EP0204213B1 - Verfahren zum Nachgerben von Chromledern - Google Patents

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EP0204213B1
EP0204213B1 EP86106874A EP86106874A EP0204213B1 EP 0204213 B1 EP0204213 B1 EP 0204213B1 EP 86106874 A EP86106874 A EP 86106874A EP 86106874 A EP86106874 A EP 86106874A EP 0204213 B1 EP0204213 B1 EP 0204213B1
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EP
European Patent Office
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chromium
iii
salts
tanning
dicarboxylic acids
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Bernhard Dr. Wehling
Josef Müller
Helga Rosentreter
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Bayer AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/28—Multi-step processes

Definitions

  • the present invention relates to a process for retanning (post-chrome plating) of chrome leather, in which chrome (III) salts are used and a very high chromium consumption of the liquor is achieved.
  • the chrome leathers are washed, treated with a chromium (III) salt, possibly in the presence of a syntan, and then in a new or the same liquor with the known acid-binding agents such as sodium or ammonium bicarbonate, sodium formate and others pH values between 4 and 7, depending on the type of leather.
  • a chromium (III) salt possibly in the presence of a syntan
  • the known acid-binding agents such as sodium or ammonium bicarbonate, sodium formate and others pH values between 4 and 7, depending on the type of leather.
  • the chrome tanning agent offered is often fixed by the leather.
  • a further part of the unbound chromium is removed from the leather (see S.C. O'Connor, The Leather Manufacturer 1984, 8, 20-29).
  • the retanning is expediently carried out with liquor lengths of over 100% (based on the shaved weight) and liquor temperatures of 35-55 ° C. over a period of 1.5 to 4 hours at final pH values of over 4.0.
  • the Cr 2 0 3 range is 0.3-1.0% (based on shaved weight), preferably 0.4 - 0.6% (based on shaved weight).
  • Suitable chromium (III) salts for retanning are the usual chromium (III) salts which can be used for chromium tanning, in particular chromium (III) sulfates, basic chromium (III) sulfates, furthermore with organic acids, for example formic acid or Acetic acid, masked chromium (III) salts, chromium tanning agents which, in addition to chromium (III) salts, also contain inorganic salts, such as sodium sulfate, or reaction products of hexavalent chromium compounds with reducing agents.
  • chromium (III) salts which can be used for chromium tanning, in particular chromium (III) sulfates, basic chromium (III) sulfates, furthermore with organic acids, for example formic acid or Acetic acid, masked chromium (III) salts, chromium tanning agents which, in addition to chromium
  • Aliphatic dicarboxylic acids with 4 to 6 carbon atoms are, for example, succinic acid, glutaric acid, Adipic acid, maleic acid, fumaric acid, aspartic acid, glutamic acid or mixtures thereof. Glutaric acid and adipic acid or mixtures of these acids, if appropriate with other dicarboxylic acids, are preferably used.
  • Aliphatic dicarboxylic acids with 4 to 6 C - atoms and containing a hydroxy group in the alpha position to the carboxyl group and / or sulfonic acid groups are to be co-used only up to about 1/3 of the total Dicarbonklaremengen used.
  • Aromatic dicarboxylic acids with 8 to 12 carbon atoms are those of the benzene and naphthalene series which, in addition to the carboxyl groups, can also contain hydroxyl, amino or nitro groups and / or halogen atoms. Phthalic acid and isophthalic acid are preferably used.
  • the carboxylic acids can be used both in the form of free acids, in the form of mixtures of the free acids and the salts of such carboxylic acids, and alone in the form of the salts, advantageously the alkali metal salts.
  • Suitable syntans are, for example, naphthalenesulfonic acid-formaldehyde, diaryl ether sulfonic acid-formaldehyde, polyphenylsulfonic acid-formaldehyde, phenolsulfonic acid-formaldehyde, naphthalenesulfonic acid-4,4'-dihydroxydiphenylsulfone-formaldehyde condensates, polyphenylsulfonic acids, and mixtures thereof.
  • Protein hydrolyzates are also suitable as synthetic organic tanning agents (see K. Faber, Library of Leather, Volume 3, Umschau-Verlag, Franktfurt am Main, p. 236).
  • Dicyandiamide-formaldehyde condensates and mixtures thereof with anionic dispersants based on lignin sulfonate or naphthalene sulfonic acid are preferably used.
  • alkali or ammonium carbonates and magnesium oxide are suitable as deadening agents.
  • Magnesium oxide or sodium bicarbonate or mixtures thereof are preferably used.
  • MgC0 3 which has a content of 20-40% CaO, preferably 25-35% CaO and an MgO content of 10-25%, preferably 16-24% MgO, understood.
  • calcium carbonate and / or dolomite and the other dulling agents depend on the basicity of the chromium salts used and the degree of neutralization of the dicarboxylic acids used. They are to be dimensioned such that, taking into account the dicarboxylic acids or their salts, the calcium carbonate and / or dolomite and the other deadening agents, the resulting theoretical basicity of the chromium salt is 80-120%.
  • the wet blues which have been chrome-tanned, withered and folded in the usual manner are preferably retanned in the manner described without prior washing.
  • the leather can be dulled if necessary by adding deacidifying agents in the same or in a new liquor. They are then dyed in the usual way, possibly retanned with vegetable tannins and / or syntans, greased etc.
  • the value of the process is that it results in a very simple way of working, regardless of the color, full, soft, fine-grain and grain-resistant leather and at the same time a high chrome consumption of Retanning liquors causes.
  • the residual liquors have, depending on the liquor length, duration and temperature of chromium oxide of less than 0.5 g Cr 2 0. 3/1
  • the chromium-syntan mixed tanning agent used has the following composition.
  • the Cr 2 0 3 content of the retanning liquor is 0.1 g / l.
  • the leathers obtained are identical to those produced according to Example 1.
  • the syntan part of the mixed tanning agent consists of 140 parts by weight. of a commercial auxiliary tanning agent based on ditolyl ether sulfonic acid.
  • the leathers have a somewhat lighter color than those produced according to Example 1. Otherwise, they are comparable in all properties.
  • Example 1 Retanning as in Example 1. Instead of 0.5% (based on the chromium oxide content of the mixed product), 0.6% (based on chromium oxide content of the mixed product) is offered.
  • Furniture leather is obtained which is characterized by a soft, full handle, a level, deep color and a fine mill grain.
  • the final pH of the retanning liquor is 4.9 and the Cr 2 0 3 content is 0.2 g / l.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Nachgerbung (Nachchromierung) von Chromledern, bei dem Chrom(III)-salze eingesetzt werden und eine sehr hohe Chromauszehrung der Flotte erreicht wird.
  • Bei einer üblichen Nachchromierung werden die Chromleder gewaschen, mit einem Chrom(III)-salz, evtl. in Gegenwart eines Syntans, behandelt und anschließend in neuer, beziehungsweise der gleichen Flotte mit den bekannten säurebindenden Mitteln wie Natrium- oder Ammoniumbicarbonat, Natriumformiat und anderen auf pH-Werte je nach Ledertyp zwischen 4 und 7 gestellt. Bei diesen Verfahren wird häufig weniger als die Hälfte des angebotenen Chromgerbstoffes vom Leder fixiert. Im Verlaufe der nachfolgenden Operationen wird ein weiterer Teil des ungebundenen Chroms aus dem Leder herausgelöst (vgl. S.C. O'Connor, The Leather Manufacturer 1984, 8, 20 - 29).
  • Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, die Chromauszehrung bei der Nachchromierung zu verbessern.
  • So wurden beispielsweise Kombinationen von Chrom(III)-salzen, Natriumsulfit und einer intermediär Formaldehyd freisetzenden heterocyclischen Verbindung eingesetzt (vgl. S.C. O'Connor loc. cit.). Abgesehen von der aus ökologischen Gründen häufig nicht erwünschten Anwesenheit von Formaldehyd muß bei diesem Verfahren zur Erzielung einer hohen Auszehrung ein pH-Wert von beispielsweise 6,9 in der Flotte eingestellt werden. pH-Werte in dieser Größenordnung sind jedoch nur bei der Neutralisation von durchzufärbenden Möbel- beziehungsweise Bekleidungsledern üblich.
  • Bei Oberledern dagegen führen sie zu einer Beeinträchtigung von Narbenfestigkeit und -feinheit (siehe auch US-PS-3 888 625).
  • Weiterhin wurde vorgeschlagen, zur Neutralisation von Nachchromierungen stark puffernde Syntanmischprodukte in Kombination mit Magnesiumoxid einzusetzen (vgl. Wachsmann und Hilzinger, Leder-und Häutemarkt 32 (1980), 188 - 191).
  • Auch bei diesem Verfahren muß auf einen pH-Wert von ca. 6 gestellt werden, um eine Auszehrung von ca. 0,1 g Cr203/1 zu erhalten. Der hohe pH-Wert sowie die umständliche getrennte Zugabe der Produkte haben jedoch eine weite Verbreitung der Methode bisher verhindert.
  • Daneben wurde versucht, die Chromauszehrung der Nachgerbflotten durch Zusätze von Dicarbonsäuresalzen zu verbessern. Damit Chromausfällungen aufgrund der hohen Alkalinität dieser Salze vermieden werden, müssen zusätzlich große Mengen an Maskierungsmitteln angeboten werden, die jedoch ihrerseits einer guten Chromauszehrung entgegenwirken. Hohe Mengen an vernetzenden Dicarbonsäuren und höhere End-pH-Werte als 4,0 führen nach diesem Verfahren zu einer Beeinträchtigung der Narbenfeinheit und der Egalität der Färbungen (Magerkurth u. Miller, The Leather Manufacturer 1981, 8, 10 - 31).
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Nachgerben von Chromledern, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Nachgerbung mit einem Gemisch bestehend aus
    • a) Chrom(III)-Salzen,
    • b) 1,0 - 2,5 Mol (pro Mol Cr203 des verwendeten Chrom (III)-salzes) aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4-6 C-Atomen bzw. aromatischer Dicarbonsäuren mit 8-12 C-Atomen und/oder deren Salzen
    • c) solchen Mengen an Abstumpfmitteln, um eine theoretische Basizität des verwendeten Chrom(III)-salzes von ca. 80-120 % einzustellen und
    • d) 150-250 g (pro Mol Cr203 des verwendeten Chrom(III)-salzes) eines oder mehrerer synthetischer Gerbstoffe (Syntan)

    durchgeführt wird.
  • Es wurde weiterhin gefunden, daß man die Auszehrung der Nachgerbflotten erheblich verbessern kann, wenn die Chromleder mit Gemischen aus
    • a) Chrom(III)-salzen,
    • b) 1,0 - 2,5 Mol (pro Mol Cr203 des verwendeten Chrom(III)-salzes), vorzugsweise 1,5 - 2,3 Mol aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4 - 6 C-Atomen beziehungsweise aromatischer Dicarbonsäuren mit 8 - 12 C-Atomen und/oder deren Salzen,
    • c) solchen Mengen an Calciumcarbonat und/oder Dolomit sowie eventuell anderen Abstumpfmitteln, daß sich unter Berücksichtigung der eingesetzten Dicarbonsäuren und Abstumpfmittel eine theoretische Basizität des verwendeten Chromsalzes von 80 - 120 % einstellt, wobei das Molverhältnis der übrigen Abstumpfungsmittel zu Calciumcarbonat und/oder Dolomit 0-3 : 1 beträgt sowie
    • d) 150 - 250 g (pro Mol Cr203 des verwendeten Chromgerbstoffes) eines synthetischen organischen Gerbstoffes (Syntan) beziehungsweise einer Syntanmischung

    nachgegerbt werden.
  • Die Nachgerbung erfolgt dabei zweckmäßig bei Flottenlängen von über 100 % (bezogen auf Falzgewicht) und Flottentemperaturen von 35-55° C über einen Zeitraum von 1,5 bis 4 Stunden bei End-pH-Werten von über 4,0. Das Cr203-Angebot beträgt 0,3-1,0 % (bezogen auf Falzgewicht), vorzugsweise 0,4 - 0,6 % (bezogen auf Falzgewicht).
  • Als Chrom(III)-salze für die Nachgerbung eignen sich die üblichen für die Chromgerbung einsetzbaren Chrom(III)-salze, insbesondere Chrom(III)-sulfate, basische Chrom(III)-sulfate, ferner mit organischen Säuren, zum Beispiel Ameisensäure oder Essigsäure, maskierte Chrom(III)-salze, Chromgerbstoffe, die neben Chrom(III)-salzen noch anorganische Salze, wie Natriumsulfat, enthalten oder Umsetzungsprodukte von sechswertigen Chromverbindungen mit Reduktionsmitteln.
  • Aliphatische Dicarbonsäuren mit 4 bis 6 C-Atomen sind zum Beispiel Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Asparaginsäure, Glutaminsäure oder deren Gemische. Bevorzugt werden Glutarsäure und Adipinsäure oder Gemische dieser Säuren, gegebenenfalls mit weiteren anderen Dicarbonsäuren, eingesetzt.
  • Aliphatische Dicarbonsäuren mit 4 bis 6 C-Atomen, die eine Hydroxygruppe in alpha-Stellung zur Carboxylgruppe und/oder die Sulfonsäuregruppen enthalten, sollen nur bis zu etwa 1/3 der insgesamt verwendeten Dicarbonsäuremengen mitverwendet werden.
  • Aromatische Dicarbonsäuren mit 8 bis 12 C-Atomen sind solche der Benzol- und Naphthalinreihe, die neben den Carboxylgruppen noch Hydroxy-, Amino- oder Nitrogruppen und/oder Halogenatome enthalten können. Bevorzugt werden Phthalsäure und Isophthalsäure eingesetzt.
  • Die Carbonsäuren können sowohl in Form von freien Säuren, in Form von Gemischen der freien Säuren und den Salzen solcher Carbonsäuren, als auch allein in Form der Salze, zweckmäßig der Alkalimetallsalze, angewendet werden.
  • Als synthetische organische Gerbstoffe können anionische aromatische Syntane (vgl. Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Verlag Chemie, Weinheim, 4. Auflage, Band 16 (1978), S. 138-139), aromatische Syntane aus Ligninsulfonaten (vgl. Ullmann, loc. cit., S. 139), Harzgerbstoffe (vgl. Ullmann, loc. cit. S. 142-143) Polymer-Gerbstoffe (Ullmann, loc. cit. S. 144) bzw. deren Mischungen eingesetzt werden.
  • Geeignete Syntane sind beispielsweise Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-, Diarylethersulfonsäure-Formaldehyd-, Polyphenylsulfonsäure-Formaldehyd-, Phenolsulfosäure-Formaldehyd-, Naphthalinsulfonsäure-4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon-Formaldehyd-Kondensate, Polyphenylsulfonsäuren, Ligninsulfosäuren sowie deren Mischungen.
  • Ebenfalls geeignet als synthetische organische Gerbstoffe sind Eiweißhydrolysate (vgl. K.Faber, Bibliothek des Leders, Band 3, Umschau-Verlag, Franktfurt am Main, S. 236).
  • Vorzugsweise werden Dicyandiamid-Formaldehyd-Kondensate sowie deren Mischungen mit anionischen Dispergiermitteln auf Basis Ligninsulfonat beziehungsweise Naphthalinsulfonsäure verwendet.
  • Als abstumpfende Mittel - neben Calciumcarbonat und/oder Dolomit - eignen sich Alkali- bzw. Ammoniumcarbonate sowie Magnesiumoxid.
  • Bevorzugt werden Magnesiumoxid oder Natriumbicarbonat beziehungsweise deren Mischungen eingesetzt.
  • Unter Dolomit wird das mineralische Doppelsalz CaC03 . MgC03, das einen Gehalt von 20-40 % CaO, vorzugsweise 25-35 % CaO und einen MgO-Gehalt von 10-25 %, vorzugsweise 16-24 % MgO, aufweist, verstanden.
  • Die Zugaben von Calciumcarbonat und/oder Dolomit und den übrigen abstumpenden Mitteln richten sich nach der Basizität der verwendeten Chromsalze sowie dem Neutralisationsgrad der eingesetzten Dicarbonsäuren. Sie sind so zu bemessen, daß unter Berücksichtigung der Dicarbonsäuren beziehungsweise ihrer Salze, des Calciumcarbonates und/oder Dolomit und der übrigen abstumpfenden Mittel die resultierende theoretische Basizität des Chromsalzes 80 - 120 % beträgt.
  • Die Berechnung der Gesamtbasizität sei an folgendem Beispiel erläutert:
    Figure imgb0001
  • Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die in der üblichen Weise chromgegerbten, abgewelkten und gefalzten Wet-blues vorzugsweise ohne vorheriges Waschen in der beschriebenen Weise nachgegerbt. Im Anschluß an die Nachgerbung kann man die Leder bei Bedarf durch Zugabe von entsäuernden Mitteln in der gleichen oder in neuer Flotte weiter abstumpfen. Sie werden dann in der üblichen Weise gefärbt, eventuell mit Vegetabilgerbstoffen und/oder Syntanen nachgegerbt, gefettet etc.
  • Für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich sämtliche übliche Chromledersorten aus Großviehhäuten oder Kleintierfellen unter Einschluß der entsprechenden Spaltleder.
  • Die Verwendung von Gemischen aus Chrom(III)-salzen, säurebindenden Mitteln und aliphatischen beziehungsweise aromatischen Dicarbonsäuren wurde bereits früher beschrieben (vgl. DE-B-24 24 300 und DE-B-24 24 301). Die Gemische wurden hierbei jedoch nicht zur Nachgerbung von Wet-blues, sondern zur Chromgerbung von Blößen verwendet. Die Bedingungen der Gerbung (Cr203-Angebot: mindestens 1,2 %, Flottenlänge: max. 100 %, bezogen auf Blößengewicht) unterscheiden sich jedoch grundlegend von denen der erfindungsgemäßen Nachgerbung.
  • Der Wert des Verfahrens besteht darin, daß es bei einer sehr einfachen Arbeitsweise zu egal gefärbten, vollen, weichen, feinnarbigen und narbenfesten Ledern führt und gleichzeitig eine hohe Chromauszehrung der Nachgerbflotten bewirkt. Die Restflotten weisen je nach Flottenlänge, Laufzeit und Temperatur Chromoxidgehalte von weniger als 0,5 g Cr203/1 auf.
  • Es war nicht vorhersehbar, daß durch den gemeinsamen Einsatz der erfindungsgemäßen Stoffe die Auszehrung so stark verbessert wird, ohne daß es trotz des Einsatzes von mindestens 1,5 Mol Dicarbonsäuren pro Mol Cr203 des verwendeten Chromsalzes und End-pH-Werten der Restflotte von oberhalb 4,0 zu einer Beeinträchtigung von Narbenfeinheit und Narbenfestigkeit der Leder sowie der Egalität der Färbung kommt.
  • Anhand der folgenden Beispiele soll das erfindungsgemäße Verfahren noch näher erläutert werden (%-Angaben sind Gew.-%):
    • Beispiel 1
  • Nachgerbung von chromgegerbten, gefalzten Rind- bzw. Kalbledern (End-pH-Wert der Chromgerbung: 3,6)
    Figure imgb0002
    Flotte ablassen
    Figure imgb0003
  • Man erhält Leder, die sich durch eine egale, tiefe Färbung, einen weichen, vollen Griff und durch eine hervorragende Narbenfestigkeit und -glätte auszeichnen.
  • Der verwendete Chrom-Syntan-Mischgerbstoff besitzt folgende Zusammensetzung.
    Figure imgb0004
    • Beispiel 2
  • Verfahren wie in Beispiel 1 beschrieben. Statt mit Wasser von 50° C wird die Nachgerbung mit Wasser einer Temperatur von 60°C durchgeführt.
  • Der Cr203-Gehalt der Nachgerbflotte beträgt 0,1 g/I.
  • Die erhaltenen Leder sind identisch mit den nach Beispiel 1 hergestellten.
    • Beispiel 3
  • Verfahren wie in Beispiel 1 beschrieben. Der Syntananteil des Mischgerbstoffes besteht aus 140 Gew.-TI. eines handelsüblichen Hilfsgerbstoffes auf Basis Ditolylether-sulfosäure.
  • Cr203-Gehalt der Nachgerbflotte: ca. 0,25 g/I, pH-Wert; 4,6.
  • Die Leder besitzen eine etwas hellere Färbung als die nach Beispiel 1 hergestellten. Ansonsten sind sie in allen Eigenschaften vergleichbar.
    • Beispiel 4
  • Verfahren wie in Beispiel 1. Statt des dort angegebenen Chrom-Syntan-Gerbstoffes werden, bezogen auf Cr203, 0,5 % der Produkte I-III eingesetzt.
    Figure imgb0005
    • Beispiel 5
  • Verfahren wie in Beispiel 1 beschrieben. Anstelle des dort verwendeten Chrom-Syntan-Gerbstoffes werden 0,5 % (bezogen auf Cr203) der Produkte IV-VI eingesetzt.
    Figure imgb0006
    • Beispiel 6
  • Nachgerbung wie beschrieben in Beispiel 1. Anstelle von 0,5 % (bezogen auf Chromoxidgehalt des Mischproduktes) werden 0,4 % (bezogen auf Chromoxidgehalt des Mischproduktes) eingesetzt.
    Figure imgb0007
    • Beispiel 7
  • Nachgerbung wie in Beispiel 1. Anstelle von 0,5 % (bezogen auf Chromoxidgehalt des Mischproduktes) werden 0,6 % (bezogen auf Chromoxidgehalt des Mischproduktes) angeboten.
    Figure imgb0008
    • Beispiel 8
  • Nachgerbung wie in Beispiel 1. Anstelle der dort verwendeten Syntankomponente werden gleiche Mengen eines handelsüblichen synthetischen organischen Gerbstoffes auf Basis einer Mischung von Diphenyl- und Terphenylsulfonsäure angeböten.
    • Die Leder besitzen eine tiefere Färbung als die nach Beispiel 1 erhaltenen.
    • Die Auszehrung der Flotte bleibt unverändert.
    Beispiel 9
  • Nachgerbung eines Möbelleder-Wetblue (End-pH-Wert der Chromgerbung: 4,1; Falzstärke 1,0 - 1,1 mm)
  • Figure imgb0009
  • Anschließend wird nach einer für Möbelleder üblichen Rezeptur nachgegerbt, gefärbt und gefettet.
  • Leder auf Bock, ausrecken, naß spannen, klimatisieren, stollen, millen, spannen.
  • Man erhält Möbelleder, die sich durch einen weichen, vollen Griff, eine egale, tiefe Färbung und ein feines Millkorn auszeichnen.
    • Beispiel 10
  • Nachgerbung wie Beispiel 1, nur, daß anstelle des dort verwendeten Chrom-Syntan-Gerbstoffes 4,5 % (bezogen auf Falzgewicht) der folgenden Mischung eingesetzt werden:
    Figure imgb0010
  • Der End-pH-Wert der Nachgerbflotte beträgt 4,9 und der Cr203-Gehalt 0,2 g/I.

Claims (5)

1. Verfahren zum Nachgerben von Chromledern, dadurch gekennzeichnet, daß die Nachgerbung mit einem Gemisch bestehend aus
a) Chrom(III)-salzen,
b) 1,0 - 2,5 Mol (pro Mol Cr203 des verwendeten Chrom(III)-salzes) aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4-6 C-Atomen bzw. aromatischer Dicarbonsäuren mit 8-12 C-Atomen und/oder deren Salzen
c) solchen Mengen an Abstumpfmitteln, um eine theoretische Basizität des verwendeten Chrom(III)-salzes von ca. 80-120 % einzustellen und
d) 150-250 g (pro Mol Cr203 des verwendeten Chrom(III)-salzes) eines oder mehrerer synthetischer Gerbstoffe (Syntane),
durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Syntan Dicyandiamid-Formaldehydkondensate sowie deren Mischungen mit Dispergiermitteln auf Basis Ligninsulfonat bzw. Naphthalinsulfonsaure eingesetzt werden.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Abstumpfmittel Calciumcarbonat eingssetzt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Abstumpfmittel Dolomit verwendet wird.
5. Nachgerbmischung bestehend im wesentlichen aus
a) Chrom(III)-salzen,
b) 1,0-2,5 Mol (pro Mol Cr203 des verwendeten Chrom(III)-salzes) aliphatischer Dicarbonsäure mit 4-6 C-Atomen bzw. aromatischer Dicarbonsäuren mit 8-12 C-Atomen und/oder deren Salzen
c) solchen Menqen an Abstumpfmitteln, um eine theoretische Basizität des verwendeten Chrom(III)-salzes von ca. 80-120 % einzustellen und
d) 150-250 g (pro Mol Cr203 des verwendeten Chrom(III)-salzes) eines oder mehrerer synthetischer Gerbstoffe (Syntan).
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19653549A1 (de) * 1996-12-20 1998-06-25 Ciba Geigy Ag Mittel zur Herstellung von Leder

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1238641A (fr) * 1958-11-07 1960-08-12 Nopco Chem Co Agents de tannage synthétiques et leur procédé de fabrication
US3888625A (en) * 1973-01-29 1975-06-10 Chemtan Company Method of chrome-retanning leather
FR2270328A1 (de) * 1974-05-06 1975-12-05 Diamond Shamrock Corp
AR208085A1 (es) * 1974-05-18 1976-11-30 Bayer Ag Procedimiento de curtido al cromo

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JPH0531920B2 (de) 1993-05-13
ES555543A0 (es) 1987-08-16
DE3660208D1 (en) 1988-06-23
DE3519287A1 (de) 1986-12-04
JPS61278599A (ja) 1986-12-09
ZA864008B (en) 1987-01-28
CA1275755C (en) 1990-11-06
US4834763A (en) 1989-05-30
ES8707767A1 (es) 1987-08-16

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