EP1094133A1 - Methylol-melamin enthaltendes Korrosionsschutzmittel - Google Patents
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
Definitions
- the invention relates to a methylol melamine containing Corrosion inhibitors and aqueous systems in which this Corrosion protection agent is used.
- the free polycarboxylic acids are generally solid substances. During their manufacture, they are usually filtered out isolated from an aqueous phase. The filtered product is usually washed with water and then dried subjected. To the energy required for drying save, one has recently for use in aqueous Systems the moist filter cake, which is about 50% water contains, offered as a commercial form. The moist filter cake has the disadvantage, however, that it is not flowable. He can not to be poured or poured, but with the Bucket dosed or decanted manually. That's why too have already been proposed in the form of polycarboxylic acids use high-percentage aqueous dispersions.
- Corrosion inhibitors also developed on the basis of melamine are already known. For example, US-A-2,485 309 methylolmelamine condensation products described but the high demands that are placed on an anticorrosive today are not sufficient. About that from European patent application 0 846 690 already melamine polycarboxamides and their use as Anticorrosive known. It is for their manufacture however, the polycarboxylic acid or the like is required Polycarboxylic acid halide, the polycarboxylic anhydride or the polycarboxylic acid ester in a reaction vessel melt using heat and then, if necessary, also using an inert protective gas melamine in the Stir in melt. This reaction generally a temperature between 120 and 180 ° C maintained.
- the reaction product can then cool off from the reaction vessel removed and in an aqueous alkaline solution to the anti-corrosion agent. Because this manufacture the melamine polycarboxamides is expensive the task of an equally good or better effective anti-corrosion agent to develop on the basis of melamine, in which the Production of acid amide bonds is not required.
- Suitable polycarboxylic acids are butanedioic acid Pentanedioic acid, hexanedioic acid, heptanedioic acid, the Nonandioic acid and particularly preferably also as sebacic acid designated decanedioic acid.
- the carbon chain of these dicarboxylic acids can also be a cyclopentylene, cyclohexylene or Contain phenylene radical.
- citric acid or an ethylene oxide or dicarboxylic acid containing propylene oxide units can together in the anti-corrosion agent according to the invention be included with the methylol melamine.
- Corrosion protection agents are used.
- polycarboxylic acids In addition to the polycarboxylic acids mentioned, they can also Monocarboxylic acids, for example the isononanoic acid in the Mixture.
- the carboxylic acids mentioned react with methylol melamine in aqueous solution with salt formation.
- the resulting Salts are characterized by considerable solubility in Water so that aqueous solutions are produced can use these compounds in an amount of up to 50 % By weight, preferably 5 to 30 percent by weight.
- the aqueous solution additionally one or polyhydric alcohol, preferably a mono-, di- or Adding trialkanolamine in an amount of up to 20% by weight, because this increases the self-condensation of methylol melamine insoluble products is prevented.
- the anti-corrosion agent according to the invention is preferred used in aqueous systems.
- aqueous system are water circuits, for example cooling water circuits, Circulations of aqueous machine fluids and coolants that are used during drilling, milling, milling, Turning, cutting, sawing, grinding, thread cutting or used in rolling and drawing metals.
- Antifreeze or hydraulic fluids Glycol water base as well as aqueous paints, for example Dispersion paints or aqueous powder coatings can be used with the Corrosion protection agent according to the invention anticorrosive be equipped.
- the anti-corrosion agent according to the invention can be in aqueous Systems as a sole addition or in combination with others Additives are used.
- Additives are used.
- Known corrosion inhibitors such as Phosphonates, phosphonocarboxylic acids or phosphinocarboxylic acids, N-acyl sarcosines, imidazolines, triethanolamine or fatty amines.
- Copper passivators such as water-soluble benzotriazoles, Methylene-bis-benzotriazoles or 2-mercaptobenzothiazoles can be added.
- Dispersants and Carriers such as poly (meth) acrylic acid and its salts, hydrolyzed polyacrylonitrile, polyacrylamide and the like Copolymers, lignosulfonic acid and their salts, starch and Starch derivatives, cellulose, alkylphosphonic acids, 1-aminoalkyl-1,1-diphosphonic acids and their salts, polymaleic acids and other polycarboxylic acids or alkali phosphates are added.
- additives can be precipitants, such as alkali phosphates or alkali carbonates, oxygen scavengers such as Alkali sulfates or hydrazine, complexing agents such as Nitrilotriacetic acid or ethylenediamine tetraacetic acid and their salts or anti-foaming agents such as distearyl sebacic acid diamide, Distearyladipinklarediamid or ethylene oxide or Propylene oxide condensation products of such amides as well Fatty alcohols and their ethylene oxide condensation products.
- precipitants such as alkali phosphates or alkali carbonates, oxygen scavengers such as Alkali sulfates or hydrazine
- complexing agents such as Nitrilotriacetic acid or ethylenediamine tetraacetic acid and their salts or anti-foaming agents
- the anti-corrosion agents according to the invention can also in Form of aqueous dispersions can be used.
- Dispersants are suitable for all surface-active compounds, especially anionic and non-ionic surfactants.
- Such dispersions can be thickened to be stabilized, with stabilizers in particular modified polysaccharides from xanthan, alginate, guar or Cellulose type used. This also includes cellulose ethers such as Methyl cellulose or carboxymethyl cellulose and heteropolysaccharides.
- the dispersions according to the invention can also be used for other Contain auxiliaries, for example hydrotropic agents such as Urea or sodium xylene sulfonate; Antifreeze like Ethylene or propylene glycol, diethylene glycol, glycerin or Sorbitol; Biocides such as chloroacetamide, formalin or 1,2-benzisothiazolin-3-one or complexing agents.
- hydrotropic agents such as Urea or sodium xylene sulfonate
- Antifreeze like Ethylene or propylene glycol, diethylene glycol, glycerin or Sorbitol
- Biocides such as chloroacetamide, formalin or 1,2-benzisothiazolin-3-one or complexing agents.
- the dispersions thus produced are at Room temperature as well as several at temperatures up to 40 ° C Stable for months. They keep their fluidity and segregate not yourself. That is for the storage and transportation of the Dispersions are an important property. For using the Dispersions have the advantage that they are like liquids can be handled and very quickly in alkaline water Systems.
- Corrosion protection agent was carried out according to the Regulation of DIN 51360 part II. Serve as a measure of corrosion the corrosion drawings on a round filter paper, when exposed to artificially corrosive water on gray cast iron chips in the presence of the anti-corrosion agent arise. The test is carried out in the following way:
- a corrosion protection agent with the following composition was produced: 10.15% melamine 35.15% Sebacic acid 7.81% Formaldehyde solution (37%) 23.44% Triethanolamine (85%) 23.45% Water.
- tricarboxylic acids instead of sebacic other tricarboxylic acids were used in the inventive corrosion inhibitors, but also also tricarboxylic acids such as citric acid, Irgacor ® 190 of Ciba-Geigy and the 2-phosphono-1,2,4-tricarboxylic acid (PBTC) from Bayer.
- PBTC 2-phosphono-1,2,4-tricarboxylic acid
- a corrosion protection agent of the following composition was produced: 0.1 Moles of melamine 0.123 Moles of formaldehyde 0.2 Moles of sebacic acid in 50 ml of water.
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Abstract
Es wird ein Korrosionsschutzmittel beschrieben, dass ein Methylol-melamin der Formel I <IMAGE> enthält, wobei wenigstens einer der Reste R<1> eine CH2-O-R<2>-Gruppe ist, in der der Rest R<2> Wasserstoff bedeutet, der ganz oder teilweise durch einen Alkylrest mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen ersetzt sein kann, und die übrigen Reste R<1> für Wasserstoff stehen, und dem außerdem, eine organische Polycarbonsäure der Formel II <IMAGE> zugesetzt ist, in der X ein geradkettiger oder verzweigter Alkylen- oder Alkylidenrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der eine oder mehrere Hydroxyl- oder Carboxylgruppen sowie eine Cyclopentylen-, Cyclohexylen- oder Phenylengruppe tragen kann.
Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Methylol-melamin enthaltendes
Korrosionsschutzmittel und wässrige Systeme, in denen dieses
Korrosionsschutzmittel eingesetzt wird.
Es ist bekannt, dass erhebliche Anstrengungen unternommen
werden, um die Korrosion von Metallen zu vermindern. So ist
in der europäischen Patentschrift 46 139 die Verwendung von
Triazincarbonsäuren als Korrosionsinhibitoren für wässrige
Systeme, die in Kontakt mit Eisen oder eisenhaltigen Metallen
stehen, vorgeschlagen worden. Aus der europäischen Patentschrift
511 163 sind fließfähige wässrige Dispersionen
bekannt, die einen festen Polycarbonsäuretriazin-Korrosionsinhibitor
enthalten. Weiterhin ist aus der US-A-4 402 907 und
der EP-A-129 506 bekannt, dass bestimmte heterozyklische
Polycarbonsäuren als Korrosionsinhibitoren für wässrige
Systeme, die mit Metallen in Kontakt stehen, gut geeignet
sind. Sie können in wässrigen Systemen, zum Beispiel in
Kühlwassersystemen, in Dampferzeugungsanlagen, in Metallbearbeitungsmitteln
und wässrigen Hydraulikflüssigkeiten
verwendet werden. Da die meisten Polycarbonsäuren in Wasser
nur eine geringe Löslichkeit haben, verwendet man die
Polycarbonsäuren in Form ihrer wasserlöslichen Salze, d.h.,
man neutralisiert sie vor dem Gebrauch oder man setzt sie
einem basischen Wassersystem zu. Lager- und Handelsform sind
jedoch im allgemeinen die freien Polycarbonsäuren.
Die freien Polycarbonsäuren sind im allgemeinen feste Stoffe.
Bei ihrer Herstellung werden sie meist durch Filtration aus
einer wässrigen Phase isoliert. Das filtrierte Produkt wird
üblicherweise mit Wasser gewaschen und dann einer Trocknung
unterzogen. Um die für die Trocknung benötigte Energie zu
sparen, hat man neuerdings für die Verwendung in wässrigen
Systemen den feuchten Filterkuchen, der etwa 50% Wasser
enthält, als Handelsform angeboten. Der feuchte Filterkuchen
hat jedoch den Nachteil, dass er nicht fließfähig ist. Er kann
nicht geschüttet oder gegossen werden, sondern wird mit der
Schaufel manuell dosiert oder umgefüllt. Deshalb ist auch
schon vorgeschlagen worden, Polycarbonsäuren in Form von
hochprozentigen wässrigen Dispersionen einzusetzen.
Auch auf der Basis von Melamin entwickelte Korrosionsinhibitoren
sind bereits bekannt. So werden in der US-A-2 485
309 Methylolmelamin-Kondensationsprodukte beschrieben, die
aber den hohen Anforderung, welche heute an ein Korrosionsschutzmittel
gestellt werden, keinesfalls genügen. Darüber
hinaus sind aus der europäischen Patentanmeldung 0 846 690
bereits Melaminpolycarbonsäureamide und ihre Verwendung als
Korrosionsschutzmittel bekannt. Zu deren Herstellung ist es
jedoch erforderlich, die Polycarbonsäure oder das entsprechende
Polycarbonsäurehalogenid, das Polycarbonsäureanhydrid
oder den Polycarbonsäureester in einem Reaktionsgefäß
unter Anwendung von Hitze aufzuschmelzen und dann, ggf. auch
unter Anwendung eines inerten Schutzgases Melamin in die
Schmelze einzurühren. Bei dieser Reaktion wird im Allgemeinen
eine Temperatur zwischen 120 und 180°C eingehalten. Nach etwa
30 Minuten ist die Reaktion im wesentlichen beendet. Das
Reaktionsprodukt kann dann nach dem Erkalten aus dem Reaktionsgefäß
entnommen und in einer wässrig alkalischen Lösung
zum Korrosionsschutzmittel gelöst werden. Da diese Herstellung
der Melaminpolycarbonsäureamide aufwendig ist, stellte sich
die Aufgabe, ein gleich gut oder besser wirksames Korrosionsschutzmittel
auf Melaminbasis zu entwickeln, bei dem die
Herstellung von Säureamidbindungen nicht erforderlich ist.
Es wurde nun gefunden, dass diese Aufgabe durch ein Korrosionsschutzmittel
gelöst wird, das
- ein Methylol-melamin der Formel I wobei wenigstens einer der Rest R1 eine CH2-O-R2-Gruppe ist, in der der Rest R2 Wasserstoff bedeutet, der ganz oder teilweise durch einen Alkylrest mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen ersetzt sein kann, und die übrigen Reste R1 für Wasserstoff stehen, und
- eine organische Polycarbonsäure der Formel II enthält, in der X ein geradkettiger oder verzweigter Alkylen- oder Alkylidenrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der eine oder mehrere Hydroxyl- oder Carboxylgruppen und eine Cyclopentylen-, Cyclohexylen- oder Phenylengruppe tragen kann.
In diesem Korrosionsschutzmittel wird das Molverhältnis von
Methylol-melamin zur Polycarbonsäure auf 1:0,5 bis 1:20
eingestellt.
Geeignete Polycarbonsäuren sind die Butandisäure, die
Pentandisäure, die Hexandisäure, die Heptandisäure, die
Nonandisäure und besonders bevorzugt die auch als Sebacinsäure
bezeichnete Decandisäure. Die Kohlenstoffkette dieser Dicarbonsäuren
kann auch einen Cyclopentylen-, Cyclohexylen- oder
Phenylenrest enthalten. Auch Zitronensäure oder eine Ethylenoxid-
oder Propylenoxid-Einheiten enthaltende Dicarbonsäure
kann in dem erfindungsgemäßen Korrosionsschutzmittel zusammen
mit dem Methylol-melamin enthalten sein.
Auch Gemische mehrerer unterschiedlicher Polycarbonsäuren,
insbesondere Gemische mehrerer Dicarbonsäuren oder Mischungen
von Dicarbonsäuren mit Tricarbonsäuren können in dem erfindungsgemäßen
Korrosionsschutzmittel verwendet werden.
Zusätzlich zu den genannten Polycarbonsäuren können auch noch
Monocarbonsäuren, zum Beispiel die Isononansäure in dem
Gemisch vorhanden sein.
Die genannten Carbonsäuren reagieren mit Methylol-melamin in
wässriger Lösung unter Salzbildung. Die dabei entstehenden
Salze zeichnen sich durch eine beträchtliche Löslichkeit in
Wasser aus, so dass wässrige Lösungen hergestellt werden
können, die diese Verbindungen in einer Menge von bis zu 50
Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gewichtsprozent enthalten.
Insbesondere empfiehlt es sich zur Erhöhung der Löslichkeit
die freien Carboxylgruppen durch Alkali- oder Ammoniumhydroxid
oder durch Trialkanolamine zu neutralisieren. Vorteilhaft ist
es auch, der wässrigen Lösung zusätzlich einen ein- oder
mehrwertigen Alkohol, vorzugsweise ein Mono-, Di- oder
Trialkanolamin in einer Menge von bis zu 20 Gew.-% zuzusetzen,
weil dadurch die Selbstkondensation des Methylol-melamins zu
unlöslichen Produkten verhindert wird.
Das erfindungsgemäße Korrosionsschutzmittel wird vorzugsweise
in wässrigen Systemen verwendet. Bei dem wässrigen System
handelt es sich um Wasserkreisläufe, beispielsweise Kühlwasserkreisläufe,
Kreisläufe von wässrigen Maschinenflüssigkeiten
und Kühlflüssigkeiten, die beim Bohren, Mahlen, Fräsen,
Drehen, Schneiden, Sägen, Schleifen, Gewindeschneiden oder
beim Walzen und Ziehen von Metallen eingesetzt werden. Auch
Gefrierschutzmittel oder hydraulische Flüssigkeiten auf
Glykol-Wasserbasis sowie wässrige Anstrichmittel, zum Beispiel
Dispersionsfarben oder wässrige Pulverlacke, können mit dem
erfindungsgemäßen Korrosionsschutzmittel antikorrosiv
ausgerüstet werden.
Das erfindungsgemäße Korrosionsschutzmittel kann in wässrigen
Systemen als alleiniger Zusatz oder in Kombination mit anderen
Zusätzen verwendet werden. Beispiele für solche Zusatzstoffe
in Wasserkreisläufen sind bekannte Korrosionsinhibitoren wie
Phosphonate, Phosphonocarbonsäuren oder Phosphinocarbonsäuren,
N-Acylsarcosine, Imidazoline, Triethanolamin oder Fettamine.
Auch Kupfer-Passivatoren wie wasserlösliche Benztriazole,
Methylen-bis-benztriazole oder 2-Mercaptobenzthiazole können
zugesetzt werden. Weiterhin können Dispersionsmittel und
Trägerstoffe wie Poly(meth)acrylsäure und ihre Salze,
hydrolisiertes Polyacrylnitril, Polyacrylamid und dessen
Copolymere, Ligninsulfonsäure und deren Salze, Stärke und
Stärkederivate, Cellulose, Alkylphosphonsäuren, 1-Aminoalkyl-1,1-Diphosphonsäuren
und ihre Salze, Polymaleinsäuren und
andere Polycarbonsäuren oder Alkaliphosphate zugegeben werden.
Weitere Zusatzstoffe können Fällungsmittel sein, wie Alkaliphosphate
oder Alkalicarbonate, Sauerstoffabfänger wie
Alkalisulfate oder Hydrazin, Komplexierungsmittel wie
Nitrilotriessigsäure oder Ethylendiamin-Tetraessigsäure und
deren Salze oder schaumverhütende Mittel wie Distearylsebacinsäurediamid,
Distearyladipinsäurediamid oder Ethylenoxid- oder
Propylenoxid-Kondensationsprodukte solcher Amide sowie
Fettalkohole und ihre Ethylenoxid-Kondensationsprodukte.
Wässrige Systeme, die als Maschinenflüssigkeiten verwendet
werden und als ein wasserverdünnbares Schneid- oder Schleiföl
eingesetzt werden, können folgende Zusammensetzungen haben:
Auch in Gefrierschutzmitteln oder Hydraulikflüssigkeiten
können die erfindungsgemäßen Korrosionsschutzmittel entweder
allein oder in Kombination mit anderen Zusätzen verwendet
werden. Zusätzlich können darin auch andere Korrosionsinhibitoren
enthalten sein wie
Die erfindungsgemäßen Korrosionsschutzmittel können auch in
Form von wässrigen Dispersionen eingesetzt werden. Als
Dispergiermittel eignen sich alle oberflächenaktiven Verbindungen,
insbesondere anionische und nicht-ionische Tenside.
Derartige Dispersionen können durch Verdickungsmittel
stabilisiert werden, wobei man als Stabilisatoren vor allem
modifizierte Polysaccharide vom Xanthan-, Alginat-, Guar- oder
Cellulosetyp verwendet. Dazu gehören auch Celluloseäther wie
Methylcellulose oder Carboxymethylcellulose und Heteropolysaccharide.
Außer dem Dispergiermittel und dem Verdickungsmittel
können die erfindungsgemäßen Dispersionen noch weitere
Hilfsmittel enthalten, beispielsweise hydrotrope Mittel wie
Harnstoff oder Natriumxylolsulfonat; Gefrierschutzmittel wie
Ethylen- oder Propylenglykol, Diethylenglykol, Glycerin oder
Sorbit; Biocide wie Chlorazetamid, Formalin oder 1,2-Benzisothiazolin-3-on
oder Komplexbildner. Zur Herstellung der
Dispersionen setzt man der wässrigen Lösung des erfindungsgemäßen
Korrosionsschutzmittel das Dispergiermittel und das
Verdickungsmittel sowie weitere Zusätze zu und rührt das
Gemisch so lange, bis eine gleichmäßige, homogene Dispersion
entstanden ist. Die so hergestellten Dispersionen sind bei
Raumtemperatur sowie bei Temperaturen bis zu 40°C mehrere
Monate stabil. Sie behalten ihre Fließfähigkeit und entmischen
sich nicht. Das ist für die Lagerung und den Transport der
Dispersionen eine wichtige Eigenschaft. Für die Verwendung der
Dispersionen ist es von Vorteil, dass sie wie Flüssigkeiten
gehandhabt werden können und sich sehr schnell in alkalischwässrigen
Systemen lösen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher
veranschaulicht:
Bestimmung der Korrosionseigenschaften des erfindungsgemäßen Korrosionsschutzmittels im Vergleich zu bekannten Korrosionsschutzmitteln: | ||||||
Versuchs-Nr. | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
Melamin % | 2,0 | 1,5 | 2 | 3 | - | 2 |
Formaldehyd 37% | 1,56 | 1,2 | 1,56 | 2,34 | - | 1,56 |
Sebacinsäure | 7 | 7 | 7 | 8 | - | 5 |
Irgagor® 190 von Ciba-Geigy | 3 | 3 | - | - | - | - |
Bayhibit® AM | - | - | - | - | - | 3 |
Luvipal® 068 | - | - | - | - | 10,0 | - |
Triethanolamin 85% | 65 | 65 | 65 | 65 | 65 | 65 |
Wasser | ad 100 | ad 100 | ad 100 | ad 100 | ad 100 | ad 100 |
pH-Wert 3% | 8,5 | 8,6 | 8,8 | 8,5 | 8,8 | 8,3 |
Rosttest (DIN 51 360 II) | 0 | 0-1 | 0-1 | 0-1 | 3 | 1-2 |
Irgacor®190 von Ciba-Geigy = 6,6',6''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triyltriimino)-trihexansäure | ||||||
Bayhibit®AM = 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure (PBTZ) | ||||||
Luvipal®068 = mit Ethanol veräthertes und in Wasser gelöstes Melamin-Formaldehydharz der BASF |
Die Versuche zeigen, dass die Rezepturen 1, 2, 3, 4 und 6 die
besten Ergebnisse bringen. Hierfür ist vor allem die hohe
Löslichkeit des Gemisches Sebacinsäure/Methylol-melamin in
Triethanol verantwortlich; es lassen sich Konzentrationen bis
zu ca. 6% der Gesamtrezeptur erreichen.
Der Versuch 5 zeigt dagegen, dass handelsübliche Korrosions
inhibitoren ohne Zusatz der erfindungsgemäßen Korrosions
schutzmittels keine befriedigenden Ergebnisse erbringen.
Die Bestimmung der Korrosionsschutzeigenschaften des erfindungsgemäßen
Korrosionsschutzmittels erfolgte gemäß der
Vorschrift der DIN 51360 Teil II. Als Maß der Korrosion dienen
dabei die Korrosionszeichnungen auf einem Rundfilterpapier,
die bei der Einwirkung von künstlich korrosiv gemachtem Wasser
auf Graugussspäne in Gegenwart des Korrosionsschutzmittels
entstehen. Der Versuch wird dabei in folgender Weise durchgeführt:
Entsprechend der Vorschrift der DIN 51360 Teil II wird in
einem Becherglas Wasser mit einer Gesamthärte von 3,58 mMol
aus CaCl2 x 6 H2O und MgSo4 x 7 H2O hergestellt, mit 3% des
obengenannten Korrosionsschutzmittels versetzt und mit dieser
Lösung die in einer Petrischale auf Rundfilter verteilten
Graugussspäne benetzt. Nach einer Verweilzeit von 2 Stunden
bei Zimmertemperatur werden die Graugussspäne vom Rundfilter
entfernt, das Rundfilter gespült und getrocknet und dann der
Korrosionsgrad visuell entsprechend der Tabelle der DIN 51360,
Teil II bestimmt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der
obenstehenden Tabelle aufgeführt.
Die Vorteile des erfindungsgemäßen Korrosionsschutzmittels
werden auch durch die nachfolgenden Beispiele gezeigt:
Es wurde ein Korrosionsschutzmittel folgender Zusammensetzung
hergestellt:
10,15% | Melamin |
35,15% | Sebacinsäure |
7,81% | Formaldehydlösung (37%-ig) |
23,44% | Triethanolamin (85%-ig) |
23,45% | Wasser. |
Wasser, Triethanol und Formaldehyd wurden gemischt und Melamin
langsam zugegeben. Bei längerem Rühren über 90°C löste sich
alles Melamin. Man ließ dann erkalten und rührte die Sebacinsäure
ein. Das so erhaltene Reaktionsprodukt war hervorragend
in verdünnten Alkalien löslich.
An Stelle von Sebacinsäure wurden auch andere Tricarbonsäuren
in dem erfindungsgemäßen Korrosionsschutzmittel eingesetzt,
außerdem aber auch Tricarbonsäuren wie die Zitronensäure,
Irgacor®190 von Ciba-Geigy und die 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure
(PBTC) von Bayer. Auch bei Einsatz ihrer
Gemische oder beim Einsatz der Dicarbonsäure Irgacor®252 von
Ciba-Geigy =(2-Benzothiazolylthio)-bernsteinsäure wurden im
Test der DIN 51360 Teil II stets Rostschutzwerte unter 1
erzielt.
Es wurde ein erfindungsgemäßes Korrosionsschutzmittel
folgender Zusammensetzung hergestellt:
in 50 ml Wasser.
0,1 | Mol Melamin |
0,123 | Mol Formaldehyd |
0,2 | Mol Sebacinsäure |
Bei Temperaturen über 90°C wurde alles Melamin gelöst. Nach
Zugabe von Sebacinsäure wurde das Produkt jedoch immer fester
und löste sich immer weniger gut in verdünnten Alkalien, so
dass verstärkte Wärmeanwendung notwendig wurde. Der Korrosionsschutz
war trotzdem gut.
Wurden der oben genannten Rezeptur jedoch zusätzlich 30 g
Triethanolamin 85%-ig und 30 g Wasser zugesetzt, dann blieb
das Korrosionsschutzmittel gut löslich und der Korrosionsschutz
war ebenfalls hervorragend.
Claims (13)
- Korrosionsschutzmittel, dadurch gekennzeichnet, dass esein Methylol-melamin der Formel I wobei wenigstens einer der Rest R1 eine CH2-O-R2-Gruppe ist, in der der Rest R2 Wasserstoff bedeutet, der ganz oder teilweise durch einen Alkylrest mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen ersetzt sein kann, und die übrigen Reste R1 für Wasserstoff stehen, und
- Korrosionsschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es das Methylol-melamin und die Polycarbonsäure in einem Molverhältnis von 1:0,5 bis 1:20 enthält.
- Korrosionsschutzmittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Polycarbonsäure ein Gemisch mehrerer unterschiedlicher Polycarbonsäuren enthält.
- Korrosionsschutzmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es als Polycarbonsäure eine oder mehrere Dicarbonsäuren enthält.
- Korrosionsschutzmittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es als Dicarbonsäure Sebacinsäure enthält.
- Korrosionsschutzmittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich noch eine Monocarbonsäure, vorzugsweise Isononansäure enthält.
- Korrosionsschutzmittel nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es auf einen alkalischen pH-Wert, vorzugsweise auf einen pH-Wert zwischen 8 bis 10 eingestellt ist.
- Wässriges System, dadurch gekennzeichnet, dass es das Korrosionsschutzmittel der Ansprüche 1 bis 7 in einer Menge von bis zu 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 30 Gewichtsprozent enthält.
- Wässriges System nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es noch ein oder mehrere weitere Korrosionsschutzmittel enthält.
- Wässriges System nach den Ansprüchen 8 und 9, dadurch gekennzeichnet, dass die freien Carboxylgruppen durch Alkali-, Ammoniumhydroxid oder ein Mono-, Di- oder Trialkanolamin neutralisiert sind.
- Wässriges System nach den Ansprüchen 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich einen ein- oder mehrwertigen Alkohol, vorzugsweise ein Mono-, Di- oder Trialkanolamin enthält.
- Wässriges System nach den Ansprüchen 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass es außer Korrosionsinhibitoren noch weitere Zusatzstoffe wie Dispersionsmittel, Fällungsmittel, Sauerstoffabfänger, Komplexierungsmittel, Schaumdämpfer, Desinfektionsmittel, Hochdruckadditive oder sonstige bekannte Additive enthält.
- Verwendung eines wässrigen Systems der Ansprüche 8 bis 12 als Rostschutzmittel, als Wasserkreislaufflüssigkeit, als wässrige Maschinenflüssigkeit, als Hydraulikflüssigkeit oder als Anstrichmittel.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP99120666A EP1094133A1 (de) | 1999-10-19 | 1999-10-19 | Methylol-melamin enthaltendes Korrosionsschutzmittel |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP99120666A EP1094133A1 (de) | 1999-10-19 | 1999-10-19 | Methylol-melamin enthaltendes Korrosionsschutzmittel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP1094133A1 true EP1094133A1 (de) | 2001-04-25 |
Family
ID=8239221
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP99120666A Withdrawn EP1094133A1 (de) | 1999-10-19 | 1999-10-19 | Methylol-melamin enthaltendes Korrosionsschutzmittel |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1094133A1 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014005861A1 (de) * | 2012-07-03 | 2014-01-09 | Basf Se | 1,3,5-triazine derivatives als korrosionsinhibitoren für metallischen|oberflächen |
CN111234151A (zh) * | 2020-02-24 | 2020-06-05 | 金陵科技学院 | 新型含磷酸基的三聚氰胺-甲醛低聚物型迁移性钢筋阻锈剂的制备方法 |
CN112795923A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-05-14 | 江苏和达电子科技有限公司 | 一种铜蚀刻液组合物及其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2485309A (en) * | 1947-04-05 | 1949-10-18 | Standard Oil Dev Co | Corrosion prevention |
GB936993A (en) * | 1958-09-24 | 1963-09-18 | Bancroft & Sons Co J | Catalyst and process for the heat curing of fabric |
EP0242900A2 (de) * | 1986-03-20 | 1987-10-28 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Korrosionsverhindernde Zusammensetzung zur Wärmeübertragung |
GB2194782A (en) * | 1985-11-09 | 1988-03-16 | Ciba Geigy Ag | Additives for aqueous functional fluids |
EP0564721A1 (de) * | 1992-04-06 | 1993-10-13 | TEXACO SERVICES (EUROPE) Ltd. | Korrosionsinhibierte Gefrierschutzmittel |
-
1999
- 1999-10-19 EP EP99120666A patent/EP1094133A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2485309A (en) * | 1947-04-05 | 1949-10-18 | Standard Oil Dev Co | Corrosion prevention |
GB936993A (en) * | 1958-09-24 | 1963-09-18 | Bancroft & Sons Co J | Catalyst and process for the heat curing of fabric |
GB2194782A (en) * | 1985-11-09 | 1988-03-16 | Ciba Geigy Ag | Additives for aqueous functional fluids |
EP0242900A2 (de) * | 1986-03-20 | 1987-10-28 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Korrosionsverhindernde Zusammensetzung zur Wärmeübertragung |
EP0564721A1 (de) * | 1992-04-06 | 1993-10-13 | TEXACO SERVICES (EUROPE) Ltd. | Korrosionsinhibierte Gefrierschutzmittel |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014005861A1 (de) * | 2012-07-03 | 2014-01-09 | Basf Se | 1,3,5-triazine derivatives als korrosionsinhibitoren für metallischen|oberflächen |
CN111234151A (zh) * | 2020-02-24 | 2020-06-05 | 金陵科技学院 | 新型含磷酸基的三聚氰胺-甲醛低聚物型迁移性钢筋阻锈剂的制备方法 |
CN111234151B (zh) * | 2020-02-24 | 2023-01-24 | 金陵科技学院 | 含磷酸基的三聚氰胺-甲醛低聚物型迁移性钢筋阻锈剂的制备方法 |
CN112795923A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-05-14 | 江苏和达电子科技有限公司 | 一种铜蚀刻液组合物及其制备方法和应用 |
CN112795923B (zh) * | 2020-12-24 | 2023-01-24 | 江苏和达电子科技有限公司 | 一种铜蚀刻液组合物及其制备方法和应用 |
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