EP1036146A1 - Geschirrspülmittel mit antibakterieller wirkung - Google Patents

Geschirrspülmittel mit antibakterieller wirkung

Info

Publication number
EP1036146A1
EP1036146A1 EP98958927A EP98958927A EP1036146A1 EP 1036146 A1 EP1036146 A1 EP 1036146A1 EP 98958927 A EP98958927 A EP 98958927A EP 98958927 A EP98958927 A EP 98958927A EP 1036146 A1 EP1036146 A1 EP 1036146A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
composition according
weight
salts
surfactants
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP98958927A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1036146B1 (de
Inventor
Brigitte Giesen
Dagmar Zaika
Hans Andree
Michael Heinzel
Norbert Stelter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7850847&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP1036146(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1036146A1 publication Critical patent/EP1036146A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1036146B1 publication Critical patent/EP1036146B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/662Carbohydrates or derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90Betaines

Definitions

  • the invention relates to dishwashing detergents which, when used in concentrated form, show an antibacterial effect, i.e. when used undiluted, inhibit bacterial growth and, in addition, kill a large number of bacteria.
  • the object of the invention was to formulate a hand dishwashing detergent that too with a 50% dilution, there is still a significant inhibition of bacterial growth and, to a large extent, also causes germ killing.
  • a modern hand dishwashing detergent must also have a special range of properties, which include excellent cleaning, skin compatibility, temperature and storage stability and ecological compatibility.
  • Antibacterial detergents are known in the prior art.
  • a bacteriostatic component i.a. Triclosan (2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether)
  • natural or nature-identical extracts e.g. Extracts from orange peel, pine oil, geraniol, nerol etc. are used.
  • the bacteriostatic effect is not sufficient to guarantee sufficient inhibition of bacterial growth when using the hand dishwashing liquid using moist dishcloths, sponges or brushes.
  • chloramine-T Toluolsulfonklarechloramid-sodium salt
  • Germall ® 115 imidazolidinyl urea
  • sodium formate 2-phenoxyethanol, 1-phenoxy-2-propanol, 2-phenoxy-l-propanol showed particularly at 50% Use concentration not sufficient antibacterial effect.
  • compositions proposed in the prior art is suitable as an arbitrarily perfumable, excellently cleansing, skin-compatible, temperature- and storage-stable and ecologically particularly compatible hand dishwashing detergent with specific antibacterial activity in concentrated use on moist surfaces. worktops, kitchen appliances using wet dishcloths, sponges and brushes.
  • the present invention accordingly relates to an antibacterial hand dishwashing detergent containing surfactant mixtures of anionic surfactants and / or nonionic surfactants and / or betaine surfactants, which contains one or more carboxylic acids and / or their salts with antibacterial activity.
  • the present invention also relates to the use of one or more carboxylic acids and / or their salts as antibacterial components in hand dishwashing detergents.
  • a particular advantage of the hand dishwashing detergent according to the invention is its good antibacterial activity against the kitchen hygiene-relevant herpes viruses, with which cutlery and glasses can be easily contaminated when used by infectious persons.
  • Carboxylic acids or carboxylic acid salts in the context of the present invention are, in particular, benzoic acid (phenyl formic acid), lactic acid (2-hydroxypropionic acid), salicylic acid (2-hydroxybenzoic acid), sorbic acid (2,4-hexadienoic acid) or mixtures thereof and / or their sodium, Potassium, magnesium or calcium salts and mixtures thereof.
  • antibacterial active ingredients are benzoic acid and / or its sodium salt, salicylic acid and / or its sodium salt, lactic acid and / or its sodium salt and mixtures of two or more carboxylic acids and / or their salts.
  • Benzoic acid is particularly suitable.
  • an application concentration between 0.1 and 8% by weight, preferably between 0.5 and 6% by weight and particularly preferably between 1 and 4% by weight.
  • the suitable amount of carboxylic acid and / or carboxylic acid salt in the case of a combined use of active ingredient is between 0.05 and 2% by weight, preferably between 0.1 and 1% by weight and particularly preferably between 0.2 and 0.5% by weight. -%.
  • the amount of imidazolidinyl urea used in this case is between 0.05 and 2% by weight, preferably between 0.1 and 1.5% by weight and particularly preferably between 0.2 and 1% by weight.
  • surfactant mixtures are those made from anionic and nonionic surfactants.
  • betaine surfactants in a mixture can also be very useful for many applications.
  • the surfactants are used in amounts of 0.4 to 50% by weight, preferably 1 to 45% by weight, particularly preferably 3 to 42% by weight and extremely preferably 5 to 40% by weight.
  • Anionic surfactants according to the present invention can be aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkane sulfonates, olefin sulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates, and lingine sulfonates.
  • aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkane sulfonates, olefin sulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulf
  • Fatty acid cyanamides, sulfosuccinic esters, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates can also be used in the context of the present invention.
  • the fatty alcohol ether sulfates are particularly preferred in the context of the present invention.
  • Fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols. The person skilled in the art generally understands by alkoxylated alcohols the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, preferably the longer-chain alcohols in the sense of the present invention.
  • n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol form a complex mixture of addition products of different degrees of ethoxylation, depending on the reaction conditions.
  • Another embodiment is the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Low-ethoxylated fatty alcohols 0.5-4 mol EO, preferably 1-2 mol EO are very particularly preferred for the purposes of the present invention.
  • the anionic surfactants are preferably used in amounts between 0.2 and 39.8% by weight, preferably 5 to 35% by weight, particularly preferably 10 to 32% by weight. However, amounts up to about 45% by weight can also be used, e.g. B. if the use of fatty alcohol sulfates is intended.
  • Nonionic surfactants in the context of the present invention can be alkoxyates such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters. Ethylene oxide, propylene oxide, block polymers and fatty acid alkanolamides and fatty acid polyglycol ethers can also be used.
  • An important class of nonionic surfactants that can be used according to the invention are the polyol surfactants and here in particular the glucosurfactants, such as alkyl polyglycosides and fatty acid glucamides. The alkyl polyglucosides are particularly preferred.
  • Alkyl polyglycosides are surfactants which can be obtained by the reaction of sugars and alcohols according to the relevant methods of preparative organic chemistry. Depending on the type of preparation, a mixture of monoalky cheerful, oligomeric or polymeric sugars results.
  • Preferred alkyl polyglycosides can be alkyl polyglucosides, the alcohol being a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched alkyl chain lengths between Cg and C 18 and the degree of oligomerization of the sugars being between 1 and 10 being particularly preferred.
  • the alkyl polyglycosides are particularly preferably used in amounts between 0.1 to 14.9% by weight, preferably 0.5 to 8% by weight and particularly preferably 1 to 6% by weight.
  • the zwitterionic surfactants or amphoteric surfactants which can be used according to the invention include the alkyl betaines, the alkyl amido betaines, the imidazolinium betaines and the aminopropionates, as well as the sulfobetaines and biosurfactants.
  • a preferred ingredient is alkyl amido betaine.
  • amphoteric surfactants are preferably used in amounts between 0.1 to 14.9% by weight, preferably 0.5 to 8% by weight and particularly preferably 1 to 6% by weight.
  • the hand dishwashing detergent contains as surfactant mixture (a) 0.2 to 39.8% by weight, preferably 5 to 35% by weight, particularly preferably 10 to 32% by weight, anionic surfactants, preferably fatty alcohol ether sulfates and / or fatty alcohol sulfates, (b) 0.1 to 14.9% by weight, preferably 0.5 to 8% by weight and particularly preferably 1 to 6% by weight, nonionic surfactants, preferably alkyl polyglucosides, and (c) 0.1 to 14.9% by weight, preferably 0.5 to 8% by weight and particularly preferably 1 to 6% by weight, betaine surfactants, preferably alkylamido betaines.
  • anionic surfactants preferably fatty alcohol ether sulfates and / or fatty alcohol sulfates
  • nonionic surfactants preferably alkyl polyglucosides
  • betaine surfactants preferably alkylamido betaines.
  • solubilizers for example for dyes and perfume oils, for example alkanolamines, polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,2 glycerol and other mono- and polyhydric alcohols, and also alkylbenzenesulfonates with 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical can be used.
  • alkanolamines polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,2 glycerol and other mono- and polyhydric alcohols
  • alkylbenzenesulfonates with 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical
  • solvents for example one or more low molecular weight alcohols, for example ethanol. They contribute to the incorporation of perfume and dye, prevent the formation of liquid-crystalline phases and play a part in the formation of clear products. According to the invention, between 0 and 12% by weight, preferably between 3 and 10% by weight, particularly preferably between 5 and 8% by weight, of solvents can be present.
  • ingredients that are customary in hand dishwashing detergents, such as defoamers (such as silicone oils, paraffin oils or mineral oils), structuring agents, perfume substances, dyes, corrosion inhibitors, preservatives or the like, common ingredients in hand dishwashing detergents in amounts of up to 5% by weight. be included.
  • defoamers such as silicone oils, paraffin oils or mineral oils
  • structuring agents such as silicone oils, paraffin oils or mineral oils
  • perfume substances such as silicone oils, paraffin oils or mineral oils
  • dyes such as dyes, corrosion inhibitors, preservatives or the like
  • the antibacterial effect of the hand dishwashing detergent according to the invention is exemplified by the following recipes (in the tables of Examples 1 and 2, the unit% stands for% by weight).
  • the specified pH values were adjusted with citric acid.
  • Test method quantitative suspension test based on the DGHM test methodology
  • Test germ Salmonelle Enteritidis (practice isolate)
  • Test concentration 50% in DGHM water (17 ° dH) Test temperature: room temperature Exposure time: 15 minutes Example 2
  • formulations 8 and 9 which are completely effective against herpes viruses, on the basis of the following basic formulation.
  • both formulations contained small amounts of color and fragrance.
  • a pH of 5.2 was set in each case with citric acid.
  • Active ingredient 2.35% sodium benzoate 1.75% sodium benzoate + 1.50% lactic acid logarithmic reduction factor herpes virus
  • test methodology was based on the guidelines of the Federal Health Office (BGA) and the German Association for Combating Virus Diseases (DVV) for testing chemical disinfectants for their effectiveness against viruses in the version dated September 1, 1982 ⁇ Bundes Canal 1982, 25, No. 12, 397- 398) with the following deviations that 1.) instead of the test viruses prescribed there herpes simplex-Vi ⁇ us, strain HV342 (cultivation on the Nero cells specified in the guideline) was used, 2.) instead of the room temperature specified there the test temperatures given above of 30 and 40 ° C and

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

.Geschirrspülmittel mit antibakterieller Wirkung"
Die Erfindung betrifft Geschirrspülmittel, die bei konzentrierter Anwendung eine antibakterielle Wirkung zeigen, d.h. bei unverdünnter Anwendung eine Hemmung des bakteriellen Wachstums bewirken und darüber hinaus eine Reihe von Bakterien in erheblichem Umfange abtöten.
Eine der meist unterschätzten Gesundheitsgefahren sind die hygienischen Verhältnisse in der Küche. Krankheitserregende Bakterien können sich - insbesondere nach Verarbeitung von Eiern, rohem Fleisch und rohem Fisch - auf Arbeitsflächen und Küchengeräten, wie z.B. Schneidbrettern vermehren und damit eine ernste Gefahr darstellen.
Versucht man mit herkömmlichen Geschirrspülmitteln eine bakteriostatische Wirkung zu erreichen, so stellt man bei der Überprüfung der antibakteriellen Wirksamkeit schnell fest, daß eine Reihe von Handgeschirrspülmittel schon bei konzentrierter Anwendung keine ausreichende Wachstumshemmung oder gar Keimabtötung bewirken.
Die Anwendung von konzentriertem Produkt auf feuchten Arbeitsflächen oder Küchengeräten unter Zuhilfenahme von feuchten Spülschwämmen, Tüchern oder Bürsten führt zudem zwangsläufig zu einer Verdünnung des Handgeschirrspülmittels und damit zu einer weiter reduzierten antibakteriellen Wirkung.
Eine Überprüfung der antibakteriellen Wirkung von Handgeschirrspülmittelformulierungen nach dem in der Desinfektionsmittelprüfung anerkannten „quantitativen Suspensionstest" der DGHM (Deutsche Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie), bei dem die Zahl überlebender Keime nach Ablauf einer definierten, praxisrelevanten Einwirkzeit in Abhängigkeit von der Einsatzkonzentration bestimmt wird, hat nun gezeigt, daß schon bei Einsatz einer 50 %igen Spülmittelverdünnung eine Reihe von Konservierungsmittel- haltigen Rezepturen keine ausreichende bakteriostatische Wirkung aufweisen.
Aufgabe der Erfindung war es nun, ein Handgeschirrspülmittel zu formulieren, daß auch bei 50 %iger Verdünnung noch eine deutliche Hemmung des Bakterienwachstums und zudem in hohem Maße eine Keimabtötung bewirkt.
Daneben muß ein modernes Handgeschirrspülmittel auch ein besonderes Eigenschaftsspektrum aufweisen, welches ausgezeichnete Reinigungung, Hautverträglichkeit, Temperatur- und Lagerstabilität und ökologische Verträglichkeit umfaßt.
Antibakterielle Spülmittel sind im Stand der Technik bekannt. Als bakteriostatische Komponente werden u.a. Triclosan (2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether), natürliche bzw. natur-identische Extrakte, wie z.B. Extrakte aus der Orangenschale, Pineöl, Geraniol, Nerol usw. verwendet.
Ein Einsatz ökologisch und ökonomisch vertretbarer Triclosan-Mengen fuhrt zwar zu einer ausreichenden antibakteriellen Wirkung bei 100 %iger Anwendungskonzentration, bei Prüfung der antibakteriellen Eigenschaften bei einer Einsatzkonzentration von 50 % ist aber keine ausreichende Hemmwirkung auf das Bakterienwachstum mehr gegeben.
Arbeitet man relativ hohen Mengen natürlicher oder naturidentischer Extrakte ein, so ergeben sich - neben Problemen bei der homogenen Einarbeitung der Wirkstoffe - auch Parfumierungprobleme, da die geruchsintensiven Extrakte nicht oder nur mühsam in die vom Entwickler gewünschte Duftrichtung überparfümiert werden können.
Bei niedrigen Einsatzmengen reicht die bakteriostatische Wirkung nicht aus, um auch eine ausreichende Hemmung des Bakterienwachstums bei Anwendung des Handgeschirrspülmittels unter Nutzung feuchter Spültücher, Schwämme oder Bürsten zu garantieren.
Andere Wirkstoffe, wie z.B. Chloramin-T (Toluolsulfonsäurechloramid-Natriumsalz), Germall® 115 (Imidazolidinyl-Harnstoff), Natriumformiat, 2-Phenoxyethanol, 1- Phenoxy-2-propanol, 2-Phenoxy-l-propanol zeigten insbesondere bei 50 %iger Einsatzkonzentration keine ausreichende antibakterielle Wirkung.
Keine im Stand der Technik vorgeschlagenen Zusammensetzungen eignet sich demnach als beliebig parfümierbares, ausgezeichnet reinigendes, hautverträgliches, temperatur- und lagerstabiles und ökologisch besonders verträgliches Handgeschirrspülmittel mit spezifischer -antibakterieller Wirksamkeit bei konzentrierter Anwendung auf feuchten Ar- beitsflächen, Küchengeräten unter Nutzung feuchter Spültücher, Schwämme und Bürsten.
Problemlos parfümierbare, ausgezeichnet reinigende, hautverträgliche, temperatur- und lagerstabile und ökologisch besonders verträgliche Produkte mit guter antibakterieller Wirksamkeit bei konzentrierter Anwendung erhält man, wenn man ein Gemisch aus Fet- talkoholethersulfat, ggf. Fettalkoholsulfat, Alkylpolyglykosid und Betain zusammen mit einer Carbonsäure bzw. deren Salze bereitstellt.
Gegenstand vorliegender Erfindung ist demnach ein antibakterielles Handgeschirrspülmittel, enthaltend Tensidmischungen aus anionischen Tensiden und/oder nichtionischen Tensiden und/oder Betaintenside, das eine oder mehrere Carbonsäuren und/oder deren Salze mit antibakterieller Wirkung enthält.
Ebenfalls Gegenstand vorliegender Erfindung ist die Verwendung von einer oder mehreren Carbonsäuren und/oder deren Salzen als antibakterielle Komponente in Handgeschirrspülmitteln.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmittels ist seine gute antibakterielle Wirksamkeit gegen die küchenhygienisch relevanten Herpes-Viren, mit denen Besteckteile und Gläser bei der Benutzung durch infektiöse Personen leicht kontaminiert werden können.
Carbonsäuren bzw. Carbonsäuresalze im Sinne der vorliegenden Erfindung sind besonders Benzoesäure (Phenylameisensäure), Milchsäure (2-Hydroxypropionsäure), Salicyl- säure (2-Hydroxybenzoesäure), Sorbinsäure (2,4-Hexadiensäure) oder deren Mischungen und/oder deren Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumsalze sowie deren Mischungen.
Es wurde überaschend gefunden, daß besonders geeignete antibakterielle Wirkstoffe Benzoesäure und/oder deren Natriumsalz, Salicylsäure und/oder deren Natriumsalz, Milchsäure und/oder deren Natriumsalz sowie Mischungen von zwei oder mehreren Carbonsäuren und/oder deren Salze sind. Insbesondere geeignet ist die Benzoesäure.
Zur Sicherstellung einer ausreichenden Hemmung des Bakterienwachstums sowie zu einer möglichst hohen Keimabtötungsrate ist eine Einsatzkonzentration zwischen 0,1 und 8 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,5 und 6 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 1 und 4 Gew.-%, anzustreben.
Überraschenderweise wurde zudem gefunden, daß es eine kombinierte Verwendung von Carbonsäuren und/oder Carbonsäuresalzen zusammen mit Imidazolinidyl-Harnstoff, z.B. Germall® 115, ermöglicht, - unter Beibehaltung der guten bakteriostatischen Eigenschaften - die Einsatzmenge an Carbonsäure und/oder Carbonsäuresalz drastisch zu senken. Die geeignete Einsatzmenge an Carbonsäure und/oder Carbonsäuresalz liegt im Falle eines kombinierten Wirkstoffeinsatzes zwischen 0,05 und 2 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,1 und 1 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 0,2 und 0,5 Gew.-%. Die Einsatzmenge an Imidazolidinyl-Harnstoff liegt in diesem Fall zwischen 0,05 und 2 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,1 und l,5 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 0,2 und 1 Gew.-%.
Es wurde außerdem gefunden, daß - im Sinne der Erfindung - eine Carbonsäure- und/oder Carbonsäuresalz-haltige Spülmittelformulierung bei einem pH- Wert im Fertigprodukt zwischen 4 und 6, bevorzugt zwischen 4,5 und 5,5, besonders bevorzugt zwischen 4,9 und 5,3, die stärkste antibakterielle Wirksamkeit gepaart mit der günstigsten Lagerstabilität aufweist.
Als Tensidmischungen eignen sich besonders jene aus anionischen und nichtionischen Tensiden. Aber auch die zusätzliche Verwendung von Betaintensiden im Gemisch kann für viele Anwendungen sehr sinnvoll sein. Insgesamt verwendet man die Tenside in Mengen von 0,4 bis 50 Gew.-, bevorzugt von 1 bis 45 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 42 Gew.- und äußerst bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%.
Anionische Tenside gemäß der vorliegenden Erfindung können aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Olefmsulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylether- sulfonate, Estersulfonate, und Lingninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfobernsteinsäureester, Fettsäure- isethionate, Acylaminoalkansulfo-nate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercar- bonsäuren und Alkyl(ether)phosphate. Besonders bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die Fettalkoholethersulfate. Fettalkoholethersulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung die längerkettigen Alkohole. In der Regel enstehen aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxylierungs- grades. Eine weitere Ausfuhrungsform besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylen- oxide bevozugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind niederethoxylierte Fettalkohole (0,5 - 4 mol EO, bevorzugt 1 - 2 mol EO).
Bevorzugt werden die anionischen Tenside in Mengen zwischen 0,2 und 39,8 Gew.-% eingesetzt, bevorzugt 5 bis 35 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 32 Gew.-%. Aber auch Mengen bis ungefähr 45 Gew.-% können verwendet werden, z. B. wenn die Verwendung von Fettalkoholsulfaten beabsichtigt wird.
Nichtionische Tenside im Rahmen der vorliegenden Erfindung können Alkoxyiate sein wie Polyglycolether, Fettalkoholpolygycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgrup- penver-schlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäure- polyglycolester sein. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid, Propylenoxid, Blockpolymere und Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglycolether. Eine wichtige Klasse nichtionischer Tenside die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol- Tenside und hier besonders die Glucotenside, wie Alkylpolyglycoside und Fettsäu- reglucamide. Besonders bevorzugt sind die Alkylpolyglucoside.
Alkylpolyglycoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalky Heiter, oligo- merer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside können Alkylpolyglucoside sein, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol ist oder ein Gemisch langkettiger Fett-alkohole ist mit verzweigten oder unverzweigten Al- kylkettenlängen zwischen Cg und C18 und der Oligomerisierungsgrad der Zucker zwischen 1 und 10 ist. Besonders bevorzugt verwendet man die Alkylpolyglycoside in Mengen zwischen 0,1 bis 14,9 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 6 Gew.-%.
Zu den zwitterionischen Tensiden oder Amphotensiden, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetai- ne und die Aminopropionate, genauso wie die Sulfobetaine und Biotenside. Ein bevorzugter Inhaltsstoff ist Alkylamidobetain.
Bevorzugt werden diese Amphotenside in Mengen zwischen 0,1 bis 14,9 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 6 Gew.-%, eingesetzt.
In einer bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung enthält das Handgeschirrspülmittel als Tensidmischung (a) 0,2 bis 39,8 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 35 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 32 Gew.-%, anionische Tenside, vorzugsweise Fettalkoholethersulfate und/oder Fettalkoholsulfate, (b) 0,1 bis 14,9 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 6 Gew.-%, nichtionische Tenside, vorzugsweise Alkylpolyglu- coside, und (c) 0,1 bis 14,9 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 6 Gew.-%, Betaintenside, vorzugsweise Alkylamidobetaine.
Als Lösungsvermittler, etwa für Farbstoffe und Parfumöle können beispielsweise Alka- nolamine, Polyole wie Ethylenglycol, Propylenglycol, 1,2 Glycerin und andere ein- und mehrwertige Alkohole, sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest dienen.
Wichtig ist u.a.die Klarheit der Produkte, ein Absetzen von Phasen oder Inhaltsstoffen sowie ein trübes Aussehen ist in der Regel nicht erwünscht.
Besondere Vorteile erhält man - insbesondere bei hoch tensidhaltigen Mischungen -, wenn man der Formulierung eine Zusammensetzung aus Na-Salzen der Adipin- Bernstein- und Glutarsäure beimengt, wie sie z. B. unter dem Handeslnamen Sokalan® DSC erhältlich ist. Als besonders günstig hat sich hierbei der Einsatz von 0,1 bis 8 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 5 Gew.-%.
Eine weitere günstige Komponente der erfindungsgemäßen Mittel sind Lösungsmittel Lösungsmittel, beispielsweise ein oder mehrere niedermolekulare Alkohole, z.B. Ethanol. Sie tragen zur Einarbeitung von Parfüm und Farbstoff bei, verhindern die Ausbildung flüssigkristalliner Phasen und haben Anteil an der Bildung klarer Produkte. Erfindungsgemäß können zwischen 0 und 12 Gew.-%, bevorzugt zwischen 3 und 10 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 5 und 8 Gew.-%, Lösungsmittel enthalten sein.
Neben den bisher erwähnten Inhaltsstoffen können noch weitere, in Handgeschirrspülmitteln übliche, Inhaltstoffe, wie z.B. Entschäumer (wie z.B. Siliconöle, Paraffinöle oder Mineralöle), Strukturierungsmittel, Parfumstoffe, Farbstoffe Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmitteln o.a. in Handgeschirrspülmitteln übliche Inhaltstoffe in Mengen bis zu 5 Gew.-% enthalten sein.
Beispiele
Beispiel 1
Die antibakterielle Wirkung des erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmittels sei beispielhaft an folgenden Rezepturen verdeutlicht (in den Tabellen der Beispiele 1 und 2 steht die Einheit % für Gew.-%). Die angegebenen pH- Werte wurden mit Citronensäure eingestellt.
Grundrezeptur: 31,5 Gew.-% C124 -Fettalkoholethersulfat (1,3 EO) 3,0 Gew.-% C8.i6-Alkylpolyglucosid dpl,4 5,0 Gew.-% Cocoamidopropylbetain 3,5 Gew.-% Dicarbonsäuregemisch (Sokalan®-DSC-Na) x Gew.-% Ethanol y Gew.-% Wirkstoff ad 100,0 Gew.-% Wasser
Rezeptur 1 2 3 4 5 6 7
Wirkstoff 2,0 % 3,0 % 0,3 % 0,1 % 0,2 % 3,0 % 0,5 % BenzoeMilchGerTriclosan Chloramin Benzyl- Imidazoli- säure säure mall® 115 (Irgasan T (Hala- alkohol nidyl - + DP300) mid) Harnstoff
0,2 % (GerSalicyl- mall® 115) säure
Ethanol 7,0 % 7,2 % 7,5 % 7,5 % 7,5 % 6,5 % 7,5 % pH-Wert 5,15 5,1 5,2 6,8 7,0 6,8 6,7 logarithm. Reduktionsrate*
Salmonella >5,6 4,1 2,7 0,2 - 0,2 0,7 0,07 enteritidis
* Prüfmethode: quantitativer Suspensionstest in Anlehnung an die DGHM-Prüfmethodik Prüfkeim: Salmonelle Enteritidis (Praxisisolat)
Prüfkonzentration: 50 %ig in DGHM-Wasser (17 °dH) Prüftemperatur: Raumtemperatur Einwirkzeit: 15 Minuten Beispiel 2
Die antibakterielle Wirkung des erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmittels sei weiterhin an den vollständig gegen Herpes-Viren wirksamen Rezepturen 8 und 9 auf der Basis der folgenden Grundrezeptur exemplifiziert. Zusätzlich enthielten beide Rezepturen geringe Mengen an Färb- und Duftstoff. Mit Citronensäure wurde jeweils ein pH- Wert von 5,2 eingestellt.
Grundrezeptur: 31,5 Gew.-% C12.14 -Fettalkoholethersulfat (1,3 EO) 5,0 Gew.-% Cs-iö-Alkylpolyglucosid dpl,4 3,0 Gew.-% Cocoamidopropylbetain 3,5 Gew.-% Dicarbonsäuregemisch (Sokalan®-DSC-Na) 6,5 Gew.-% Ethanol y Gew.-% Wirkstoff ad 100,0 Gew.-% Wasser
Rezeptur 8 9
Wirkstoff 2,35 % Natrium-Benzoat 1,75 % Natrium-Benzoat + 1,50 % Milchsäure logarithmisch Reduktionsfaktor Herpes-Virus
Prüfkonz. 0,04 %ig bei 30 °C >5,5 >5,5
Prüfkonz. 0,20 %ig bei 40 °C nicht bestimmt >5,5
Die Prüfmethodik basierte auf der Richtlinie des Bundesgesundheitsamtes (BGA) und der Deutschen Vereinigung zur Bekämpfung der Viruskrankheiten (DVV) zur Prüfung von chemischen Desinfektionsmitteln auf Wirksamkeit gegen Viren in der Fassung vom 1.9.1982 {Bundesgesundheitsblatt 1982, 25, Nr. 12, 397-398) mit den folgenden Abweichungen, daß 1.) anstelle der dort vorgeschriebenen Prüfviren Herpes simplex-Viτus, Stamm HV342 (Kultivierung auf den in der Richtlinie angegebenen Nero-Zellen) verwendet wurde, 2.) anstelle der dort angegebenen Raumtemperatur die oben angegebenen Prüftemperaturen von 30 und 40°C zugrunde gelegt wurden und
3.) abweichend von der Richtlinie auf eine zusätzliche Belastung des Testansatzes durch fötales Kälberserum verzichtet wurde. Die Einwirkzeit betrug jeweils 15 Minuten bei den in der Tabelle angegebenen Prüfkonzentrationen.

Claims

Patentansprüche
1. Antibakterielles Handgeschirrspülmittel, enthaltend Tensidmischungen aus anionischen Tensiden und/oder nichtionischen Tensiden und/oder Betaintensiden, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Carbonsäuren und/oder deren Salze mit antibakterieller Wirkung enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Mittel einen pH- Wert zwischen 4 und 6 aufweist.
3. Mittel nach einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Tensidmischungen anionische und nichtionische Tenside enthalten.
4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Betaintenside enthält.
5. Mittel nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als ein nichtionisches Tensid Alkylpolyglycoside, bevorzugt Alkylpolyglucoside, enthält.
6. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zwischen 0,1 und 8 Gew.-% Carbonsäure und/oder Carbonsäuresalze enthält.
7. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als Carbonsäure Benzoesäure, Milchsäure, Salicylsäure, Sorbinsäure oder deren Mischungen und/oder deren Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumsalze enthält.
8. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als antibakteriellen Inhaltsstoff eine Wirkstoffkombination bestehend aus Carbonsäuren und/oder Carbonsäuresalzen und Imidazolinidyl-Harnstoff enthält.
9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Wirkstoffkombination zwischen 0,05 und 2 Gew.-% Carbonsäuren und/oder Carbonsäuresalze und zwischen 0,05 und 2 Gew.-% Imidazolidinyl-Harnstoff enthält.
10. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,4 bis 50 Gew.-% Tensidmischung enthält.
11. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es (a) 0,2 bis 39,8 Gew.-% anionische Tenside, vorzugsweise Fettalkoholethersulfate und/oder Fettalkoholsulfate, (b) 0,1 bis 14,9 Gew.-% nichtionische Tenside, vorzugsweise Alkyl- polyglucoside, und (c) 0,1 bis 14,9 Gew.-% Betaintenside, vorzugsweise Alkylamidobetaine enthält.
12. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als weiteren Inhaltsstoff eine oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze, allein oder in Mischung, in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-% enthält.
13. Mittel nach einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnt, daß es Lösungsmittel, beispielsweise einen oder mehrere niedermolekulare Alkohole, z.B. Ethanol, in Mengen von bis zu 12 Gew.-%, bevorzugt zwischen 3 und 10 Gew.-%, enthält.
14. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichent, daß es weitere in Handgeschirrspülmitteln übliche Inhaltsoffe, wie UN-Stabilisatoren, Entschäumer, Lösungsmittel, Strukturierungsmittel, Parfumstoffe, Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmitteln o.a., enthält.
15. Verwendung von einer oder mehreren Carbonsäuren und/oder deren Salzen als antibakterielle Komponente in Handgeschirrspülmitteln.
EP98958927A 1997-12-05 1998-11-28 GESCHIRRSPÜLMITTEL MIT ANTIBAKTERIELLER und antiviraler WIRKUNG Expired - Lifetime EP1036146B1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19753982 1997-12-05
DE19753982A DE19753982A1 (de) 1997-12-05 1997-12-05 Geschirrspülmittel mit antibakterieller Wirkung
PCT/EP1998/007698 WO1999029815A1 (de) 1997-12-05 1998-11-28 Geschirrspülmittel mit antibakterieller wirkung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1036146A1 true EP1036146A1 (de) 2000-09-20
EP1036146B1 EP1036146B1 (de) 2005-01-26

Family

ID=7850847

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP98958927A Expired - Lifetime EP1036146B1 (de) 1997-12-05 1998-11-28 GESCHIRRSPÜLMITTEL MIT ANTIBAKTERIELLER und antiviraler WIRKUNG

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP1036146B1 (de)
JP (1) JP2001526301A (de)
AT (1) ATE287940T1 (de)
DE (2) DE19753982A1 (de)
ES (1) ES2236963T3 (de)
WO (1) WO1999029815A1 (de)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19950925A1 (de) * 1999-10-21 2001-04-26 Henkel Kgaa Geschirrspülmittel-Portion
GB0105342D0 (en) * 2001-03-03 2001-04-18 Selden Res Ltd Biocidal cleaning composition
GB2417959A (en) * 2004-09-11 2006-03-15 Reckitt Benckiser Inc Cleaning and sanitizing compositions
DE102009005791A1 (de) 2009-01-22 2010-07-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Handgeschirrspülmittel mit antibakterieller Wirkung
EP2436754A1 (de) * 2011-09-30 2012-04-04 Basf Se Antimikrobielle Reinigungszusammensetzung
EP3421580B1 (de) * 2017-06-29 2019-08-28 The Procter & Gamble Company Reinigungszusammensetzung
ES2915412T3 (es) 2017-06-29 2022-06-22 Procter & Gamble Composición de limpieza
KR102437623B1 (ko) 2017-09-26 2022-08-26 에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드 산/음이온성 항균 및 살바이러스 조성물 및 이의 용도
US20220117869A1 (en) 2019-02-11 2022-04-21 Reckitt Benckiser Health Limited Topical sanitizing compositions
GB202218639D0 (en) 2020-11-30 2023-01-25 Reckitt Benckiser Health Ltd Personal care compositions

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4844891A (en) * 1988-02-03 1989-07-04 Lonza, Inc. Admixtures of iodopropargyl compounds and a formaldehyde donor
JP2775915B2 (ja) * 1989-11-06 1998-07-16 ライオン株式会社 非イオン性界面活性剤
ZA951012B (en) * 1994-02-14 1996-08-08 Colgate Palmolive Co Composition
EP0766729B1 (de) * 1994-06-20 1999-11-03 Unilever Plc Verbesserungen bezüglich antimikrobieller reinigungsmittel
CZ174497A3 (cs) * 1994-12-09 1998-06-17 Unilever N. V. Čistící prostředek
US5476614A (en) * 1995-01-17 1995-12-19 Colgate Palmolive Co. High foaming nonionic surfactant based liquid detergent
US5885950A (en) * 1996-01-31 1999-03-23 Neozyme International, Inc. Composition for cleaning grease-traps and septic tanks control

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9929815A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
ATE287940T1 (de) 2005-02-15
DE59812520D1 (de) 2005-03-03
DE19753982A1 (de) 1999-06-10
JP2001526301A (ja) 2001-12-18
WO1999029815A1 (de) 1999-06-17
ES2236963T3 (es) 2005-07-16
EP1036146B1 (de) 2005-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69713808T2 (de) Desinfizierungs- und reinigungszusammensetzungen mit verbessertem ausblüheffekt
DE3533977C2 (de) Stark schäumendes, auf nichtionischen Tensiden basierendes flüssiges Feinreinigungsmittel
DE69026967T2 (de) Saure, desinfizierende flüssige Allzweckreinigungsmittel
DE69703704T2 (de) Wässerige desinfizierendes reinigungsmittel
EP0280143A1 (de) Flüssiges Reinigungsmittel
DE69628302T2 (de) Milchige reinigungs- und/oder desinfektionsmittelzusammensetzungenfür harte oberflächen.
DE60208032T2 (de) Antimikrobielle abwischtücher
EP2368972A1 (de) Hautfreundliche Handgeschirrspülmittel
DE60217181T2 (de) Reinigendes wischtuch
DE60217335T2 (de) Biozid wirkendes reinigungsmittel
DE69818296T2 (de) Konzentriertes flüssiges reinigungsmittel für harte oberflächen
EP0934392B1 (de) Verwendung von Reinigungsmitteln enthaltend 3-(N-Butylacetamino)-propionsäureethylester als insektiziden Wirstoff.
EP1036146B1 (de) GESCHIRRSPÜLMITTEL MIT ANTIBAKTERIELLER und antiviraler WIRKUNG
DE3317337C2 (de)
WO1991011506A1 (de) Wässriges flüssiges reinigungsmittel
EP1075502B1 (de) Geschirrspülmittel mit antibakterieller wirkung
EP0036625B1 (de) Flüssige Reinigungsmittel
EP0385369B1 (de) Verfahren zur antimikrobiellen Konservierung von Tensiden
DE3914336C2 (de)
EP2480646B1 (de) Parfümfreier reiniger
EP0442519A2 (de) Selbstkonservierende flüssige Tensidsysteme
DE4025424A1 (de) Konservierungsmittelfreies fluessiges tensidsystem
DE10237030A1 (de) Alkylaminobetaine auf Basis konjugierter Linolsäure
EP0383053A1 (de) Flüssige Reinigungsmittel
DE19607799A1 (de) Reinigungsmittel für harte Oberflächen mit verbesserter Fettlösekraft

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20000526

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE DE ES FR GB IT NL

17Q First examination report despatched

Effective date: 20020208

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

RTI1 Title (correction)

Free format text: DISHWASHING DETERGENT WITH ANTIBACTERIAL AND ANTIVIRAL ACTION

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE DE ES FR GB IT NL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20050126

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REF Corresponds to:

Ref document number: 59812520

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20050303

Kind code of ref document: P

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 20050404

NLV1 Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act
REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2236963

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

ET Fr: translation filed
PLAX Notice of opposition and request to file observation + time limit sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20051128

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20051130

26 Opposition filed

Opponent name: RECKITT BENCKISER (UK) LIMITED

Effective date: 20051026

PLBB Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition received

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS3

PLCK Communication despatched that opposition was rejected

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNREJ1

PLBN Opposition rejected

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009273

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: OPPOSITION REJECTED

27O Opposition rejected

Effective date: 20070315

BERE Be: lapsed

Owner name: HENKEL K.G.A.A.

Effective date: 20051130

PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 18

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 19

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20161122

Year of fee payment: 19

Ref country code: DE

Payment date: 20161121

Year of fee payment: 19

Ref country code: FR

Payment date: 20161118

Year of fee payment: 19

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20161123

Year of fee payment: 19

Ref country code: ES

Payment date: 20161114

Year of fee payment: 19

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 59812520

Country of ref document: DE

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20171128

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

Effective date: 20180731

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20171130

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180602

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20171128

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20171128

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20181226

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20171129