DE3317337C2

DE3317337C2 -

Info

Publication number: DE3317337C2
Application number: DE3317337A
Authority: DE
Inventors: Naoteru Funabashi Chiba Jp Ootani; Takashi Saitama Jp Ishii; Hiroshi Sakura Chiba Jp Ikeda
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1982-05-11
Filing date: 1983-05-11
Publication date: 1993-01-28
Also published as: ES522264A0; GB2120272A; GB8311471D0; ES8407092A1; US4486338A; JPS58196296A; GB2120272B; CA1201639A; FR2526806A1; JPS6039719B2; DE3317337A1; FR2526806B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine flüssige Reinigungsmittel-Zusammensetzung mit ausgezeichneten Eigenschaften hinsichtlich Schaumbildung, Reinigungswirkung, Stabilität bei niedrigen Temperaturen und niedriger Viskosität.

Bei einem flüssigen Reinigungsmittel, wie einem Reinigungsmittel für Geschirr, sind zufriedenstellende Eigenschaften im Hinblick auf eine hervorragende Reinigungswirkung, Schaumbildungsfähigkeit und geringe Hautreizung erforderlich. Um diesen Anforderungen zu genügen, wurden bisher ein anionisches, oberflächenaktives Mittel und ein nichtionisches, oberflächenaktives Mittel als Hauptbestandteile bei der Herstellung von flüssigen Reinigungsmitteln (Detergentien) verwendet. Unter den nichtionischen, oberflächenaktiven Mitteln ist ein tertiäres Aminoxid als Mittel zur Erzeugung eines ausgezeichneten Effekts bekannt (JA-PSen 14 979/1964 und 3 264/1963).

Eine kombinierte Verwendung von tertiärem Aminoxid und anionischem, oberflächenaktivem Mittel bei der Herstellung eines flüssigen Reinigungsmittels führt jedoch im allgemeinen zu dem Nachteil einer reduzierten Stabilität bei tiefen Temperaturen und einer gesteigerten Viskosität. Um derartige Nachteile zu verhindern, hat man Äthanol oder p-Toluolsulfonat zusätzlich einverleibt. Während jedoch die Einverleibung einer geringen Menge dieser Stoffe keinerlei Effekt hat, führt die Einverleibung einer großen Menge derselben zu einer Verschlechterung der Schäumungseigenschaft und zu einer Brandgefahr.

Mittlerweile wurden bestimmte Arten von Bernsteinsäurederivaten als einer der Bestandteile von flüssigen Reinigungsmitteln verwendet. Beispielsweise beschreibt die JA-OS 1 42 603/1975 eine kombinierte Verwendung eines Bernsteinsäurederivats der Formel

wobei R₄ für eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen steht, und einem niederen Alkohol, wobei beide die Rolle eines Lösungsmittels bei einem Reinigungsmittel für schwierige Anwendungen übernehmen. Die JA-AS 35 330/1973 beschreibt den Zusatz eines wasserlöslichen Salzes eines Bernsteinsäurederivats der Formel

wobei R₄ für eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen steht, als einen Builder, welcher Tripolyphosphat ersetzt. Ferner beschreibt die JA-PS 1 42 099/1980 die Verwendung eines Bernsteinsäurederivats der Formel

wobei R₄ für eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, als den Hauptwirkstoff eines Reinigungsmittels. Bei der herkömmlichen Verwendung des Bernsteinsäurederivats als Bestandteil eines Reinigungsmittels liegt dieses jedoch als Hilfsstoff in Koexistenz mit einem alkalischen Builder vor oder es stellt einen aktiven Bestandteil des Reinigungsmittels dar.

Von den Erfindern wurde festgestellt, daß eine flüssige Reinigungsmittel-Zusammensetzung mit hervorragender Schaumbildungsfähigkeit, Reinigungswirkung, Stabilität bei tiefen Temperaturen und geeigneter Viskosität erhalten werden kann, indem man einem flüssigen Reinigungsmittel, welches ein anionisches, oberflächenaktives Mittel und tertiäres Aminoxid in Kombination enthält, zusätzlich einen speziellen Typ eines Bernsteinsäurederivats einverleibt.

Es ist darauf hinzuweisen, daß bisher keinerlei technische Lehre dahingehend existierte, eine geringe Menge eines speziellen Typs von Bernsteinsäurederivat einem zusammengesetzten System zuzusetzen, welches keinen alkalischen Builder enthält, insbesondere einem System eines flüssigen Reinigungsmittels mit einem Gehalt an anionischem, oberflächenaktivem Mittel und einem tertiären Aminoxid.

Es ist somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine verbesserte, flüssige Reinigungsmittel-Zusammensetzung bereitzustellen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch eine flüssige Reinigungsmittel-Zusammensetzung, welche die folgenden Bestandteile (A), (B) und (C) umfaßt:

(A) 10 bis 40 Gew.-% mindestens einer Art eines anionischen, oberflächenaktiven Mittels, ausgewählt unter Polyoxyäthylenalkyläthersulfat, Alkylbenzolsulfonat, α-Olefinsulfonat, Alkansulfonat und Äthercarboxylat;
(B) 0,2 bis 5 Gew.-% eines tertiären Aminoxids der folgenden Formel (I) wobei R₁ für eine Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe, jeweils mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, steht und R₂ und R₃ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen bedeuten;
(C) 0,2 bis 2 Gew.-% eines Bernsteinsäurederivats der folgenden Formel (II) wobei R₄ für eine Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe, jeweils mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, steht, und X und Y unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, Alkalimetall, Ammonium oder ein wasserlösliches Alkanolamin stehen.

Bei dem anionischen, oberflächenaktiven Mittel, welches bei der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, handelt es sich um ein Polyoxyäthylenalkyläthersulfat, Alkylbenzolsulfonat, α-Olefinsulfonat, Alkansulfonat oder Äthercarboxylat. Unter diesen Verbindungen ist ein Polyoxyäthylenalkyläthersulfonat bevorzugt wegen seiner hautfreundlichen Wirkung, und es sind insbesondere die Verbindungen bevorzugt, die 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten und eine durchschnittliche Additionsmolzahl des Äthylenoxids (Oxäthylierungsgrad) von 1 bis 5 aufweisen. Ein Alkylbenzolsulfonat findet wegen seiner Reinigungswirkung und seines niedrigen Preises mit Vorteil Verwendung. Als bevorzugtes Beispiel eines Polyoxyäthylenalkyläthersulfats sei die Verbindung der folgenden Formel (III) aufgeführt:

R₅-O CH₂CH₂O _nSO₃M (III)

wobei R₅ für eine Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe, jeweils mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, steht; M für ein Alkalimetall, Ammonium oder ein Alkanolamin steht; n eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet. Als Beispiel eines Alkylbenzolsulfonats sei die Verbindung der folgenden Formel (IV) aufgeführt:

wobei R₆ für eine Alkylgruppe mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen steht und M die oben angegebene Bedeutung hat.

Darüber hinaus sei als ein Äthercarboxylat die Verbindung gemäß der folgenden Formel (V) genannt:

R₇O CH₂CH₂O _nCH₂COOM′ (V)

wobei R₇ für eine Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe mit jeweils 8 bis 16 Kohlenstoffatomen steht, M′ für Natrium, Kalium oder ein Alkanolamin steht und n eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet.

Das bei der vorliegenden Erfindung eingesetzte tertiäre Aminoxid ist eine Verbindung der folgenden Formel (I)

wobei R₁, R₂ und R₃ die oben angegebenen Bedeutungen haben.

Im Hinblick auf die Reinigungswirkung sind bei einem tertiären Aminoxid längerkettige Alkylgruppen bevorzugt und im Hinblick auf die Schaumbildungsfähigkeit ist die Verbindung mit 12 Kohlenstoffatomen besonders bevorzugt.

Das tertiäre Aminoxid, das der erfindungsgemäßen, flüssigen Reinigungsmittel-Zusammensetzung einverleibt wird, macht zweckentsprechend 0,2 bis 5 Gew.-% (im folgenden einfach als "%" bezeichnet) des Mittels aus.

Bei dem Bernsteinsäurederivat, das bei der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, handelt es sich um eine Verbindung der folgenden, allgemeinen Formel (II)

wobei R₄, X und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben. Eine derartige Verbindung kann hergestellt werden durch Umwandlung eines Bernsteinsäureanhydrids, welches mit einer Alkyl- oder Alkenylgruppe substituiert ist und welches erhalten werden kann durch Umsetzung eines Olefins mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen mit Maleinsäureanhydrid oder durch Hydrierung der resultierenden Verbindung der genannten Reaktion unter Schaffung des wasserlöslichen Salzes. Als substituiertes Salz (oder teilweise substituiertes Salz), welches in ein wasserlösliches Salz umgewandelt werden soll, seien ein Alkalimetallsalz, ein Mono-, Di- oder Triäthanolaminsalz oder ein Ammoniumsalz erwähnt. Der geeignete Gehalt an Bernsteinsäurederivat liegt innerhalb eines Bereichs von 0,2 bis 2%.

Zusätzlich zu den oben erwähnten, essentiellen Bestandteilen kann ein nichtionogenes, oberflächenaktives Mittel, wie Polyoxyalkylenalkyl (oder Polyoxyalkylenalkylphenyl)-äther oder Fettsäurealkylolamid; ein amphoteres, oberflächenaktives Mittel, wie Alkylbetain, Alkylsulfobetain; ein solubilisierendes Mittel, ein hydrotropisches Mittel, ein Trübungsmittel, ein Chelatkomplexbildner, ein Konservierungsstoff, ein Farbstoff, ein Parfüm, ein Ultraviolettstrahlen-Absorptionsmittel, ein Oxidationsstabilisator oder ein Verdickungsmittel der erfindungsgemäßen, flüssigen Reinigungsmittel-Zusammensetzung einverleibt werden.

Die erfindungsgemäße, flüssige Reinigungsmittel-Zusammensetzung kann als Reinigungsmittel zum Waschen von Besteck und Geschirr, Kochgeräten, Nahrungsmitteln, für Reinigungszwecke im Haushalt, zur Reinigung von Kleidungsstücken (von leichter Qualität) sowie als Shampoo verwendet werden, ohne daß der Verwendungszweck auf die genannten Zwecke beschränkt ist.

Im folgenden wird die vorliegende Erfindung durch Beispiele erläutert.

Beispiel 1

Es werden flüssige Reinigungsmittel-Zusammensetzungen hergestellt, welche die folgenden Bestandteile enthalten. Die Trübungstemperatur und die Viskosität werden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.

Zusammensetzung
Natriumpolyoxyäthylenalkylsulfat [EO=2; =12 (Geradkettenrate=85%]\|20%
Dimethyldodecylaminoxid	10%
Solubilisator (Tabelle 1) Wasser	Rest

Tabelle 1

Ergebnisse

Tabelle 2

Aus den vorstehenden Ergebnissen geht hervor, daß der Zusatz einer kleinen Menge Octenylsuccinat wirksam ist im Sinne einer Reduzierung der Viskosität des flüssigen Reinigungsmittels sowie im Sinne einer Stabilisierung bei tiefen Temperaturen.

Beispiel 2

Es werden die in Tabelle 3 aufgeführten, flüssigen Reinigungsmittel-Zusammensetzungen hergestellt und die Reinigungswirkung, die Schaumbildung und die Stabilität bei tiefen Temperaturen untersucht.

Testverfahren (a) Reinigungswirkung

Sudan III (roter Farbstoff) wird als Indikator zu Rindertalg in einer Menge von 0,1% gegeben und 5 g dieses gefärbten Rindertalgs werden auf Porzellanteller (25 cm Durchmesser) aufgestrichen. Die Teller werden mit einem Schwamm gewaschen, der mit 10 g eines Reinigungsmittels und 20 g Wasser beladen ist. Die Reinigungswirkung wird ausgedrückt durch die Anzahl der Teller, welche sauber abgewaschen wurden, d. h. daß oberhalb dieser Zahl der Rindertalg mittels des gleichen Schwamms nicht mehr sauber entfernt werden konnte.

(b) Schaumbildung

Zu einer 0,5%igen Reinigungsmittellösung wird im Handel erhältliche Butter zugesetzt, und zwar in einer Menge von 0,1% als Schmutzbestandteil. Die Schaumbildung des Reinigungsmittels wird untersucht. Das Testverfahren ist wie folgt. 40 ml der obigen Reinigungsmittellösung mit einem Gehalt an Butter werden in einen Glaszylinder mit einem Durchmesser von 5 cm eingefüllt und es wird 10 min gerührt. Unmittelbar nach Beendigung des Rührens wird die Schaumhöhe gemessen.

(c) Stabilität bei tiefen Temperaturen

Die Proben werden in einer Thermostatkammer 10 Tage bei -5°C aufbewahrt und die Eigenschaften werden bestimmt.

Bewertung
Beobachtung
○
keine Änderung
Δ	gewisse Trübung
×	Trennung oder Präzipitation.

Beispiel 3

Flüssige Reinigungsmittel-Zusammensetzung mit einem Gehalt der folgenden Bestandteile werden hergestellt und die Reinigungswirkung, die Schaumbildung und die Stabilität bei tiefen Temperaturen werden auf ähnliche Weise wie in Beispiel 2 bewertet.

Zusammensetzung
Natrium-polyoxyäthylenalkylsulfat (EO=2; =12)\|20%
Lauryldimethylaminoxid	3%
Bernsteinsäurederivat (Tabelle 4) Wasser	Rest

Ergebnisse

Beispiel 4

Von 30 Frauen werden zu Hause Geschirrspültests durchgeführt unter Verwendung des erfindungsgemäßen Produktes Nr. 17 und des Vergleichsproduktes Nr. 14. Die Ergebnisse sind wie folgt.

Zusammensetzung Nr. 17 wird hinsichtlich der Schaumbildung als besser empfunden
4
Zusammensetzung Nr. 17 wird hinsichtlich der Schaumbildung als geringfügig besser empfunden	8
zwischen dem Produkt Nr. 17 und dem Produkt Nr. 14 kann nicht unterschieden werden	11
Zusammensetzung Nr. 14 wird hinsichtlich der Schaumbildung als geringfügig besser empfunden	6
Zusammensetzung Nr. 14 wird hinsichtlich der Schaumbildung als besser empfunden	1

Die obigen Ergebnisse bestätigen, daß das erfindungsgemäße Produkt Nr. 17 zu einer Verbesserung hinsichtlich des durch den Reinigungsmittelschaum verursachten Berührungsgefühls führt.

Claims

1. Flüssige Reinigungsmittel-Zusammensetzung, umfassend die folgenden Bestandteile (A), (B) und (C):

(A) 10 bis 40 Gew.-% mindestens einer Art eines anionischen, oberflächenaktiven Mittels, ausgewählt unter Polyoxyäthylenalkyläthersulfat, Alkylbenzolsulfonat, α-Olefinsulfonat, Alkansulfonat und Äthercarboxylat;
(B) 0,2 bis 5 Gew.-% eines tertiären Aminoxids der folgenden Formel (I) wobei R₁ für eine Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe, jeweils mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen steht und R₂ und R₃ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen bedeuten;
(C) 0,2 bis 2 Gew.-% eines Bernsteinsäurederivats der folgenden Formel (II) wobei R₄ für eine Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe mit jeweils mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen steht und X und Y unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall, Ammonium oder ein wasserlösliches Alkanolamin bedeuten.

2. Flüssige Reinigungsmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (A) ein Polyoxyäthylenalkyläthersulfat der folgenden allgemeinen Formel (III) ist R₅-O CH₂CH₂O _nSO₃M (III)wobei R₅ eine Alkylgruppe oder Alkenylgruppe mit jeweils 8 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, M für ein Alkalimetall, Ammonium oder ein Alkanolamin steht und n eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet.

3. Flüssige Reinigungsmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (A) ein Alkylbenzolsulfonat der folgenden, allgemeinen Formel (IV) ist wobei R₆ eine Alkylgruppe mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet und M die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat.

4. Flüssige Reinigungsmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (A) ein Äthercarboxylat der folgenden Formel (V) ist R₇O CH₂CH₂O _nCH₂COOM′ (V)wobei R₇ für eine Alkylgruppe oder Alkenylgruppe mit jeweils 8 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet, M′ für Natrium, Kalium oder ein Alkanolamin steht und n eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet.