EP0226198A2 - Process for isothermic quick-dyeing of wool - Google Patents

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EP0226198A2
EP0226198A2 EP86117353A EP86117353A EP0226198A2 EP 0226198 A2 EP0226198 A2 EP 0226198A2 EP 86117353 A EP86117353 A EP 86117353A EP 86117353 A EP86117353 A EP 86117353A EP 0226198 A2 EP0226198 A2 EP 0226198A2
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EP
European Patent Office
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dyeing
wool
acid
addition
dyes
Prior art date
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EP86117353A
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EP0226198B1 (en
EP0226198A3 (en
Inventor
Hans-Ulrich Dr. Von Der Eltz
Karl-Heinz Röstermundt
Klaus Türschmann
Joachim Walter Lehmann
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Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
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Publication of EP0226198A3 publication Critical patent/EP0226198A3/en
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Expired legal-status Critical Current

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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/14—Wool
    • D06P3/148—Wool using reactive dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/0032—Determining dye recipes and dyeing parameters; Colour matching or monitoring
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/917—Wool or silk

Definitions

  • the present invention relates to a process for the level dyeing of wool or the wool portion of fiber mixtures according to the pull-out dyeing technique in a strongly acidic medium with aqueous liquors of reactive dyes which have at least one group in their molecule which, under fixing conditions with the fiber via the vinyl sulfone form nucleophilic addition occurs in reaction.
  • the dyeing of wool with reactive dyes is well known in practice.
  • the textile material is treated with aqueous solutions of these dyes at temperatures of 98 ° to 106 ° C. and, depending on the desired depth of color, at precisely staggered pH values between 4.5 and 6.5, in order to achieve level and true dyeings.
  • S 8126 "(R) Remazolan dyes on wool” from Farbwerke Hoechst AG describes a process by which reactive dyes of the vinylsulfone type in the form of the ⁇ -sulfatoethylsulfone derivatives are obtained by pulling them out of strongly acidic liquors at pH Values from 2 to 3 (adjusted with sulfuric acid) can be dyed on wool items.
  • This procedure is characterized by a very slow heating of the dye bath from the initial temperature of 50 ° C to the actual dyeing temperature of 8 ° to 100 ° C and a subsequent long dyeing time of 60 to 90 minutes at the dyeing temperature. In total, pure dyeing times of 2 to 2 1/2 hours are expected for the implementation of this dyeing technique.
  • level dyeings can only be obtained if extended heating times are taken into account.
  • the task of the invention in question was therefore to develop a rapid dyeing process for wool with reactive dyes using the exhaust method, which, in addition to good levelness of the dyeings, has sufficient fastness properties of the same with a significant reduction in the total treatment time for the dye material compared to the working methods of the same type previously introduced for dyeing leaves.
  • the object set out above is achieved according to the invention in that the reactive dyes of the vinylsulfone type and, if appropriate, all other ingredients, but no pull-out liquor containing the acid or acid-releasing agent required for fixing the dyes together with the dyestuff as quickly as possible and all at once Dyeing temperature in the range of 95 ° to 110 * 0 heated, d ate after reaching the same while maintaining appropriate isothermal conditions for the color Fabric fixation then adds sulfuric acid to the heated dye bath - distributed over a longer period of time - and the wool dyes at pH values between 2 and 3.
  • the metering of the acid over a longer period of time to the dye liquor based on fixing conditions for the dye can be carried out quantitatively both linearly and progressively, but the time at which the bath temperature is kept constant in the course of the acid inflow is included in the total dyeing time and consequently, the latter is not extended in accordance with the procedure.
  • the pure dosing time can be from 10 to 45 minutes, which advantageously shortens the total dyeing time (including dosing time) to a maximum of 70 minutes.
  • the same quantity of acid is introduced into the dyebath p ro unit time. This can be done by introducing the sulfuric acid, usually diluted with water, either discontinuously in the same portions and at the same time intervals, or by continuously flowing it in the same amount per unit of time.
  • a progressive dosing of the acidic fixer brings an increasing amount of acid into the dye bath per unit of time as the dosing time progresses, which can also be done manually.
  • Newer dosing devices do this type of dosing automatically, so that only the desired slope of the progression according to a given mathematical function, e.g. linear, exponential or in the manner of a parabolic function.
  • the amount of sulfuric acid to be introduced - like the dyeing time - depends on the desired depth of dyeing. If you charge 96% sulfuric acid, 3 to 5% of the wool weight is required. However, the concentrated acid in the claimed process is expediently diluted with water. On the one hand, this reduces the dangers when dealing with the acid, on the other hand, it allows a staggered, more even dosage.
  • the dyeing process according to the present invention mainly comes down to ordinary, i.e. wool that has not been pretreated with an anti-felt finish or fiber mixes constructed in this way.
  • wool is understood to mean that in any processing state, that is to say as a flake, sliver, yarn, piece goods or also in the form of finished parts.
  • carbonized wool is also suitable for the dyeing treatment according to the invention, which need not be neutralized before dyeing. With all other dyeing processes for wool, this is a prerequisite for level dyeing failure. This time can also be saved in the new method, so that the total time saved is even greater.
  • the organic dyes of the vinylsulfone type known under this generic term are used as reactive dyes, with which the fiber reacts according to an addition mechanism via the vinylsulfone form of the dye.
  • This dye class is referred to in the Color Index, 3rd Auflape 1Q71 and supplements 1 q 75 as "CI Reactive Dyes" and includes chemical compounds with a dye character that are able to form a covalent bond with fibers containing OH groups and / or NH groups.
  • the vinyl sulfone radical itself as the group which is reactive in such dyes with hyaroxyl or amino groups in the fiber material with a polyamide structure
  • this characteristic grouping in particular the ß-sulfatoethylsulfone group, the ß-chloroethylsulfone group or the ß-Dialkylamino-ethylsulfone distr belong, which occur during the dyeing process with the intermediate formation of the vinyl sulfone form with the fiber in reaction.
  • Reactive dyes with other reactive systems can also be dyed according to the invention, but it is a strict selection of dyes is required here, since the risk of receiving uneven dyeings is not completely eliminated by the new process for these dyes.
  • dyes which, in addition to a reactive residue of the vinylsulfone type or a reactive grouping already described as a precursor thereof, additionally result in a grouping which reacts with the wool according to the substitution mechanism, e.g. a monochlorotriazinyl or monofluorotriazinyl group, very level dyeings with even better fastness properties.
  • Particularly suitable as the base of the chromophoric system of these organic dyes are those from the series of the azo, anthraquinone and phthalocyanine compounds, it being possible for the azo and phthalocyanine dyes to be both metal-free and metal-containing.
  • Reactive dyes of the type defined above often have more than one sulfonic acid group (except in the reactive grouping of the dye) in the molecule, which can be distributed as desired over the chromophore, but are preferably bound to its aromatic radicals.
  • the bath temperature is kept constant during the acid addition and for a certain time afterwards. After the intended dyeing time, the dyeing is completed as usual for wool.
  • the authenticity level of wool articles dyed according to the process which after the dyeing process is already at the level of real acid dyes, can be achieved by an ammoniacal aftertreatment of the dyeing at pH 8 to 8.5 and 80 * C can be further improved over 10 minutes.
  • the following examples are not intended to restrict the claimed process in any way, especially not with regard to the reactive dyes used, but merely serve to illustrate the procedure according to the present invention.
  • the l s in these exemplary embodiments contained percentages relate to the weight of the articles so marked and are calculated in the case of wool to the dry state of the color material.
  • the reactive dyes mentioned are used in commercial form and quality. Dyes, which are conversion products of sulfonyl reactive dyes with N-methyl taurine, are present in the structure represented by the respective formula after being dissolved in accordance with the regulations.
  • the temperature of the bath is kept constant at 100'C.
  • the acid introduced has therefore been preheated to about the dyeing temperature.
  • the goods are further dyed for a further 30 minutes at the same temperature. Then the extracted liquor, including the dyed wool, is cooled, the latter rinsed with water and finished as usual.
  • a brilliant red dyeing of the knitted fabric with good general fastness properties is obtained. Contrary to expectations, the levelness of the coloring is very good, the coloring is excellent.
  • the goods are further dyed at 106 ° C. for 10 minutes, then cooled together with the liquor, rinsed with water and finished as usual for wool.
  • the liquor is cooled by adding cold water, rinsed clear and then the colored goods can be removed from the dyeing kettle.
  • a dark blue (navy) color is obtained; of the fabric with excellent levelness and a very nice product appearance.
  • the fabric is then dyed for a further 30 minutes at 106 ° C., the liquor and the goods are then cooled, the latter is rinsed with water and the dyed goods are finally finished in the customary manner.

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Abstract

The dyeing of wool with reactive dyes in a strongly acid medium (containing sulfuric acid) requires no longer acceptable, long heating-up times (50-60 minutes) in order to obtain level dyeings. It has now been found, according to the invention, that by rapidly heating up the dyebath which contains the dyes of the vinylsulfonyl type and also all the ingredients, except the acid, to the dyeing temperature together with the material to be dyed and then metering in the sulfuric acid under isothermal conditions at the dyeing temperature it is possible to obtain very level and very fast dyeings in a significantly shorter overall dyeing time. Carbonized wool can be dyed without prior neutralization.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum egalen Färben von Wolle oder des Wollanteils von Fasermischungen nach der Ausziehfärbetechnik in stark saurem Medium mit wäßrigen Flotten von Reaktivfarbstoffen, die in ihrem Molekül mindestens eine Gruppierung aufweisen, welche bei Fixierbedingungen mit der Faser über die Vinylsulfon-Form unter nucleophiler Addition in Reaktion tritt.The present invention relates to a process for the level dyeing of wool or the wool portion of fiber mixtures according to the pull-out dyeing technique in a strongly acidic medium with aqueous liquors of reactive dyes which have at least one group in their molecule which, under fixing conditions with the fiber via the vinyl sulfone form nucleophilic addition occurs in reaction.

Das Färben von Wolle mit Reaktivfarbstoffen ist in der Praxis hinreichend bekannt. In der Regel wird dabei zur Erzielung egaler und echter Färbungen das Textilgut bei Temperaturen von 98° bis 106°C und je nach gewünschter Farbtiefe der Färbung bei genau gestaffelten pH-Werten zwischen 4,5 und 6,5 mit wäßrigen Lösungen dieser Farbstoffe behandelt.The dyeing of wool with reactive dyes is well known in practice. As a rule, the textile material is treated with aqueous solutions of these dyes at temperatures of 98 ° to 106 ° C. and, depending on the desired depth of color, at precisely staggered pH values between 4.5 and 6.5, in order to achieve level and true dyeings.

Darüber hinaus ist in der Musterkarte S 8126 "(R)Remazolan-Farbstoffe auf Wolle" der Farbwerke Hoechst AG ein Verfahren beschrieben, nach dem Reaktivfarbstoffe vom Vinylsulfon-Typ in Form der ß-Sulfatoethylsulfon-Derivate durch Ausziehen aus stark sauren Flotten bei pH-Werten von 2 bis 3 (eingestellt mit Schwefelsäure) auf Wollartikel gefärbt werden. Diese Arbeitsweise ist gekennzeichnet durch ein sehr langsames Aufheizen des Färbebades von der Anfangstemperatur 50°C auf die eigentliche Färbetemperatur von 8° bis 100°C sowie durch eine anschließende lange Färbezeit von 60 bis 90 Minuten bei Färbetemperatur. Insgesamt werden reine Färbezeiten von 2 bis 2 1/2 Stunden für die Durchführung dieser Färbetechnik gerechnet. Hierbei ist man von der Vorstellung ausgegangen, daß egale Färbungen nur unter Beachtung ausgedehnter Aufheizzeiten zu erhalten sind.In addition, S 8126 "(R) Remazolan dyes on wool" from Farbwerke Hoechst AG describes a process by which reactive dyes of the vinylsulfone type in the form of the β-sulfatoethylsulfone derivatives are obtained by pulling them out of strongly acidic liquors at pH Values from 2 to 3 (adjusted with sulfuric acid) can be dyed on wool items. This procedure is characterized by a very slow heating of the dye bath from the initial temperature of 50 ° C to the actual dyeing temperature of 8 ° to 100 ° C and a subsequent long dyeing time of 60 to 90 minutes at the dyeing temperature. In total, pure dyeing times of 2 to 2 1/2 hours are expected for the implementation of this dyeing technique. Here one started from the idea that level dyeings can only be obtained if extended heating times are taken into account.

Die nach dem herkömmlichen Verfahren in stark saurem Milieu erzielbaren Echtheitseigenschaften derartiger Reak- tivfärbungen auf Wolle sind denen erzeugt mit schwach sauer ziehenden Walkfarbstoffen durchaus vergleichbar und für normale Wollartikel absolut akzeptabel und gebräuchlich. Störend an diesem bekannten Colorierungsprozeß für Wolle sind allerdings die dafür benötigten langen Färbezeiten und die manchmal nicht genügende Egalität der Färbungen mit den Reaktivfarbstoffen.The attainable by the conventional method in highly acidic medium fastness properties such reactions t ivfärbungen on wool to those produced with slightly acidic pulling Walk dyes comparable and perfectly acceptable for normal wool items and use. Disruptive to this known dyeing process for wool, however, are the long dyeing times required for this and the sometimes not sufficient levelness of the dyeings with the reactive dyes.

Sämtliche der zuvor erwähnten Färbemethoden gemäß Stand der Technik haben zur Voraussetzung, daß Reaktivfarbstoff und Säure (Fixierhilfsmittel) von Anbeginn an nebeneinander in dem bereits mit dem wollenen Farbgut beschickten Ausziehbad vorliegen, wobei das Eintreten des eigentlichen Fixierprozesses unter der Wechselwirkung zwischen reaktivem Farbstoff und der Wollfaser allein durch die Erhöhung der Flottentemperatur gesteuert wird.All of the above-mentioned dyeing methods according to the prior art have the prerequisite that reactive dye and acid (fixing aid) are present from the start side by side in the pull-out bath that has already been filled with the woolen dye, the actual fixing process occurring under the interaction between the reactive dye and the wool fiber is controlled solely by increasing the liquor temperature.

Aufgabe der in Rede stehenden Frfindung war es also, ein Schnellfärbeverfahren für Wolle mit Reaktivfarbstoffen nach der Ausziehmethode zu entwickeln, das neben guter Egalität der Färbungen ausreichende Echtheitseigenschaften derselben bei deutlicher Verkürzung der Gesamtbehandlungszeit für das Farbgut gegenüber den bisher für das Färben eingeführten Arbeitsweisen gleicher Gattung erhalten läßt.The task of the invention in question was therefore to develop a rapid dyeing process for wool with reactive dyes using the exhaust method, which, in addition to good levelness of the dyeings, has sufficient fastness properties of the same with a significant reduction in the total treatment time for the dye material compared to the working methods of the same type previously introduced for dyeing leaves.

Die zuvor dargelegte Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man die Reaktivfarbstoffe vom Vinylsulfon-Typ und gegebenenfalls alle sonstigen Zutaten, aber keine zur Fixierung der Farbstoffe erforderliche Säure oder säureabgebende Mittel enthaltende Ausziehflotte zusammen mit dem Farbgut so rasch wie möglich sowie in einem Zuge auf die Färbetemperatur im Bereich von 95° bis 110*0 erhitzt, daß man nach Erreichen derselben bei Aufrechterhaltung von entsprechenden isothermen Bedingungen für die Farbstoff-Fixierung dem aufgeheizten Färbebad dann Schwefelsaure - über einen längeren Zeitraum hinweg verteilt - zusetzt und die Wolle bei pH-Werten zwischen 2 und 3 färbt.The object set out above is achieved according to the invention in that the reactive dyes of the vinylsulfone type and, if appropriate, all other ingredients, but no pull-out liquor containing the acid or acid-releasing agent required for fixing the dyes together with the dyestuff as quickly as possible and all at once Dyeing temperature in the range of 95 ° to 110 * 0 heated, d ate after reaching the same while maintaining appropriate isothermal conditions for the color Fabric fixation then adds sulfuric acid to the heated dye bath - distributed over a longer period of time - and the wool dyes at pH values between 2 and 3.

"So rasch wie möglich" im Zusammenhang mit dem Kennzeichen dieser Erfindung bedeutet entsprechend dem Leistungsvermögen der eingesetzten Färbemaschinen. Moderne Maschinen erlauben Aufheizzeiten zwischen 10 und 15 Minuten. "In einem Zuge" soll ausdrücken, daß die eigentliche Färbeoperation ohne Durchlaufen abgestufter Temperaturbedingungen beim Fixiervorgang der Farbstoffe erfolgt. "TJnter isothermen Bedingungen" wird so verstanden, daß die Temperatur von Flotte und Ware während des Behandlungsschrittes der Säurezugabe und der nachfolgenden Färbezeit konstant gehalten wird."As soon as possible" in connection with the characteristic of this invention means according to the performance of the dyeing machines used. Modern machines allow heating times between 10 and 15 minutes. "In one go" is intended to express that the actual dyeing operation takes place without passing through graduated temperature conditions during the fixing process of the dyes. " T under isothermal conditions" is understood to mean that the temperature of the liquor and goods is kept constant during the acid addition treatment step and the subsequent dyeing time.

Die Dosierung der Säure über einen längeren Zeitraum zu der auf Fixierbedingungen für den Farbstoff befindlichen Färbeflotte kann mengenmäßig sowohl linear als auch progressiv durchgeführt werden, wobei jedoch die Zeit, bei der man im Verlauf des Säurezuflusses die Badtemperatur gleichbleibend hoch hält, in die Gesamtfärbezeit eingeht und demzufolge die letztere verfahrensgemäß nicht verlängert wird. Die reine Dosierzeit kann dabei von 10 bis 45 Minuten betragen, wodurch die Gesamtfärbezeit (einschließlich Dosierzeit) vorteilhaft auf maximal 70 Minuten verkürzt wird.The metering of the acid over a longer period of time to the dye liquor based on fixing conditions for the dye can be carried out quantitatively both linearly and progressively, but the time at which the bath temperature is kept constant in the course of the acid inflow is included in the total dyeing time and consequently, the latter is not extended in accordance with the procedure. The pure dosing time can be from 10 to 45 minutes, which advantageously shortens the total dyeing time (including dosing time) to a maximum of 70 minutes.

Bei einer linearen Dosierung des sauren Fixiermittels wird pro Zeiteinheit die gleiche Menge Säure ins Färbebad eingebracht. Das kann einmal dadurch geschehen, daß man die Schwefelsäure, in der Regel mit Wasser verdünnt, entweder diskontinuierlich in immer gleichen Portionen und gleichen Zeitabständen einbringt, oder sie aber kontinuierlich in gleicher Menge pro Zeiteinheit zufließen läßt.In a linear dosing of the acidic fixing the same quantity of acid is introduced into the dyebath p ro unit time. This can be done by introducing the sulfuric acid, usually diluted with water, either discontinuously in the same portions and at the same time intervals, or by continuously flowing it in the same amount per unit of time.

Eine progressive Dosierung des sauren Fixiermittels bringt mit fortschreitender Dosierzeit eine pro Zeiteinheit ständig steigende Menge Säure in das Färbebad ein, was ebenfalls manuell besorgt werden kann. Neuere Dosiergeräte erledigen diese Art der Dosierung automatisch, so daß dann nur die gewünschte Steilheit der Progression entsprechend einer vorgegebenen mathematischen Funktion, z.B. linear, exponentiell oder in der Art einer Parabelfunktion, eingestellt zu werden braucht.A progressive dosing of the acidic fixer brings an increasing amount of acid into the dye bath per unit of time as the dosing time progresses, which can also be done manually. Newer dosing devices do this type of dosing automatically, so that only the desired slope of the progression according to a given mathematical function, e.g. linear, exponential or in the manner of a parabolic function.

Die Menge an einzubringender Schwefelsäure hängt - wie auch die Färbezeit - von der gewünschten Tiefe der Färbung ab. Sofern man Schwefelsäure 96 %ig in Rechnung stellt, werden davon 3 bis 5 % vom Wollgewicht benötigt. Allerdings wird die konzentrierte Säure beim beanspruchten Verfahren zweckmäßig mit Wasser verdünnt eingetragen. Das setzt einmal die Gefahren beim Umgang mit der Säure herab, zum anderen erlaubt es eine gestaffelte gleichmäßigere Dosierung.The amount of sulfuric acid to be introduced - like the dyeing time - depends on the desired depth of dyeing. If you charge 96% sulfuric acid, 3 to 5% of the wool weight is required. However, the concentrated acid in the claimed process is expediently diluted with water. On the one hand, this reduces the dangers when dealing with the acid, on the other hand, it allows a staggered, more even dosage.

Das Färbeverfahren nach der vorliegenden Erfindung kommt in der Hauptsache auf gewöhnliche, d.h. mit einer Antifilzausrüstung nicht vorbehandelte Wolle oder solcherart aufgebaute Fasermischungen zur Anwendung. Unter Wolle wird in diesem Zusammenhang solche in jedem Verarbeitungszustand, also als Flocke, Kammzug, Garn, Stückware oder auch in Form von Fertigteilen verstanden. Besonders hervorzuheben ist, daß für die erfindungsgemäße Färbebehandlung auch carbonisierte Wolle geeignet ist, die vor dem Färben nicht eigens neutralisiert zu werden braucht. Dies ist bei allen anderen Färbeverfahren für Wolle eine Voraussetzung für den egalen Ausfall der Färbung. Es kann also bei dem neuen Verfahren auch diese Zeit eingespart werden, so daß die Gesamtzeitersparnis noch höher liegt.The dyeing process according to the present invention mainly comes down to ordinary, i.e. wool that has not been pretreated with an anti-felt finish or fiber mixes constructed in this way. In this context, wool is understood to mean that in any processing state, that is to say as a flake, sliver, yarn, piece goods or also in the form of finished parts. It should be particularly emphasized that carbonized wool is also suitable for the dyeing treatment according to the invention, which need not be neutralized before dyeing. With all other dyeing processes for wool, this is a prerequisite for level dyeing failure. This time can also be saved in the new method, so that the total time saved is even greater.

Auch filzfrei oder filzarm ausgerüstete Wolle kann nach der Färbetechnik gemäß dieser Erfindung egal gefärbt werden, jedoch reichen im allgemeinen die erzielbaren Naßechtheitseigenschaften für diesen Artikel nicht aus, so daß nur in Ausnahmefällen das beanspruchte Verfahren dafür Interesse erwecken wird.Even felt-free or low-felt finished wool can be dyed no matter by the dyeing technique according to this invention, but in general the achievable wet fastness properties are not sufficient for this article, so that the claimed process will only arouse interest in exceptional cases.

Für das Färben von Wollfasern bzw. des Wollanteils von Fasermischungen nach dem vorliegenden Verfahren werden als Reaktivfarbstoffe die unter diesem Gattungsbegriff bekannten organischen Farbstoffe vom Vinylsulfon-Typ in Petracht gezogen, mit denen die Faser nach einem Additionsmechanismus über die Vinylsulfon-Form des Farbstoffes reagiert. Diese Farbstoffklasse wird im Colour Index, 3. Auflape 1Q71 sowie Ergänzungen 1q75 als "C.I. Reactive Dyes" bezeichnet und umfaßt chemische Verbindungen mit Farbstoffcharakter, die mit OH-gruppen- und/oder NHgruppenhaltigen Fasern eine kovalente Bindung einzugehen in der Lage sind. Außer dem Vinylsulfon-Rest selbst als der in solchen Farbstoffen mit Hyaroxyl- oder Aminogruppen im Fasermaterial mit Polyamid-Struktur reaktionsfähiger Gruppe handelt es sich in dieser Beziehung vorwiegend um Vorstufen dieser charakteristischen Gruppierung, wozu insbesondere die ß-Sulfatoethylsulfongruppe, die ß-Chlorethylsulfongruppe oder die ß-Dialkylamino-ethylsulfongruppe gehören, die während des Färbeprozesses unter zwischenzeitlicher Ausbildung der Vinylsulfon-Form mit der Faser in Reaktion treten.For dyeing wool fibers or the wool portion of fiber mixtures according to the present process, the organic dyes of the vinylsulfone type known under this generic term are used as reactive dyes, with which the fiber reacts according to an addition mechanism via the vinylsulfone form of the dye. This dye class is referred to in the Color Index, 3rd Auflape 1Q71 and supplements 1 q 75 as "CI Reactive Dyes" and includes chemical compounds with a dye character that are able to form a covalent bond with fibers containing OH groups and / or NH groups. In addition to the vinyl sulfone radical itself as the group which is reactive in such dyes with hyaroxyl or amino groups in the fiber material with a polyamide structure, in this connection there are predominantly precursors of this characteristic grouping, in particular the ß-sulfatoethylsulfone group, the ß-chloroethylsulfone group or the ß-Dialkylamino-ethylsulfonegruppe belong, which occur during the dyeing process with the intermediate formation of the vinyl sulfone form with the fiber in reaction.

Ebenso brauchbar beim beanspruchten Verfahren sind die Umwandlungsprodukte solcher bekannter Sulfonyl-Reaktivfarbstoffe mit z.B. Methyltaurin, in denen die Reaktivgruppe vorübergehend in maskierter Form vorliegt.The conversion products of such known sulfonyl reactive dyes with e.g. Methyl taurine in which the reactive group is temporarily masked.

Reaktivfarbstoffe mit anderen Reaktivsystemen können erfindungsgemäß zwar ebenfalls gefärbt werden, jedoch ist hierbei eine strenge Farbstoffauswahl erforderlich, da die Gefahr, unegale Färbungen zu erhalten, durch das neue Verfahren bei diesen Farbstoffen nicht vollständig ausgeschaltet ist.Reactive dyes with other reactive systems can also be dyed according to the invention, but it is a strict selection of dyes is required here, since the risk of receiving uneven dyeings is not completely eliminated by the new process for these dyes.

Erstaunlicherweise ergeben jedoch Farbstoffe, die neben einem Reaktivrest vom Vinylsulfon-Typ oder einer als Vorläufer davon oben schon beschriebenen Reaktivgruppierung zusätzlich eine mit der Wolle nach dem Substitutionsmechanismus reagierende Gruppierung aufweisen, z.B. eine Monochlortriazinyl- oder Monofluortriazinyl-Gruppe, sehr egale Färbungen bei noch besseren Echtheitseigenschaften.Surprisingly, however, dyes which, in addition to a reactive residue of the vinylsulfone type or a reactive grouping already described as a precursor thereof, additionally result in a grouping which reacts with the wool according to the substitution mechanism, e.g. a monochlorotriazinyl or monofluorotriazinyl group, very level dyeings with even better fastness properties.

Als Grundkörper des chromophoren Systems dieser organischen Farbstoffe eignen sich besonders solche aus der Reihe der Azo-, Anthrachinon- und Phthalocyaninverbindungen, wobei die Azo- und Phthalocyaninfarbstoffe sowohl metallfrei als auch metallhaltig sein können.Particularly suitable as the base of the chromophoric system of these organic dyes are those from the series of the azo, anthraquinone and phthalocyanine compounds, it being possible for the azo and phthalocyanine dyes to be both metal-free and metal-containing.

Reaktivfarbstoffe der zuvor definierten Art weisen häufig mehr als eine Sulfonsäuregruppe (außer in der reaktiven Gruppierung des Farbstoffes) im Molekül auf, welche beliebig über den Chromophor verteilt sein können, bevorzugt aber an dessen aromatische Reste gebunden sind.Reactive dyes of the type defined above often have more than one sulfonic acid group (except in the reactive grouping of the dye) in the molecule, which can be distributed as desired over the chromophore, but are preferably bound to its aromatic radicals.

Das Verfahren selbst wird im Grundsatz wie folgt durchgeführt, wobei der Art der Dosierung eine große Variationsbreite eingeräumt werden kann, wie schon aus den genannten Dosierzeiten hervorgeht. Im allgemeinen wird die Säure verdünnt zugesetzt, was eine bessere Dosierungsstaffelung erlaubt:

  • Man setzt das wäßrige Färbebad mit allen Zutaten, wie Farbstoff, Hilfsmittel und eventuelle Chemikalien, außer der benötigten Säure, an und treibt es zusammen mit dem Farbgut, so rasch wie es die maschinelle Einrichtung zuläßt, auf die vom Fasermaterial abhängige Färbetemperatur. Hierbei wird bereits im Zuge der Aufheizphase gegenüber den herkömmlichen Arbeitsweisen ein Zeitgewinn von 10 bis 40 Minuten erzielt. Sofort nach Erreichen dieser Färbe-temperatur wird mit dem dosierten Zusatz der erforderlichen Säure begonnen. Er kann portionsweise nach einem bestimmten Zeitschema, wie z.B. in dem nachfolgenden Beispiel 1, oder kontinuierlich nach einer vorgegebenen mathematischen Funktion (linear oder z.B. exponentiell oder in der Art einer Parabelfunktion) mit einem Dosiergerät erfolgen, beispielsweise nach dem Prinzip, wie es in der europäischen Offenlegungsschrift EP-A2-0 126 042 erläutert ist. Geräte dieses Typs befinden sich seit neuerer Zeit im Handel.
The process itself is basically carried out as follows, whereby the type of metering can be given a wide range of variation, as can already be seen from the metering times mentioned. In general, the acid is added diluted, which allows a better dosage gradation:
  • The aqueous dyebath is prepared with all the ingredients, such as dye, auxiliaries and any chemicals, apart from the acid required, and is driven together with the dyestuff as quickly as the mechanical equipment permits to the dyeing temperature depending on the fiber material. In the course of the heating-up phase, a time saving of 10 to 40 minutes is achieved compared to conventional working methods. Immediately after reaching this dyeing temperature, the metered addition of the required acid is started. It can be carried out in portions according to a certain time schedule, such as in Example 1 below, or continuously according to a predetermined mathematical function (linear or, for example, exponential or in the manner of a parabolic function) with a dosing device, for example according to the principle described in European Published patent application EP-A2-0 126 042. Devices of this type have been on the market recently.

Während des Säurezusatzes und noch eine gewisse Zeit danach wird die Badtemperatur konstant gehalten. Nach Ablauf der vorgesehenen Färbezeit wird die Färbung wie für Wolle üblich fertiggestellt.The bath temperature is kept constant during the acid addition and for a certain time afterwards. After the intended dyeing time, the dyeing is completed as usual for wool.

Was das erfindungsgemäß erzielte färberische Ergebnis angeht, so ist es für den Fachmann überraschend gewesen, daß auf Wolle unter den stark sauren Färbebedingungen mit Reaktivfarbstoffen innerhalb kurzer Zeit egale Färbungen mit hohem Echtheitsniveau erhalten werden können, war man doch bisher davon ausgegangen, daß mit abnehmendem pH-Wert das Echtheitsniveau von Wollfärbungen mit Reaktivfarbstoffen stark absinkt. Auch die gute Durchfärbung von z.B. Filzen ist ein besonderes Merkmal des neuen Verfahrens. Hervorzuheben sind fernerhin die ausgezeichnete Flächen- und Faseregalität der Färbungen.As far as the dyeing result achieved according to the invention is concerned, it was surprising for the person skilled in the art that level dyeings with a high fastness level can be obtained in a short time on wool under the strongly acidic dyeing conditions with reactive dyes, it had previously been assumed that with decreasing pH -Value the level of authenticity of wool dyeings with reactive dyes drops sharply. The good colouration of e.g. Felting is a special feature of the new process. Also to be emphasized are the excellent surface and fiber levelness of the dyeings.

Das Echtheitsniveau von verfahrensgemäß gefärbten Wollartikeln, das nach abgeschlossenem Färbevorgang bereits auf dem Niveau echter Säurefarbstoffe liegt, kann durch eine ammoniakalische Nachbehandlung der Färbung bei pH 8 bis 8,5 und 80*C während 10 Minuten noch weiter verbessert werden.The authenticity level of wool articles dyed according to the process, which after the dyeing process is already at the level of real acid dyes, can be achieved by an ammoniacal aftertreatment of the dyeing at pH 8 to 8.5 and 80 * C can be further improved over 10 minutes.

Die nachfolgenden Beispiele sollen das beanspruchte Verfahren in keiner Weise einschränken, vor allem nicht in bezug auf die verwendeten Reaktivfarbstoffe, sondern dienen lediglich zur Illustration des Vorgehens nach der vorliegenden Erfindung. Die in diesen Ausführungsbeispie- len enthaltenen Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht der so bezeichneten Gegenstände und sind im Falle von Wolle auf den trockenen Zustand des Farbgutes berechnet. Die genannten Reaktivfarbstoffe werden in handelsüblicher Form und Beschaffenheit eingesetzt. Farbstoffe, welche Umwandlungsprodukte von Sulfonyl-Reaktivfarbstoffen mit N-Methyltaurin darstellen, liegen nach vorschriftsgemäßem Lösen in der durch die jeweilige Formel wiedergegebene Struktur vor.The following examples are not intended to restrict the claimed process in any way, especially not with regard to the reactive dyes used, but merely serve to illustrate the procedure according to the present invention. The l s in these exemplary embodiments contained percentages relate to the weight of the articles so marked and are calculated in the case of wool to the dry state of the color material. The reactive dyes mentioned are used in commercial form and quality. Dyes, which are conversion products of sulfonyl reactive dyes with N-methyl taurine, are present in the structure represented by the respective formula after being dissolved in accordance with the regulations.

Beispiel 1example 1

Zum Färben von 80 kg eines mit einer Antifilzausrüstung nicht vorbehandelten Wollgewirkes nach der Ausziehtechnik bei einem Flottenverhältnis von 1:10 wird in einer Färbe-. maschine ein wäßriges Bad von 40°C mit folgenden Zutaten angesetzt:

  • 3% des Reaktivfarbstoffes mit der Formel
    Figure imgb0001
  • 1 % eines durch Umwandlung aus dem entsprechenden Farbstoff vom Vinylsulfon-Typ mit N-Methyltaurin erhaltenen Reaktivfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0002
  • 1,5 % eines Hilfsmittelsemisches aus dem Umsetzungsprodukt von 1 Mol Stearylamin mit 12 Mol Ethylenoxid, versetzt mit Triisobutylphosphat als Entschäumer, und
  • 10 % Glaubersalz.
For dyeing 80 kg of a wool fabric not pretreated with an anti-felt finish using the pull-out technique at a liquor ratio of 1:10, a dyeing machine is used. an aqueous bath of 40 ° C with the following ingredients:
  • 3% of the reactive dye with the formula
    Figure imgb0001
  • 1% of a reactive dye of the formula obtained by conversion from the corresponding dye of the vinyl sulfone type with N-methyl taurine
    Figure imgb0002
  • 1.5% of an auxiliary mixture from the reaction product of 1 mol of stearylamine with 12 mol of ethylene oxide, mixed with triisobutyl phosphate as a defoamer, and
  • 10% Glauber's salt.

Das mit dem Farbgut beschickte Bad wird nunmehr zur Zirkulation gebracht und innerhalb von 10 Minuten auf die Färbetemperatur von 100°C erhitzt. Sofort nach Erreichen dieser Temperatur beginnt man mit den Zudosieren von insgesamt

  • 4 % Schwefelsäure (96 %ig),
  • was einem Flüssigkeitsvolumen von 3,2 1 entspricht. Diese Dosierung soll nach gleichen Zeitabständen portionsweise, aber mengenmäßig progressiv vorgenommen werden. Dazu verdünnt man die Säure durch Eingießen in kaltes Wasser auf ein Volumen von 15 1 und setzt von dieser Lösung nach jeweils 7 Minuten die folgenden Mengen im Einklang mit der unten angegebenen Staffelung zu:
    Figure imgb0003
The bath loaded with the dye is now brought to circulation and heated to the dyeing temperature of 100 ° C. within 10 minutes. Immediately after reaching this temperature you start metering ins total
  • 4% sulfuric acid (96%),
  • which corresponds to a liquid volume of 3.2 1. This dosing should be carried out in portions, but progressively, in equal quantities. For this purpose, the acid is diluted to a volume of 15 l by pouring it into cold water and the following amounts of this solution are added after 7 minutes in accordance with the staggering given below:
    Figure imgb0003

Während dieser Maßnahme wird die Temperatur des Bades konstant bei 100'C gehalten. Die eingebrachte Säure ist deswegen vorgängig auf etwa Färbetemperatur vorgewärmt worden.During this measure, the temperature of the bath is kept constant at 100'C. The acid introduced has therefore been preheated to about the dyeing temperature.

Nach Beendigung des Säurezusatzes, der zu einem pH-Wert des Bades von 2,3 geführt hat, wird die Ware weitere 30 Minuten bei gleicher Temperatur weitergefärbt. Dann wird die ausgezogene Flotte samt der gefärbten Wolle abgekühlt, letztere mit Wasser gespült und wie üblich fertiggestellt.After the addition of acid, which has led to a pH of the bath of 2.3, has ended, the goods are further dyed for a further 30 minutes at the same temperature. Then the extracted liquor, including the dyed wool, is cooled, the latter rinsed with water and finished as usual.

Man erhält eine brillante, gute allgemeine Echtheitseigenschaften aufweisende Rotfärbung des Gewirkes. Entgegen den Erwartungen ist die Egalität der Färbung sehr gut, die Durchfärbung hervorragend.A brilliant red dyeing of the knitted fabric with good general fastness properties is obtained. Contrary to expectations, the levelness of the coloring is very good, the coloring is excellent.

Beispiel 2Example 2

60 kg eines Gewebes aus carbonisierter, jedoch anschließend nicht neutralisierter Wolle werden in einem Baumfärbeapparat durch Ausziehen bei einem Flottenverhältnis von 1:15 wie folgt gefärbt:

  • Dazu wird das Farbgut in eine wäßrige Flotte von 40°C eingebracht, die als Bestandteile
  • 3 % des Farbstoffes Reactive Blue 19 mit der C.I. Nr. 61200,
  • 1 % des Reaktivfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0004
  • 1,5 % des Hilfsmittelgemisches gemäß Beispiel 1, und 10 % Glaubersalz
  • enthält, worauf man dieses Färbebad in Zirkulation versetzt und es innerhalb von 10 Minuten auf aie Färbetemperatur von 100°C erhitzt. Dann werden der unter Fixierbedingungen befindlichen Flotte über ein Dosiergerät vom Typ ADC 100 der Firma ADCON AB, Boras/Schweden 2,4 1 Schwefelsäure (96 %ig),
  • mittels Wasser auf ein Volumen von 20 1 verdünnt, kontinuierlich sowie bei Einhaltung einer pro Zeiteinheit mengenmäßig 50 %igen Progression während eines Zeitraumes von 45 Minuten zugesetzt.
60 kg of a fabric made of carbonized but subsequently not neutralized wool are dyed in a tree dyeing machine by drawing out at a liquor ratio of 1:15 as follows:
  • For this purpose, the dye is placed in an aqueous liquor at 40 ° C brought that as ingredients
  • 3% of the dye Reactive Blue 19 with CI No. 61200,
  • 1% of the reactive dye of the formula
    Figure imgb0004
  • 1.5% of the auxiliary mixture according to Example 1 and 10% Glauber's salt
  • contains, whereupon this dye bath is circulated and heated within 10 minutes to a dyeing temperature of 100 ° C. Then the liquor, which is under fixing conditions, is mixed with 2.4 l of sulfuric acid (96%) using an ADC 100 metering device from ADCON AB, Boras / Sweden.
  • diluted to a volume of 20 l with water, added continuously and with a 50% progression per unit of time over a period of 45 minutes.

Nach weiteren 20 Minuten Färbezeit bei 100°C ist die Färbung beendet. Daraufhin kühlt man Flotte und Ware ab, spült letztere mit Wasser und stellt die gefärbte Wolle wie üblich fertig.After a further 20 minutes of dyeing at 100 ° C, the dyeing is complete. Then you cool the liquor and goods, rinse the latter with water and finish the dyed wool as usual.

Man erhält eine sehr gut egale Blaufärbung des Wollgewebes mit guten Echtheitseigenschaften.A very level blue dyeing of the wool fabric with good fastness properties is obtained.

Beispiel 3Example 3

120 kg eines nicht filzfrei ausgerüsteten Wollgarnes sind auf X-Spulen aufgemacht durch Ausziehen bei einem Flottenverhältnis von 1:15 echt Schwarz zu färben.120 kg of a wool yarn that is not finished with a felt-free finish are opened on X-bobbins by dyeing at a liquor ratio of 1:15.

Für diese Aufgabe wird ein wäßriges Färbebad von 60'C mit

  • 5 % des Farbstoffes Reactive Black 5 mit der C.I.-Nr. 20505
  • 0,5 % des Reaktivfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0005
  • 0,5 % des Reaktivfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0006
  • 1 % des Hilfsmittelgemisches gemäß Beispiel 1, und 10 % Glaubersalz
  • beschickt und zusammen mit der eingebrachten Ware im Verlauf von 15 Minuten auf die Färbetemperatur von 106°C aufgeheizt. Dann beginnt man manuell mit der Säuredosierung, portionsweise in linearen Mengen nach jeweils gleichen Zeitabständen, in die unter Fixierbedingungen stehende Flotte. Dazu werden 5,2 1 Schwefelsäure (96 %ig),
  • mittels Wasser auf ein Volumen von 10 1 verdünnt und von dieser Lösung, welche man zweckmäßig vorwärmt, wird alle 3 Minuten jeweils 1 1 dem Bad zugegeben. Nach dem letzten Säurezusatz färbt man die Ware noch weitere 20 Minuten bei der angegebenen Temperatur, und kühlt Bad samt Farbgut dann ab, spült die gefärbte Wolle mit Wasser und stellt diese wie üblich fertig.
An aqueous dye bath of 60'C is used for this task
  • 5% of the dye Reactive Black 5 with the CI no. 20505
  • 0.5% of the reactive dye of the formula
    Figure imgb0005
  • 0.5% of the reactive dye of the formula
    Figure imgb0006
  • 1% of the auxiliary mixture according to Example 1, and 10% Glauber's salt
  • loaded and heated together with the goods brought to the dyeing temperature of 106 ° C over 15 minutes. Then one begins manually with the acid metering, in portions in linear amounts after the same time intervals, into the liquor under fixation conditions. 5.2 l of sulfuric acid (96%),
  • diluted to a volume of 10 l with water and 1 l of this solution, which is appropriately preheated, is added to the bath every 3 minutes. After the last addition of acid, the goods are dyed for a further 20 minutes at the specified temperature, and the bath and dye are cooled then rinses the dyed wool with water and finishes it as usual.

Man erhält die gewünschte echte und egale SchwarzfÄrbunP des Garns. Die Durchfärbung der Spulen ist ausgezeichnet.You get the desired real and level black dyeing of the yarn. The color of the coils is excellent.

Beispiel 4Example 4

200 kg eines gewöhnlichen Wollkammzuges sind im Packsystem durch Ausziehen bei einem Flottenverhältnis von 1:8 zu färben:

  • Man beschickt dazu eine wäßrige Flotte von 50°C mit
  • 0,5% eines durch Umwandlung aus dem entsprechenden Farbstoff vom Vinylsulfon-Typ mit N-Methyltaurin erhaltenen Reaktivfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0007
  • 0,5% eines durch Umwandlung aus dem entsprechenden Farbstoff von Vinylsulfon-Typ mit N-Methyltaurin erhaltenen Reaktivfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0008
  • 0,5 4 eines durch Umwandlung aus dem entsprechenden Farbstoff vom Vinylsulfon-Typ mit N-Methyltaurin erhaltenen Reaktivfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0009
  • 1,5% des Hilfsmittelgemisches gemäß Beispiel 1, und 10 % Glaubersalz,
  • heizt das Bad innerhalb von 15 Minuten auf die Färbetemperatur von 106°C auf und beginnt sofort mit der kontinuierlichen, programmgesteuerten Säuredosierung mit der Maßgabe, daß unter den genannten Temperaturbedingungen zu dieser Flotte 3 1 Schwefelsäure (96 %ig),
  • mittels Wasser auf ein Volumen von 30 1 verdünnt, bei Einhaltung einer pro Zeiteinheit mengenmäßig 60 %igen Progression während einer Zeitdauer von 45 Minuten zugesetzt werden.
200 kg of an ordinary wool comb are dyed in the packing system by pulling them out at a liquor ratio of 1: 8:
  • An aqueous liquor of 50 ° C. is charged with
  • 0.5% of a reactive dye of the formula obtained by conversion from the corresponding dye of the vinyl sulfone type with N-methyl taurine
    Figure imgb0007
  • 0.5% of a reactive dye of the formula obtained by conversion from the corresponding vinyl sulfone type dye with N-methyl taurine
    Figure imgb0008
  • 0.5 4 one by conversion from the corresponding dye of the vinyl sulfone type with N-methyl taurine holding reactive dye of the formula
    Figure imgb0009
  • 1.5% of the auxiliary mixture according to Example 1 and 10% Glauber's salt,
  • the bath heats up to the dyeing temperature of 106 ° C within 15 minutes and immediately begins with the continuous, program-controlled acid metering, with the proviso that under the temperature conditions mentioned 3 1 sulfuric acid (96%) to this liquor,
  • diluted with water to a volume of 30 1, with 60% progression per unit time being added over a period of 45 minutes.

Nach Abschluß der Dosierung wird die Ware noch 10 Minuten bei 106°C weitergefärbt, dann zusammen mit der Flotte abgekühlt, mit Wasser gespult und wie für Wolle üblich fertiggestellt.After the metering is complete, the goods are further dyed at 106 ° C. for 10 minutes, then cooled together with the liquor, rinsed with water and finished as usual for wool.

Man erhält einen sehr gute egalen braunen Kammzug.You get a very good level brown ridge.

Beispiel 5Example 5

60 kg eines carbonisierten, jedoch anschließend nicht neutralisierten Wollkrepp-Gewebes sollen durch Ausziehen bei einem Flottenverhältnis von 1:20 gefärbt werden:

  • Dazu werden in einem wäßrigen Bad von 50°C
  • 4 % des Reaktivfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0010
  • 0,5 % eines durch Umwandlung aus dem entsprechenden Farbstoff vom Vinylsulfon-Typ mit N-Methyltaurin erhaltenen Reaktivfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0011
  • 0,25 % des Reaktivfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0012
  • 1,5 % des Hilfsmittelgemisches gemäß Beispiel 1, und 10 % Glaubersalz
  • in Lösung gebracht. Man treibt nun die Temperatur dieser Flotte im Verlauf von 10 Minuten auf 98°C (Kochtemperatur bei gegebener Höhenlage) und dosiert dann mittels eines Gerätes vom Typ ADC 100 der Firma ADCON AB, Boras/Schweden 3 1 Schwefelsäure (96 %ig)
  • mit Wasser auf ein Volumen von 30 1 veraünnt, unter Einhaltung einer pro Zeiteinheit mengenmäßig 60 µ%igen Progression währena einer Zeitdauer von 30 Minuten bei gleichbleibender Temperatur kontinuierlich in das Färbebaa ein.
60 kg of a carbonized but not neutralized wool crepe fabric should be dyed by drawing out at a liquor ratio of 1:20:
  • This is done in an aqueous bath at 50 ° C
  • 4% of the reactive dye of the formula
    Figure imgb0010
  • 0.5% of a reactive dye of the formula obtained by conversion from the corresponding dye of the vinyl sulfone type with N-methyl taurine
    Figure imgb0011
  • 0.25% of the reactive dye of the formula
    Figure imgb0012
  • 1.5% of the auxiliary mixture according to Example 1 and 10% Glauber's salt
  • brought into solution. The temperature of this liquor is then raised to 98 ° C. in the course of 10 minutes (cooking temperature at a given altitude) and then 3 1 of sulfuric acid (96%) are metered in using an ADC 100 device from ADCON AB, Boras / Sweden.
  • diluted with water to a volume of 30 1, while maintaining a progression of 60 µ% per unit of time, continuously into the dyeing bath for a period of 30 minutes at constant temperature.

Nach weiteren 30 Minuten Färbezeit bei 98°C kühlt man die Flotte durch Zulauf von kaltem Wasser ab, spült klar und kann dann die ßefärbte Ware dem Färbekessel entnehmen.After a further 30 minutes of dyeing time at 98 ° C., the liquor is cooled by adding cold water, rinsed clear and then the colored goods can be removed from the dyeing kettle.

Man erhält eine Dunkelblau-(Marine)Färbung; des Gewebes mit ausgezeichneter Egalität und sehr schönem Warenbild.A dark blue (navy) color is obtained; of the fabric with excellent levelness and a very nice product appearance.

Beispiel 6Example 6

In einer Jet-Färbemaschine sind 70 kg eines normalen Wollkrepp-Gewebes bei einem Flottenverhältnis von 1:8 nach der Ausziehmethode zu färben.In a jet dyeing machine, 70 kg of a normal wool crepe fabric with a liquor ratio of 1: 8 are to be dyed using the pull-out method.

Man setzt dafür durch Lösen in Wasser von 50°C ein wäßriges Bad enthaltend

  • 1,5 % des Reaktivfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0013
    10 % Glaubersalz und
  • 1,5 % des Hilfsmitteilgemisches gemäß Beispiel 1
  • an und heizt es innerhalb von 10 Minuten auf 106°C auf. Sofort nach Erreichen dieser Färbetemperatur beginnt man mit dem dosierten Zusatz von 2,8 1 Schwefelsäure (96 %ig),
  • die vorher in 15 1 kaltes Wasser eingegossen worden waren, in der Art, daß mittels einer Dosiervorrichtung bei Einhaltung einer pro Zeiteinheit mengenmäßig 50 %igen Progression in insgesamt 20 Minuten die verdünnte Säure kontinuierlich der Färbeflotte zudosiert wird.
To do this, an aqueous bath containing water is used by dissolving in water at 50.degree
  • 1.5% of the reactive dye of the formula
    Figure imgb0013
     10% Glauber's salt and
  • 1.5% of the auxiliary mixture according to Example 1
  • and heats it up to 106 ° C within 10 minutes. Immediately after this dyeing temperature has been reached, the metered addition of 2.8 l of sulfuric acid (96%) begins.
  • which had previously been poured into 15 liters of cold water, in such a way that the dilute acid is metered continuously into the dyeing liquor in a total of 20 minutes by means of a metering device while maintaining a 50% progression per unit of time.

Man färbt das Gewebe daraufhin weitere 30 Minuten bei 106°C, kühlt Flotte samt Ware dann ab, spült die letztere mit Wasser und stellt das gefärbte Gut schließlich in üblicher Weise fertig.The fabric is then dyed for a further 30 minutes at 106 ° C., the liquor and the goods are then cooled, the latter is rinsed with water and the dyed goods are finally finished in the customary manner.

Man erhält eine brillante Orangefärbung der Wolle mit hohem Echtheitsniveau.A brilliant orange dyeing of the wool with a high level of fastness is obtained.

Beispiel 7Example 7

Wird bei der Durchführung der Färbeoperation gemäß Vorschrift von Beispiel 6 der dort verwendete Farbstoff hier durch

  • 2 % des Reaktivfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0014
  • ersetzt und sonst genauso wie im Beispiel 6 verfahren, dann erhält man eine brillante Gelbfärbung der Wolle mit sehr guten Echtheitseigenschaften, die ohne Nachbehandlung dem Standard einer unter den herkömmlichen Bedingungen erzeugten Reaktivfärbung entsprechen.
If the dyeing operation according to the instructions of Example 6 is carried out, the dye used there is here
  • 2% of the reactive dye of the formula
    Figure imgb0014
  • replaced and otherwise the same procedure as in Example 6, then you get a brilliant yellow color of the wool with very good fastness properties, which correspond to the standard of a reactive dyeing produced under the conventional conditions without aftertreatment.

Claims (10)

1. Verfahren zum egalen Färben von Wolle oder des Wollanteils von Fasermischungen nach der Ausziehfärbetechnik in stark saurem Medium mit wäßrigen Flotten von Reaktivfarbstoffen, die in ihrem Molekül mindestens eine Gruppierung aufweisen, welche bei Fixierbedingungen mit der Faser über die Vinylsulfon-Form unter nucleophiler Addition in Reaktion tritt, dadurch gekennzeichnet, daß man die solche Farbstoffe vom Vinylsulfon-Typ und gegebenenfalls alle sonstigen Zutaten, aber keine zur Fixierung der Farbstoffe erforderliche Säure oder säureabgebende Mittel enthaltende Ausziehflotte zusammen mit dem Farbgut so rasch wie möglich sowie in einem Zuge auf die Färbetemperatur im Bereich von 95°C bis 110°C erhitzt, daß man nach Erreichen derselben bei Aufrechterhaltung von entsprechenden isothermen Bedingungen für die Farbstoff-Fixierung dem aufgeheizten Färbebad dann Schwefelsäure - über einen längeren Zeitraum hinweg verteilt - zusetzt und die Wolle bei pH-Werten zwischen 2 und 3 färbt.1. Process for level dyeing wool or the wool content of fiber mixtures using the pull-out dyeing technique in a strongly acidic medium with aqueous liquors of reactive dyes which have at least one group in their molecule, which in fixing conditions with the fiber via the vinyl sulfone form with nucleophilic addition in Reaction occurs, characterized in that such dyes of the vinylsulfone type and, if appropriate, all other ingredients, but no pull-out liquor containing the acid or acid-releasing agent required for fixing the dyes together with the dyestuff as quickly as possible and in one step to the dyeing temperature in Range heated from 95 ° C to 110 ° C, that after reaching the same while maintaining appropriate isothermal conditions for dye fixation, the heated dye bath then sulfuric acid - distributed over a longer period of time - and the wool at pH values between 2 and 3 colors. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz der gesamten Säure diskontinuierlich in gleichen Mengenanteilen nach gleichen Zeitabständen vorgenommen wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the addition of the entire acid is carried out discontinuously in equal proportions after the same time intervals. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz der gesamten Säure kontinuierlich in gleicher Menge pro Zeiteinheit vorgenommen wird.3. The method according to claim 1, characterized in that the addition of the entire acid is carried out continuously in the same amount per unit of time. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz der gesamten Säure diskontinuierlich in ansteigenden Mengenanteilen nach gleichen Zeitabständen vorgenommen wird.4. The method according to claim 1, characterized in that the addition of the entire acid is carried out discontinuously in increasing proportions after the same time intervals. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz der gesamten Säure kontinuierlich in ansteigender Menge nach einem bestimmten Zeitschema entsprechend einer mathematischen Funktion vorgenommen wird.5. The method according to claim 1, characterized in that the addition of the entire acid is carried out continuously in increasing amounts according to a certain time schedule according to a mathematical function. 6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz der gesamten Säure innerhalb eines Zeitraumes von 10 bis 45 Minuten vorgenommen wird.6. The method according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that the addition of the total acid is carried out within a period of 10 to 45 minutes. 7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlungszeit der Wolle bei Färbetemperatur insgesamt zwischen 60 und 70 Minuten beträgt.7. The method according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that the treatment time of the wool at dyeing temperature is between 60 and 70 minutes in total. 8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Wolle mit solchen Reaktivfarbstoffen färbt, die außer einer Reaktivgruppe vom Vinylsulfon-Typ noch mindestens eine Monochlortriazinyl- oder Monofluortriazinyl-Gruppe aufweisen.8. The method according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that the wool is dyed with reactive dyes which, in addition to a reactive group of the vinylsulfone type, also have at least one monochlorotriazinyl or monofluorotriazinyl group. 9. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man mit einer Antifilzausrüstung nicht vorbehandelte Wolle färbt.9. The method according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that dyeing is not pretreated wool with an anti-felt finish. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man carbonisierte Wolle färbt, die keiner vorgängigen Neutralisation unterworfen worden ist.10. The method according to claim 9, characterized in that dyeing carbonized wool that has not been subjected to previous neutralization.
EP86117353A 1985-12-18 1986-12-12 Process for isothermic quick-dyeing of wool Expired EP0226198B1 (en)

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