EP0034324A2 - Verfahren zum Konservieren von druckfertig entwickelten Flachdruckformen - Google Patents
Verfahren zum Konservieren von druckfertig entwickelten Flachdruckformen Download PDFInfo
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- B41N3/00—Preparing for use and conserving printing surfaces
- B41N3/08—Damping; Neutralising or similar differentiation treatments for lithographic printing formes; Gumming or finishing solutions, fountain solutions, correction or deletion fluids, or on-press development
Definitions
- the invention relates to a method for preserving ready-to-print planographic printing forms, in order to protect the plates during storage from being used for printing against the ingress of air and dirt and, at the same time, to permanently hydrophilize their non-printing surface areas.
- DE-OS 26 59 754 describes the use of aqueous polyvinyl alcohol solutions for the same purpose.
- the known preservatives normally have an effect which is sufficient for many carrier materials. It turned out, however, that this later worn protective film is not always sufficient to prevent the appearance of sound during printing.
- special care must be taken in printing forms with anodically oxidized aluminum as the carrier material in order to prevent oleophilic contamination of the carrier surface exposed by development, e.g. B. by dust or dirt particles or by fingerprints, before preservation, since such contaminants are usually only difficult to remove without attacking the print layer or the carrier surface.
- contamination can easily occur not only in the time between development and preservation, but also during development or during the manufacture of the printing plate by self-coating.
- the object of the invention was to provide a preservation method which allows the image background of planographic printing plates not only to be protected against later contamination, but also to be freed from smaller oleophilic contaminants which are already present.
- the invention relates to a method for preserving ready-to-print planographic printing forms, in which the planographic printing form is treated with an aqueous solution of a water-soluble film-forming high-molecular organic compound and a hydrophilizing acid and dried.
- the process according to the invention is characterized in that an organic phosphonic acid is used as the hydrophilizing acid.
- the invention ensures that a clean, toneless background is obtained when printing, even if this background already contained oleophilic contaminants on the plate before preservation.
- Suitable organic phosphonic acids are aromatic, heterocyclic, aliphatic and cycloaliphatic low and high molecular weight phosphonic acids and their derivatives.
- Examples are vinylphosphonic acid, polyvinylphosphonic acid, 2-phosphono-ethane-1-sulfonic acid, 3,3-diphosphono-pimelic acid, vinylphosphonic acid monomethyl ester, 4-chlorophenylphosphonic acid, 4-chloro-3-nitro-phenylphosphonic acid, ß-styrylphosphonic acid and water-soluble copolymers of vinyl with acrylic acid and / or vinyl acetate.
- Polyvinylphosphonic acid is particularly preferred.
- the concentration of the phosphonic acid in the preservation solution is generally 0.05 to 10, preferably 0.1 to 5% by weight.
- water-soluble film-forming high-molecular organic compounds all of these are basically Substances suitable, commonly known as ingredients of K are used for lithographic printing plates onserv michsaten. Suitable examples are gum arabic, dextrins and polyvinyl alcohol.
- concentration of the high molecular weight compounds is generally between 4 and 40, preferably between 5 and 35% by weight.
- the preservation solution can be applied to the plate surface by hand rubbing or tamponing, by dipping in a bath, or in a processing device by rolling, spraying, or the like. It is then dried.
- Aluminum is generally used as the carrier material for the printing forms to be treated.
- the known and preferably used carrier materials with a refined surface come into consideration, for. B. mechanically, chemically or electrochemically roughened and optionally treated with alkali silicates, polymeric acids or other known agents aluminum.
- the solution is suitable for the treatment of printing plates with supports made of anodically oxidized aluminum, the oxide layer also being coated with the above-mentioned agents, e.g. B. silicates, can be pretreated.
- the printing image parts of the printing form can be produced in any known manner. As a rule, this is done by exposing a light-sensitive layer and developing with a developer solution.
- the picture Generation can also be done electrophotographically by charging, exposing, concreting and fixing a photoconductor layer.
- the nature of the carrier surface exposed during development and to be hydrophilized is of greater importance for the effectiveness of the treatment solution than the nature and the manner in which the printing layer is produced.
- Suitable positive-working light-sensitive layers can contain, as light-sensitive constituents, o-quinonediazides or combinations of photolytic acid generators and acid-cleavable acetal or orthocarboxylic acid compounds. Such layers preferably contain water-insoluble binders soluble in aqueous alkali, e.g. B. phenolic resins. Suitable layers are described in DE-PS 938 233, 1 195 166 and 26 10 842 and DE-OS 23 31 377, 27 42 631, 28 28 037, 27 18 254 and 29 28 636.
- negative working layers those based on diazonium salt condensation products, p-quinonediazides or photopolymerizable mixtures are preferably used. Suitable materials of this type are in the described the following publications: DE-PS 1 104 824, 1 134 093, 1 214 086, 20 27 467, DE-OS 20 24 244, 20 34 655, 27 39 774 and 28 22 887.
- Organic photoconductors are preferably used as photoconductors, for example those as described in DE-PS 11 20 875 or DE-AS 25 26 720.
- the binder in the photoconductor layer are preference -, those which are suitable insoluble and soluble in aqueous alkaline solutions in water. Copolymers containing carboxyl groups are particularly preferred. The production of suitable electrophotographic materials and their processing into printing forms is described in the publications mentioned above.
- the plate was charged with a corona to about -450 V and exposed imagewise in a repro camera with 8 autophot lamps of 500 W each for 25 seconds.
- tone-free prints were obtained, even if the background had been contaminated by fingerprints or otherwise before or after preservation.
Landscapes
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Printing Methods (AREA)
- Coloring (AREA)
- Manufacture Or Reproduction Of Printing Formes (AREA)
- Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)
Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Konservieren von druckfertig entwickelten Flachdruckformen, um die Platten während der Lagerung vor der Verwendung zum Drucken gegen Luftzutritt und Verschmutzung zu schützen und zugleich ihre nichtdruckenden Oberflächenbereiche dauerhaft zu hydrophilieren.
- Es ist bekannt, daß druckfertige Flachdruckplatten vor jeder längeren Lagerung einer derartigen schützenden Behandlung unterworfen werden müssen. Als Behandlungslösung wird dabei sehr verbreitet wäßrige Gummi arabicum-Lösung verwendet. Es ist auch bekannt, Dextrinlösungen einzusetzen.
- In der DE-OS 26 59 754 wird die Verwendung von wäßrigen Polyvinylalkohollösungen für den gleichen Zweck beschrieben.
- Aus der DE-OS 25 04 594 ist ferner die Kombination von Carboxylgruppen enthaltenden Acrylamidpolymerisaten mit Säuren, insbesondere Phosphorsäure, als Hydrophilierungsmittel und zur Konservierung von Druckformen bekannt.
- Die bekannten Konservierungsmittel haben normalerweise eine für viele Trägermaterialien ausreichende Wirkung. Es zeigte sich aber, daß dieser nachträglich aufgetragene Schutzfilm nicht immer ausreicht, um beim Druckvorgang auftretenden Ton zu verhindern. So muß in der Regel bei Druckformen mit anodisch oxydiertem Aluminium als Trägermaterial besondere Sorgfalt aufgewendet werden, um eine oleophile Verunreinigung der durch Entwickeln freigelegten Trägeroberfläche, z. B. durch Staub- oder Schmutzteilchen oder durch Fingerabdrücke, vor der Konservierung zu vermeiden, da solche Verunreinigungen in der Regel nur noch schwierig zu beseitigen sind, ohne die Druckschicht oder die Trägeroberfläche anzugreifen. Derartige Verunreinigungen können nicht nur in der Zeit zwischen Entwicklung und Konservierung, sondern auch bei der Entwicklung oder bereits bei der Herstellung der Druckplatte durch Selbstbeschichtung leicht eintreten.
- Aufgabe der Erfindung war es, ein Konservierungsverfahren bereitzustellen, das es erlaubt, den Bildhintergrund von Flachdruckplatten nicht nur gegen spätere Verunreinigung zu schützen, sondern auch von bereits vorhandenen kleineren oleophilen Verunreinigungen zu befreien.
- Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Konservieren von druckfertigen Flachdruckformen, bei dem die Flachdruckform mit einer wäßrigen Lösung einer wasserlöslichen filmbildenden hochmolekularen organischen Verbindung und einer hydrophilierenden Säure behandelt und getrocknet wird.
- Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man als hydrophilierende Säure eine organische Phosphonsäure verwendet.
- Durch die Erfindung wird erreicht, daß man beim Drucken einen sauberen, tonfreien Hintergrund auch dann erhält, wenn auf der Platte dieser Hintergrund vor dem Konservieren bereits oleophile Verunreinigungen enthielt.
- Geeignete organische Phosphonsäuren sind aromatische, heterocyclische, aliphatische und cycloaliphatische nieder- und hochmolekulare Phosphonsäuren und deren Derivate.
- Beispiele sind Vinylphosphonsäure, Polyvinylphosphonsäure, 2-Phosphono-äthan-l-sulfonsäure, 3,3-Diphosphono-pimelinsäure, Vinylphosphonsäuremonomethylester, 4-Chlor-phenylphosphonsäure, 4-Chlor-3-nitro-phenylphosphonsäure, ß-Styrylphosphonsäure und wasserlösliche Mischpolymerisate von Vinylphosphonsäure mit Acrylsäure und/oder Vinylacetat. Polyvinylphosphonsäure wird besonders bevorzugt.
- Die Konzentration der Phosphonsäure in der Konservierungslösung beträgt im allgemeinen 0,05 bis 10, vorzugsweise 0,1 - 5 Gew.-%.
- Als wasserlösliche filmbildende hochmolekulare organische Verbindungen sind grundsätzlich alle derartigen Substanzen geeignet, die üblicherweise als Bestandteile von Konservierungslösungen für Flachdruckformen verwendet werden. Geeignete Beispiele sind Gummi arabicum, Dextrine und Polyvinylalkohol. Die Konzentration der hochmolekularen Verbindungen liegt allgemein zwischen 4 und 40, bevorzugt zwischen 5 und 35 Gew.-%.
- Die Konservierungslösung kann auf die Plattenoberfläche durch Reiben oder Tamponieren mit der Hand, durch Tauchen in ein Bad oder in einer Verarbeitungsvorrichtung durch Walzen, Besprühen oder dgl. aufgebracht werden. Sie wird anschließend getrocknet.
- Als Trägermaterialien der zu behandelnden Druckformen wird allgemein Aluminium verwendet. Dabei kommen insbesondere die bekannten und bevorzugt verwendeten Trägermaterialien mit veredelter Oberfläche in Betracht, z. B. mechanisch, chemisch oder elektrochemisch aufgerauhtes und ggf. mit Alkalisilikaten, polymeren Säuren oder anderen bekannten Mitteln behandeltes Aluminium. Insbesondere ist die Lösung zur Behandlung von Druckplatten mit Trägern aus anodisch oxydiertem Aluminium geeignet, wobei auch die Oxidschicht mit den vorstehend angegebenen Mitteln, z. B. Silikaten, vorbehandelt sein kann.
- Die druckenden Bildteile der Druckform können auf jede bekannte Weise erzeugt werden. In der Regel geschieht dies durch Belichten einer lichtempfindlichen Schicht und Entwickeln mit einer Entwicklerlösung. Die Bilderzeugung kann auch auf elektrophotographischem Wege durch Aufladen, Belichten, Betonern und Fixieren einer Photoleiterschicht erfolgen. In jedem Falle ist die Natur der bei der Entwicklung freigelegten und zu hydrophilierenden Trägeroberfläche von größerer Bedeutung für die Wirksamkeit der Behandlungslösung als die Natur und die Art der Herstellung der druckenden Schicht. Bevorzugt werden die im allgemeinen für den Flachdruck gebräuchlichen lichtempfindlichen Schichten auf Basis von positiv oder negativ arbeitenden Diazoverbindungen, von Azidoverbindungen, lichtvernetzbaren Polymeren oder photopolymerisierbaren Systemen sowie die Photoleiterschichten auf Basis von organischen Photoleitern und Bindemitteln.
- Geeignete positiv arbeitende lichtempfindliche Schichten können als lichtempfindliche Bestandteile o-Chinondiazide oder Kombinationen von photolytischen Säurebildnern und säurespaltbaren Acetal- oder Orthocarbonsäureverbindungen enthalten. Solche Schichten enthalten bevorzugt wasserunlösliche, in wäßrigem Alkali lösliche Bindemittel, z. B. Phenolharze. Geeignete Schichten sind in den DE-PS 938 233, 1 195 166 und 26 10 842 und den DE-OS 23 31 377, 27 42 631, 28 28 037, 27 18 254 und 29 28 636 beschrieben.
- Als negativ arbeitende Schichten werden bevorzugt solche auf Basis von Diazoniumsalz-Kondensationsprodukten, p-Chinondiaziden oder photopolymerisierbaren Gemischen verwendet. Geeignete Materialien dieser Art sind in den folgenden Druckschriften beschrieben: DE-PS 1 104 824, 1 134 093, 1 214 086, 20 27 467, DE-OS 20 24 244, 20 34 655, 27 39 774 und 28 22 887.
- Als Photoleiter werden bevorzugt organische Photoleiter verwendet, zum Beispiel solche, wie sie in der DE-PS 11 20 875 oder der DE-AS 25 26 720 beschrieben sind. Als Bindemittel in der Photoleiterschicht sind vorzugs- weise solche geeignet, die in Wasser unlöslich und in wäßrig-alkalischen Lösungen löslich sind. Carboxylgruppen enthaltende Mischpolymerisate werden besonders bevorzugt. Die Herstellung von geeigneten elektrophotographischen Materialien und ihre Verarbeitung zu Druckformen ist in den vorstehend genannten Druckschriften beschrieben.
- Die folgenden Beispiele erläutern bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens. Prozentzahlen und Verhältniszahlen sind, wenn nichts anderes angegeben ist, in Gewichtseinheiten zu verstehen. Gewichtsteile (Gt) und Volumteile (Vt) stehen im Verhältnis von g zu ccm.
- Eine elektrochemisch aufgerauhte und anodisierte Aluminiumfolie wurde mit einer Lösung von
- 2,17 Gt Naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-4-sulfonsäure-4-(α, α-dimethylbenzyl)-phenylester,
- 1,02 Gt des Veresterungsproduktes aus 1 Mol 2,2'-Dihydroxy-dinaphthyl-(l,l')-methan und 2 Mol Naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-5-sulfonsäurechlorid,
- 0,37 Gt Naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-4-sulfonsäurechlorid,
- 0,10 Gt Kristallviolett und
- 9,90 Gt Kresol-Formaldehyd-Novolak, Erweichungspunkt 112-118° C in
- 43 Vt Tetrahydrofuran,
- 35 Vt Äthylenglykolmonomethyläther und
- 9 Vt Butylacetat
- Diese Platte wurde dann mit einer Lösung folgender Zusammensetzung
- 16 Gt Polyvinylalkohol mit einer Viskosität von 4 mPa·s in 4 %iger wäßriger Lösung bei 20°C und einem Restacetylgehalt von 10,7 %,
- 14 Gt gelbes Kartoffeldextrin, vollständig wasserlöslich, Ostwald-Viskosität = 2,80 bei 20°C in 4 %iger wäßriger Lösung; pH-Wert 2,8 und
- 9 Gt Polyvinylphosphonsäure in
- Eine durch Bürsten mit einer Schleifmittelsuspension aufgerauhte Aluminiumfolie wurde eine Minute in ein 60°C warmes Bad von 0,3 % Polyvinylphosphonsäure in Wasser getaucht und getrocknet. Sie wurde dann mit einer Lösung von
- 0,7 Gt eines Polykondensationsprodukts, hergestellt aus 1 Mol 3-Methoxy-diphenylamin-4-diazo- niumsulfat und 1 Mol 4,4'-Bis-methoxymethyldiphenyläther in 85 %iger Phosphorsäure, isoliert als Mesitylensulfonat,
- 3,4 Gt 85 %iger Phosphorsäure und
- 3,0 Gt des Reaktionsproduktes aus einem Epoxidharz vom Schmelzpunkt 70°C und dem EpoxidÄquivalentgewicht 459 mit Salzsäure in Äthylenglykol (vgl. DE-OS 20 34 654) in
- 60,0 Gt Äthylenglykolmonomethyläther,
- 20,0 Gt Tetrahydrofuran,
- 10,0 Gt Dimethylformamid und
- 10,0 Gt Butylacetat
- 6,5 Gt MgSO4· 7 H20 und
- 0,7 Gt nichtionischem Netzmittel (Fettalkohol-(C12-C14)polyglykoläther) in
- 65 Gt Wasser und
- 35 Vt n-Propanol
- 15 Gt Gummi arabicum und
- 5 Gt Vinylphosphonsäure in
- 80 Gt Wasser
- Ein ähnliches Ergebnis wurde erhalten, wenn als Trägermaterial elektrochemisch aufgerauhtes, anodisch oxydiertes Aluminium eingesetzt und sonst in gleicher Weise verfahren wurde.
- Auf einen 300/um dicken Schichtträger aus elektrolytisch aufgerauhtem und anodisch oxydiertem Aluminium wurde eine Lösung von
- 40 Gt 2-Vinyl-4-(2'-chlor-phenyl)-5-(4"- diäthylamino-phenyl)-oxazol,
- 47 Gt eines Mischpolymerisats aus Styrol und Maleinsäureanhydrid mit dem mittleren Molekulargewicht 20 000 und der Säurezahl 180,
- 10 Gt eines Chlorkautschuks und
- 0,2 Gt Rhodamin FB (C.I. 45 170) in
- 510 Gt Tetrahydrofuran,
- 330 Gt Äthylenglykolmonomethyläther und
- 150 Gt Butylacetat
- Die Platte wurde mit einer Corona auf etwa -450 V aufgeladen und in einer Reprokamera mit 8 Autophotlampen von je 500 W 25 Sekunden bildmäßig belichtet.
- Das entstandene Ladungsbild wurde mit einem Tonerpulver aus
- 18 Gt eines Mischpolymerisats aus 35 % n-Butylmethacrylat und 65 % Styrol und
- 2 Gt Rußpigment
- 12 Gt Diäthylenglykolmonoäthyläther,
- 10 Gt n-Propanol,
- 1,4 Gt Natriummetasilikat-Nonahydrat und
- 76,6 Gt Wasser
- Die Platte wurde abgerakelt und dann zur Konservierung mit einer Lösung von
- 10 Gt Tapiokadextrin,
- 1 Gt Glycerin,
- 0,3 Gt Phosphorsäure (85 %ig),
- 2,5 Gt Natrium-n-octylsulfat und
- 0,5 Gt Polyvinylphosphonsäure in
- 85,7 Gt Wasser
- Mit der so behandelten Druckform wurden tonfreie Drucke erhalten, auch wenn der Hintergrund vor oder nach dem Konservieren durch Fingerabdrücke oder anderweitig verunreinigt worden war.
- Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn in der Konservierungslösung anstelle von 0,5 Gt Polyvinylphosphonsäure 5 Gt 3,3-Diphosphono-pimelinsäure verwendet wurden.
- Eine elektrolytisch aufgerauhte und anodisierte Aluminiumfolie wurde mit der folgenden Lösung beschichtet und getrocknet:
- 1,4 Gt eines Polyesters (Desmophen 850 der Bayer AG), dessen freie OH-Gruppen mit Acrylsäure verestert sind,
- 1,4 Gt eines Methylmethacrylat/Methacrylsäure-Mischpolymerisats mit dem mittleren Molekulargewicht 60 000 und der Säurezahl 93,7,
- O,1 Gt 9-Phenyl-acridin,
- 0,2 Gt 1,6-Di-hydroxyäthoxy-hexan,
- 0,02 Gt Supranolblau Gl (C.I. 50 335),
- 13,0 Gt Äthylenglykolmonomethyläther.
- Die photopolymerisierbare Schicht wurde bildmäßig belichtet und mit einer Lösung von
- 15 Gt Natriummetasilikat,
- 3 Gt Polyglykol 6000,
- 0,6 Gt Lävulinsäure und
- 0,3 Gt Strontiumhydroxid-octahydrat in
beschichtet und getrocknet. Das erhaltene lichtempfindliche Material wurde unter einem 21-stufigen Stufenkeil mit Dichteinkrementen von 0,15 so belichtet, daß die Stufe 9 voll gedeckt war. Es wurde mit einer 5 %igen Natriummetasilikatlösung entwickelt.
261 Gt Wasser
überwischt und getrocknet. Die hierbei aufgetragene Schicht hatte ein Gewicht von ungefähr 1 g/m2. In der Druckmaschine wurden tonfreie Drucke erhalten, auch wenn zuvor oleophile Verunreinigungen auf die trockene Platte gelangt waren.
beschichtet und getrocknet. Das lichtempfindliche Material wurde bildmäßig belichtet und mit einer Lösung von
entwickelt. Die fertige Platte wurde dann mit einer Lösung von
überwischt und getrocknet. Es wurden tonfreie Drucke erhalten, auch wenn die Platte mit feuchten unsauberen Händen gehandhabt worden war.
aufgebracht und zu einer gleichmäßigen Photoleiterschicht mit einem Gewicht von 5 g/m2 getrocknet.
entwickelt, und das Tonerbild wurde durch kurzes Erwärmen auf etwa 170 - 180°C fixiert. An den Nichtbildstellen wurde die Photoleiterschicht durch Behandeln mit einer Lösung aus
und Abspülen mit Wasser entfernt.
gleichmäßig beschichtet und getrocknet.
1000 Gt Wasser
entwickelt. Auf die fertige Druckplatte wurde die in Beispiel 1 angegebene Konservierungslösung aufgetragen und getrocknet. Es wurden ähnlich gute Ergebnisse erhalten.
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