EP2016136A2

EP2016136A2 - Pigmentgemisch und dessen verwendung in der kosmetik und im lebensmittel- und pharmabereich

Info

Publication number: EP2016136A2
Application number: EP07725020A
Authority: EP
Inventors: Veronika Hochstein; Christoph Schmidt; Sabine Schoen
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2006-05-09
Filing date: 2007-05-09
Publication date: 2009-01-21
Also published as: CN101460572A; JP2009536231A; DE112007001008A5; US20160230012A1; KR20090009961A; JP2014077137A; WO2007128576A2; WO2007128576A3; US20130108569A1; KR20140051400A; DE102006021784A1; US20090246294A1

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Pigmentgemische bestehend aus mindestens zwei Komponenten A und B, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente A Effektpigmente und Komponente B Farbmittel und Füllstoffe sind, sowie deren Verwendung in kosmetischen Formulierungen und zur Einfärbung von Lebensmittel- und Pharmaprodukten.

Description

Pigmentgemisch und dessen Verwendung in der Kosmetik und im Lebensmittel- und Pharmabereich

Die vorliegende Erfindung betrifft Effektpigmente basierend auf plättchenförmigen Substraten und deren Verwendung in Mischung mit anderen Farbmitteln und/oder Füllstoffen in kosmetischen Formulierungen und im Lebensmittel- und Pharmabereich.

Goldpigmente auf der Basis von plättchenförmigen Substraten sind insbesondere in der Druckanwendung und in der Kosmetik von Bedeutung. Häufig zeigen aber die aus dem Stand der Technik bekannten Goldpigmente den Nachteil, dass sie keine ausreichend intensive Farbe und Helligkeit aufweisen und daher in den verschiedenen Anwendungsmedien keinen wirklich goldartigen optischen Eindruck hervorrufen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es Goldpigmente für die Kosmetik zu finden, die sich durch einen intensiveren Goldglanz auszeichnen und die oben angegebenen Nachteile nicht aufweisen. Weiterhin ist es Aufgabe der Erfindung Formulierungen zu finden, in denen der Goldglanz in besonders vorteilhafter Weise unterstützt bzw. optisch attraktiv modifiziert wird.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass Pigmentgemische enthaltend Effektpigmente, vorzugsweise Goldpigmente, auf der Basis von mehrfach beschichteten plättchenförmigen Substraten in Kombination mit weiteren Farbmitteln und/oder Füllstoffen ein sehr weiches Hautgefühl vermitteln, lichtstabil sind, nicht ausbluten/migrieren, ungiftig sind und ein hohes Deckvermögen besitzen. Die Pigmente zeichnen sich dadurch aus, dass sie alternierend hoch- und niedrigbrechende Schichten aufweisen und mindestens eine hochbrechende Beschichtung bestehend aus einem

Gemisch aus TΪO₂ und Fe₂Ü₃ im Mol-Verhältnis 1 : 0,5 bis 1 : 2,0 enthalten.

Goldpigmente auf der Basis von mehrfach beschichteten plättchenförmigen Substraten sind beispielsweise aus der WO 01/30921 bekannt.

Durch die Verwendung des Mehrschichtpigments mit goldener Körperfarbe in Kombination mit organischen und anorganischen Füllstoffen und/oder mit plättchenförmigen, nadeiförmigen, sphärischen oder kristallinen Farbmitteln können Farbeffekte verstärkt und neuartige Farbeffekte erzielt werden. Weiterhin zeichnen sich die Pigmentgemische durch ihren hohen Glanz und ein sehr gutes Hautgefühl aus.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Pigmentgemisch bestehend aus mindestens zwei Komponenten A und B, wobei • Komponente A Effektpigmente auf der Basis von mehrfach beschichteten plättchenförmigen Substraten sind, die eine

Schichtenfolge aus

(A) einer hochbrechende Beschichtung bestehend aus einem Gemisch aus TiO₂ und Fe₂θ₃ im molaren Verhältnis 1 : 0,5 bis 1 : 2,0 und optional einem oder mehreren Metalloxid(en) in Mengen von < 20 Gew.% bezogen auf die Schicht (A),

(B) einer farblosen Beschichtung mit einem Brechungsindex n < 1 ,8,

(C) einer farblosen Beschichtung mit einem Brechungsindex n > 1 ,8 (D) einer absorbierenden Beschichtung mit einem Brechungsindex n > 1 ,8 und optional

(E) einer äußeren Schutzschicht aufweisen, sind, und • Komponente B Farbmittel ausgewählt aus der Gruppe anorganische

Pigmente, organische Pigmente, Farbstoffe, färbende natürliche Frucht- und/oder Pflanzenextrakte und/oder Füllstoffe, die aus plättchenförmigen, nadeiförmigen, sphärischen oder unregelmäßig geformten Partikeln bestehen, sind.

Der herausragende koloristische Parameter des Pigmentgemisches ist die kräftige, vorzugsweise eine rein goldene, Farbe verbunden mit einem optimalen Glanzeffekt und/oder seidigem Effekt. Die Pigmente der Komponente A besitzen vorzugsweise Lab-Werte im Bereich von L = 60 bis 85; a = -15 bis 25; b = 22 bis 45 (Messmethode: Phyma, 22,5722,5° auf schwarzem Untergrund). Gegenstand der Erfindung sind ebenfalls kosmetische Formulierungen, wie z. B. Make-ups, Presspuder, lose Puder, Lippenstifte, Lotions, Emulsionen, etc., die das erfindungsgemäße Pigmentgemisch enthalten. Weiterhin geeignet sind die Pigmentgemische zur Einfärbung von Lebensmitteln und

Pharmaprodukten, einschließlich OTC-Präparaten, sowie zur Einfärbung von Überzügen von Lebensmittel- und Parmaprodukten, einschließlich OTC-Präparaten, wie z.B. Arzneimittelüberzüge von Tabletten, Dragees, Gelatinekapseln, etc.

Die Effektpigmente der Komponente A können in jedem Verhältnis mit dem Farbmittel bzw. Füllstoff gemischt werden. Vorzugsweise ist das Mengenverhältnis von Komponente A zu Komponente B 99 : 1 bis 50 : 50, insbesondere 95 : 5 bis 70 : 30, ganz besonders bevorzugt 70 : 30 bis 50 : 50. Sofern es sich bei der Komponente B um Füllstoffe handelt, kann das Verhältnis der Komponenten A : B auch 99 : 1 bis 1 : 99 betragen.

Bevorzugte Effektpigmente der Komponente A besitzen folgenden Aufbau: Substrat + Fe₂O₃ZTiO₂ + SiO₂ + TiO₂ + Fe₂O₃/TiO₂ Substrat + Fe₂O₃/TiO₂ + SiO₂ + TiO₂ + Fe₂O₃

Substrat + Fe₂O₃/TiO₂ + SiO₂ + TiO₂ + SiO₂ + Fe₂O₃ZTiO₂

Die Schichten (A) bis (D) bzw. (A) bis (E) sind vorzugsweise direkt auf der Substratoberfläche aufgebracht, d.h., die Schicht (A) liegt direkt auf der Substratoberfläche.

Optional können zur Verbesserung der Pigmenteigenschaften wie Glanz und Helligkeit, Zwischenschichten (ZW) aufgebracht werden, z.B. kann auf dem Substrat eine Schicht aus TiO₂, vorzugsweise mit Schichtdicken von 1-100 nm, insbesondere 1-80 nm und ganz besonders bevorzugt von 1- 50 nm, oder eine Schicht aus SiO₂, vorzugsweise mit Schichtdicken von 5- 100 nm aufgebracht werden. Besonders bevorzugt ist in diesem Fall eine Schichtstruktur aus

Substrat + (ZW) TiO₂ + Fe₂O₃ZTiO₂ + SiO₂ + TiO₂ + Fe₂O₃ZTiO₂ Substrat + (ZW) TiO₂ + Fe₂O₃ZTiO₂ + SiO₂ + TiO₂ + Fe₂O₃ Diese Effektpigmente mit einer Zwischenschicht und deren Verwendung in Farben, Lacken, Druckfarben, Kunststoffen, in kosmetischen Formulierungen und zur Einfärbung von Lebensmittel- und Pharma- produkten sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Geeignete Basissubstrate für die Effektpigmente der Komponente A sind einerseits opake und andererseits transparente plättchenförmige Substrate. Bevorzugte Substrate sind Schichtsilikate und Glasplättchen. Insbesondere geeignet sind natürlicher und/oder synthetischer Glimmer, Talkum, Kaolin, plättchenförmige Eisen- oder Aluminiumoxide, Glas-Plättchen, SiO₂- Plättchen, SiO_x-Plättchen (0,70 < x < 2,0), vorzugsweise SiO₂-Plättchen, TiO₂-Plättchen, Graphitplättchen, synthetische trägerfreie Plättchen, Liquid Crystal Polymers (LCPs), holographische Pigmente, BiOCI-Plättchen, Metallplättchen, gegebenenfalls passiviert, wie z.B. Aluminiumplättchen, Plättchen aus Aluminiumbronzen, Messingbronzen, Zinkbronzen, Titanbronzen oder anderen vergleichbaren Materialien.

Die Größe der Basissubstrate ist an sich nicht kritisch und kann auf den jeweiligen Anwendungszweck abgestimmt werden. In der Regel haben die plättchenförmigen Substrate eine Dicke zwischen 0,02 und 5 μm, insbesondere zwischen 0,05 und 4,5 μm. Die Ausdehnung in den beiden anderen Bereichen beträgt üblicherweise zwischen 1 und 250 μm, vorzugsweise zwischen 2 und 200 μm, und insbesondere zwischen 5 und 150 μm. Glasplättchen besitzen vorzugsweise eine Schichtdicke von < 1 ,0 μm, insbesondere < 0,8 μm und ganz besonders bevorzugt von < 0,5 μm.

Die Effektpigmente weisen alternierend auf dem Substrat eine hochbrechende Beschichtung (A) bestehend aus einem Gemisch aus TiO₂ und Fe₂θ₃, vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 , in Kombination mit einer farblosen niedrigbrechenden Beschichtung (B) auf. Die Schicht (A) kann durch dem Fachmann bekannte geeignete Maßnahmen, wie z.B. Glühung der Pigmente bei Temperaturen > 800 ⁰C, in das Pseudobrookit oder ein Gemisch aus Pseudobrookit mit TiO₂ bzw. Pseudobrookit mit Fe₂O₃ überführt werden. Die Schicht (C) besteht vorzugsweise aus TiO₂, ZrO₂, SnO₂, Ce₂O₃, BiOCI bzw. Gemische oder Kombinationen davon. In dem Fall, dass die Schicht (C) aus TiO₂ besteht, liegt das TiO₂ vorzugsweise in der Rutilmodifikation vor.

Für die Schicht (D) geeignete Materialien sind absorbierende Materialien, wie Metalle, z.B. Eisen, Wolfram, Chrom, Kobalt, Nickel, Kupfer, Silber, Gold, Aluminium sowie deren Legierungen, Metalloxide, wie z.B. CoO, Co₃O₄, Fe₂O₃, Fe₃O₄, Pseudobrookit, TiO₂/Fe₂O₃-Gemisch, VO₂, V₂O₃, Metallsulfide, wie z.B. Molydbänsulfid, Eisensulfid, Wolframsulfid, Chromsulfid, Kobaltsulfid, Nickelsulfid sowie Gemische dieser Sulfide. Bei der absorbierenden Schicht (D) handelt es sich vorzugsweise um ein Gemisch aus TiO₂ und Fe₂O₃, wobei die Mengenverhältnisse, wie auch bei der Schicht (A) in weiten Grenzen variiert werden können. Vorzugsweise beträgt das Molverhältnis TiO₂ zu Fe₂O₃ 1 :1. Die Schicht (D) kann analog zur Schicht (A) durch geeignete Maßnahmen, wie z.B. Glühung der Pigmente bei Temperaturen > 800 ⁰C, in das Pseudobrookit oder ein Gemisch aus Pseudobrookit mit TiO₂ bzw. Pseudobrookit mit Fe₂O₃ überführt werden. Diese Schicht (D) besitzt einen Brechungsindex von n > 1 ,8, insbesondere von n > 2,0.

Zwischen der Schicht (C) und (D) kann sich eine weitere farblose niedrigbrechende Schicht (B*) befinden, die gleich oder verschieden mit der Schicht (B) sein kann.

Die hochbrechende Schicht (A) hat vorzugsweise einen Brechungsindex von n > 1 ,8, insbesondere von n > 2,0 und ist ein Gemisch aus TiO₂ und Fe₂O₃, wobei das Mischungsverhältnis 1 : 0,5 bis 1 : 2,0, vorzugsweise 1 : 0,7 bis 1 : 1 ,5, insbesondere 1 : 1 beträgt. Vorzugsweise handelt es sich bei der Schicht (A) um den farbstarken Pseudobrookit. Die Dicke der Schicht (A) beträgt vorzugsweise 10 bis 300 nm, vorzugsweise 15 bis 250 nm und insbesondere 20 bis 200 nm.

Zur Erhöhung der Farbstärke der Schicht (A) empfiehlt es sich noch ein oder mehrere Metalloxide aus der Gruppe AI₂O₃, Ce₂O₃, B₂O₃, ZrO₂, SnO₂, zuzumischen. Der Gew.%-Anteil der weiteren Metalloxide neben dem Fe₂O₃/TiO₂-Gemisch sollte in der Schicht (A) nicht mehr als 20 Gew.%, vorzugsweise nicht mehr als 10 Gew.%, betragen.

In dem Fall, dass es sich bei der Schicht (D) ebenfalls um eine Schicht aus einem TiO₂/Fe₂O₃-Gemisch handelt, empfiehlt sich ebenfalls die Zugabe von ein oder mehreren Metalloxiden, wie z.B. AI₂Oa, Ce₂θ₃, B₂O₃, ZrO₂, SnO₂, zur Erhöhung der Farbstärke in Mengen von nicht mehr als 20 Gew.% bezogen auf die Schicht (D).

Als farblose niedrigbrechende für die Beschichtung (B) geeignete Materialien sind vorzugsweise Metalloxide bzw. die entsprechenden Oxidhydrate, wie z.B. SiO₂, AI₂O₃, AIO(OH), B₂O₃, MgF₂, MgSiO₃ oder ein Gemisch der genannten Metalloxide geeignet. Die Dicke der Schicht (B) beträgt 10 bis 600 nm, vorzugsweise 20 bis 500 nm und insbesondere 20 bis 400 nm.

Sofern es sich bei der Schicht (C) um eine TiO₂-Schicht handelt, liegt diese vorzugsweise in der Rutilmodifikation vor. Die Verfahren zur Herstellung von Rutil sind im Stand der Technik beispielsweise beschrieben in der U.S. 5,433,779, U.S. 4,038,099, U.S. 6,626,989, DE 25 22 572 C2, EP 0 271 767 B1. Vorzugsweise wird vor der TiO₂-Auffällung auf die Schicht (B) eine dünne Zinnoxidschicht aufgebracht (Schicht B*), die als Additiv dient um das TiO₂, in das Rutil zu überführen.

Die Herstellung der Effektpigmente kann beispielsweise erfolgen, wie in der WO 01/30921 beschrieben.

Die Beschichtung der Substrat-Plättchen mit den Schichten (A)-(D) kann nasschemisch und/oder durch CVD-Verfahren erfolgen. Vor dem

Aufbringen der Schicht (A) kann optional noch eine dünne dielektrische

Schicht mit n < 1 ,8 abgeschieden werden. Eine solche Beschichtung, z.B. auf Glasplättchen, kann beispielsweise aus einer 5 - 100 nm dicken SiO₂-

Schicht bestehen.

Vorzugsweise wird das nasschemische Verfahren zur Herstellung der

Effektpigmente verwendet, wobei die bekannten, zur Herstellung von Perl- glanzpigmenten entwickelten nasschemischen Beschichtungstechnologien angewendet werden können, die beispielsweise in den folgenden Publikationen beschrieben sind: DE 14 67 468, DE 19 59 988, DE 20 09 566, DE 22 14 545, DE 22 15 191 , DE 22 44 298, DE 23 13 331 ,

DE 25 22 572, DE 31 37 808, DE 31 37 809, DE 31 51 343, DE 31 51 354, DE 31 51 355, DE 32 11 602, DE 32 35 017.

Bei der Nassbeschichtung werden die Substratpartikel in Wasser suspendiert und mit ein oder mehreren hydrolysierbaren Metallsalzen bei einem für die Hydrolyse geeigneten pH-Wert versetzt, der so gewählt wird, dass die Metalloxide bzw. Metalloxidhydrate direkt auf den Plättchen ausgefällt werden, ohne dass es zu wesentlichen Nebenfällungen kommt. Während des Beschichtungsvorganges werden die Substratpartikel in Bewegung gehalten, damit eine homogene Beschichtung der

Substratpartikel gewährleistet ist und das Substrat komplett umhüllt wird und keine offenen Kanten zurückbleiben. Der pH-Wert wird üblicherweise durch gleichzeitiges Zudosieren einer Base und/oder Säure konstant gehalten. Anschließend werden die Pigmente abgetrennt, gewaschen und vorzugsweise bei 50-180 °C getrocknet und gegebenenfalls geglüht, wobei die Glühtemperatur in Hinblick auf die jeweils vorliegende Beschichtung und das verwendete Substrat optimiert werden muss. In der Regel liegen die Glühtemperaturen zwischen 250 und 1000 ⁰C, vorzugsweise zwischen 350 und 900 ⁰C. Falls gewünscht können die Pigmente nach Aufbringen einzelner Beschichtungen abgetrennt, getrocknet und ggf. geglüht werden, um dann zur Auffällung der weiteren Schichten wieder resuspendiert zu werden.

Weiterhin kann die Beschichtung auch in einem Wirbelbettreaktor durch Gasphasenbeschichtung erfolgen, wobei z. B. die in EP 0 045 851 A1 und EP 0 106 235 A1 zur Herstellung von Perlglanzpigmenten vorgeschlagenen Verfahren entsprechend angewendet werden können. Dabei ist es erforderlich, dass das Substrat während des Beschichtungsvorganges gleichmäßig in Bewegung gehalten wird, damit eine homogene Beschichtung aller Partikeloberflächen gewährleistet ist und das Substrat komplett umhüllt wird und keine offenen Kanten zurückbleiben. Die Effektpigmente der Komponente A können auch zur Verbesserung der Licht-, Wetter- und chemischen Stabilität oder zur Erhöhung der Kompatibilität in unterschiedliche Medien noch mit einer organischen oder anorganischen Schutzschicht (Schicht E) versehen sein. Als

Nachbeschichtungen bzw. Nachbehandlungen kommen beispielsweise Silane, Silikone, adsorbierende Silikone, Metallseifen, Aminosäuren, Lecithine, Fluorkomponenten, Polyethylene, Kollagen oder die in den DE 22 15 191 , DE 31 51 354, DE 32 35 017 oder DE 33 34 598, EP 0 632 109, US 5,759,255, DE 43 17 019, DE 39 29 423, EP 0 492 223, EP 0 342 533, EP 0 268 918, EP 0 141 174, EP 0 764 191 , WO 98/13426 oder EP 0 465 805 beschriebenen Verfahren in Frage. Durch diese Nachbeschichtung wird die chemische und photochemische Stabilität weiter erhöht oder die Handhabung des Goldpigments, insbesondere die Einarbeitung in unterschiedliche Medien, erleichtert. Zur Verbesserung der Benetzbarkeit, Dispergierbarkeit und/oder Verträglichkeit mit den Anwendermedien können beispielsweise funktionelle Beschichtungen aus AI₂O₃ oder Zrθ₂ oder deren Gemische bzw. Mischphasen auf die Pigmentoberfläche aufgebracht werden. Weiterhin sind organische bzw. organisch/- anorganisch kombinierte Nachbeschichtungen möglich, z.B. mit Silanen, wie beispielsweise beschrieben in der EP 0090259, EP 0 634 459, WO 99/57204, WO 96/32446, WO 99/57204, U.S. 5,759,255, U.S. 5,571 ,851 , WO 01/92425 oder in JJ. Ponjee, Philips Technical Review, Vol. 44, No. 3, 81 ff. und P.H. Harding J. C. Berg, J. Adhesion Sei. Technol. Vol. 11 No. 4, S. 471-493. Die zusätzlich aufgebrachten Stoffe machen nur etwa 0,1 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 0,5 bis 3,0 Gew.%, des gesamten Pigments aus.

Die Nachbeschichtung der Effektpigmente kann direkt in einem Eintopfverfahren auf die Schicht (D) erfolgen. Es ist aber auch möglich das Mehrschichtpigment zunächst zu isolieren, gegebenenfalls zu trocken und zu kalzinieren und anschließend die Nachbeschichtung aufzubringen.

Erfindungsgemäße Pigmentgemische enthalten neben dem Effektpigment, vorzugsweise einem Goldpigment, (Komponente A), einen Füllstoff und/oder ein Farbmittel der Komponente B. AIs Komponente B für die erfindungsgemäße Pigmentmischung sind alle dem Fachmann bekannten plättchenförmigen, nadeiförmigen, sphärischen und kristallinen Farbmittel oder Füllstoffe geeignet, insbesondere solche, die eine Partikelgröße von 0,001 bis 10 μm, vorzugsweise 0,01 bis 1 μm, aufweisen. Unter Farbmittel sind anorganische und organische Farbmittel gemäß der DIN Vorschrift 55944 zu verstehen. In dieser Anmelldung werden unter Farbmittel auch färbende natürliche Frucht- und Pflanzenextrakte verstanden.

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Pigmentgemische als Farbmittel anorganische Farbstoffe und anorganische Pigmente, wie z.B. anorganische Weißpigmente, anorganische Buntpigmente, anorganische Schwarzpigmente, anorganische Effektpigmente. Letztere sind natürlich nicht identisch mit den Pigmenten der Komponente A. Neben den anorganischen Farbmitteln sind auch organische Farbmittel, wie z.B. organische Pigmente wie z.B. Buntpigmente, Schwarzpigmente, Effektpigmente und anorganische Farbstoffe, wie z.B. Buntfarbstoffe, Schwarzfarbstoffe, geeignet. Geeignete Füllstoffe sind vorzugsweise plättchenförmige oder sphärische Materialien.

Komponente B sind vorzugsweise beschichtete oder unbeschichtete SiO₂- Kugeln. Mit ein oder mehreren Metalloxiden beschichtete SiO₂-Kugeln sind z.B. aus der EP 0 803 550 A2 bekannt.

Weiterhin bevorzugt sind als Farbmittel der Komponente B anorganische Effektpigmente, wie z.B. Perlglanzpigmente, einschließlich Mehrschichtpigmente oder Interferenzpigmente, die nicht mit der Komponente (A) identisch sind. Als Perlglanzpigmente werden Pigmente auf der Basis plättchenförmiger, transparenter oder semitransparenter Substrate aus z.B. Schichtsilikaten, wie etwa natürlichem oder synthetischem Glimmer, Talkum, Sericit, Kaolin oder anderen silikatischen Materialien verwendet, die mit farbigen oder farblosen Metalloxiden wie z.B. TiO₂, Titansuboxide, Titanoxinitride, Fe₂O₃, Fe₃O₄, FeOOH, SnO₂, Cr₂O₃, ZnO, CuO, NiO und anderen Metalloxiden allein oder in Mischung in einer einheitlichen Schicht oder in aufeinanderfolgenden Schichten beschichtet sind. Perlglanzpigmente sind z.B. aus den deutschen Patenten und Patentanmeldungen 14 67 468, 19 59 998, 20 09 566, 22 14 454, 22 15 191 , 22 44 298, 23 13 331 , 25 22 572, 31 37 808, 31 37 809, 31 51 343, 31 51 354, 31 51 355, 32 11 602, 32 35 017 und P 38 42 330 bekannt und im Handel erhältlich, z.B. unter den Marken Iriodin^®, Timiron^®, Xirona^® der Firma Merck KGaA, Darmstadt, Deutschland und/oder Rona, USA. Besonders bevorzugte Pigmentpräparationen enthalten Tiθ₂/Glimmer-, Fe₂θ₃/Glimmer- und/oder Tiθ₂/Fe₂θ₃-Glimmerpigmente. Die Perlglanz- pigmente können zusätzlich noch eine Schicht aus Berliner Blau oder Karminrot auf der Oberfläche aufweisen.

Weiterhin bevorzugt sind beschichtete oder unbeschichtete BiOCI- Pigmente, mit Tiθ₂ und/oder Fβ2θ₃ beschichtete SiO₂-, Glas- oder AI₂O₃- Plättchen. Die Beschichtung der SiO₂-Plättchen mit ein oder mehreren

Metalloxiden kann z.B. erfolgen wie in der WO 93/08237 (naß-chemische Beschichtung) oder DE-OS 196 14 637 (CVD- Verfahren) beschrieben.

Die beispielsweise aus den deutschen Offenlegungsschriften DE 19618563, DE 19618566, DE 19618569, DE 19707805,

DE 197 07 806, DE 197 46 067 bekannten Mehrschichtpigmente basieren auf einer plättchenförmigen, transparenten, farbigen oder farblosen Matrix, bestehend aus Glimmer (synthetisch oder natürlich), SiO₂-Plättchen, Glas- plättchen, Al₂θ₃-Plättchen, Polymerplättchen, und besitzen in der Regel eine Dicke zwischen 0,3 und 5 μm, insbesondere zwischen 0,4 und 2,0 μm. Die Ausdehnung in den beiden anderen Dimensionen beträgt üblicherweise zwischen 1 und 250 μm, vorzugsweise zwischen 2 und 100 μm, und insbesondere zwischen 5 und 40 μm. Die Mehrschichtpigmente bestehen aus der Matrix (Substrat) beschichtet mit Metalloxiden (mindestens 2). Die Beschichtung der Substratplättchen Glimmer, SiO₂-Plättchen, Glasplätt- chen, AI₂O₃-Plättchen mit mehreren Schichten erfolgt so, dass ein Schichtaufbau vorzugsweise bestehend aus alternierenden hoch- und niedrigbrechenden Schichten entsteht. Vorzugsweise enthalten die Mehrschichtpigmente 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 Schichten, insbesondere 3, 4 oder 5 Schichten. Geeignete hochbrechende Metalloxide sind beispielsweise Titandioxid, Zirkonoxid, Zinkoxid, Eisenoxide, Eisen-Titan-Oxide (Eisen- titanate) und/oder Chromoxid, insbesondere TiO₂ und/oder Fe₂O₃. Als niedrigbrechende Oxide kommen SiO₂ und AI₂O₃ zum Einsatz. Es kann hierfür jedoch auch MgF₂ oder ein organisches Polymer (z.B. Acrylat) eingesetzt werden. Die Beschichtung der Substratplättchen kann z.B. erfolgen wie in der WO 93/08237 (nasschemische Beschichtung) oder DE-

OS-196 14 637 (CVD- Verfahren) beschrieben. Besonders bevorzugte Mehrschichtpigmente auf Basis von Glimmer (natürlich oder synthetisch), Glasplättchen, AI₂O₃-Plättchen, Fe₂O₃-Plättchen, SiO₂-Plättchen enthalten eine Schichtenfolge TiO₂ - SiO₂ - TiO₂. Das TiO₂ kann sowohl in der Anatas- als auch in der Rutilmodifikation vorliegen. Vorzugsweise liegt es als Rutil vor.

Bei den Interferenzpigmenten handelt es sich vorzugsweise um Pigmente auf der Basis von Glimmer, Glasplättchen, SiO₂-Plättchen, die mit farbigen oder farblosen Metalloxiden wie z.B. TiO₂, Titansuboxide, Titanoxinitride,

Fe₂O₃, Fe₃O₄, SnO₂, Cr₂O₃, ZnO, CuO, NiO und anderen Metalloxiden allein oder in Mischung in einer einheitlichen Schicht oder in aufeinanderfolgenden Schichten beschichtet sind.

Als plättchenförmige Farbmittel kommen vor allem Perlglanzpigmente insbesondere auf Basis von Glimmer, SiO₂-Plättchen oder AI₂O₃-Plättchen, die nur mit einer Metalloxidschicht umhüllt sind, Metalleffektpigmente (Al- Plättchen, Bronzen), optisch variable Pigmente (OVP's), Flüssigkristallpolymerpigmente (LCP's) oder holographische Pigmente in Frage.

Zu den sphärischen Farbmitteln zählen insbesondere TiO₂, eingefärbtes SiO₂, CaSO₄, Eisenoxide, Chromoxide, Ruß, organische Farbpigmente, wie z.B. Anthrachinon-Pigmente, Chinacridon-Pigmente, Diketopyrrolo-pyrrol- Pigmente, Phthalocyanin-Pigmente, Azopigmente, Isoindolin-Pigmente. Bei den nadeiförmigen Pigmenten handelt es sich vorzugsweise um BiOCI, eingefärbte Glasfasern, α-FeOOH, organische Farbpigmente, wie z.B. Azopigmente, ß-Phthalocyanin Cl Blue 15,3, Cromophtalgelb 8GN (Ciba), Irgalith Blau PD56 (Ciba), Azomethinkupferkomplex Cl Yellow 129, Irgazingelb 5GT (Ciba).

Ebenso können nanoskalige Dielektrika zur Verbesserung des Hautgefühls beigemischt werden. Beispiele für derartige Beimischungen sind AI₂O₃, SiO₂, ZnO oder TiO₂, die üblicherweise in Mengen von 0,01 - 15 % der Formulierung zugegeben werden.

Die erfindungsgemäße Pigmentmischung ist einfach und leicht zu handhaben. Die Pigmentmischung kann durch einfaches Einrühren in das Anwendungssystem eingearbeitet werden. Die Komponenten A und B können dabei gleichzeitig, nacheinander oder als Gemisch dem Anwendungssystem zugegeben werden. Ein aufwendiges Mahlen und Dispergieren der Pigmente ist nicht erforderlich.

Die erfindungsgemäße Pigmentmischung kann vorzugsweise zur Pigmentierung von Lebensmitteleinfärbungen, zur Veredlung von Lebensmitteln, z. B. Masse-Einfärbung oder als Überzug, in Arzneimittelüberzügen, z.B. bei Dragees und Tabletten, oder in kosmetischen Formulierungen, wie Lippenstifte, Lipgloss, Eyeliner, Lidschatten, Rouge, Sonnenschutz, Prä- Sun- und After-Sun-Präparate, Make-ups, Body Lotions, Badegele, Seifen, Badesalze, Zahnpasta, Haargele, (Volumen)Mascara, Nagellacke, Presspuder, Shampoos, lose Puder und Gele, etc., verwendet werden.

Die Konzentration der Pigmentmischung im zu pigmentierenden Anwendungssystem liegt in der Regel zwischen 0,01 und 70 Gew.%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 50 Gew.% und insbesondere zwischen 1 ,0 und 10 Gew.%, bezogen auf den Gesamtfestkörpergehalt des Systems. Sie ist in der Regel abhängig vom konkreten Anwendungsfall und kann bei losen Pudern bis zu 100 % betragen. Die Einsatzkonzentration des erfindungsgemäßen Pigmentgemisches reicht von 0,01 Gew.% im Shampoo bis zu 70 Gew. % im Presspuder. Bei einer Mischung der Mehrschichtpigmente der Komponente A mit sphärischen Füllstoffen, z. B. SiO₂, kann die Konzentration bei 0,01-70 Gew.% in der Formulierung liegen. Die kosmetischen Produkte, wie z.B. Nagellacke, Lippenstifte, Presspuder, Shampoos, lose Puder und Gele, zeichnen sich durch besonders interessante Glanzeffekte aus.

Das erfindungsgemäße Pigmentgemisch kann sowohl vorteilhaft in der dekorativen als auch in der pflegenden Kosmetik eingesetzt werden. Die Einsatzkonzentration und das Mischungsverhältnis der Mehrschicht- pigmente der Komponente A mit Komponente B, insbesondere organischen und anorganischen Farbpigmenten und Farbstoffen, natürlichen oder synthetischen Ursprungs, wie z.B. Chromoxid, Ultramarin, sphärischen SiO₂- oder Tiθ₂-Pigmenten, sind abhängig vom Anwendungsmedium und dem Effekt, der erzielt werden soll.

Das Effektpigment der Komponente A kann weiterhin mit handelsüblichen Füllstoffen gemischt werden. Als Füllstoffe sind z.B. zu nennen natürlicher und synthetischer Glimmer, Glasbeads oder Glaspulver, Nylon Powder, reine oder gefüllte Melaminharze, Talcum, Gläser, Kaolin, Oxide oder Hydroxide von Aluminium, Magnesium, Calcium, Zink, BiOCI, Bariumsulfat, Calciumsulfat, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Kohlenstoff, sowie physikalische oder chemische Kombinationen dieser Stoffe.

Bezüglich der Partikelform des Füllstoffes gibt es keine Einschränkungen. Sie kann den Anforderungen gemäß z. B. plättchenförmig, sphärisch, nadeiförmig, kristallin oder amorph sein.

Selbstverständlich kann das erfindungsgemäße Pigmentgemisch in den

Formulierungen auch mit jeder Art von kosmetischen Roh- und Hilfsstoffen kombiniert werden. Dazu gehören u.a. Öle, Fette, Wachse, Filmbildner, Tenside, Antioxidantien, wie z.B. Vitamin C oder Vitamin E, Stabilisatoren, Geruchsverstärker, Silikonöle, Emulgatoren, Lösemittel wie z.B. Ethanol, oder Ethylacetat oder Butylacetat, Konservierungsmittel und allgemein anwendungstechnische Eigenschaften bestimmende Hilfsstoffe, wie z.B. Verdicker und Theologische Zusatzstoffe wie etwa Bentonite, Hektorite, Siliciumdioxide, Ca-Silicate, Gelatinen, hochmolekulare Kohlenhydrate und/oder oberflächenaktive Hilfsmittel, etc.

Die die erfindungsgemäßen Pigmentgemische enthaltenden Formulierungen können dem lipophilen, hydrophilen oder hydrophoben Typ angehören. Bei heterogenen Formulierungen mit diskreten wässrigen und nicht- wässrigen Phasen können die erfindungsgemäßen Pigmentgemische in jeweils nur einer der beiden Phasen enthalten oder auch über beide Phasen verteilt sein. Die pH-Werte der Formulierungen können zwischen 1 und 14, bevorzugt zwischen 2 und 11 und besonders bevorzugt zwischen 5 und 8 liegen.

Den Konzentrationen der erfindungsgemäßen Pigmentgemische in der

Formulierung sind keine Grenzen gesetzt. Sie können - je nach Anwendungsfall - zwischen 0,001 (rinse-off-Produkte, z.B. Duschgele) - 100 % (z.B. Glanzeffekt-Artikel für besondere Anwendungen) liegen.

Das erfindungsgemäße Pigmentgemisch kann weiterhin auch mit kosmetischen Wirkstoffen kombiniert werden. Geeignete Wirkstoffe sind z.B. Insect Repellents, anorganische UV-Filter, wie z.B. TiO₂, UV A/BC- Schutzfilter (z.B. OMC, B3, MBC), auch in verkapselter Form, Anti-Ageing- Wirkstoffe, Vitamine und deren Derivate (z.B. Vitamin A, C, E, etc.), Selbstbräuner (z.B. DHA, Erytrolyse u.a.) sowie weitere kosmetische Wirkstoffe, wie z.B. Bisabolol, LPO, VTA, Ectoin, Emblica, Allantoin, Bioflavanoide und deren Derivate. Organische UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 1 - 8 Gew.%, anorganische Filter von 0,1 bis 30 Gew.%, bezogen auf die Gesamtformulierung in kosmetische Formulierungen eingearbeitet.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können darüber hinaus weitere übliche hautschonende oder hautpflegende Wirkstoffe enthalten. Dies können prinzipiell alle den Fachmann bekannten Wirkstoffe sein.

Besonders bevorzugte Wirkstoffe sind Pyrimidincarbonsäuren und/oder Aryloxime.

Unter den kosmetischen Anwendungen ist insbesondere die Verwendung von Ectoin und Ectoin-Derivaten zur Pflege von gealterter, trockener oder gereizter Haut zu nennen. So wird in der EP-A-O 671 161 insbesondere beschrieben, dass Ectoin und Hydroxyectoin in kosmetischen Zubereitungen wie Pudern, Seifen, tensidhaltigen Reinigungsprodukten, Lippenstiften, Rouge, Make-Up, Pflegecremes und Sonnenschutz- präparaten eingesetzt werden. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen Formulierungen 0,05 - 5 Gew.%, insbesondere 0,1 - 3 Gew.% Ectoin bzw. Ectoin-Derivate bezogen auf die Formulierung. AIs Anwendungsform der kosmetischen Formulierungen seien z.B. genannt: Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, PIT-Emulsionen, Pasten, Salben, Gele, Cremes, Lotionen, Puder, Seifen, tensidhaltige Reinigungspräparate, Öle, Aerosole und Sprays. Weitere Anwendungsformen sind z.B. Sticks,

Shampoos und Duschbäder. Der Zubereitung können beliebige übliche Trägerstoffe, Hilfsstoffe und gegebenenfalls weitere Wirkstoffe zugesetzt werden.

Salben, Pasten, Cremes und Gele können die üblichen Trägerstoffe enthalten, z.B. tierische und pflanzliche Fette, Wachse, Paraffine, Stärke, Traganth, Cellulosederivate, Polyethylenglykole, Silicone, Bentonite, Kieselsäure, Talkum und Zinkoxid oder Gemische dieser Stoffe.

Puder und Sprays können die üblichen Trägerstoffe enthalten, z.B. Milchzucker, Talkum, Kieselsäure, Aluminiumhydroxid, Calciumsilikat und Polyamid-Pulver oder Gemische dieser Stoffe. Sprays können zusätzlich die üblichen Treibmittel, z.B. Chlorfluorkohlenwasserstoffe, Propan/Butan oder Dimethylether, enthalten.

Lösungen und Emulsionen können die üblichen Trägerstoffe wie Lösungsmittel, Lösungsvermittler und Emulgatoren, z.B. Wasser, Ethanol, Iso- propanol, Ethylcarbonat, Ethlyacetat, Benzylalkohol, Benzylbenzoat, Propylenglykol, 1 ,3-Butylglykol, Öle, insbesondere Baumwollsaatöl, Erdnussöl, Maiskeimöl, Olivenöl, Rizinusöl und Sesamöl, Glycerinfettsäure- ester, Polyethylenglykole und Fettsäureester des Sorbitans oder Gemische dieser Stoffe enthalten.

Suspensionen können die üblichen Trägerstoffe wie flüssige Verdünnungs- mittel, z.B. Wasser, Ethanol oder Propylenglykol, Suspendiermittel, z.B. ethoxylierte Isostearylalkohole, Polyoxyethylensorbitester und Polyoxy- ethylensorbitanester, mikrokristalline Cellulose, Aluminiummetahydroxid, Bentonit, Agar-Agar und Traganth oder Gemische dieser Stoffe enthalten.

Seifen können die üblichen Trägerstoffe wie Alkalisalze von Fettsäuren, Salze von Fettsäurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Lanolin, Fettalkohol, Pflanzenöle, Pflanzenextrakte, Glycerin, Zucker oder Gemische dieser Stoffe enthalten.

Tensidhaltige Reinigungsprodukte können die üblichen Trägerstoffe wie

Salze von Fettalkoholsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Sulfobernstein- säurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Imidazolinium- derivate, Methyltaurate, Sarkosinate, Fettsäureamidethersulfate, Alkyl- amidobetaine, Fettalkohole, Fettsäureglyceride, Fettsäurediethanolamide, pflanzliche und synthetische Öle, Lanolinderivate, ethoxylierte Glycerin- fettsäureester oder Gemische dieser Stoffe enthalten.

Gesichts- und Körperöle können die üblichen Trägerstoffe wie synthetische Öle wie z.B. Fettsäureester, Fettalkohole, Silikonöle, natürliche Öle wie Pflanzenöle und ölige Pflanzenauszüge, Paraffinöle, Lanolinöle oder Gemische dieser Stoffe enthalten.

Die kosmetischen Zubereitungen können in verschiedenen Formen vorliegen. So können sie z. B. eine Lösung, eine wasserfreie Zubereitung, eine Emulsion oder Mikroemulsion vom Typ Wasser-in-ÖI (W/O) oder vom Typ Öl-in-Wasser (O/W), eine multiple Emulsion, beispielsweise vom Typ Waser-in-ÖI-in-Wasser (W/O/W), ein Gel, einen festen Stift, eine Salbe oder auch ein Aerosol darstellen. Es ist auch vorteilhaft, Ectoine in verkapselter Form darzureichen, z. B. in Kollagenmatrices und anderen üblichen Verkapselungsmaterialien, z. B. als Celluloseverkapselungen, in Gelatine, Wachsmatrices oder liposomal verkapselt. Insbesondere Wachsmatrices wie sie in der DE-OS 43 08 282 beschrieben werden, haben sich als günstig herausgestellt. Bevorzugt werden Emulsionen. O/W- Emulsionen werden besonders bevorzugt. Emulsionen, W/O-Emulsionen und O/W-Emulsionen sind in üblicher Weise erhältlich.

Weitere Ausführungsformen stellen ölige Lotionen auf Basis von natürlichen oder synthetischen Ölen und Wachsen, Lanolin, Fettsäureestern, insbesondere Triglyceriden von Fettsäuren, oder ölig-alkoholische Lotionen auf Basis eines Niedrigalkohols, wie Ethanol, oder eines Glycerols, wie

Propylenglykol, und/oder eines Polyols, wie Glycerin, und Ölen, Wachsen und Fettsäureestern, wie Triglyceriden von Fettsäuren, dar. Feste Stifte bestehen aus natürlichen oder synthetischen Wachsen und Ölen, Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettsäureestern, Lanolin und anderen Fettkörpern.

Ist eine Zubereitung als Aerosol konfektioniert, verwendet man in der Regel die üblichen Treibmittel, wie Alkane, Fluoralkane und Chlorfluoralkane.

Die kosmetische Zubereitung kann auch zum Schutz der Haare gegen photochemische Schäden verwendet werden, um Veränderungen von

Farbnuancen, ein Entfärben oder Schäden mechanischer Art zu verhindern. In diesem Fall erfolgt geeignet eine Konfektionierung als Shampoo, Lotion, Gel oder Emulsion zum Ausspülen, wobei die jeweilige Zubereitung vor oder nach dem Shamponieren, vor oder nach dem Färben oder Entfärben bzw. vor oder nach der Dauerwelle aufgetragen wird. Es kann auch eine

Zubereitung als Lotion oder Gel zum Frisieren und Behandeln, als Lotion oder Gel zum Bürsten oder Legen einer Wasserwelle, als Haarlack, Dauerwellenmittel, Färbe- oder Entfärbemittel der Haare gewählt werden. Die Zubereitung mit Lichtschutzeigenschaften kann Adjuvanten enthalten, wie Grenzflächen aktive Mittel, Verdickungsmittel, Polymere, weichmachende Mittel, Konservierungsmittel, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel, Silikonderivate, Öle, Wachse, Antifettmittel, Farbstoffe und/oder Pigmente, die das Mittel selbst oder die Haare färben oder andere für die Haarpflege üblicherweise verwendete Ingredienzien.

Die Einfärbung der Pharma- und Lebensmittelerzeugnisse erfolgt, indem das erfindungsgemäße Pigmentgemisch, enthaltend vorzugsweise mindestens ein Goldpigment (Komponente (A)) und ein Färbemittel aus dem Bereich der natürlichen oder naturidentischen Farbstoffe (Komponente (B)), in den gewünschten Mengenverhältnissen, dem einzufärbenden

Erzeugnis in Mengen von 0,005 bis 15 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 100 Gew.%, zugegeben wird.

Durch die Zumischung von für den Lebensmittelbereich zugelassenen, natürlichen bzw. naturidentischen Farbstoffen, organischen oder anorganischen Farbpigmenten (Komponente (B)) oder färbenden natürlichen Frucht- und Pflanzenextrakten kann der Farbeffekt des Goldpigments im Erzeugnis beeinflusst und gleichzeitig können neuartige changierende Farbeffekte erzielt werden.

Geeignete natürliche oder naturidentische Farbstoffe für das erfindungsgemäße Pigmentgemisch sind insbesondere E 101 , E 104, E 110, E 124, E 131 , E 132, E 140, E 141 , E 151 , E 160a. Geeignete Farbpigmente für das erfindungsgemäße Pigmentgemisch sind z.B. E 171 , E 172, E 153.

Der Anteil an Farbstoffen neben dem Goldpigment bezogen auf das

Lebensmittel- oder Pharmaprodukt liegt vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 25 Gew.%. Als Farbstoff können ebenfalls Frucht- und Pflanzenextrakte eingesetzt werden, wie z.B. Möhrensaft, Rote Beete-Saft, Holundersaft, Hibiskussaft, Paprikaextrakt, Aroniaextrakt.

Die Gesamtkonzentration aller Pigmente im zu pigmentierenden Erzeugnis sollte 50 Gew.% bezogen auf das Erzeugnis nicht übersteigen. Sie ist in der Regel abhängig vom konkreten Anwendungsfall.

Den Lebensmittel- und Pharmaprodukten können auch unterschiedliche Wirkstoffbeimischungen, wie z.B. Vitamine, Enzyme, Spurenelemente, Proteine, Kohlenhydrate, essentielle Fette und / oder Mineralien zugesetzt werden, wobei die Gesamtmenge an Wirkstoffen bezogen auf das Lebensmittel bzw. Pharmaprodukt 25 Gew.% nicht übersteigen sollte. Vorzugsweise beträgt die Menge an Wirkstoffen bzw. Wirkstoffgemischen 0,01 - 20 Gew.% bezogen auf das Produkt.

Die Einfärbung der Produkte erfolgt, indem das erfindungsgemäße Pigmentgemisch allein oder in Kombination mit Hilfsmitteln, kosmetischen Wirk- Stoffen, Ingredenzien, etc. direkt oder in Gegenwart von Wasser und/oder eines organischen Lösungsmittels in den gewünschten Mengenverhältnissen, gleichzeitig oder nacheinander, während oder nach ihrer Herstellung, vor oder nach der Formgebung (z.B. bei Extrusion, Pelletierung, Expondierung, Granulation, etc.) dem einzufärbenden Erzeugnis zugegeben wird. Eine Zumischung der Effektpigmente zu pulverförmigen bzw. losen Pulvern ist ebenfalls möglich. Das erfindungsgemäße Pigmentgemisch auch zur Färbung der Lebensmittel- und Pharmaprodukte nach der Formgebung auf die Oberfläche appliziert werden. Hierbei wird das erfindungsgemäße Pigmentgemisch in der Regel mit einem Auftragsmedium vermischt und anschließend mit geeigneten Auftrags- und Sprühvorrichtungen auf das Produkt aufgetragen. Das Auftrags- bzw. Überzugsmittel sorgt dann für die entsprechende Anhaftung des Pigmentgemisches auf der Produktoberfläche. Diese wird dann entsprechend gefärbt.

Bei der Einarbeitung in die Produktmatrix selbst, liegt die Einsatzmenge des erfindungsgemäßen Pigmentgemisches vorzugsweise bei 0,5 - 40 Gew.%, insbesondere bei 1 - 30 Gew.%. Bei der Oberflächenfärbung von Lebensmittel- und Pharmaprodukten liegt der Einsatzbereich in der verwendeten Färb- bzw. Überzugslösung bei 0,1 - 25 Gew.%, insbesondere bei 1 - 15 Gew. %. Bei der Verwendung des erfindungsgemäßen Pigmentgemisches in pulverförmigen Produkten liegt der Einsatzbereich bei 0,05 - 50 Gew. %, insbesondere bei 2 - 10 Gew.%.

Die Überzugslösungen enthalten vorzugsweise Wasser oder organische Lösemittel, wie z.B. Ethanol oder Isopropanol. Als Filmbildner wird in den Überzugslösungen vorzugsweise ein Cellulosederivat, wie z.B. Hydroxy- propylmethylcellulose, eingesetzt. Insbesondere bevorzugt sind Auftragslösungen mit Cellulosederivaten, die statt Wasser 5 - 80 Gew. % eines geeigneten organischen Lösemittels enthalten.

Gegenüber wässrigen Überzugslösungen besitzen die alkoholischen, bzw. alkoholisch-wässrigen, Cellulose-haltigen Auftragslösungen deutliche anwendungstechnische Vorteile:

Einsatz von kühlerer Trocknungsluft während des Sprühauftrags Färbung von wärmeempfindlichen Produkten, wie z.B. vitaminhaltigen Lebensmitteln, mit den Goldpigmenten ist sehr gut möglich.

Als zur Einfärbung geeignete Produkte sind insbesondere zu nennen

Überzüge auf allen Arten von Lebensmitteln, insbesondere pigmentierte Zucker- und Schellacküberzüge (alkoholische und wässrige), Überzüge mit Ölen und Wachsen, mit Gummi Arabicum und mit Cellulosearten (z.B. HPMC = Hydroxypropylmethylcellulose), mit Stärke- und Eiweißderivaten, Carragenen und sonstigen dem Fachmann bekannten zum Überziehen geeigneten Substanzen. Hierbei wird das erfindungsgemäße

Pigmentgemisch der Regel mit dem Auftragsmedium vermischt und anschließend mit geeigneten Auftrags- und Sprühvorrichtungen, oder per Hand auf dem Lebensmittel- oder Pharmaprodukt aufgetragen. Das Auftrags- bzw. Überzugsmittel sorgt dann für die entsprechende Anhaltung der Pigmente auf der Oberfläche des Lebensmittels oder Pharmaprodukts.

Diese wird dann entsprechend gefärbt. Die Auftrags- und Überzugslösungen enthalten vorzugsweise 0,1 - 20 Gew.%, insbesondere 2-15 Gew.% an Pigmentgemisch.

Bevorzugte Trockenpulvermischungen für Coatings enthalten ein Cellulose- derivat, wie z.B. Hydroxypropylmethylcellulose, Natriumcarboxymethyl- cellulose, ein Trennmittel, wie z.B. Lecithin oder Stearinsäure, einen Glanzverstärker, wie z.B. Maltodextrin und/oder Dextrose, und das erfindungsgemäße Pigmentgemisch. Vorzugsweise enthalten derartige

Trockenpulvermischungen das Pigmentgemisch in Mengen von 0,01 - 50 Gew.%, insbesondere 0,5 - 40 Gew.% bezogen auf die Pulvermischung. Diesen Trockenpulvermischungen können je nach Bedarf noch Farbstoffe, Geschmackstoffe, Vitamine, Süßstoffe, etc., zugesetzt werden.

Für die Einfärbung bzw. für das Coaten geeignete Produkte sind beispielsweise Zuckerwaren, Kuchendekorationen, Komprimate, Dragees, Kaugummis, Gummiwaren, Fondanterzeugnisse, Marzipanerzeugnisse, Füllmassen, Kakao- und Fettglasuren, Schokolade und schokoladenhaltige Produkte, Speiseeis, Cerealien, Snackprodukte, Überzugsmassen,

Tortenspiegel, Zuckerstreuseln, Nonpareilles, Gelee- und Gelatinewaren, Bonbons, Lakritze, Zuckerguss, Zuckerwatte, Fett-, Zucker- und Crememassen, Puddings, Desserts, Tortenguss, Kaltschalen, Limonaden und Brausegetränke, Getränke mit stabilisierenden Additiven, wie z. B. Carboxymethylcellulose, gesäuerte und ungesäuerte Milchprodukte, wie z. B. Quark, Joghurt, Käse, Käserinden, Wursthüllen, etc. Bei dragierten bzw. gecoateten Lebensmittel- und Pharmaprodukten ist die Kombination des erfindungsgemäßen Pigmentgemisches mit Aromastoffen (Pulver- bzw. Flüssigaromen), Säuren und/oder mit Süßstoffen, wie z.B. Aspartam, möglich um den optischen Effekt auch geschmacklich zu betonen.

Gegenstand der Erfindung sind somit alle Formulierungen aus dem Lebensmittel- und Pharmabereich enthaltend das Effektpigment der Komponente A mit weiteren Pigmenten, Füllstoffen oder Farbstoffen (natürliche bzw. naturidentische), färbenden natürlichen Frucht- und Pflanzenextrakten als Farbmittel der Komponente B.

Ein weiteres großes Einsatzgebiet liegt im Pharma- und OTC-Bereich zur Einfärbung bzw. als Überzug von Tabletten, Gelatinekapseln, Dragees, Salben, Hustensaft, etc. In Kombination mit üblichen Coatings wie Polymethacrylaten und Cellulosearten, z.B. HPMC, kann das erfindungsgemäße Pigmentgemisch bzw. das Goldpigment vielfältig zur Einfärbung und Veredelung der Produkte eingesetzt werden.

Gegenstand der Erfindung sind somit auch Formulierungen enthaltend das erfindungsgemäße Pigmentgemisch.

Gegenstand der Erfindung sind ebenfalls Formulierungen enthaltend das erfindungsgemäße Pigmentgemisch aus den Komponenten A und B in Kombination mit Wasser, Polyolen, polaren und unpolaren Ölen, Fetten, Wachsen, Filmbildnern, Polymeren, Co-Polymeren, Tensiden, Radikalfängern, Anitioxidatien, Stabilisatoren, Geruchsverstärkern, Silikonölen, Emulgatoren, Lösemitteln, Konservierungsmitteln, Verdickern, rheologischen Zusatzstoffen, Duftstoffen, UV-Absorbern, oberflächenaktiven Hilfsmitteln und/oder kosmetischen Wirkstoffen. Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie jedoch zu begrenzen.

Beispiele

Beispiel 1

100 g Glimmer der Teilchengröße 10-60 μm werden in 2 I entminerali- siertem Wasser auf 75 ⁰C aufgeheizt. Nach Erreichen dieser Temperatur wird unter starkem Rühren eine Mischlösung von 157,5 g TiCU (30 Gew.% TiCI₄), 236,6 g FeCI₃-Lösung (11 ,7 % Fe), 5,9 g AICI₃ x 6 H₂O und 60 g entmineralisiertem Wasser langsam zudosiert. Der pH-Wert wird mit 32 %iger Natronlauge konstant bei pH 2,6 gehalten. Nach Zugabe dieser Lösung wird ca. 15 Minuten nachgerührt. Anschließend wird der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge auf pH = 7,5 angehoben und bei diesem pH-Wert werden 431 g Natronwasserglaslösung (13,5 % SiO₂) langsam zudosiert. Danach wird der pH-Wert mit 10 %iger Salzsäure auf 2,0 abgesenkt, 15 Minuten nachgerührt und 393 g TiCI₄-Lösung (370 g TiCI₄/!) zudosiert. Dabei wird der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge konstant gehalten.

Anschließend wird der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge auf 2,9 erhöht und eine Lösung bestehend aus 34 g FeCI₃ x 6 H₂O und 49 g entmineralisiertem Wasser langsam zudosiert. Der pH-Wert wird mit 32 %iger Natronlauge konstant bei pH = 2,9 gehalten. Nach Zugabe dieser Lösung wird ca. 15 Minuten nachgerührt. Anschließend wird der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge auf pH = 5,0 angehoben und weitere 15 Minuten nachgerührt.

Das Pigment wird abfiltriert, mit entmineralisiertem Wasser gewaschen und 16 h bei 110 ⁰C getrocknet. Zuletzt wird das Pigment 30 Minuten bei 850 ⁰C geglüht. Man erhält ein Goldpigment mit intensiver Farbe, hohem Deckvermögen und starkem Glanz.

Das intensiv glänzende Goldpigment besitzt folgende L,a,b-Werte: (Phyma 22,5722,5°, schwarzer Untergrund): L = 77,7; a = 1 ,4; b= 32,2 Beispiel 2

100 g Glimmer der Teilchengröße 10-60 μm werden in 2 I entminerali- siertem Wasser auf 75 ⁰C aufgeheizt. Nach Erreichen dieser Temperatur wird unter starkem Rühren eine Mischlösung von 215 g FeCI₃ X 6 H₂O (11 ,7 % Fe), 144 g TiCI₄-Lösung (30 Gew.% TiCI₄) und 5,4 g AICI₃ x 6 H₂O und 50 g entmineralisiertem Wasser langsam zudosiert. Der pH-Wert wird mit 32 %iger Natronlauge konstant bei pH 2,6 gehalten. Nach Zugabe dieser Lösung wird ca. 15 Minuten nachgerührt. Anschließend wird der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge auf pH = 7,5 angehoben und bei diesem pH-Wert werden 394 g Natronwaserglaslösung (13,5 % SiO₂) langsam zudosiert. Danach wird der pH-Wert mit 10 %iger Salzsäure auf 2,0 abgesenkt. Es wird 15 Minuten nachgerührt und danach eine Lösung von 314 g TiCI₄- Lösung (370 g TiCI₄/!) zudosiert. Dabei wird der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge konstant gehalten. Anschließend wird der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge auf 2,9 erhöht und eine Lösung bestehend aus 86 g FeCI₃ x 6 H₂O-Lösung (11 ,7 % Fe) und 50 g entmineralisiertem Wasser langsam zudosiert. Der pH-Wert wird mit 32 %iger Natronlauge konstant bei 2,9 gehalten. Nach Zugabe dieser Lösung wird ca. 15 Minuten nachgerührt. Anschließend wird der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge auf pH = 5,0 angehoben und weitere 15 Minuten nachgerührt.

Das Pigment wird abfiltriert, mit entmineralisiertem Wasser gewaschen und 16 h bei 110 ⁰C getrocknet. Zuletzt wird das Pigment 30 Minuten bei 850 °C geglüht. Man erhält ein Goldpigment mit intensiver Farbe, hohem

Deckvermögen und starkem Glanz.

Das intensiv glänzende Goldpigment besitzt folgende L,a,b-Werte:

(Phyma 22,5722,5°, schwarzer Untergrund): L = 80,0; a = -0,9; b= 34,0

Beispiel 3

100 g Glimmer der Teilchengröße 10-60 μm werden in 2 I entmineralisiertem Wasser auf 75 °C aufgeheizt. Nach Erreichen dieser Temperatur wird unter starkem Rühren eine Mischlösung von 215 g FeCI₃ x 6 H₂O- Lösung (11 ,7 % Fe), 144 g TiCI₄-Lösung (30 Gew.% TiCI₄) und 5,4 g AICI₃ x 6 H₂O in 50 g entmineralisiertem Wasser langsam zudosiert. Der pH-Wert wird mit 32 %iger Natronlauge konstant bei pH 2,6 gehalten. Nach Zugabe dieser Lösung wird ca. 15 Minuten nachgerührt. Anschließend wird der pH-

Wert mit 32 ₍%iger Natronlauge auf pH = 7,5 angehoben und bei diesem pH- Wert werden 394 g Natronwasserglaslösung (13,5 % SiO₂) langsam zudosiert. Danach wird der pH-Wert mit 10 %iger Salzsäure auf 2,0 abgesenkt, 15 Minuten nachgerührt und eine Lösung von 235 g TiCI₄- Lösung (370 g TiCI₄/!) zudosiert. Dabei wird der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge konstant gehalten. Anschließend werden bei pH = 2,0 22 g Natronwasserglaslösung (13,5 % SiO₂) langsam zudosiert und es wird 15 Minuten nachgerührt. Danach wird der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge auf 2,6 erhöht, weitere 15 Minuten gerührt und eine Mischlösung bestehend aus 116 g FeCI₃ x 6 H₂O (11 ,7 % Fe), 78 g TiCI₄-Lösung (30 Gew.% TiCW) und 2,5 g AICI₃ x 6 H₂O und 30 g entmineralisiertem Wasser langsam zudosiert. Der pH-Wert wird mit 32 %iger Natronlauge konstant bei pH = 2,6 gehalten. Nach Zugabe dieser Lösung wird ca. 15 Minuten nachgerührt. Anschließend wird der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge auf pH = 5,0 angehoben und weitere 15 Minuten nachgerührt.

Das intensiv glänzende Goldpigment besitzt folgende L,a,b-Werte: (Phyma 22,5722,5°, schwarzer Untergrund): L = 75,0; a = -1 ,2; b= 28,3

Beispiel 4

100 g Glimmer der Teilchengröße 10-60 μm werden in 2 I entmineralisiertem Wasser auf 75 ⁰C aufgeheizt. Nach Erreichen dieser Temperatur wird unter starkem Rühren eine Mischlösung von 215 g FeCI₃ x 6 H₂O- Lösung (11 ,7 %), 144 g TiCI₄-Lösung (30 Gew.% TiCI₄) und 5,4 g AICI₃ x 6 H₂O und 50 g entmineralisiertem Wasser langsam zudosiert. Der pH-Wert wird mit 32 %iger Natronlauge konstant bei pH 2,6 gehalten. Nach Zugabe dieser Lösung wird ca. 15 Minuten nachgerührt. Anschließend wird der pH-

Wert mit 32 %iger Natronlauge auf pH = 7,5 angehoben und bei diesem pH- Wert werden 394 g Natronwasserglaslösung (13,5 % SiO₂) langsam zudosiert. Danach wird der pH-Wert mit 10 %iger Salzsäure auf 2,0 abgesenkt, 15 Minuten nachgerührt und bei diesem pH eine Lösung von 3,0 g SnCI₄ x 5 H₂O und 10 ml Salzsäure (37 % HCl) in 100 ml VE-Wasser zugesetzt. Danach wird der pH-Wert mit 10 %iger Salzsäure auf 1 ,8 abgesenkt, 15 Minuten nachgerührt und eine Lösung von 235 g TiCI₄- Lösung (370 g TiCI₄/!) zudosiert. Dabei wird der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge konstant gehalten. Danach wird der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge auf 2,6 erhöht, weitere 15 Minuten gerührt und eine

Mischlösung von 116 g FeCI₃ x 6 H₂O-Lösung (11 ,7 % Fe), 78 g TiCI₄- Lösung (30 Gew.% TiCI₄) und 2,5 g AICI₃ x 6 H₂O und 30 g entmineralisiertem Wasser langsam zudosiert. Der pH-Wert wird mit 32 %iger Natronlauge konstant bei pH = 2,6 gehalten. Nach Zugabe der Metallsalzlösung wird ca. 15 Minuten nachgerührt. Anschließend wird der pH-Wert mit 32 %iger Natronlauge auf pH = 5,0 angehoben und weitere 15 Minuten nachgerührt.

Das Pigment wird abfiltriert, mit entmineralisiertem Wasser gewaschen und 16 h bei 110 ⁰C getrocknet. Zuletzt wird das Pigment 30 Minuten bei 850 ⁰C geglüht.

Man erhält ein intensiv glänzendes Goldpigment mit folgenden L,a,b- Werten: (Phyma 22,5722,5°, schwarzer Untergrund): L = 79,0; a = -0,9; b= 31 ,7. Anwendunqsbeispiele

Beispiel 1A: Duschαel

Rohstoff INCI [%]

M Λ

Ronastar® Golden Sparks (D CALCIUM ALUMINUM BOROSILICATE, SILICA, 0,05 Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), TIN OXIDE

Multilayer-Goldpigment nach (D MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Silica, 0,10 Beispiel 4 Cl 77491 (IRON OXIDES), Alumina, Tin Oxide

Keltrol CG-SFT (2) XANTHAN GUM 1 ,10

Wasser, demineralisiert WATER, AQUA (WATER) 54,90 p D

Plantacare 2000 UP (3) DECYL GLUCOSIDE 20,00

Texapon ASV 50 (3) SODIUM LAURETH SULFATE, SODIUM LAURETH-8, 3,60 SULFATE, MAGNESIUM LAURETH SULFATE, MAGNESIUM LAURETH-8 SULFATE, SODIUM OLETH, SULFATE, MAGNESIUM OLETH SULFATE

Bronidox L (3) PROPYLENE GLYCOL 0,30 5-BROMO-5-NITRO-1 ,3-DIOXANE

Frag 280851 Fruit Cocktail (4) PARFÜM 0,20

0,1 % Sicovit Chinolingelb 70 (5) AQUA (WATER), WATER, Cl 47005 8,30 E 104 in Wasser (ACID YELLOW 3), ACID YELLOW 3

0,1 % Dragocolor Edelblau in (6) AQUA (WATER), WATER, Cl 42090 1 ,30 Wasser (FD&C BLUE NO. 1), FD&C BLUE NO. 1

Citronensäure Monohydrat (1 ) CITRIC ACID 0,15

Wasser, demineralisiert WATER, AQUA (WATER) 10,00

Herstellung:

Phase A: Wasser im Kessel vorlegen und das Pigment einrühren. Keltrol CG-SFT unter Rühren langsam einstreuen und rühren bis es vollständig gelöst ist (nicht homogenisieren). Die Bestandteile der Phase B einzeln zur Phase A zufügen. Citronensäure Monohydrat in Wasser lösen und zum Ansatz geben und langsam rühren bis alles homogen verteilt ist. Den pH- Wert unter Zugabe von Citronensäure (nach Bedarf) auf 6,0 - 6,5 einstellen.

Bezugsquellen:

(1) Merck KGaA/Rona^®

(2) C. P. Kelco

(3) Cognis GmbH

(4) Drom (5) BASF AG

(6) Symrise

Beispiel 2A: Lidschatten

Rohstoff INCI [%]

A

Multilayer-Goldpigment nach (1 ) MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Silica, 25,00 Beispiel 4 Cl 77491 (IRON OXIDES), Alumina, Tin Oxide

Timiron® Splendid Gold (1 ) Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, SILICA 5,00

Talkum (D TALC 49,50

Kartoffelstärke (2) POTATO STARCH, SOLANUM TUBEROSUM 7,50 (POTATO STARCH)

Magnesiumstearat (D MAGNESIUM STEARATE 2,50

Isopropylstearat (3) ISOPROPYL STEARATE 9,34

Cetylpalmitat (D CETYL PALMITATE 0,53

Ewalin 1751 (4) PETROLATUM 0,53

Parfümöl Elegance + 79228 D (5) PARFÜM 0,20 MF

Propyl-4-hydroxybenzoat (1) PROPYLPARABEN 0,10

Herstellunq:

Bestandteile der Phase A zusammen geben und vormischen. Anschließend die Pudermischung unter Rühren tropfenweise mit der geschmolzenen Phase B versetzen. Die Puder werden in Puderpfannen mit großem Durchmesser gefüllt und bei 80 bar verpreßt.

Bezugsquellen:

(1 ) Merck KGaA/Rona^®

(2) Suedstaerke GmbH

(3) Cognis GmbH

(4) H. Erhard Wagner GmbH

(5) Symrise Beispiel 3A: Tagescreme (O/W)

Rohstoff INCI [%]

A

Ronasphere® LDP (D SILICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 5,00 (IRON OXIDES)

Multilayer-Goldpigment nach (1) MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Silica, 0,10 Beispiel 4 Cl 77491 (IRON OXIDES), Alumina, Tin Oxide

Veegum HV (2) MAGNESIUM ALUMINUM SILICATE 1,00

Karion F flüssig (1) SORBITOL 3,00

Methyl-4-hydroxybenzoat (D METHYLPARABEN 0,18

Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) 56,34

AriaceM65 VP (3) GLYCERYL STEARATE, PEG-100 STEARATE 5,00

Lanette O (4) CETEARYL ALCOHOL 1 ,50

Miglyol 812 N (5) CAPRYLI C/CAPRI C TRIGLYCERIDE 7,00

Sheabutter fest (6) BUTYROSPERMUM PARKII (SHEA BUTTER) 2,00

Cetiol SN (4) CETEARYL ISONONANOATE 7,00

Eutanol G (4) OCTΎLDODECANOL 7,50

Emulgade PL 68/50 (4) CETEARYL ALCOHOL, CETEARYL GLUCOSIDE 2,00

PropyI-4-hydroxybenzoat (D PROPYLPARABEN 0,08

Parfümöl 200 530 (7) PARFÜM 0,20

Dow Corning 345 (8) CYCLOMETHICONE 2,00

Euxyl K 400 (9) PHENOXYETHANOL, METHYLDIBROMO, 0,10 GLUTARONITRILE

Citronensäure Monohydrat (D CITRIC ACID 0,00

Herstellung:

Phase B erwärmen bis die Lösung klar ist. Veegum im Wasser der Phase A dispergieren, restliche Rohstoffe zugeben, auf 80⁰C erhitzen und Phase B zugeben. Phase A/B homogenisieren. Unter Rühren auf 40⁰C abkühlen und Phase C zugeben. Auf Raumtemperatur abkühlen und pH 6,0 einstellen.

Bezugsquellen:

(1) Merck KGaA/Rona^®

(2) Vanderbilt

(3) Uniqema

(4) Cognis GmbH

(5) Sasol Germany GmbH

(6) H. Erhard Wagner GmbH (7) Fragrance Resources

(8) Dow Corning

(9) Schülke & Mayr GmbH

Beispiel 4A: Sparkling Body Cream (OW)

Rohstoff INCI [%]

A _*

Ronastar® Golden Sparks (1 ) CALCIUM ALUMINUM BOROSILICATE, SILICA, 1 ,00 Cl 77891(TITANIUM DIOXIDE), TIN OXIDE

Multilayer-Goldpigment nach (1 ) MICA, Cl 77891(TITANIUM DIOXIDE),SILICA, 1 ,00 Beispiel 4 Cl 77491(IRON OXIDES), ALUMINA, TIN OXIDE

Wasser, demineralisiert WATER, AQUA (WATER) 40,60

Carbopol Ultrez 21 (2) ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE 0,60 CROSSPOLYMER

Citronensäure Moπohydrat (D CITRIC ACID 0,00

D

Wasser, demineralisiert WATER, AQUA (WATER) 26,35

1 ,2-Propandiol (1 ) PROPYLENE GLYCOL 3,00

RonaCare® Allantoin (1) ALLANTOIN 0,20 (_*

Paraffin flüssig (D PARAFFINUM LIQUIDUM (MINERAL OIL), 10,00 MINERAL OIL

Cetiol V (3) DECYL OLEATE 6,00

Hostaphat KL 340 D (4) TRILAURETH-4 PHOSPHATE 3,00

Cetylalkohol (1) CETYL ALCOHOL 2,00

Phenonip (5) PHENOXYETHANOL, BUTYLPARABEN, ETHYL- 0,50 PARABEN, PROPYLPARABEN, METHYLPARABEN

V

Wasser, demineralisiert WATER, AQUA (WATER) 3,50

Triethanolamin TRIETHANOLAMINE 0,35 p

Germall 115 (6) IMIDAZOLIDINYL UREA 0,30

Parfümöl Vogue (7) PARFÜM 0,10

Wasser, demineralisiert WATER, AQUA (WATER) 1 ,50

Herstellung:

Das Perlglanzpigment im Wasser der Phase A dispergieren. Eventuell mit einigen Tropfen Citronensäure ansäuern, um die Viskosität zu vermindern. Carbopol unter Rühren einstreuen. Nach vollständiger Lösung die vorgelöste Phase B langsam einrühren. Phase A/B und Phase C auf 80 ⁰C erhitzen, Phase C in Phase A/B einrühren, homogenisieren mit Phase D neutralisieren, nochmals homogenisieren und unter Rühren abkühlen. Bei 40 ⁰C im Wasser der Phase E Germall 115 lösen, unter Rühren hinzugeben. Danach Parfümöl zugeben und unter Rühren auf Raumtemperatur abkühlen.

Bezugsquellen:

(1) Merck KGaA/Rona^®

(2) Noveon

(3) Cognis GmbH

(4) Clariant GmbH

(5) Nipa Laboratorien GmbH

(6) ISP Global Technologies

(7) Drom

Beispiel 5A: Creamy Eye Shadow

Rohstoff INCI [%I

A

Multilayer-Goldpigmeπt nach (1 ) MICA, Cl 77891(TITANIUM DIOXIDE),SILICA, 20,00 Beispiel 4 Cl 77491(IRON OXIDES), ALUMINA, TIN OXIDE

Micronasphere^® M (1) MICA, SILICA 6.00

Unipure Green LC 789 CF (2) Cl 77289 (CHROMIUM HYDROXIDE GREEN) 4,00

Crodamol PMP (3) PPG-2 MYRISTYL ETHER PROPIONATE 37,80

Syncrowax HGLC (3) C18-36 ACID TRIGLYCERIDE 10,00

Syncrowax HRC (3) TRIBEHENIN 3,00

Miglyol 812 N (4) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 14,00

Stearinsäure (1) STEARIC ACID 3,00

Antaron V-216 (5) PVP/HEXADECENE COPOLYMER 2,00

Oxynex® K flüssig (D PEG-8, TOCOPHEROL, ASCORBYL PALMITATE, 0,10 ASCORBIC ACID, CITRIC ACID

Propyl-4-hydroxybenzoat (1) PROPYLPARABEN 0,10

Herstellung:

Phase B auf ca. 80 ⁰C erhitzen bis alles geschmolzen ist und auf 65 °C abkühlen. Unter Rühren werden nun das Perlglanzpigment, Micronasphere und das vermahlene Chromoxid der Phase A zugegeben. Der Lidschatten wird bei 65°C abgefüllt.

Bezugsquellen:

(1 ) Merck KGaA/Rona^®

(2) Les Colorants Wackherr

(3) Croda GmbH

(4) Sasol Germany GmbH

(5) ISP Global Technologies

Beispiel 6A: Hair Styling Gel

Rohstoff INCI [%]

A

Ronastar® Golden Sparks (1) CALCIUM ALUMINUM BOROSILICATE, Cl 77891 2,55 (TITANIUM DIOXIDE), SILICA, TIN OXIDE

Multilayer-Goldpigment nach (1 ) MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Silica, 0,10 Beispiel 4 Cl 77491 (IRON OXIDES), Alumina, Tin Oxide

Carbopol Ultrez 21 (2) ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE 0,90 CROSSPOLYMER

Wasser, demineralisiert WATER, AQUA (WATER) 50,35

Luviskol K 30 Pulver (3) PVP 2,00

Germaben Il (4) PROPYLENE GLYCOL, DIAZOLIDINYL UREA, 1,00 METHYLPARABEN, PROPYLPARABEN

Triethanolamin reinst (1 ) TRIETHANOLAMINE 2,16

Wasser, demineralisiert WATER, AQUA (WATER) 40,94

Herstellung:

Die Perlglanzpigmente im Wasser der Phase A dispergieren und das Carbopol unter Rühren einstreuen. Nach vollständiger Lösung die vorgelöste Phase B langsam einrühren.

Bezugsguellen:

(1 ) Merck KGaA/Rona^®

(2) Noveon

(3) BASF AG

(4) ISP Global Technologies Beispiel 7A: Shampoo

Rohstoff INCI [%]

Multilayer-Goldpigment nach (D MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE),SILICA, 0,20 Beispiel 4 Cl 77491(IRON OXIDES), ALUMINA, TIN OXIDE

Carbopol ETD 2020 (2) ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE 0,90 CROSSPOLYMER

Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) 63,40

Triethanolamin reinst (1 ) TRIETHANOLAMINE 0,90

Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) 10,00

Plantacare 2000 L)P (3) DECYL GLUCOSIDE 20,00

Texapon ASV 50 (3) SODIUM LAURETH SULFATE, SODIUM LAURETH-8 4,35 SULFATE, MAGNESIUM LAURETH SULFATE, MAGNESIUM LAURETH-8 SULFATE, SODIUM OLETH SULFATE, MAGNESIUM OLETH SULFATE

Bronidox L (3) PROPYLENE GLYCOL, 5-BROMO-5-NITRO-1.3- 0,20 DIOXANE

Parfümöl 200 524 (4) PARFÜM 0,05

Farbstofflösung (q.s.) 0,00

Herstellung:

Für Phase A das Pigment in das Wasser einrühren. Mit einigen Tropfen Citronensäure (10%ig) ansäuern um die Viskosität zu vermindern und das Carbopol unter Rühren langsam einstreuen. Nach vollständiger Lösung langsam Phase B zugeben. Nacheinander werden nun die Bestandteile der Phase C zugegeben. Den pH-Wert auf 6,0 - 6,5 einstellen.

Bezugsquellen:

(1 ) Merck KGaA/Rona^®

(2) Noveon

(3) Cognis GmbH

(4) Fragrance Resources Beispiel 8A: Shimmering Body Powder

Rohstoff INCI [%]

A

Multilayer-Goldpigment nach (D MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE),SILICA, 10,00 Beispiel 4 Cl 77491(IRON OXIDES), ALUMINA, TIN OXIDE

Microna® Matte Red (D Cl 77491 (IRON OXIDES), MICA 1 ,00

Microna® Matte Yellow (1) MICA, Cl 77492 (IRON OXIDES) 1 ,00

Roπasphere® LDP (D SILICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 4,00 (IRON OXIDES)

Talkum (1) TALC 25,00

Glassflake Plättchen (1 ) CALCIUM ALUMINUM BOROSILICATE 15,00

Weißer Ton (D KAOLIN 14,70

Mica M (D MICA 15,00

SiIk Mica (D MICA 9,50

Propyl-4-hydroxybenzoat (1) PROPYLPARABEN 0,30

Cetiol SQ (2) SQUALANE 2,00

Miglyol 812 N (3) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 2,00

RonaCare® Tocopherolacetat (D TOCOPHERYL ACETATE 0,20

Parfüm (4) PARFÜM 0,30

Herstellung:

Alle Bestandteile der Phase B zusammen einwiegen und einem Mixer homogen vermählen. Anschließend Phase C zugeben und weiter mixen, dann Phase A zufügen und kurz vermählen, bis das Perlglanzpigment gleichmäßig verteilt ist.

Bezugsquellen:

(1 ) Merck KGaA/Rona^®

(2) Cognis GmbH

(3) Sasol Germany GmbH

(4) Symrise Beispiel 9A: Long Lasting Lipgloss

Rohstoff INCI [%] A

Multilayer-Goldpigment nach (1) MICA, Cl 77891 (TITANIUIVI DIOXIDE)₁SILICA, 4,00 Beispiel 4 Cl 77491 (IRON OXIDES), ALUMINA, TIN OXIDE

Roπastar® Golden Sparks (1) CALCIUM ALUMINUM BOROSILICATE. SILICA, 6,00

Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), TIN OXIDE

B lndopol H 100 (2) POLYBUTENE 30,00 Jojoba Glaze LV (3) SIMMONDSIA CHINENSIS (JOJOBA), JOJOBA, 20,00 SEED OIL, ETHYLENE/PROPYLENE/STYRENE COPOLYMER, BUTYLENE/ETHYLENE/STYRENE COPOLYMER

Jojoba Glaze HV (3) SIMMONDSIA CHINENSIS (JOJOBA), JOJOBA, 10,00 SEED OIL, ETHYLENE/PROPYLENE/STYRENE COPOLYMER, BUTYLENE/ETHYLENE/STYRENE COPOLYMER

Rizinusöl (4) CASTOR OIL₁ RICINUS COMMUNIS (CASTOR OIL) 23,15 Bienenwachs gebleicht (1) BEESWAX₁ CERA ALBA (BEESWAX) 4,00 Propyl-4-hydroxybenzoat (1 ) PROPYLPARABEN 0,10 Oxynex® K flüssig (1 ) PEG-Ö. TOCOPHEROL. ASCORBYL PALMITATE, 0,05

ASCORBIC ACID, CITRIC ACID

Jaune Covapate W 1761 (5) RICINUS COMMUNIS (CASTOR OIL), Cl 19140 1 ,00 (FD&C YELLOW No. 5 ALUMINUM LAKE) c

Neosil CT11 (6) SILICA 1 ,50

Fragrance Tendresse 75418C (7) PARFÜM 0,20

Herstellung:

Alle Bestandteile der Phase B werden zusammen eingewogen, auf 80⁰C erhitzt und gut durchgerührt. Die Pigmente der Phase A unterrühren, das Neosil unter Rühren einstreuen und zum Schluß das Parfüm zugeben. Die homogene Mischung in Container abfüllen.

Bezugsquellen:

(1 ) Merck KGaA/Rona^®

(2) BP Lavera Sud

(3) Desert Whale (4) Henry Lamotte GmbH

(5) Les Colorants Wackherr

(6) Ineos Silicas Limited (7) Symrise

Beispiel 1OA: Nagellack

Rohstoff INCI [%]

Multilayer-Goldpigment nach (1 ) MICA, Cl 77891(TITANIUM DIOXIDE),SILICA, 1,75 Beispiel 4 Cl 77491 (IRON OXIDES), ALUMINA, TIN OXIDE

Ronastar® Golden Sparks (1 ) CALCIUM ALUMINUM BOROSILICATE, SILICA, 0,25 Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), TIN OXIDE Thixotrope Nagellack-Base 155 (2) BUTYL ACETATE, ETHYL ACETATE, 98,00 NITROCELLULOSE, ACETYL TRIBUTYL CITRATE₁ PHTHALIC ANHYDRIDE/TRIMELLITIC ANHYDRIDE/GLYCOLS COPOLYMER, ISOPROPYL ALCOHOL₁ STEARALKONIUM HECTORITE₁ ADIPIC ACID/FUMARIC ACID/PHTHALIC ACID/TRICYCLODECANE DIMETHANOL COPOLYMER, CITRIC ACID

Herstellung:

Die Pigmente werden zusammen mit der Lackbase eingewogen, gut mit einem Spatel von Hand vermischt und anschließend 10 min bei 1000 Upm gerührt.

Bezugsquellen:

(1 ) Merck KGaA/Rona ®

(2) Durlin/Bergerac NC

Beispiel 11A: Volume Mascara (O/W)

Rohstoff INCI [%]

M

Mica Black (D Cl 77499 (IRON OXIDES), MICA, Cl 77891 5,00 (TITANIUM DIOXIDE)

Colorona® Red Brown (1) MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES), Cl 77891 3,00 (TITANIUM DIOXIDE)

Multilayer-Goldpigment nach (1 ) MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Silica, 2,00 Beispiel 4 Cl 77491 (IRON OXIDES), Alumina, Tin Oxide

Satin Mica (1 ) MICA 2,00

D

Dermacryl 79 (2) ACRYLATES/OCTYLACRYLAMIDE COPOLYMER 3,50

Bienenwachs gebleicht (1) BEESWAX, CERA ALBA (BEESWAX) 3,00

Syncrowax HRC (3) TRIBEHENIN 3,50 Stearinsäure (D STEARIC ACID 5,00

Tegin M (4) GLYCERYL STEARATE 3,50

Tegosoft CT (4) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 2,50

Dow Corning 556 (5) PHENYL TRIMETHICONE 2,00

RonaCare® Tocopherolacetat (D TOCOPHERYL ACETATE 0,50

Phenonip (6) PHENOXYETHANOL, BUTYLPARABEN, ETHYL- 0,80 PARABEN, PROPYLPARABEN, METHYLPARABEN _/*.

Wasser, demineralisiert WATER, AQUA (WATER) 59,15

AMP Ultra PC 1000 (7) AMINOMETHYL PROPANOL 1,25

1 ,3-Butandiol (D BUTYLENE GLYCOL 1 ,00

RonaCare® Biotin Plus (D UREA, DISODIUM PHOSPHATE, BIOTIN, CITRIC 0,50 ACID D

Germall 115 (8) IMIDAZOLIDINYL UREA 0,30

Wasser, demineralisiert WATER, AQUA (WATER) 1 ,50

Herstellung:

Alle Bestandteile der Phase B außer Demacryl 79 zusammen bei ca. 85°C aufschmelzen, unter rühren Demacryl 79 zugeben und 20 min rühren lassen bis alles homogen verteilt ist. Die Bestandteile der Phase C auf ca 85°C erhitzen. Die Perlglanzpigmente der Phase A in Phase C einrühren. Phase C zu Phase B geben, weiter rühren und 1 min mit dem Ultra-Turrax T25 bei 8000 upm homogenisieren. Unter rühren abkühlen lassen und bei 40⁰C Phase D zufügen.

Bezugsquellen:

(1 ) Merck KGaA/Rona^®

(2) National Starch & Chemical

(3) Croda GmbH

(4) Degussa-Goldschmidt AG

(5) Dow Corning

(6) Nipa Laboratorien GmbH

(7) Angus Chemie GmbH

(8) ISP Global Technologies Beispiel 12A: Getönte Tagescreme mit UV-Schutz (O/W)

Rohstoff INCI [%]

A

Eusolex® 2292 (D ETHYLHEXYL METHOXYCINNAMATE, BHT 3,00

Eusolex® 4360 (D BENZOPHENONE-3 3,00

Arlacel 165 VP (2) GLYCERYL STEARATE, PEG-100 STEARATE 5,00

Eusolex® HMS (1) HOMOSALATE 5,00

ArlaceM65 VP (2) GLYCERYL STEARATE, PEG-100 STEARATE 3,00

Montanov 68 (3) CETEARYL ALCOHOL, CETEARYL GLUCOSIDE 3,00

Dow Corning 345 (4) CYCLOMETHICONE 0,50

Eutanol G (5) OCTYLDODECANOL 2,00

Propyl-4-hydroxybenzoat (1) PROPYLPARABEN 0,05

Eusolex® T-2000 (D TITANIUM DIOXIDE, ALUMINA, SIMETHICONE 3,00

Extender W (1) MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE) 4,00

Microna® Matte Yellow (1) MICA, Cl 77492 (IRON OXIDES) 2,00

Microna® Matte Orange (D MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES) 0,20

Microna® Matte Red (D Cl 77491 (IRON OXIDES), MICA 0,20

Microna® Matte Black (1) Cl 77499 (IRON OXIDES), MICA 0,20

Multilayer-Goldpigment nach (1) MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Silica, 2,00 Beispiel 4 Cl 77491 (IRON OXIDES), Alumina, Tin Oxide

Karion FP, flüssig (D SORBITOL 5,00

RonaCare® Allantoin (1) ALLANTOIN 0,50

Keltrol T (6) XANTHAN GUM 0,20

Chemag 2000 (7) IMIDAZOLIDINYL UREA 0,30

Euxyl K 400 (8) PHENOXYETHANOL, METHYLDIBROMO 0,10 GLUTARONITRILE

Methyl-4-hydroxybenzoat (1 ) METHYLPARABEN 0,15

Wasser, demineralisiert AQUA (WATER) 57,60

Herstellunq:

Alle Bestandteile außer Keltrol T im Wasser von Phase B dispergieren. Das Keltrol unter Rühren in Phase B einstreuen und nach 15 Minuten auf 80⁰C erhitzen. Phase A auf 75⁰C erhitzen. Langsam Phase B in Phase A einrühren und homogenisieren. Unter Rühren abkühlen.

Bezugsquellen:

(1 ) Merck KGaA/Rona^®

(2) Uniqema

(3) Seppic

(4) Dow Corning (5) Cognis GmbH

(6) C. P. Kelco

(7) Chemag AG

(8) Schülke & Mayr GmbH

Beispiel 13 A: Cream conditioner

Phase Rohstoff INCI %

A Water Aqua (water) 79.7

Multilayer- (1) MICA, Cl 77891 (TITANIUM 0.50 Goldpigment nach DIOXIDE) Silica, Cl 77491 Beispiel 4 (IRON OXIDES), Alumina, Tin Oxide

Luviquat Hold (2) Polyquaternium-46 5.00

Luviquat PQ 11 (2) Polyquaternium-11 2.00

1 ,3-Butandiol (1 ) Butylene Glycol 3.00

B Cremophor A 6 (2) Ceteareth-6 and Stearyl 3.00 Alcohol

Ammonyx 4 (2) Stearalkonium Chloride 3.00

Lanette Wax O (3) Cetearyl Alcohol 2.00

Eusolex 2292 (D Octyl Methoxycinnamate 0.10

C RonaCare® (D Tocopheryl acetate 0.50 Tocopherol acetate

RonaCare® (D Bisabolol 0.10 Bisabolol nat.

Parfüm Parfüm 0.10

Germaben Il (4) Propylene glycol, Diazolidinyl 1.00 urea, Methylparaben, Propylparaben

Herstellung:

Die Pigmente in Wasser der Phase A dispergieren und die restlichen Rohstoffe zugeben. Nach jeder Zugabe durchrühren und anschließend auf 75° C erhitzen. Die Rohstoffe der Phase B mischen, auf 75 - 80⁰C erhitzen und zu Phase A dazugeben. Mischen bis eine homogene Verteilung vorliegt. Phase C bei 45° C zugeben.

Bezugsquellen: (1 ) Merck KGaA/Rona^®

(2) BASF AG

(3) Cognis GmbH (4) ISP Global Technologies

Die kosmetischen Formulierungen der Beispiele 1A - 13A zeichnen sich aus durch ihren intensiven Goldglanz und ihr sehr gutes Hautgefühl.

Beispiel 14A: Herstellung von Hartkaramellen

Der Zucker wird mit dem Wasser auf 100 ⁰C erhitzt und danach mit Glucosesirup versetzt. Die Lösung wird anschließend auf 145 °C erhitzt. Nach Zugabe des Goldpigments, der Farblösung und dem Aroma wird die Karamell-Lösung mit einem Gießtrichter in gefettete Formen gegossen. Zuletzt lässt man zwei Stunden abkühlen. Das Goldpigment kann sowohl mit dem Zucker vermischt werden als auch mit dem Glukosesirup vermischt zugegeben werden. Diese Variante enthält keine Säure, da hierdurch die Karamelisation zu stark würde.

Beispiel 15A: Coating von Tabletten

a) Einwaage 1 kg weiße Tabletten d=8mm, G=200mg

Gesamtauftragsmenge: 200 g

Dies entspricht 1 ,2 mg Polymer/cm² Tablettenoberfläche

Herstellung der Film-Coating-Lösung:

- Das Goldpigment wird in Wasser eingerührt. Anschließend fügt man zusätzliche Farbstoffe hinzu. Schließlich streut man den Filmbildner (HPMC) in die Suspension ein. Durch die ansteigende Viskosität bedingt, muss auch die Rührgeschwindigkeit dementsprechend erhöht werden. Nach ca. 40-60 Minuten ist die HPMC vollständig gelöst und die Lösung kann nun auf die Tabletten aufgesprüht werden.

- Der Sprühauftrag erfolgt mittels gängigem Standard-Coating-Verfahren.

Claims

Patentansprüche

1. Pigmentgemisch bestehend aus mindestens zwei Komponenten A und B, dadurch gekennzeichnet, dass

• Komponente A Effektpigmente auf der Basis von mehrfach beschichteten plättchenförmigen Substraten sind, die eine Schichtenfolge aus

(A) einer hochbrechende Beschichtung bestehend aus einem Gemisch aus TiO₂ und Fe₂O₃ im molaren Verhältnis 1 : 0,5 bis

1 : 2,0 und optional einem oder mehreren Metalloxid(en) in Mengen von < 20 Gew.% bezogen auf die Schicht (A),

(B) einer farblosen Beschichtung mit einem Brechungsindex n < 1 ,8, (C) einer farblosen Beschichtung mit einem Brechungsindex n > 1 ,8 (D) einer absorbierenden Beschichtung mit einem Brechungsindex n > 1 ,8 und optional (E) einer äußeren Schutzschicht aufweisen, sind, und

• Komponente B Farbmittel ausgewählt aus der Gruppe anorganische Pigmente, organische Pigmente, Farbstoffe, färbende natürliche Frucht- und/oder Pflanzenextrakte und/oder Füllstoffe, die aus plättchenförmigen, nadeiförmigen, sphärischen oder unregelmäßig geformten Partikeln bestehen, sind.

2. Pigmentgemisch nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Effektpigment der Komponente A folgenden Schichtaufbau besitzt: Substrat + Fe₂O₃/TiO₂ + SiO₂ + TiO₂ + Fe₂O₃ZTiO₂

Substrat + Fe₂O₃ZTiO₂ + SiO₂ + TiO₂ + Fe₂O₃ Substrat + Fe₂O₃ZTiO₂ + SiO₂ + TiO₂ + SiO₂ + Fe₂O₃ZTiO₂ .

3. Pigmentgemisch nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das plättchenförmige Substrat der Komponente A mit einer

Schicht aus TiO₂ oder SiO₂ belegt ist.

4. Pigmentgemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Effektpigment der Komponente A folgenden Schichtaufbau besitzt: Substrat + TiO₂ + Fe₂O₃ZTiO₂ + SiO₂ + TiO₂ + Fe₂O₃ZTiO₂

Substrat + TiO₂ + Fe₂O₃ZTiO₂ + SiO₂ + TiO₂ + Fe₂O₃.

5. Pigmentgemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis von TiO₂ und Fe₂O₃ der Schicht (A) des Effektpigments der Komponente A 1 : 1 beträgt.

6. Pigmentgemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das molare Verhältnis von TiO₂ und Fe₂O₃ der Schicht (D) des Effektpigments der Komponente A 1 : 1 beträgt.

7. Pigmentgemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Schicht (A) des Effektpigments der Komponente A um eine Schicht aus Pseudobrookit oder ein Gemisch aus Pseudobrookit mit TiO₂ bzw. Pseudobrookit mit Fe₂O₃ handelt.

8. Pigmentgemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Schicht (D) des

Effektpigments der Komponente A um eine Schicht aus Pseudobrookit oder ein Gemisch aus Pseudobrookit mit TiO₂ bzw. Pseudobrookit mit Fe₂O₃ handelt.

9. Pigmentgemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Schichten (A) und (D) des Effektpigments der Komponente A jeweils um eine Schicht aus Pseudobrookit oder ein Gemisch aus Pseudobrookit mit TiO₂ bzw. Pseudobrookit mit Fe₂O₃ handelt.

10. Pigmentgemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Farbmittel der Komponente B ein Perlglanzpigment, ein Mehrschichtpigment und/oder ein Interferenzpigment oder deren Gemisch ist, das von der Komponente A verschieden ist.

11. Pigmentgemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente A und Komponente B im Mengenverhältnis 99 : 1 bis 50 : 50 gemischt sind.

12. Pigmentgemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente A und Komponente B im Mengenverhältnis 99 : 1 bis 1 : 99 gemischt sind, wobei Komponente B ein Füllstoff ist.

13. Effektpigmente auf der Basis von mehrfach beschichteten plättchenförmigen Substraten, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Schichtenfolge (ZW), (A)-(D) bzw. (ZW) (A)-(E) aufweisen: (ZW) eine hochbrechende Beschichtung aus TiO₂,

(A) eine hochbrechende Beschichtung bestehend aus einem Gemisch aus TiO₂ und Fe₂O₃ im molaren Verhältnis 1 : 0,5 bis

(B) eine farblose Beschichtung mit einem Brechungsindex n < 1 ,8, (C) eine farblose Beschichtung mit einem Brechungsindex n > 1 ,8

(D) eineabsorbierende Beschichtung mit einem Brechungsindex n > 1 ,8 und optional (E) eine äußere Schutzschicht.

14. Effektpigmente nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie folgenden Schichtaufbau besitzen: Substrat + TiO₂ + Fe₂O₃ZTiO₂ + SiO₂ + TiO₂ + Fe₂O₃/TiO₂ Substrat + TiO₂ + Fe₂O₃ZTiO₂ + SiO₂ + TiO₂ + Fe₂O₃.

15. Effektpigmente nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet , dass es sich bei dem Gemisch Fe₂O₃ und TiO₂ um Pseudobrookit oder ein Gemisch aus Pseudobrookit mit TiO₂ bzw. Pseudobrookit mit Fe₂O₃ handelt.

16. Verwendung der Effektpigmente nach einem oder mehreren der Ansprüche 13 bis 15 in Farben, Lacken, Druckfarben, Kunststoffen, kosmetischen Formulierungen und in Lebensmittel- und Pharmaprodukten.

17. Verwendung des Pigmentgemisches nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 in kosmetischen Formulierungen und in Lebensmittel- und Pharmaprodukten.

18. Verwendung des Pigmentgemisches nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 in Lebensmittel- und Pharmaprodukten, dadurch gekennzeichnet, dass es in Kombination mit Aromastoffen und/oder Süßstoffen eingesetzt wird.

19. Formulierungen enthaltend ein Pigmentgemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12.

20. Formulierungen enthaltend das Pigmentgemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 in Mengen von 0,01 - 99 Gew.% bezogen auf die Gesamtformulierung.

21. Formulierungen nach Anspruch 19 oder 20 enthaltend das Pigmentgemisch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich Wasser, Polyole, polare und unpolare Öle, Fette, Wachse, Filmbildner, Polymere, Co- Polymere, Tenside, Radikalfänger, Antioxidantien, Stabilisatoren, Geruchsverstärker, Silikonöle, Emulgatoren, Lösemittel, Konservierungsmittel, Verdicker, Theologische Zusatzstoffe, Duftstoffe, UV-Absorber, oberflächenaktive Hilfsmittel und/oder kosmetische

Wirkstoffe enthält.