EP0660193B1 - Verwendung von Eisenoxydpigmenten als Ladungsstabilisatoren in elektrostatischen Tonern - Google Patents

Verwendung von Eisenoxydpigmenten als Ladungsstabilisatoren in elektrostatischen Tonern Download PDF

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EP0660193B1
EP0660193B1 EP94118845A EP94118845A EP0660193B1 EP 0660193 B1 EP0660193 B1 EP 0660193B1 EP 94118845 A EP94118845 A EP 94118845A EP 94118845 A EP94118845 A EP 94118845A EP 0660193 B1 EP0660193 B1 EP 0660193B1
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iron oxide
toner
iron
electrostatic
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Joerg Dr. Schröder
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BASF SE
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    • G—PHYSICS
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    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09708—Inorganic compounds

Definitions

  • the present invention relates to the new use of Iron oxide pigments ⁇ -iron (III) oxide and / or ⁇ -iron (III) oxide hydrate, which have an average particle diameter of 0.005 to Have 0.05 microns as charge stabilizers in electrostatic Toners.
  • Toner particles are used to develop the electrostatic image via a "magnetic brush", that's one along the field lines Sector magnet aligned carrier particles, to the photoconductor roller transported.
  • the toner particles adhere electrostatically on the carrier particles and received during transport in the Magnetic field due to friction opposite the carrier particles electrostatic charge.
  • the magnetic brush toner particles transferred to the photoconductor roller result in a "Toner image”, which is then transferred to paper or film and is fixed.
  • the toner In order to obtain strong, sharply contoured images, the toner to stabilize its electrostatic charge. Charge controlling agents added.
  • the invention was based on the object of new charge stabilizers to provide with advantageous application properties.
  • iron oxide pigments ⁇ -iron (III) oxide ⁇ -Fe 2 O 3 hematite; CI Pigment Red 101; CI 77491
  • ⁇ -iron (III) oxide hydrates ⁇ -FeO (OH) xH 2 O x about 1 to 7; CI Pigment Yellow 42; CI 77492; Goethit
  • charge stabilizers found in electrostatic toners ⁇ -iron (III) oxide ⁇ -Fe 2 O 3 (hematite; CI Pigment Red 101; CI 77491) and ⁇ -iron (III) oxide hydrates ⁇ -FeO (OH) xH 2 O (x about 1 to 7; CI Pigment Yellow 42; CI 77492; Goethit) and mixtures thereof as charge stabilizers found in electrostatic toners.
  • the iron oxide pigments are finely divided, more transparent Form (highly transparent to semi-transparent) and show one average particle diameter of 0.005 to 0.05 ⁇ m, preferred 0.01 to 0.05 ⁇ m.
  • the values mentioned refer to acicular pigment particles perpendicular to the diameter Longitudinal expansion.
  • the iron oxide pigments according to the invention can advantageously be used as Charge stabilizers in the manufacture of electrostatic Toners for one and especially two component developers be used.
  • the main components of an electrostatic toner are usually the binder and the charge stabilizer, the usually 0.01 to 10% by weight, in particular 0.01 to 5% by weight of the finished toner.
  • the toner binders are mostly thermoplastic polymers with softening points from 40 to 200 ° C, preferably 50 to 130 ° C and particularly preferably 65 to 115 ° C.
  • Suitable binders are polystyrene, copolymers made of styrene and an acrylate or methacrylate, copolymers Styrene and butadiene and / or acrylonitrile, polyacrylates, polymethacrylates, Copolymers of an acrylate or methacrylate and Vinyl chloride or vinyl acetate, polyvinyl chloride, copolymers Vinyl chloride and vinylidene chloride or vinyl acetate, polyester resins, Epoxy resins, polyamides and polyurethanes.
  • the electrostatic toners can also be others Components such as waxes, flow agents, colorants and magnetic attractable materials included.
  • Organic dyes or pigments such as Nigrosine, aniline blue, 2,9-dimethylquinacridone, C.I. Disperse Red 15 (C.I. 60 710), C.I. Solvent Red 19 (C.I. 26 050), C.I. pigment Blue 15 (C.I. 74 160), C.I. Pigment Blue 22 (C.I. 69 810) or C.I. Solvent Yellow 16 (C.I. 12 700) or inorganic pigments, such as soot, red lead, yellow lead oxide or chrome yellow. Generally exceeds the amount of colorant in the toner not 15% by weight based on the weight of the toner.
  • the magnetically attractable materials can be, for example, iron, nickel, chromium oxide, iron oxide or a ferrite of the formula MeFe 2 O 4 , in which Me is a divalent metal, for example iron, cobalt, zinc, nickel or manganese.
  • the toner production can be done using the invention
  • Charge stabilizers are carried out as usual, e.g. by Mixing the ingredients in solid form in a kneader and subsequent pulverization or by dispersing the others Components in the molten binder using known ones Mixing or kneading machines, then cooling the Melt to a solid mass and grind to particles of the desired Particle size (usually 0.1 to 50 ⁇ m).
  • the toner preparation thus obtained can directly, e.g. in a xerographic imaging system, be used or first a drying process, for example spray drying, freeze drying or Evaporation of the solvent, followed by grinding to be subjected to the desired particle size.
  • Iron oxide pigments have good overall application properties out. They are insensitive to moisture, thermally stable up to 180 ° C, and above all they give a toner preparation a favorable electrostatic charge profile, i.e. the toner can be charged quickly and highly. Moreover keep this charge constant at a high level.

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die neue Verwendung der Eisenoxidpigmente α-Eisen(III)oxid und/oder α-Eisen(III)oxid-hydrat, die einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,005 bis 0,05 µm aufweisen, als Ladungsstabilisatoren in elektrostatischen Tonern.
In der Elektrophotographie wird durch selektive Belichtung einer elektrostatisch aufgeladenen Photoleiterwalze mit vom zu kopierenden Original reflektiertem Licht ein latentes elektrostatisches Bild erzeugt. Beim Laserdrucker geschieht dies durch einen Laserstrahl.
Zur Entwicklung des elektrostatischen Bildes werden Tonerteilchen über eine "Magnetbürste", das sind entlang der Feldlinien eines Sektormagneten ausgerichtete Carrierteilchen, zur Photoleiterwalze transportiert. Die Tonerteilchen haften dabei elektrostatisch an den Carrierteilchen und erhalten beim Transport im Magnetfeld durch Reibung eine den Carrierteilchen entgegengesetzte elektrostatische Aufladung. Die so von der Magnetbürste auf die Photoleiterwalze übertragenen Tonerteilchen ergeben ein "Tonerbild", das anschließend auf Papier oder Folie übertragen und fixiert wird.
Um kräftige, konturenscharfe Bilder zu erhalten, werden dem Toner zur Stabilisierung seiner elektrostatischen Aufladung sog. Ladungsstabilisatoren (charge controlling agents) zugesetzt.
An die Ladungsstabilisatoren sind dabei eine Reihe von Anforderungen zu stellen: Sie müssen die Fähigkeit zur Entwicklung des latenten elektrostatischen Bildes zu einem farbstarken sichtbaren Bild besitzen. Weiterhin müssen sie leicht in der Tonerzubereitung verteilbar sein, um störungsfreie, konturenscharfe und gleichförmige Bilder zu erzeugen. Nicht zuletzt müssen sie unempfindlich gegen Feuchtigkeit sein und eine hohe thermische Stabilität aufweisen.
Diese Anforderungen sind gleichzeitig nur sehr schwer zu erfüllen. Die Ladungsstabilisatoren des Standes der Technik weisen deshalb häufig Mängel in ihrem Eigenschaftsprofil auf.
Aus den US-A-5 266 432 und JP-A-26956/1985 sind Metalloxide als Bestandteil von elektrostatischen Tonern bekannt, sie werden jedoch nicht als Ladungsstabilisatoren eingesetzt. FR-A-2 303 317 erwähnt mineralische Substanzen wie Eisen(III)oxid als mögliche Bestandteile von Tonern, nähere Angaben zu diesen Substanzen werden jedoch nicht gemacht.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue Ladungsstabilisatoren mit vorteilhaften anwendungstechnischen Eigenschaften bereitzustellen.
Demgemäß wurde die Verwendung der Eisenoxidpigmente α-Eisen(III)oxid α-Fe2O3 (Hämatit; C.I. Pigment Red 101; C.I. 77491) und α-Eisen(III)oxidhydrate α-FeO(OH)·xH2O (x etwa 1 bis 7; C.I. Pigment Yellow 42; C.I. 77492; Goethit) sowie von deren Mischungen als Ladungsstabilisatoren in elektrostatischen Tonern gefunden.
Die Eisenoxidpigmente liegen dabei in feinteiliger transparenter Form (hochtransparent bis halbtransparent) vor und weisen einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,005 bis 0,05 µm, bevorzugt 0,01 bis 0,05 µm, auf. Die genannten Werte beziehen sich bei nadelförmigen Pigmentteilchen auf den Durchmesser senkrecht zur Längsausdehnung.
Diese Eisenoxidpigmente sind allgemein bekannt. Angaben zu ihrer Herstellung können beispielsweise Römpps Chemie-Lexikon, 8. Aufl., Band 2, S. 1066-1067 (1981) entnommen werden.
Die erfindungsgemäßen Eisenoxidpigmente können vorteilhaft als Ladungsstabilisatoren bei der Herstellung von elektrostatischen Tonern für Ein- und insbesondere Zweikomponenten-Entwickler verwendet werden.
Die wichtigsten Bestandteile eines elektrostatischen Toners sind in der Regel das Bindemittel und der Ladungsstabilisator, der üblicherweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 5 Gew.-% des fertigen Toners ausmacht.
Bei den Tonerbindemitteln handelt es sich bekanntermaßen meist um thermoplastische Polymere mit Erweichungspunkten von 40 bis 200°C, bevorzugt 50 bis 130°C und besonders bevorzugt 65 bis 115°C.
Beispiele für geeignete Bindemittel sind Polystyrol, Copolymere aus Styrol und einem Acrylat oder Methacrylat, Copolymere aus Styrol und Butadien und/oder Acrylnitril, Polyacrylate, Polymethacrylate, Copolymere aus einem Acrylat oder Methacrylat und Vinylchlorid oder Vinylacetat, Polyvinylchlorid, Copolymere aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid oder Vinylacetat, Polyesterharze, Epoxyharze, Polyamide und Polyurethane.
Gewünschtenfalls können die elektrostatischen Toner auch weitere Bestandteile wie Wachse, Fließmittel, Farbmittel und magnetisch anziehbare Materialien enthalten.
Als Farbmittel können organische Farbstoffe oder Pigmente, wie Nigrosin, Anilinblau, 2,9-Dimethylchinacridon, C.I. Disperse Red 15 (C.I. 60 710), C.I. Solvent Red 19 (C.I. 26 050), C.I. Pigment Blue 15 (C.I. 74 160), C.I. Pigment Blue 22 (C.I. 69 810) oder C.I. Solvent Yellow 16 (C.I. 12 700) oder anorganische Pigmente, wie Ruß, Rotblei, gelbes Bleioxid oder Chromgelb, dienen. Allgemein überschreitet die Menge des im Toner vorhandenen Farbmittels nicht 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Toners.
Die magnetisch anziehbaren Materialien können beispielsweise Eisen, Nickel, Chromoxid, Eisenoxid oder ein Ferrit der Formel MeFe2O4, worin Me ein zweiwertiges Metall, z.B. Eisen, Kobalt, Zink, Nickel oder Mangan, bedeutet, sein.
Die Tonerherstellung kann bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Ladungsstabilisatoren wie üblich erfolgen, z.B. durch Vermischen der Bestandteile in fester Form in einem Kneter und anschließendes Pulverisieren oder durch Dispergieren der weiteren Bestandteile im geschmolzenen Bindemittel unter Verwendung bekannter Misch- oder Knetmaschinen, anschließendes Abkühlen der Schmelze zu einer festen Masse und Vermahlen zu Teilchen der gewünschten Teilchengröße (in der Regel 0,1 bis 50 µm).
Eine weitere Möglichkeit besteht darin, das Bindemittel in einem geeigneten Lösungsmittel zu lösen und den Ladungsstabilisator fein in dieser Lösung zu dispergieren. Die so erhaltene Tonerzubereitung kann direkt, z.B. in einem xerographischen Bildaufzeichnungssystem, verwendet werden oder zuerst einem Trocknungsprozeß, beispielsweise Sprühtrocknung, Gefriertrocknung oder Abdampfen des Lösungsmittels, mit anschließendem Vermahlen zur gewünschten Teilchengröße unterworfen werden.
Die erfindungsgemäß als Ladungsstabilisatoren zu verwendenden Eisenoxidpigmente zeichnen sich durch insgesamt gute Anwendungseigenschaften aus. Sie sind unempfindlich gegenüber Feuchtigkeit, thermisch bis 180°C stabil, und vor allem verleihen sie einer Tonerpräparation ein günstiges elektrostatisches Aufladungsprofil, d.h. die Toner können schnell und hoch aufgeladen werden. Außerdem halten sie diese Aufladung auf hohem Niveau konstant.
Beispiele
  • I. Herstellung von erfindungsgemäßen Ladungsstabilisatoren enthaltenden elektrostatischen Tonern
  • Als Bindemittel für die Toner wurden
  • Harz A: ein nicht vernetztes Styrol/Butylacrylatharz oder
  • Harz B: ein lineares, nicht vernetztes Polyesterharz eingesetzt.
  • Die Tonerherstellung erfolgte entweder durch
    • Gefriertrocknung (Methode G),
      indem 0,2 g Eisenoxidpigment in eine Lösung von 10 g des jeweils verwendeten Harzes in 100 ml p-Xylol dispergiert wurden und die erhaltene Suspension anschließend gefriergetrocknet wurde, oder durch
    • Knetung (Methode K),
      indem 0,2 g Eisenoxidpigment und 10 g des jeweils verwendeten Harzes intensiv in einem Mixer gemischt, bei 120°C geknetet, extrudiert und gemahlen wurden, wobei Tonerteilchen einer mittleren Partikelgröße von 50 µm erzeugt wurden.
  • In der Tabelle sind Einzelheiten zu den hergestellten Tonern zusammengestellt, wobei auch die als Ladungsstabilisatoren eingesetzten Eisenoxidpigmente näher charakterisiert werden.
  • II. Herstellung und Prüfung der Developer
  • Zur Herstellung der Developer wurden die so hergestellten Toner jeweils im Gewichtsverhältnis 1:99 mit einem Stahlcarrier der mittleren Teilchengröße 100 µm vermischt und auf einem Rollenbock aktiviert.
  • Nach 10, 30, 60 und 120 min wurden jeweils Proben entnommen und deren elektrostatische Aufladung in einem g/m-Meter (Fa. Epping, Neufahrn) bestimmt.
  • Dazu wurden jeweils 5 g des Developers in eine mit einem Elektrometer gekoppelte Hard-blow-off-Zelle, in die Siebe der Maschenweite 63 µm eingesetzt waren, eingewogen. Durch Ausblasen mit einem kräftigen Luftstrom (ca. 4000 cm3/min) und gleichzeitiges Absaugen wurden die Tonerteilchen nahezu vollständig entfernt, während die Carrierteilchen durch die Siebe in der Meßzelle zurückgehalten wurden. Dann wurde die Aufladung des Carriers, die der Aufladung der Tonerteilchen mit umgekehrtem Vorzeichen entspricht, am Elektrometer abgelesen, durch Zurückwägung der Meßzelle auf das Gewicht des ausgeblasenen Toners bezogen und so dessen elektrostatische Aufladung g/m [µC/g] bestimmt.
  • Die erhaltenen Meßergebnisse sind in der Tabelle zusammengefaßt.
    • Figure 00070001

    Claims (2)

    1. Verwendung der Eisenoxidpigmente α-Eisen(III)oxid und/oder α-Eisen(III)oxidhydrat, die einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,005 bis 0,05 µm aufweisen, als Ladungsstabilisatoren in elektrostatischen Tonern.
    2. Elektrostatische Toner, enthaltend die Eisenoxidpigmente α-Eisen(III)oxid oder α-Eisen(III)oxidhydrat, die einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,005 bis 0,05 µm aufweisen, als Ladungsstabilisatoren.
    EP94118845A 1993-12-08 1994-11-30 Verwendung von Eisenoxydpigmenten als Ladungsstabilisatoren in elektrostatischen Tonern Expired - Lifetime EP0660193B1 (de)

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    DE4341726 1993-12-08
    DE4341726A DE4341726A1 (de) 1993-12-08 1993-12-08 Verwendung von Metalloxidpigmenten als Ladungsstabilisatoren in elektrostatischen Tonern

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    EP0660193A1 EP0660193A1 (de) 1995-06-28
    EP0660193B1 true EP0660193B1 (de) 2000-03-15

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    JPH07199544A (ja) 1995-08-04
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