公开于例如US-A-5,679,733、US-A-3,640,928、US-A-4,198,334、US-A-5,204,473、US-A-4,619,958、US-A-4,110,306、US-A-4,110,334、US-A-4,689,416、US-A-4,408,051、SU-A-768,175(Derwent 88-138,751/20)、US-A-5,049,604、US-A-4,769,457、US-A-4,356,307、US-A-4,619,956、US-A-5,182,390、GB-A-2,269,819、US-A-4,292,240、US-A-5,026,849、US-A-5,071,981、US-A-4,547,538和US-A-4,976,889。
组分(III)的化合物的制备公开于例如US-A-4,086,204、US-A-6,046,304、US-A-4,331,586、US-A-4,108,829、US-A-5,051,458、WO-A-94/12,544(Derwent 94-177,274/22)、DD-A-262,439(Derwent 89-122,983/17)、US-A-4,857,595、US-A-4,529,760和US-A-4,477,615和CAS 136,504-96-6。
产物(C-6)可类似于已知方法制备,例如通过式(C-6-1)的多胺与氰尿酰氯按摩尔比1∶2-1∶4,在无水碳酸锂、碳酸钠或碳酸钾存在下,在有机溶剂,例如1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、苯、二噁烷或叔戊醇中,在-20℃至+10℃温度,优选-10℃至+10℃,特别是0℃至+10℃温度下反应2-8小时,然后所得到的产物与式(C-6-2)的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺反应。2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺与式(C-6-1)的多胺的用量的摩尔比为例如4∶1-8∶1。所述量的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺可以一次加入或按数小时的间隔分多次加入。
式(C-6-1)的多胺与氰尿酰氯和式(C-6-2)的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺的摩尔比优选为1∶3∶5-1∶3∶6。
下列实施例说明一步法制备优选的产物(C-6-a)。实施例:在250m1 1,2-二氯乙烷中、5℃下搅拌23.6g(0.128mol)氰尿酰氯、7.43g(0.0426mol)N,N’-二[3-氨基丙基]乙二胺和18g(0.13mol)无水碳酸钾反应3小时。在室温下再温热该反应混合物4小时。加入27.2g(0.128mol)N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺并在60℃下加热所得混合物2小时。再加入18g(0.13mol)无水碳酸钾并再在60℃下加热混合物6小时。在轻微的真空(200mbar)下蒸馏除去溶剂并加入二甲苯。加入18.2g(0.085mol)N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺和5.2g(0.13mol)粉末氢氧化钠,加热混合物回流2小时,通过共沸蒸馏12小时除去反应生成的水。过滤混合物,用水洗涤溶液并用Na2SO4干燥,蒸发溶剂,并在120-130℃、真空下(0.1mbar)干燥残余物,得到无色树脂状目的产物。
在上述式(C-6-α)至(C-6-γ)和(C-6-α-1)至(C-6-γ-1)中,b5优选2-20,特别是2-10。
组分(I)优选是TINUVIN 770(RTM)、TINUVIN 765(RTM)、TINUVIN144(RTM)、TINUVIN 123(RTM)、ADK STAB LA 52(RTM)、ADK STABLA 57(RTM)、ADK STAB LA 62(RTM)、ADK STAB LA 67(RTM)、DIACETAM5(RTM)、SUMISORB TM 61(RTM)、UVINUL 4049(RTM)、SANDUVOR PR31(RTM)、GOODRITE UV 3034(RTM)、GOODRITE UV 3150(RTM)、GOODRITE UV 3159(RTM)、GOODRITE 3110×128(RTM)或UVINUL 4050H(RTM),特别是TINUVIN 770(RTM)、TINUVIN 765(RTM)、TINUVIN144(RTM)、TINUVIN 123(RTM)、DIACETAM 5(RTM)、SUMISORB TM61(RTM)、UVINUL 4049(RTM)、SANDUVOR PR 31(RTM)、GOODRITE UV3034(RTM)或UVINUL 4050 H(RTM)。
组分(II)优选是LICOVIN 845(RTM)(=Chemical AbstractsRegistry No.86403-32-9)、HOSTAVIN N 20(RTM)、HOSTAVIN N 24(RTM)或SANDUVOR 3050(RTM)。
组分(III)优选是CHIMASSORB 944(RTM)、CHIMASSORB 2020(RTM)、CYASORB UV 3346(RTM)、CYASORB UV 3529(RTM)、DASTIB1082(RTM)、CHIMASSORB 119(RTM)、UVASIL 299(RTM)、UVASIL 125(RTM)、UVASIL 2000(RTM)、UVINUL 5050 H(RTM)、LICHTSCHUTZSTOFFUV 31(RTM)、LUCHEM HA B 18(RTM)、ADK STAB LA 63(RTM)、ADKSTAB LA 68(RTM)或UVASORB HA 88(RTM)。
式(C-1)、(C-3)、(C-4)、(C-5)、(C-6-α)、(C-6-β)和(C-6-γ)化合物中饱和自由价的端基的含义取决于用于制备它们的方法。也可以在制备所述化合物后对端基进行修饰。
如果式(C-1)的化合物如下制备:通过下式的化合物其中X是,例如卤素,特别是氯,并且R4和R5定义如上,与下式的化合物反应制备其中R1、R2和R3定义如上,连接二氨基的端基是氢或并且连接在三嗪上的端基是X或
如果X是卤素,其有利地是在反应完成后被例如-OH或氨基代替。可提及的氨基的实例是吡咯烷-1-基、吗啉代、-NH2、-N(C1-C8)烷基)2和-NR(C1-C8烷基),其中R是氢或式(c-I)的基团。
特别优选的式(C-1)化合物之一是该化合物的制备描述于US-A-6,046,304的实施例10中。
在式(C-3)化合物中,连接在硅原子上的端基可以是,例如,(R14)3Si-O-和连接在氧上的端基可以是,例如,-Si(R14)3。
如果b2是3-10的数,那么式(C-3)化合物也可以环化合物的形式存在,即结构式中表示的自由价形成一直接连接的键。
E1、E1 *、E8、E12、E13、E16、E18、E22、E23、E25和E29优选是氢、C1-C4烷基、C1-C10烷氧基、环己基氧基、烯丙基、苄基或乙酰基。
R6、R13、R16、R18、R30和R32优选是氢、C1-C4烷基、C1-C10烷氧基、环己基氧基、烯丙基、苄基或乙酰基。
E1、E1 *、E8、E12、E13、E16、E18、E22、E23、E25、E29、R6、R13、R16、R18、R30和R32特别是氢或甲基和E1和R6另外是C1-C8烷氧基。
根据一个优选的实施方式m1是2或4,E2 *是C12-C20烷基,如果m1是2,则E2是C2-C10亚烷基或式(b-I)的基团E3是C1-C4烷基,E4是C1-C6亚烷基,和E5和E6各自独立是C1-C4烷基,和如果m1是4,则E2是C4-C8链烷四基;两个基团E7是-COO-(C10-C15烷基),和两个基团E7是式(b-II)的基团;E9和E10一起形成C9-C13亚烷基,E11是氢或基团-Z1-COO-Z2,Z1是C2-C6亚烷基,和Z2是C10-C16烷基;E14是氢,和E15是C2-C6亚烷基或C3-C5烷叉基;E17是C10-C14烷基;E24是C1-C4烷氧基;m2是1、2或3,当m2是1时,E26是基团当m2是2时,E26是C2-C6亚烷基,和当m2是3时,E26是式(b-IV)基团基团E27各自独立是C2-C6亚烷基,和基团E28各自独立是C1-C4烷基或C5-C8环烷基;和E30是C2-C8亚烷基。
根据另一优选实施方式R1和R3各自独立是式(c-I)的基团,R2是C2-C8亚烷基,R4和R5各自独立是氢、C1-C12烷基、C5-C8环烷基或式(c-I)基团,或者基团R4和R5与和其连接的氮原子一起形成5-10元杂环,和b1是2-25的数;R7和R11各自独立是氢或C1-C4烷基,R8、R9和R10各自独立是C2-C4亚烷基,和X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8各自独立是(c-II)的基团,R12是氢、C1-C4烷基、C5-C8环烷基或式(c-I)的基团;R14是C1-C4烷基,R15是C3-C6亚烷基,和b2是2-25的数;R17和R21各自独立是直接连接的键或基团-N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)-,X9和X11各自独立是氢或C1-C4烷基,X10是直接连接的键,R19和R23是C1-C25烷基或苯基,R20和R24是氢或C1-C4烷基,R22是C1-C25烷基或式(c-I)基团,和b3是1-25的数;R25、R26、R27、R28和R29各自独立是直接连接的键或C1-C4亚烷基,和b4是1-25的数;b′5、b″5和b5各自独立是2-4的数,和R31是氢、C1-C4烷基、C5-C8环烷基、苯基或苄基。
根据一个特别优选的实施方式组分(I)是式(B-1-b)、(B-1-c)、(B-1-d)、(B-2-a)、(B-4-a)、(B-4-b)、(B-5)、(B-7)、(B-8-a)、(B-9-a)、(B-9-b)、(B-9-c)或(B-10-a)的化合物;组分(II)是式(B-0-a)、(B-3-a)、(B-3-b)或(B-6-a)的化合物;和组分(III)是式(C-1-a)、(C-1-b)、(C-1-c)、(C-1-d)、(C-2-a)、(C-3-a)、(C-4-a)、(C-4-b)、(C-4-c)或(C-5-a)的化合物或产物(C-6-a);其中E1和E1 *是氢、C1-C8烷基、O*、-OH、-CH2CN、C1-C18烷氧基、C5-C12环烷氧基、C3-C6链烯基、C7-C9苯基烷基,其在苯环上是未被取代的或被1、2或3个C1-C4烷基取代的;或C1-C8酰基;其中两个基团E7是-COO-C13H27和两个基团E7是和E8具有E1的含义之一;其中E12具有E1含义的一种;其中E13具有E1含义的一种;其中E16具有E1含义的一种;其中E18具有E1含义的一种;其中E19、E20和E21各自独立是式(b-III)的基团其中E22具有E1含义的一种;其中E23具有E1含义的一种;其中E25具有E1含义的一种;其中E29具有E1含义的一种;其中b1是2-20的数和R6是氢、C1-C8烷基、O*、-OH、-CH2CN、C1-C18烷氧基、C5-C12环烷氧基、C3-C6链烯基、C7-C9苯基烷基,其在苯环上是未被取代的或被1、2或3个C1-C4烷基取代的;或C1-C8酰基;其中R13具有R6含义的一种,其中b2是2-20的数和R16具有R6含义的一种;其中b3是1-20的数和R18具有R6含义的一种;其中b4是1-20的数和R30具有R6含义的一种;产物(C-6-a)可通过式(C-6-1-a)的多胺与氰尿酰氯反应的产物与式(C-6-2-a)化合物反应得到 其中R32具有R6含义的一种。
组分(II)优选是式(B-0)化合物。
令人感兴趣的稳定剂混合物是其中组分(I)是式(B-1)、(B-4)、(B-5)、(B-8)、(B-9)或(B-10)化合物、组分(II)是式(B-0)、(B-3)或(B-6)化合物和组分(III)是式(C-1)、(C-2)、(C-3)、(C-4)或(C-5)的化合物或产物(C-6)的那些。
特别令人感兴趣的稳定剂混合物是其中组分(I)是式(B-1-b)、(B-1-c)、(B-4-a)、(B-4-b)、(B-5)、(B-8-a)、(B-9-b)或(B-10-a)化合物;组分(II)是式(B-0-a)、(B-3-a)、(B-3-b)或(B-6-a)化合物;和组(III)是式(C-1-a)、(C-1-b)、(C-1-c)、(C-1-d)、(C-2-a)、(C-3-a)、(C-4-a.)、(C-4-b)、(C-4-c)或(C-5-a)化合物或产物(C-6-a)的那些。
进一步特别优选的实施方案涉及下列稳定剂混合物:·稳定剂混合物,其中组分(I)是式(B-1-b)化合物,其中E1是氢或甲基和组分(II)是式(B-0-a)化合物,其中E1 *是氢。·稳定剂混合物,其中组分(I)是式(B-1-b)化合物,其中E1是氢或甲基,组分(II)是式(B-0-a)化合物,其中E1 *是氢和组分(III)是式(C-1-a)、(C-1-b)或(C-1-d)化合物,其中R6是氢或甲基。·稳定剂混合物,其中组分(I)是式(B-1-b)化合物,其中E1是氢,组分(II)是式(B-0-a)化合物,其中E1 *是氢和组分(III)是式(C-1-a)化合物,其中R6是氢。·稳定剂混合物,其中组分(I)是式(B-1-b)化合物,其中E1是甲基,组分(II)是式(B-6-a)化合物,其中E18是甲基和组分(III)是式(C-1-d)化合物,其中R6是甲基,或式(C-2-a)化合物,其中R13是甲基,或式(C-5-a)化合物,其中R30是甲基。
按照本发明稳定剂混合物实例是下列商购产品的组合:1.TINUVIN 770(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+CHIMASSORB 944(RTM)2.TINUVIN 770(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+CHIMASSORB 119(RTM)3.TINUVIN 770(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+CHIMASSORB2020(RTM)4.TINUVIN 770(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+UVASORB UV 3346(RTM)5.TINUVIN 770(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+UVASORB UV 3529(RTM)6.TINUVIN 770(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+DASTIB 1082(RTM)7.TINUVIN 770(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+UVASIL 299(RTM)8.TINUVIN 770(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+UVASORB HA 88(RTM)9.TINUVIN 770(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+UVINUL 5050 H(RTM)10.TINUVIN 770(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+ADK STAB LA 63(RTM)11.TINUVIN 770(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+ADK STAB LA 68(RTM)12.TINUVIN 770(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+LICHTSCHUTZSTOFFUV 31(RTM)13.TI NUVIN 770(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+LUCHEM HA B 18(RTM)14.TINUVIN 765(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+CHIMASSORB 944(RTM)15.TINUVIN 765(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+CHIMASSORB 119(RTM)16.TINUVIN 765(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+CHIMASSORB 2020(RTM)17.TINUVIN 765(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+UVASORB UV 3346(RTM)18.TINUVIN 765(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+UVASORB UV 3529(RTM)19.TINUVIN 765(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+DASTIB 1082(RTM)20.TINUVIN 765(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+UVASIL 299(RTM)21.TINUVIN 765(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+UVASORB HA 88(RTM)22.TINUVIN 765(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+UVINUL 5050 H(RTM)23.TINUVIN 765(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+ADK STAB LA 63(RTM)24.TINUVIN 765(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+ADK STAB LA 68(RTM)25.TINUVIN 765(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+LICHTSCHUTZSTOFFUV 31(RTM)26.TINUVIN 765(RTM)+LICOVIN 845(RTM)+LUCHEM HA B 18(RTM)
特别优选的稳定剂混合物是1-11号。
优选的还有那些稳定剂混合物,其中化合物(B-6-a-1)代替上述第14-26号混合物的LICOVIN 845(RTM)。
进一步特别优选的稳定剂混合物是:·TINUVIN 765(RTM)+化合物(B-6-a-I)+CHIMASSORB 119(RTM)·TINUVIN 765(RTM)+化合物(B-6-a-I)+CYASORB UV 3529(RTM)·TINUVIN 765(RTM)+化合物(B-6-a-I)+ADK STAB LA 63(RTM)
化合物(B-6-a-I)是式(B-6-a)化合物,其中E18是甲基。
商购产品TINUVIN 770(RTM)相应于式(B-1-b)化合物,其中E1是氢。
商购产品TINUVIN 765(RTM)相应于式(B-1-b)化合物,其中E1是甲基。
商购产品LICOVIN 845(RTM)相应于式(B-0-a)化合物,其中E1 *是氢。
商购产品CH IMASSORB 944(RTM)相应于式(C-1-a)化合物,其中R6是氢。
商购产品CHIMASSORB 119(RTM)相应于式(C-2-a)化合物,其中R13是甲基。
商购产品CHIMASSORB 2020(RTM)相应于式(C-1-b)化合物,其中R6是氢。
商购产品CYASORB UV 3346(RTM)相应于式(C-1-d)化合物,其中R6是氢。
商购产品CYASORB UV 3529(RTM)相应于式(C-1-d)化合物,其中R6是甲基。
商购产品DASTIB 1082(RTM)相应于式(C-1-c)化合物,其中R6是氢。
商购产品UVASIL 299(RTM)相应于式(C-3-a)化合物,其中R16是氢。
商购产品UVASORB HA 88(RTM)特别是相应于式(C-6-γ-1)化合物。
商购产品UVINUL 5050 H(RTM)相应于式(C-4-a)化合物,其中R18是氢。
商购产品ADK STAB LA 63(RTM)相应于式(C-5-a)化合物,其中R30是甲基。
商购产品ADK STAB LA 68(RTM)相应于式(C-5-a)化合物,其中R30是氢。
商购产品LICHTSCHUTZSTOFF UV 31(RTM)相应于式(C-4-b)化合物,其中R18是氢。
商购产品LUCHEM HA B 18(RTM)相应于式(C-4-c)化合物,其中R18是氢。
本发明另一优选的实施方式涉及一种稳定剂混合物,它还含有(X-1)一种颜料或(X-2)一种UV吸收剂或(X-3)一种颜料和一种UV吸收剂。
所述颜料(组分(X-1))可以是无机或有机颜料。
无机颜料的实例是二氧化钛、氧化锌、炭黑、硫化镉、硒化镉、氧化铬、氧化铁、氧化铅等。
有机颜料的实例是偶氮类、蒽醌类、酞菁类、四氯异二氢吲哚酮类、喹吖啶酮类(quinacridones)、异二氢吲哚类、芘类、吡咯并吡咯类(例如Pigment Red 254)等。
所有描述在“Gichter/Müller:P1astics Additives Handbook,第三版,Hanser Publishers,Munich Vienna New York”,647-659页,第11.2.1.1-11.2.4.2项的颜料可用作组分(X-1)。
特别优选的颜料是二氧化钛,任选与有机颜料合用。
这种有机颜料的实例:C.I.(Colour Index)Pigment Yellow 93、C.I.Pigment Yellow 95、C.I.Pigment Yellow 138、C.I.Pigment Yellow 139、C.I.PigmentYellow 155、C.I.Pigment Yellow 162、C.I.Pigment Yellow 168、C.I.Pigment Yellow 180、C.I.Pigment Yellow 183、C.I.PigmentRed 44、C.I.Pigment Red 170、C.I.Pigment Red 202、C.I.PigmentRed 214、C.I.Pigment Red 254、C.I.Pigment Red 264、C.I.PigmentRed 272、C.I.Pigment Red 48∶2、C.I.Pigment Red 48∶3、C.I.Pigment Red 53∶1、C.I.Pigment Red 57∶1、C.I.Pigment Green7、C.I.Pigment Blue 15∶1、C.I.Pigment Blue 15∶3和C.I.PigmentViolet 19。
UV吸收剂(组分(X-2))的实例是2-(2′-羟基苯基)苯并***类、2-羟基二苯酮类、被取代的或未被取代的苯甲酸酯类、丙烯酸酯类、草酰胺类、2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类、间苯二酚的一苯甲酸酯或甲脒。
所述2-(2′-羟基苯基)苯并***是例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并***、2-(3′,5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并***、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并***、2-(3′,5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并***、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-4′-辛基氧基苯基)苯并***、2-(3′,5′-二-叔戊基-2′-羟基苯基)苯并***、2-(3′,5′-二-(α,α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并***、下列的混合物:2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并***、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基氧基)-羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并***、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基氧基)羰基-乙基]-2′-羟基苯基)苯并***、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛基氧基羰基乙基)苯基苯并***、2,2′-亚甲基-二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并***-2-基苯酚]或者2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并***与聚乙二醇300的酯基转移产物;[R-CH2CH2-COO(CH2)3-]2,其中R=3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并***-2-基苯基。
优选2-(3′,5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并***和2-(3′,5′-二-叔戊基-2′-羟基苯基)-苯并***。
所述2-羟基二苯酮例如是4-羟基、4-甲氧基、4-辛基氧基、4-癸基-氧基、4-十二烷基氧基、4-苄基氧基、4,2′,4′-三羟基或2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物。
优选2-羟基-4-辛基氧基二苯酮。
被取代的或未被取代的苯甲酸的酯例如是4-叔丁基-苯基水杨酸酯、苯基水杨酸酯、辛基苯基水杨酸酯、二苯甲酰基间苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2,4-二-叔丁基苯基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基-苯甲酸酯或2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。
优选2,4-二-叔丁基苯基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯和十六烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。
所述丙烯酸酯例如是α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二-苯基丙烯酸异辛基酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对-甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对-甲氧基-肉桂酸丁酯、α-甲酯基-对-甲氧基肉桂酸甲酯或N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
所述草酰胺例如是4,4′-二辛基氧基-N,N′-草酰二苯胺、2,2′-二乙氧基-N,N′-草酰二苯胺、2,2′-二辛基氧基-5,5′-二-叔丁氧基-N,N′-草酰二苯胺(2,2′-dioctyl-5,5′-di-tert-butoxanilide)、2,2′-二-十二烷基氧基-5,5′-二-叔丁氧基-N,N′-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基-N,N′-草酰二苯胺、N,N′-二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙氧基-N,N′-草酰二苯胺(2-ethoxy-5-tert-butyl-2’-ethoxanilide)或其与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二-叔丁氧基-N,N′-草酰二苯胺的混合物或邻-和对-甲氧基-二取代的N,N′-草酰二苯胺的混合物或邻-和对-乙氧基-二取代的N,N′-草酰二苯胺的混合物。
所述2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪例如是2,4,6-三(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-羟基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(2-羟基-4-丙基-氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷基氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷基氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛基氧基-丙基氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷基氧基/十三烷基氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基-苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷基氧基-丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基-苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己基氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪或2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪。
优选2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪和2-(2-羟基-4-己基氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
所述甲脒例如是下式的化合物
所述UV吸收剂特别是2-(2′-羟基苯基)苯并***、2-羟基二苯酮或羟基苯基三嗪。
本发明进一步优选的实施方式涉及稳定剂混合物,其中还包含作为另一组分(XX)的有机的钙盐、无机钙盐、Ca的氧化物或Ca的氢氧化物。
有机钙盐的实例是Ca-硬脂酸盐、Ca-月桂酸盐、Ca-乳酸盐和Ca-硬脂酰-乳酸盐。
无机钙盐的实例是CaCO3、CaCl2、CaF2、Ca3(PO4)2、CaHPO4、Ca(PO3)2、Ca2P2O7、CaSO4和CaSiO3。
按照本发明的稳定剂混合物适合于稳定有机材料避免光、热或氧化引起的降解。这些有机材料的实例如下:
1.单烯烃和二烯烃聚合物,例如聚丙烯、聚异丁烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯,以及环烯烃,例如环戊烯或降冰片烯的聚合物、聚乙烯(其可任选被交联),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃,即在上一段中列举的单烯烃聚合物,优选聚乙烯和聚丙烯,可以通过不同方法,尤其是通过下述方法制备:
a)自由基聚合(一般在高温高压下)。
b)催化聚合,所用催化剂一般含有一种或多种周期表IVb、Vb、VIb或VIII族的金属。这些金属一般具有一种或多种配体,典型的是氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基,它们可以是π或σ配位的。这些金属配合物可以是游离形式或固定在基质上,典型的是固定在活化的氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或二氧化硅上。这些催化剂可以溶于或不溶于聚合介质中。在所述聚合中可以应用催化剂本身或者可进一步应用活化剂,典型的是烷基金属、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基噁烷,所述金属是周期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素。所述活化剂可以方便地进一步用酯、醚、胺或甲硅烷基醚进行改性。这些催化剂体系通常被称为Phillip、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金属茂或单点催化剂(SSC)。
2.在1)项下提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE,PP/LDPE)和不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单和二烯烃相互之间或与其它乙烯基单体的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/将冰片烯如COC)、乙烯/1-烯烃共聚物,其中的1-烯烃是就地产生的;丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异物二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯基酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和其盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯的三元聚合物,二烯例如己二烯、二环戊二烯或亚乙基将冰片烯;和这些共聚物相互的混合物及与上述1)项下提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚链烯/一氧化碳共聚物和它们与其它聚合物,例如聚酰胺的混合物。
4.烃树脂(例如C5-C9),包括氢化改性的树脂(例如粘合剂)以及聚烯烃和淀粉的混合物。
1.)-4.)项的均聚物和共聚物可包含任何立体结构,包括间同立构的、全同立构的、半全同立构的或无规立构的;优选无规立构聚合物,也包括立构规正嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物,单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有异构体,尤其是对乙烯基甲苯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有异构体及其混合物。均聚物和共聚物可包含任何立体结构,包括间同立构的、全同立构的、半全同立构的或无规立构的;优选无规立构聚合物,也包括立构规正嵌段聚合物。
6a.共聚物,包括上述乙烯基芳族单体和选自下列的共聚单体:乙烯、丙烯、二烯烃、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、醋酸乙烯基酯和乙烯基氯或丙烯酸衍生物和其混合物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚体)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲基酯;耐冲击苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物,例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元聚合物;和苯乙烯嵌段共聚物,例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.由6.)项下提到的聚合物氢化衍生的氢化芳族聚合物,特别是包括聚环己基乙烯(PCHE),由无规立构聚苯乙烯氢化得到,常称作聚乙烯基环己烷(PVCH)。
6c.由6a.)项下提到的聚合物氢化衍生的氢化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可包含任何立体结构,包括间同立构的、全同立构的、半全同立构的或无规立构的;优选无规立构聚合物,也包括立构规正嵌段聚合物。
7.乙烯基芳族单体例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接枝到聚丁二烯上、苯乙烯接枝到聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝到聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝到聚丁二烯上;苯乙烯和马来酸酐接枝到聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝到聚丁二烯上;苯乙烯和马来酰亚胺接枝到聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯接枝到聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈接枝到乙烯/丙烯/二烯三元聚合物上;苯乙烯和丙烯腈接枝到聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上、苯乙烯和丙烯腈接枝到丙烯酸酯/丁二烯共聚物上,以及它们与列于6)项下的共聚物的混合物,例如被称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含卤素聚合物,例如氯丁橡胶、氯化橡胶、氯化和溴化的异丁烯-异戊二烯共聚物(卤丁橡胶)、氯化或氯磺化的聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物,特别是含有卤素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯及其共聚物,例如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/醋酸乙烯酯或偏二氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。
9.衍生于α,β-不饱和酸和其衍生物的聚合物,例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈,它们是用丙烯酸丁酯冲击改性的。
10.在9)项下提及的单体之间或与其它不饱和单体的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元聚合物。
11.衍生自不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物,例如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基蜜胺;以及它们与上述1)项下提及的烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物,例如聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或它们与二缩水甘油基醚的共聚物。
13.聚缩醛,例如聚甲醛和含有环氧乙烷作为共聚单体的聚甲醛;用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚亚苯基氧化物和硫化物,和聚亚苯基氧化物与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.一方面衍生自羟基末端的聚醚、聚酯或聚丁二烯,另一方面衍生自脂族或芳族多异氰酸酯及其前体的聚氨酯。
16.衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相应的内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺,例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、由亚间二甲苯基二胺和己二酸得到的芳族聚酰胺;由六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸在有或没有高弹体作为改性剂的情况下制备的聚酰胺,高弹体例如聚-2,4,4,-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间-亚苯基间苯二甲酰胺;以及上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学连接或接枝的高弹体的嵌段共聚物;或与聚醚,例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物,以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;以及在加工中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚脲类、聚酰亚胺类、聚酰胺-酰亚胺类、聚醚酰亚胺类、聚酯酰亚胺类、polyhydantoins和聚苯并咪唑类。
18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羟基羧酸或相应的内酯的聚酯类,例如聚乙二醇对苯二甲酸酯、聚丁二醇对苯二甲酸酯、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚亚烷基二醇萘二甲酸酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯,以及衍生自羟基末端的聚醚的嵌段共聚醚酯;和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯类和聚酯碳酸酯类。
20.聚酮类。
21.聚砜类、聚醚砜类和聚醚酮类。
22.一方面衍生自醛类和另一方面衍生自酚类、脲类和蜜胺类的交联聚合物,例如酚醛树脂、脲醛树脂、蜜胺/甲醛树脂。
23.干燥和非干燥的醇酸树脂。
24.衍生自饱和和不饱和二羧酸与多元醇和乙烯基化合物作为交联剂以及对其低可燃性进行含卤素修饰的共聚酯的不饱和聚酯树脂。
25.衍生自取代的丙烯酸酯的可交联的丙烯酸树脂,例如环氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
26.用蜜胺树脂、尿素树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
27.衍生自脂族、环脂族、杂环或芳族缩水甘油基化合物的交联的环氧树脂,例如双酚A和双酚F的二缩水甘油基醚产物,其用常规的硬化剂,例如酸酐或胺在有或没有加速剂的情况下交联。
28.天然聚合物,例如纤维素、橡胶、明胶及其化学改性的同系衍生物,例如醋酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素,或纤维素醚,例如甲基纤维素;以及松香及其衍生物。
29.上述聚合物的掺合物(复合高聚物),例如PP/EPDM、聚-酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
30.天然和合成的有机材料,其为纯的单体化合物或这些化合物的混合物,例如矿物油、动物和植物脂肪、油和蜡,或者基于合成酯的油、脂肪和蜡(例如苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)以及合成酯与矿物油以任意重量比的混合物,典型的是用作纺丝组合物的那些,以及这些材料的水乳液。
31.天然或合成的橡胶的水乳液,例如天然胶乳或羧基化的苯乙烯/丁二烯共聚物的胶乳。
本发明的另一实施方式是一种组合物,它包含受光、热或氧化引起降解的有机材料和上述的稳定剂混合物,以及稳定有机材料的方法。
所述有机材料优选是合成聚合物,特别是上述各组中的一种。聚烯烃是优选的并且聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯共聚物或聚丙烯共聚物是特别优选的。
可将所述组分(I)、(II)和(III)及任选的(X-1)和/或(X-2),以及任选组分(XX)单独地或相互混合地加入到需要稳定的有机材料中。
所述组分(I)、(II)和(III)的每一种在有机材料中的含量优选为0.005-5%,特别是0.01-1%或0.05-1%,相对于有机材料的重量计。
所述组分(I)∶(II)或(I)∶(III)的重量比优选是10∶1-1∶100,特别是10∶1-1∶10或5∶1-1∶5。该重量比另外的实例还有1∶1-1∶10,例如1∶2-1∶5。
组分(I)+(II)∶(III)的重量比优选是10∶1-1∶10或5∶1-1∶5或2∶1-1∶2。
所述颜料(组分(X-1))在有机材料中的任选存在量优选为0.01-10%,特别是0.05-1%,相对于有机材料的重量计。
所述UV吸收剂(组分(X-2))在有机材料中的任选存在量优选为0.01-1%,特别是0.05-0.5%,相对于有机材料的重量计。
组分(X-3)(所述颜料与所述UV吸收剂组合)的总量优选是0.01-10%,相对于有机材料的重量计。UV吸收剂与颜料的重量比例如是2∶1-1∶10。
当所用颜料是二氧化钛与上述有机颜料组合时,二氧化钛在有机材料中的任选存在量优选为0.01-5%,相对于有机材料的重量计,并且有机颜料的存在量可以是,例如,0.01-2%,相对于有机材料的重量计。
Ca化合物(组分(XX))在有机材料中的任选存在量是,例如,0.005-1%,优选0.05-0.2%。
空间位阻的胺(组分(I)、(II)和(III))∶(X-1)的重量比例如是1∶10-10∶1,优选1∶5-5∶1,特别是1∶2-2∶1。
空间位阻的胺:(X-2)的重量比例如是1∶20-20∶1或1∶20-10∶1或1∶10-10∶1或1∶5-5∶1,优选1∶2-2∶1。
空间位阻的胺:(X-3)的重量比例如是1∶10-10∶1,优选是1∶5-5∶1,特别是1∶2-2∶1。
空间位阻的胺:(XX)重量比例如是1∶10-10∶1,优选1∶5-5∶1,特别是1∶2-2∶1。
可按照已知的方法将上述组分掺入到需要稳定的有机材料中,例如成形前或成形过程中或者将溶解或分散的化合物加到有机材料中,如果需要,随后蒸发溶剂。这些组分可以粉末、颗粒或者母炼胶的形式加到有机材料中,其例如含有2.5-25%重量的这些组分。
如果需要,可以在掺入到有机材料之前,可将组分(I)、(II)和(III)及任选的(X-1)和/或(X-2),以及组分(XX)相互混合。可以在聚合之前或聚合过程中或交联之前将它们加入。
所述按本发明稳定的材料,可以各种形式应用,例如薄膜、纤维、带、模塑组合物、型材或用作涂料、胶粘剂和腻子的粘合剂。按照本发明加工或转化塑料的实例是:
注坯吹塑、挤出、吹塑、旋转注模、模内装潢(反注入)、中空模塑、注塑、共注塑、成形、压塑、压制、薄膜挤出(流延薄膜;吹塑薄膜)、纺纱(织物、非织物)、压延(单轴、双轴)、煅烧(annealing)、深冲压、砑光、机械转化、烧结、共挤压、涂覆、层压成型、交联(辐射、过氧化物、硅烷)、汽相淀积、焊接、胶合、硫化、热成型、管材挤出、型材挤出、片材挤出;片材铸造、旋涂、橡皮管、泡沫、再生/再加工、挤压涂敷、减粘烈化(过氧化物、热)、纤维熔融吹制、纺织的粘接(spun bonded)、表面处理(电晕放电、火焰、等离子体)、灭菌(通过伽玛射线、电子束)、浇铸聚合(R&M方法、RAM挤出)、凝胶涂覆、带(tape)挤出、GMT-处理、SMC-处理、塑料溶胶和浸渍(PVC、胶乳)。按照本发明的塑料可用于制备:I-1)漂浮设备、船舶应用、浮桥、浮标、用于甲板的塑料材料、码头、小船、皮船、桨和海滩加固。I-2)汽车应用,特别是缓冲器、仪表盘、电池、后和前内衬、引擎罩下的模制品、帽架(hat shelf)、主体内衬、内衬、保险气袋的盖子、用于配件(灯)的电子模制件、用于汽车仪表盘的窗格玻璃、头灯玻璃、仪表板、外衬、内装潢、车灯、前灯、边灯、尾灯、停车灯、内和外整理(trims);门板;油箱;前侧上光(glazing front side);后窗;座位靠背(seat backing)、外面板、电线绝缘、用于密封的型材挤出、覆层、支柱盖(pillar covers)、底盘部件、排气***、燃料过滤器/进料器、燃料泵、油箱、主体侧模制件、敞蓬顶盖、外后视镜、外装饰、紧固件/固定、前端模块、玻璃、铰链、锁***、行李箱/顶架、压制/模压部件、密封、侧面碰撞保护、消声材料/绝缘体和遮阳蓬顶。I-3)道路交通信号设备,尤其是设置标志牌、道路标记牌、汽车附件、警告三角标志、医用箱、头盔、轮胎。I-4)用于飞机、铁路、机车(汽车、摩托车)的设备,包括装饰。I-5)用于空间应用的设备,特别是火箭和人造卫星,例如重返大气层的护罩。I-6)用于建筑和设计、采矿、静音***、街道避难所(refuges)和遮蔽处的设备。II-1)一般性的用具、壳体和遮盖物和电气/电子设备(个人电脑、电话、手机、打印机、电视机、音响和视频设备)、花盆、人造卫星TV天线(bowl)和面板设备。II-2)用于其它材料如钢材或纺织品的套。II-3)用于电子工业设备,特别是用于插头绝缘,尤其是电脑插头,用于电气和电子部件的箱子、印刷电路板和用于电子数据存储的材料,例如芯片、支票卡或***。II-4)电气用具,特别是洗衣机、滚筒、烤箱(微波炉)、洗碗机、搅拌器和电熨斗。II-5)灯的覆盖物(例如路灯、灯罩)。II-6)用于导线和电缆(半导体、绝缘体和电缆外皮)。II-7)电容器、电冰箱、加热设备、空调、电子元件的包封、半导体、咖啡机和吸尘器的金属薄片。III-1)机械部件(Technical articles),例如钝齿轮(齿轮)、滑动装置、垫片、螺钉、螺栓、把手和调节器。III-2)转子叶片、通风设备和风车叶片、太阳能装置、游泳池、游泳池遮盖物、池衬砌、池塘衬砌、壁柜(closets)、衣柜、分隔墙、板条墙、可折叠的墙、屋顶、百叶窗(例如滚筒百叶窗)、配件、管间接头、管套和传送带。III-3)卫生器具,特别是浴室用品、马桶座、盖和水槽。III-4)卫生用品,特别是尿布(婴儿、成人失禁)、妇女卫生用品、淋浴帘、刷子、垫子、桶、可移动的盥洗室、牙刷和尿壶。III-5)水管(交叉或非交叉)、废水管和用于化学品的管道、用于电线和电缆保护的管子、用于气体、石油和污水、建筑排水、下流管和排水***的管道。III-6)任何几何形状的型材(窗玻璃)和档板。III-7)玻璃代用品,特别是挤出的板材,用于建筑物上釉(单层、双层或多层)、航行器、学校、挤出的片材、用于建筑上釉的窗户薄膜、火车、交通运输、卫生器具和温室。III-8)板材(墙、砧板)、挤出涂膜(相纸、四角纸盒和管面涂层)、料仓、木材代用品、塑料木、木材复合材料、墙、外观、家具、装潢薄膜、楼面料(内用和外用)、地板、铺于泥泞地上的木板道和橡胶地砖。III-9)输入和输出汇流管。III-10)用于水泥、混凝土、复合材料和覆盖物、档板和覆盖层、扶栏、栏杆、厨房工作间顶盖、屋顶材料、屋顶片材、瓷砖和防水油布。IV-1)板材(墙壁和砧板)、各种盘、人工草皮、阿斯特罗草皮、环围体育场(运动场)的人造遮盖物、环围体育场(运动场)的人造地板和带状材料。IV-2)连续的纺织品和棉毛纤维、纤维(地毯/卫生物品/土工织物/单丝;滤布;擦拭布/窗帘(遮光物)/医用品)、散纤维(用于例如长袍/防护服)、网状物、绳索、电缆、细绳、软绳、线、安全带、衣服、内衣裤、手套;袜统;胶靴、贴身内衣、外衣、泳衣、运动装、雨伞(阳伞、遮阳伞)、降落伞、滑翔伞、帆、“balloon-Silk″、露营物品、帐篷、充气床垫、sun beds、大袋子和袋子。IV-3)用于下列的隔膜、绝缘、遮盖物和的密封材料:屋顶、隧道、堆料场、池塘、dumps、围墙屋顶的薄膜、地质处理用膜、游泳池、窗帘(遮光物)/遮阳罩、遮阳蓬、天蓬、壁纸、食品包装和包裹材料(柔软的和硬的)、医用包装(柔软的和硬的)、安全气囊/安全带、臂托和头枕、地毯、中心控制台、仪表盘、驾驶员座舱、门、overhead consolemodule、门贴脸、headliners、内部照明、内镜、包裹架、后背厢盖、座、驾驶杆、方向盘、纺织品和trunk trim。V)薄膜(包装、垃圾存放、层压制品、农业和园艺、温室、覆盖物、隧道、青贮料)、大包装、游泳池、废物袋、壁纸、拉伸膜、raffia、脱盐薄膜、电池和连接器。VI-1)食品包裹和包装(柔软的和硬的)、BOPP、BOPET、瓶子。VI-2)储存装置,例如盒(箱)、行李箱、柜、家用箱子、储货架、架子、轨道、螺丝盒、容器和罐头盒。VI-3)车厢、灌注器,医学应用、用于任何运输的容器、字纸篓和废物箱、废物袋、箱柜、废料桶、垃圾袋、wheely bins、常用容器、装水/用过的水/化学品/气体/油/汽油/柴油的容器;容器衬里、盒子、箱、电池箱、槽、医用设备,例如活塞、眼科应用、诊断设备和用于发泡药的包装。VII-1)挤压涂敷(相纸、四角纸盒、管面涂层)、各种类型的家用产品(例如,器具、热水瓶/衣架)、连接***,例如插头、电线和电缆夹、拉链、隔板(closures)、锁和揿钮盖。VII-2)配套器件、用于休闲,例如运动的物品和适应性设备、体操垫、冰靴、同轴冰鞋、雪橇、大支座、运动表面(例如网球地面);螺旋盖、帽和用于瓶子和罐头盒的塞子。VII-3)普通家具、薄膜制品(软垫、碰撞减震器)、泡沫、海绵、洗碗布、垫子、花园椅子、运动场座位、桌子、睡椅、玩具、建筑工具箱(木板/图案/球)、剧场、滑板(slides)和游戏车辆。VII-4)用于光学和磁数据存储介质的材料。VII-5)厨具(食、饮、烹饪、储存)。VII-6)CD盒、磁带盒和录像带盒;DVD电子物品、各种类型的办公用品(圆珠笔、***和墨水盒、鼠标、架子、导轨)、各种体积和容量的瓶子(饮料、清洁剂、化妆品包括香水)和胶带。VII-7)鞋类(鞋/鞋底)、鞋内底、鞋掌、粘合剂、建筑粘合剂、食品箱(水果、蔬菜、肉、鱼)、合成纸、瓶子标签、睡椅、人造关节(人类)、印刷板(苯胺印刷)、印刷电路板和显示技术。VII-8)填充聚合物(滑石、白垩、陶土(高岭土)、钙硅石、颜料、炭黑、TiO2、云母、纳米复合材料、白云石、硅石、硅酸盐、玻璃、石棉)的设备。
稳定的材料还可含有各种常规添加剂,例如:
1.抗氧剂
1.1烷基化的单酚类,例如2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二-甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基-苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、壬基苯酚,它们的侧链是直链的或支链的,例如2,6-二-壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十-烷-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷硫基甲基苯酚类,例如2,4-二辛基硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基-硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌类和烷基化的氢醌类,例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基-苯酚、2,5-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚类,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和它们的混合物(维生素E)。
1.5.羟基化的二苯基硫醚类(thiodiphenyl ethers),例如2,2′-二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)硫醚、2,2′-二(4-辛基苯酚)硫醚、4,4′-二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)硫醚、4,4-二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)硫醚、4,4′-二(3,6-二-仲戊基苯酚)硫醚、4,4′-二(2,6-二甲基-4-羟基苯基)-二硫醚。
1.6.亚烷基双苯酚类,例如2,2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2′-亚甲基二[4-甲基-6-(α-甲基环己基)-苯酚]、2,2′-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2′-亚甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基二(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2′-亚乙基二(4,6-二-叔丁基-苯酚)、2,2′-亚乙基二(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2′-亚甲基二[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2′-亚甲基二[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4′-亚甲基二(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4′-亚甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇二[3,3-二(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸酯]、二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、二[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-二-(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物类,例如3,5,3′,5′-四-叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基巯基乙酸酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺、二(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、二(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苄基)硫醚、异辛基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。
1.8.羟基苄基化的丙二酸酯类,例如二-十八烷基-2,2-二(3,5-二-叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯、二-十二烷基巯基乙基-2,2-二(3,5-二-叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-二(3,5-二-叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳族羟基苄基化合物类,例如1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物类,例如2,4-二(辛基巯基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯类,例如二甲基-2,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二-十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二-十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯钙盐。
1.12.酰基氨基酚类,例如4-羟基-N-月桂酰苯胺、4-羟基-N-硬脂酰苯胺、N-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛基酯。
1.13.β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单或多羟基醇的酯类,例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-二(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇(3-thiaundecanol)、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单或多羟基醇的酯 类,例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-二(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷;3,9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰基氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]-十一烷的酯。1.15.β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与单或多羟基醇的酯类,例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-二(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.16. 3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸与单或多羟基醇的酯类,例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-二(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.17.β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺类,例如N,N′-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N,N′-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N,N′-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N,N′-二[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1,由Uniroyal供应).
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺抗氧剂类,例如N,N′-二-异丙基-对-亚苯基二胺、N,N′-二-仲丁基-对-亚苯基二胺、N,N′-二(1,4-二甲基戊基)-对-亚苯基二胺、N,N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)-对-亚苯基二胺、N,N′-二(1-甲基庚基)-对-亚苯基二胺、N,N′-二环己基-对-亚苯基二胺、N,N′-二苯基-对-亚苯基二胺、N,N′-二(2-萘基)-对-亚苯基二胺、N-异丙基-N′-苯基-对-亚苯基二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-对-亚苯基二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对-亚苯基二胺、N-环己基-N′-苯基-对-亚苯基二胺、4-(对-甲苯氨磺酰)二苯基胺、N,N′-二甲基-N,N′-二仲丁基-对-亚苯基二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化的二苯基胺,例如对,对′-二-叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基-甲基苯酚、2,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-二(苯基-氨基)丙烷、(邻-甲苯基)双胍、二[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺、单-和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基-胺的混合物、单-和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化的异丙基/异己基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单-和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯、N,N-二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-六亚甲基二胺、二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1. 2-(2′-羟基苯基)苯并***类,例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并***、2-(3′,5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并***、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并***、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并***、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-4′-辛基氧基苯基)苯并***、2-(3′,5′-二-叔戊基-2′-羟基苯基)苯并***、2-(3′,5′-二(α,α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并***、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧基羰基-乙基)苯基)苯并***、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2′-羟基-苯基)苯并***、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛基氧基羰基乙基)苯基苯并***、2,2′-亚甲基二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并***-2-基苯酚];2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并***与聚乙二醇300的酯转移产物;
其中R=3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并***-2-基苯基、2-[2′-羟基-3′-(α,α-二甲基苄基)-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-苯并***;2-[2′-羟基-3′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5′-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并***。
2.2. 2-羟基二苯酮类,例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛基氧基、4-癸基氧基、4-十二烷基氧基、4-苄基氧基、4,2′,4′-三羟基和2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物。
2.3.被取代的和未被取代的苯甲酸酯类,例如4-叔丁基苯基水杨酸酯、苯基水杨酸酯、辛基苯基水杨酸酯、二苯甲酰基间苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2,4-二-叔丁基苯基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。
2.4.丙烯酸酯类,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛基酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
2.5.镍化合物类,例如2,2′-二[4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯酚]硫醚的镍配合物,例如1∶1或1∶2的配合物,有或无另外的配体,例如正丁基胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺、二丁基二硫代氨基甲酸镍、单烷基酯的镍盐,例如4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基膦酸的甲基或乙基酯、酮肟的镍配合物,例如2-羟基-4-甲基苯基十-烷基酮肟的镍配合物、1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物,有或没有另外的配体。
2.6.空间位阻的胺类,例如二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1′-(1,2-乙烷二基)-二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶、二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、二(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)-乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷基氧基-和4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氨-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS Reg.No.[136504-96-6]);1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁基胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS Reg.No.[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十-烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺-[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物、1,1-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N′-二-甲酰基-N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
2.7.草酰胺类,例如4,4′-二辛基氧基-N,N′-草酰二苯胺、2,2′-二乙氧基-N,N′-草酰二苯胺、2,2′-二辛基氧基-5,5′-二-叔丁氧基-N,N′-草酰二苯胺、2,2′-二-十二烷基氧基-5,5′-二-叔丁氧基-N,N′-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基-N,N′-草酰二苯胺、N,N′-二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙氧基-N,N′-草酰二苯胺和其与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二-叔丁氧基-N,N′-草酰二苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基-二取代的N,N′-草酰二苯胺的混合物和邻-和对-乙氧基-二取代的N,N′-草酰二苯胺的混合物。
2.8. 2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类,例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(2-羟基-4-丙基氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷基氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷基氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁基氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛基氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷基氧基/十三烷基氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷基氧基丙氧基)-苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己基氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙基氧基]苯基}-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
3.金属去活化剂类,例如N,N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N′-水杨酰肼、N,N′-二(水杨酰)肼、N,N′-二(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-***、二(亚苄基)草酰二酰肼、N,N′-草酰二苯胺、间苯二甲酰基二酰肼、癸二酰二苯基酰肼、N,N′-二乙酰基己二酰二酰肼、N,N′-二(水杨酰)草酰二酰肼、N,N′-二(水杨酰)硫代丙酰基二酰肼。
4.亚磷酸酯类和亚膦酸酯类,例如亚磷酸三苯基酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三-十八烷基酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二-异丙苯基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸基氧基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)-季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨醇酯、二亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4′-二亚苯基酯、6-异辛基氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂phosphocin、亚磷酸二(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亚磷酸二(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂phosphocin、2,2′,2″-次氮基-[三乙基三(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-联苯-2,2′-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-联苯-2,2′-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环戊烷(oxaphosphirane)。
5.
羟胺类,例如N,N-二苄基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-二-十四烷基羟胺、N,N-二-十六烷基羟胺、N,N-二-十八烷基羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生自氢化动物脂胺的N,N-二烷基羟胺。
6.硝酮(nitrone)类,例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十-烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自N,N-烷基羟胺的硝酮,N,N-二烷基羟胺衍生自氢化动物脂胺。
7.
硫代增效剂,例如二月桂基硫代二丙酸酯(dilaurylthiodipropionate)或二硬脂基硫代二丙酸酯。
8.过氧化物清除剂,例如β-硫代二丙酸酯类,例如其月桂基酯、硬脂基酯、十四烷基酯或十三烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基-苯并咪唑的锌盐、二丁基二代基氨基甲酸锌、二-十八烷基二硫化物、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
9.
聚酰胺稳定剂,例如铜盐与碘化物和/或磷化合物的组合和二价锰盐。
10.碱性助稳定剂,例如蜜胺、聚乙烯基吡咯烷酮、双氰胺、三烯丙基氰脲酸酯、脲衍生物、肼衍生物、胺类、聚酰胺类、聚氨酯类、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐,例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻油酸(ricinoleate)钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚锑(antimony pyrocatecholate)或焦儿茶酚锌。
11.成核剂,例如无机物质,如滑石、金属氧化物,如二氧化钛或氧化镁、磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐,优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐;有机化合物,如一-或多羧酸及其盐,如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠;聚合物,如离子型共聚物(离聚物)。特别优选1,3:2,4-二(3′,4′-二甲基亚苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨醇和1,3:2,4-二(亚苄基)山梨醇。
12.填料和增强剂,例如碳酸钙、硅石、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃球、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉和其它天然产物的粉末或纤维、合成纤维。
13.其它添加剂,例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、光学增亮剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。
14.苯并呋喃酮类和二氢吲哚酮类,例如公开在U.S.4,325,863;U.S.4,338,244;U.S.5,175,312;U.S.5,216,052;U.S.5,252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839或EP-A-0591102中的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)-苯基]-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]-苯并呋喃-2-酮、3,3′-二[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮。
组分(I)、(II)和(III)和任选的(X-1)和/或(X-2)和任选的(XX)的总量与常规添加剂的总量的重量比可以是,例如,100∶1至1∶1000或10∶1至1∶100或10∶1至1∶10。具体实施方式
下面的实施例更详细地说明本发明。所有的百分比和份数都以重量计,除非另外说明。实施例1:聚丙烯均聚物薄膜的光稳定作用
在Brabender塑度计中、200℃下,将100份未稳定化的聚丙烯粉末(在230℃和2160g下的熔体流动指数约3.2g/10min)与0.05份季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、0.05份三[2,4-二-叔丁基苯基]亚磷酸酯、0.1份硬脂酸钙、0.25份无机或有机颜料和在表1或2中所示量的光稳定剂匀化10分钟。在实验室压机中260℃下,将如此得到的材料在两层铝箔之间压模6分钟得到0.5mm厚的薄膜,将该薄膜用水冷却的压机迅速冷却至室温。将这种0.5mm厚的薄膜切成60mm×25mm的样品并暴露于WEATHER-OMETER Ci 65(black panel温度63±2℃,不用水喷雾)。
定期地将这些样品从曝光设备中移出,并用红外分光光度计测定其羰基含量。用相应于羰基吸收度为0.1时的曝光时间(T0.1)量度光稳定剂的稳定效率。所得数值列于表1和2中。表1:在0.25%二氧化钛(锐钛矿)存在下的光稳定性。
表2:在0.25%的酞菁蓝存在下的光稳定性。
稳定剂(B-1-b-1):(TINUVIN 770(RTM)) 稳定剂(B-0-a-1):(LICOVIN 845(RTM)) 稳定剂(C-1-a-1):(CHIMASSORB 944(RTM)) 稳定剂(C-2-a-1):(CHIMASSORB 119(RTM)) 稳定剂(C-1-d-1):(CYASORB UV 3346(RTM)) 稳定剂(C-6-γ-1):(UVASORB HA 88(RTM)) 稳定剂(C-1-b-1):(CHIMASSORB 2020(RTM)) 稳定剂(C-1-c-1):(DASTIB 1082(RTM))
光稳定作用 | 至0.1羰基吸收度的小时数 |
无 | 355 |
0.05%的稳定剂(B-1-b-1)+0.05%的稳定剂(B-0-a-1)+0.10%的稳定剂(C-1-a-1) | 6285 |
0.05%的稳定剂(B-1-b-1)+0.05%的稳定剂(B-0-a-1)+0.10%的稳定剂(C-2-a-1) | 6325 |
0.05%的稳定剂(B-1-b-1)+0.05%的稳定剂(B-0-a-1)+0.10%的稳定剂(C-1-d-1) | 6725 |
0.05%的稳定剂(B-1-b-1)+0.05%的稳定剂(B-0-a-1)+0.10%的稳定剂(C-6-γ-1) | 5975 |
0.05%的稳定剂(B-1-b-1)+0.05%的稳定剂(B-0-a-1)+0.10%的稳定剂(C-1-b-1) | 5750 |
0.05%的稳定剂(B-1-b-1)+0.05%的稳定剂(B-0-a-1)+0.10%的稳定剂(C-1-c-1) | 6515 |
光稳定作用 | 至0.1羰基吸收度的小时数 |
无 | 385 |
0.05%的稳定剂(B-1-b-1)+0.05%的稳定剂(B-0-a-1)+0.10%的稳定剂(C-1-a-1) | 8270 |
0.05%的稳定剂(B-1-b-1)+0.05%的稳定剂(B-0-a-1)+0.10%的稳定剂(C-2-a-1) | 8885 |
0.05%的稳定剂(B-1-b-1)+0.05%的稳定剂(B-0-a-1)+0.10%的稳定剂(C-1-d-1) | 8765 |
0.05%的稳定剂(B-1-b-1)+0.05%的稳定剂(B-0-a-1)+0.10%的稳定剂(C-6-γ-1) | 8730 |
0.05%的稳定剂(B-1-b-1)+0.05%的稳定剂(B-0-a-1)+0.10%的稳定剂(C-1-b-1) | 8825 |
0.05%的稳定剂(B-1-b-1)+0.05%的稳定剂(B-0-a-1)+0.10%的稳定剂(C-1-c-1) | 8725 |
Claims (19)
1.包含组分(I)、(II)和(III)的稳定剂混合物,其中
组分(I)是式(B-1)、(B-2)、(B-4)、(B-5)、(B-7)、(B-8)、(B-9)或(B-10)的化合物,
组分(II)是式(B-0)、(B-3)或(B-6)的化合物,和
组分(III)是式(C-1)、(C-2)、(C-3)、(C-4)或(C-5)的化合物或产物(C-6);其中E1 *具有E1含义的一种,和E2 *是C1-C25烷基;其中E1为氢、C1-C8烷基、O*、-OH、-CH2CN、C1-C18烷氧基、C5-C12环烷氧基、C3-C6链烯基、C7-C9苯基烷基,该基团在苯环上是未被取代的或被1、2或3个C1-C4烷基取代的;或C1-C8酰基,m1是2或4,如果m1是2,则E2是C1-C14亚烷基或式(b-I)的基团其中E3是C1-C10烷基或C2-C10链烯基,E4是C1-C10亚烷基,并且E5和E6各自独立是C1-C4烷基、环己基或甲基环己基,以及如果m1为4,则E2为C4-C10链烷四基;其中两个基团E7是-COO-(C1-C20烷基),和两个基团E7是式(b-II)的基团其中E8具有E1含义的一种;其中E9和E10一起形成C2-C14亚烷基,E11是氢或基团-Z1-COO-Z2,Z1是C2-C14亚烷基,和Z2是C1-C24烷基,和E12具有E1含义的一种;其中基团E13各自独立具有E1含义的一种,基团E14各自独立是氢或C1-C12烷基,和E15是C1-C10亚烷基或C3-C10烷叉基;其中基团E16各自独立具有E1含义的一种;其中E17是C1-C24烷基,和E18具有E1含义的一种;其中E19、E20和E21各自独立为式(b-III)的基团其中E22具有E1含义的一种;其中基团E23各自独立具有E1含义的一种,和E24是氢、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基;其中m2是1、2或3,E25具有E1含义的一种,并且当m2是1时,E26是基团当m2是2时,E26是C2-C22亚烷基,和当m2是3时,E26是式(b-IV)的基团其中基团E27各自独立为C2-C12亚烷基,和基团E28各自独立为C1-C12烷基或C5-C12环烷基;其中基团E29各自独立具有E1含义的一种,并且E30是C2-C22亚烷基、C5-C7亚环烷基、C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)、亚苯基或亚苯基二(C1-C4亚烷基);其中R1、R3、R4和R5各自独立为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基、C1-C4-烷基-取代的C5-C12环烷基、苯基,被-OH和/或C1-C10烷基取代的苯基;C7-C9苯基烷基,C7-C9苯基烷基,其在苯基上被-OH和/或C1-C10烷基取代;或式(c-I)的基团R2是C2-C18亚烷基、C5-C7亚环烷基或C1-C4亚烷基二(C5-C7环亚烷基),或基团R1、R2和R3和与它们相连的氮原子一起形成5-至10-元杂环,或R4和R5和与它们相连的氮原子一起形成5-至10-元杂环,R6是氢、C1-C8烷基、O*、-OH、-CH2CN、C1-C18烷氧基、C5-C12环烷氧基、C3-C6链烯基、C7-C9苯基烷基,其中的苯环未被取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代;或C1-C8酰基,和b1是2-50的数,条件是至少基团R1、R3、R4和R5中的一个是式(c-I)的基团;其中R7和R11各自独立为氨或C1-C12烷基,R8、R9和R10各自独立为C2-C10亚烷基,和X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8各自独立为式(c-II)的基团,其中R12是氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基-取代的C5-C12环烷基、苯基、-OH-和/或C1-C10烷基-取代的苯基、C7-C9苯基烷基,C7-C9苯基烷基,其在苯环上被-OH和/或C1-C10烷基取代;或如上定义的式(c-I)基团,和R13具有R6含义的一种;其中R14是C1-C10烷基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基-取代的C5-C12环烷基、苯基或C1-C10烷基-取代的苯基,R15是C3-C10亚烷基,R16具有R6含义的一种,和b2是2-50的数;其中R17和R21各自独立是直接连接的键或-N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)-基团,其中X9和X11各自独立是氢、C1-C8烷基、C5-C12环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(c-I)的基团,X10是直接连接的键或C1-C4亚烷基,R18具有R6含义的一种,R19、R20、R23和R24各自独立是氢、C1-C30烷基、C5-C12环烷基或苯基,R22是氢、C1-C30烷基、C5-C12环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(c-I)的基团,和b3是1-50的数;其中R25、R26、R27、R28和R29各自独立是直接连接的键或C1-C10亚烷基,R30具有R6含义的一种,和b4是1-50的数;产物(C-6)可由式(C-6-1)的多胺与氰尿酰氯反应得到的产物与式(C-6-2)化合物反应得到其中b′5、b″5和b5各自独立是2-12的数,R31为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基、苯基或C7-C9苯基烷基,和R32具有R6含义的一种。
2.按照权利要求1的稳定剂混合物,其中m1是2或4,E2 *是C12-C20烷基,如果m1是2,则E2是C2-C10亚烷基或式(b-I)的基团E3是C1-C4烷基,E4是C1-C6亚烷基,和E5和E6各自独立是C1-C4烷基,和如果m1是4,则E2是C4-C8链烷四基;两个基团E7是-COO-(C10-C15烷基),和两个基团E7是式(b-I1)的基团;E9和E10一起形成C9-C13亚烷基,E11是氢或基团-Z1-COO-Z2,Z1是C2-C6亚烷基,和Z2是C10-C16烷基;E14是氢,和E15是C2-C6亚烷基或C3-C5烷叉基;E17是C10-C14烷基;E24是C1-C4烷氧基;m2是1、2或3,如果m2是1,则E26是基团如果m2是2,则E26是C2-C6亚烷基,和如果m2是3,则E26是式(b-IV)的基团基团E27各自独立是C2-C6亚烷基,和基团E28各自独立是C1-C4烷基或C5-C8环烷基;和E30是C2-C8亚烷基。
3.按照权利要求1的稳定剂混合物,其中R1和R3各自独立是式(c-I)的基团,R2是C2-C8亚烷基,R4和R5各自独立是氢、C1-C12烷基、C5-C8环烷基或式(c-I)的基团,或者基团R4和R5与和它们连接的氮原子一起形成5-至10-元杂环,和b1是2-25的数;R7和R11各自独立是氢或C1-C4烷基,R8、R9和R10各自独立是C2-C4亚烷基,和X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8各自独立是式(c-II)的基团,R12是氢、C1-C4烷基、C5-C8环烷基或式(c-I)的基团;R14是C1-C4烷基,R15是C3-C6亚烷基,和b2是2-25的数;R17和R21各自独立是直接连接的键或基团-N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)-,X9和X11各自独立是氢或C1-C4烷基,X10是直接连接的键,R19和R23是C1-C25烷基或苯基,R20和R24是氢或C1-C4烷基,R22是C1-C25烷基或式(c-I)的基团,和b3是1-25的数;R25、R26、R27、R28和R29各自独立是直接连接的键或C1-C4亚烷基,和b4是1-25的数;b′5、b″5和b5各自独立是2-4的数,和R31是氢、C1-C4烷基、C5-C8环烷基、苯基或苄基。
4.按照权利要求1的稳定剂混合物,其中组分(I)是式(B-1-b)、(B-1-c)、(B-1-d)、(B-2-a)、(B-4-a)、(B-4-b)、(B-5)、(B-7)、(B-8-a)、(B-9-a)、(B-9-b)、(B-9-c)或(B-10-a)的化合物;组分(II)是式(B-0-a)、(B-3-a)、(B-3-b)或(B-6-a)的化合物;和组分(III)是式(C-1-a)、(C-1-b)、(C-1-c)、(C-1-d)、(C-2-a)、(C-3-a)、(C-4-a)、(C-4-b)、(C-4-c)或(C-5-a)的化合物或产物(C-6-a); 其中E1和E1 *是氢、C1-C8烷基、O*、-OH、-CH2CN、C1-C18烷氧基、C5-C12环烷氧基、C3-C6链烯基、C7-C9苯基烷基,其在苯环上是未被取代的或被1、2或3个C1-C4烷基取代的;或C1-C8酰基;其中两个基团E7是-COO-C13H27并且两个基团E7是并且E8具有E1含义的一种; 其中E12具有E1含义的一种;其中E13具有E1含义的一种;其中E16具有E1含义的一种;其中E18具有E1含义的一种;其中E19、E20和E21各自独立是式(b-III)的基团其中E22具有E1含义的一种:其中E23具有E1含义的一种;其中E25具有E1含义的一种;其中E29具有E1含义的一种;其中b1是2-20的数和R6是氢、C1-C8烷基、O*、-OH、-CH2CN、C1-C18烷氧基、C5-C12环烷氧基、C3-C6链烯基、C7-C9苯基烷基,在其苯环上是未被取代的或被1、2或3个C1-C4烷基取代的;或者C1-C8酰基;其中R13具有R6含义的一种,其中b2是2-20的数和R18具有R6含义的一种; 其中b3是1-20的数和R18具有R6含义的一种;其中b4是1-20的数和R30具有R6含义的一种;产物(C-6-a)可通过式(C-6-1-a)的多胺与氰尿酰氯反应的产物和式(C-6-2-a)化合物反应得到 其中R32具有R6含义的一种。
5.按照权利要求1的稳定剂混合物,其中组分(II)是式(B-0)化合物。
6.按照权利要求1的稳定剂混合物,其中组分(I)是式(B-1)、(B-4)、(B-5)、(B-8)、(B-9)或(B-10)的化合物,组分(II)是式(B-0)、(B-3)或(B-6)的化合物,和组分(III)是式(C-1)、(C-2)、(C-3)、(C-4)或(C-5)的化合物或产物(C-6)。
7.按照权利要求4的稳定剂混合物,其中组分(I)是式(B-1-b)、(B-1-c)、(B-4-a)、(B-4-b)、(B-5)、(B-8-a)、(B-9-b)或(B-10-a)化合物;组分(II)是式(B-0-a)、(B-3-a)、(B-3-b)或(B-6-a)化合物;和组分(III)是式(C-1-a)、(C-1-b)、(C-1-c)、(C-1-d)、(C-2-a)、(C-3-a)、(C-4-a)、(C-4-b)、(C-4-c)或(C-5-a)化合物或产物(C-6-a)。
8.按照权利要求1的稳定剂混合物,其中E1、E1 *、E8、E12、E13、E14、E18、E22、E23、E25和E29是氢、C1-C4烷基、C1-C10烷氧基、环己基氧基、烯丙基、苄基或乙酰基。
9.按照权利要求1的稳定剂混合物,其中R6、R13、R16、R18、R30和R32是氢、C1-C4烷基、C1-C10烷氧基、环己基氧基、烯丙基、苄基或乙酰基。
10.按照权利要求4的稳定剂混合物,其中E1、E1 *、E8、E12、E13、E16、E18、E22、E23、E25、E29、R6、R13、R16、R18、R30和R32是氢或甲基和E1和R6另外是C1-C8烷氧基。
11.按照权利要求4的稳定剂混合物,其中组分(I)是式(B-1-b)化合物,其中E1是氢或甲基和组分(II)是式(B-0-a)化合物,其中E1 *是氢。
12.按照权利要求4的稳定剂混合物,其中组分(I)是式(B-1-b)化合物,其中E1是氢或甲基,组分(II)是式(B-0-a)化合物,其中E1 *是氢,和组分(III)是式(C-1-a)、(C-1-b)或(C-1-d)化合物,其中R6是氢或甲基。
13.按照权利要求4的稳定剂混合物,其中组分(I)是式(B-1-b)化合物,其中E1是氢,组分(II)是式(B-0-a)化合物,其中E1 *是氢,和组分(III)是式(C-1-a)化合物,其中R6是氢。
14.按照权利要求4的稳定剂混合物,其中组分(I)是式(B-1-b)化合物,其中E1是甲基,组分(II)是式(B-6-a)化合物,其中E18是甲基和组分(III)是式(C-1-d)化合物,其中R6是甲基,或式(C-2-a)化合物,其中R13是甲基,或式(C-5-a)化合物,其中R30是甲基。
15.一种组合物,它含有易遭受由光、热或氧化引起的降解的有机材料和按照权利要求1的稳定剂混合物。
16.按照权利要求15的组合物,其中的有机材料是合成的聚合物。
17.按照权利要求15的组合物,其中的有机材料是聚烯烃。
18.按照权利要求15的组合物,其中的有机材料是聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯共聚物或聚丙烯共聚物。
19.一种稳定有机材料抵抗光、热或氧化引起的降解的方法,其包括向所述有机材料中掺入按照权利要求1的稳定剂混合物。
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