EP0000185B1 - Verfahren zur Herstellung fluorierter s-Triazine - Google Patents
Verfahren zur Herstellung fluorierter s-Triazine Download PDFInfo
- Publication number
- EP0000185B1 EP0000185B1 EP78100223A EP78100223A EP0000185B1 EP 0000185 B1 EP0000185 B1 EP 0000185B1 EP 78100223 A EP78100223 A EP 78100223A EP 78100223 A EP78100223 A EP 78100223A EP 0000185 B1 EP0000185 B1 EP 0000185B1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- reaction
- triazines
- fluorinated
- trichlorotriazine
- fluorination
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/28—Only halogen atoms, e.g. cyanuric chloride
Definitions
- the invention relates to a process for the preparation of fluorinated s-triazines by fluorinating chlorinated s-triazines with anhydrous hydrogen fluoride, which is characterized in that liquid s-trichlorotriazine or a liquid, mixed chlorinated-fluorinated s-triazine, in particular by partial fluorination of s-trichlorotriazine obtained fluorination mixture, at temperatures of 50-160 ° C and pressures of 2-30 bar, in particular 2-10 bar and very particularly 4-6 bar.
- the reaction can be carried out batchwise or continuously. Depending on the amount of HF used, mixed-chlorinated-fluorinated s-triazines or s-trifluorotriazine are obtained. In general, 0.5-10 equivalents of HF are used per equivalent of chlorine to be exchanged.
- the hydrogen chloride formed during the reaction is continuously depressurized by a reflux cooler via a control valve at pressures of 2-30, in particular 2-10 bar, very particularly 4-6 bar.
- a reflux cooler via a control valve at pressures of 2-30, in particular 2-10 bar, very particularly 4-6 bar.
- the internal temperature to 50 to 130 ° C, in particular 90-11 O O C, decrease.
- This reaction temperature is maintained by heating until the end of the reaction after about three hours, then the contents of the reactor are cooled and the reaction mixture is rectified by means of a column with a reflux condenser.
- Anhydrous hydrofluoric acid and all other possible reaction products can easily be separated from one another by distillation.
- Partially fluorinated s-trihalotriazines can be used in the fluorination as well as s-trichlorotriazine, even with the advantage of inexpensive metering, since all partially fluorinated s-trihalotriazines are liquid at room temperature; In addition, starting temperatures can be assumed to be below 150 ° C.
- a reaction vessel at 5 bar nitrogen pressure with a reflux condenser and control valve is charged with 553 g of melted s-trichlorotriazine.
- 320 g of anhydrous hydrofluoric acid are started to be metered into the melt via a VA capillary at a rate of approx. 130 g / h.
- the boiler heating is switched off and the internal temperature is dropped from 150 ° C to 100 ° C and then held at this value until the end of the reaction.
- the resulting HCI is continuously released at a pressure of 6 bar.
- all of the hydrofluoric acid is pumped in after about 2.5 hours.
- the mixture is stirred for a further 0.5 hours, then cooled to an internal temperature of 20 ° C. and the reactor is let down.
- the reaction mixture is rectified via a VA packed column (0 3.8 cm, height 0.5 m, VA mesh coils) with a reflux divider.
- About 140 ml of excess hydrofluoric acid are initially obtained, then 372 g of s-trifluorotriazine, boiling at 72-74 ° C.
- the residue, consisting of s-difluorochlorotriazine can remain in the kettle and be used again in the reaction.
- reaction mixture contains, according to GC (s-TFT: s-trifluorotriazine; s-DFT: s-difluorochlor triazine; s-MFT: s-monofluorodichlorotriazine; s-TCT: s-trichlorotriazine).
- the reaction mixture contains
- reaction mixture contains
- the starting temperature is allowed to drop from 150 ° C. to 80 ° C. reaction temperature.
- reaction mixture contains by GC
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung fluorierter s-Triazine durch Fluorierung chlorierter s-Triazine mit wasserfreiem Fluorwasserstoff, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man flüssiges s-Trichlortriazin oder ein flüssiges, gemischt chloriert-fluoriertes s-Triazin insbesondere ein durch teilweise Fluorierung von s-Trichlortriazin erhaltenes Fluorierungsgemisch, bei Temperaturen von 50-160°C und Drucken von 2-30 bar, insbesondere 2-10 bar und ganz besonders 4-6 bar, umsetzt.
- Die Reaktion kann diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden. Man erhält in Abhängigkeit von der verwendeten Menge HF gemischt-chloriert-fluorierte s-Triazine oder s-Trifluor-triazin. Im allgemeinen setzt man 0,5-10 Äquivalente HF pro Äquivalent auszutauschendes Chlor ein.
- Bei Verwendung von 0,5-1 Äquivalent HF erhält man vorwiegend gemischt-chloriert-fluorierte s-Triazine, bei Verwendung von 1,3-3 Äquivalenten HF überwiegend s-Trifluortriazin.
- Die Reaktion wird im Einzelnen folgendermaßen durchgeführt:
- In einer Druckapparatur wird bei einer Innentemperatur von ca. 150°C und 3-5 bar Stickstoff geschmolzenes s-Trichlortriazin vorgelegt und im Verlauf von etwa 3 Stunden pro Äquivalent Chlor 0,5-10 Äquivalente HF zugepumpt.
- Der während der Reaktion entstehende Chlorwasserstoff wird durch einen Rückfiüßkühler über ein Regelventil bei Drucken von 2-30, insbesondere von 2-10 bar, ganz besonders von 4-6 bar kontinuierlich entspannt. In einer bevorzugten Ausführungsweise läßt man mit dem Beginn der HF-Zuleitung bzw. nach Austausch von etwa 5-20 Äquivalentprozent Chlor die Innentemperatur auf 50 bis 130°C, insbesondere 90-11 OOC, sinken. Man behält diese Reaktionstemperatur durch Zuheizen bis Reaktionsende nach etwa drei Stunden bei, kühlt dann den Inhalt des Reaktors ab und rektifiziert das Reaktionsgemisch über eine Kolonne mit Rückflußkühler. Wasserfreie Flußsäure und alle übrigen möglichen Reaktionsprodukte lassen sich problemlos destillativ voneinander trennen.
- Teilfluorierte s-Trihalogentriazine lassen sich ebenso in die Fluorierung einsetzen wie s-Trichlortriazin, sogar mit dem Vorzug der günstigen Dosiermöglichkeit, da alle teilfluorierten s-Trihalogentriazine bei Raumtemperatur flüssig sind; darüber hinaus kann man von Starttemperaturen ausgehen, die unter 150°C liegen.
- Im Falle der kontinuierlichen Verfahrensweise wird zunächst wie oben geschildert verfahren. Sobald die jeweils gewünschte Reaktionstemperatur und/oder der erwünschte Umsetzungsgrad erreicht sind, wird zusätlich neben wasserfreier Flußsäure geschmolzenes s-Trichlortriazin in die Reaktionsmischung gepumpt. Dabei werden die beiden Reaktionspartner Flußsäure und s-Trichlortriazin im gewünschten Verhälthis eingesetzt. Die ebenfalls kontinuierlich abgezogene Reaktionsmischung
- wird in einer Kontirektifikation getrennt. Gemischt chlorierte-fluorierte s-Triazine und s-Trifluortriazin sind bekannte Verbindungen, die sich insbesondere für die Herstellung von Reaktivfarbstoffen und von herbiziden Wirkstoffen eignen.
- Aus der Deutschen Auslegeschrift 1 044 091 war es bereits bekannt, Cyanurchlorid, Cyanurbromid und Cyanurjodid zu ganz oder partiell fluorierten s-Triazinen umzusetzen. Dabei wird der Fluorwasserstoff jedoch auf festes Cyanurchlorid (Schmelzpunkt 146°C) aufgedrückt, ein Verfahren, das aus Gründen der Rührbarkeit und der Wärmeabfuhr (die Reaktion ist zu Beginn exotherm) technisch nicht realisierbar its. Das erfindungsgemäße Verfahren weist diese Nachteile nicht auf und läßt sich leicht in technischen Maßstab durchführen.
- Ein unter 5 bar Stickstoffdruck stehendes Reaktionsgefäß mit RuckfluBkühler und Regelventil wird mit 553 g geschmelzenem s-Trichlortriazin beschikt. Bei einer Innentemperatur von 150°C beginnt man 320 g wasserfreie Flußsure über eine VA-Kapillare in die Schmelze mit einer Geschwindigkeit von ca. 130 g/h einzudosieren. Gleichzeitig stellt man die Kesselbeheizung ein und läßt die Innentemperatur von anfänglich 150°C auf 100°C fallen und hält dann bis Reaktionsende auf diesem Wert. Der entstehende HCI wird bei einem Entspannungsdruck von 6 bar kontinuierlich entspannt. Bei der angegebenen Dosiergeschwindigkeit ist nach etwa 2,5 Stunden die gesamte Flußsäure zugepumpt. Man rührt 0,5 Stunden nach, kühlt dann auf 20°C Innentemperatur ab und entspennt den Reaktor. Die Reaktionsmischung wird über eine VA-Füllkörperkolonne (0 3,8 cm, Höhe 0,5 m, VA Netzwendeln) mit Rückflußteiler rektifiziert. Man erhält zunächst ca. 140 ml überschüssige Flußsäure zurück, anschießend 372 g s-Trifluortriazin vom Kp 72-74°C. Der Rückstand, bestehend aus s-Difluorchlortriazin kann im Kessel verbleiben und erneut in die Reaktion eingesetzt werden.
-
-
- Wie Beispiel 1, jedoch werden anstelle von 320 g wasserfreier Flußsäure lediglich 160 g zudosiert.
- Nach GC enthält das Reaktionsgemisch
-
- Wie Beispiel 1, jedoch mit einem Entspannüngsdruck von 15 bar und einer Reaktionstemperatur von durchgehend 150°C. Nach GC enthält das Reaktionsgemisch
-
- Wie Beispiel 1, man läßt jedoch die Starttemperatur von 150°C auf 80°C Reaktionstemperatur fallen.
- Nach dem Abdestillieren überschüssiger Flußsäure enthält das Reaktionsgemisch nach GC
-
Claims (4)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2729762 | 1977-07-01 | ||
DE19772729762 DE2729762A1 (de) | 1977-07-01 | 1977-07-01 | Verfahren zur herstellung fluorierter s-triazine |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP0000185A1 EP0000185A1 (de) | 1979-01-10 |
EP0000185B1 true EP0000185B1 (de) | 1980-08-20 |
Family
ID=6012913
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP78100223A Expired EP0000185B1 (de) | 1977-07-01 | 1978-06-23 | Verfahren zur Herstellung fluorierter s-Triazine |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0000185B1 (de) |
JP (1) | JPS5414989A (de) |
AT (1) | AT359513B (de) |
BR (1) | BR7804136A (de) |
DE (2) | DE2729762A1 (de) |
IT (1) | IT7825127A0 (de) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3008923A1 (de) * | 1980-03-08 | 1981-09-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 2,4,6-trifluortriazin-(1,3,5,) |
IT1139239B (it) * | 1981-10-16 | 1986-09-24 | Grace Italiana Spa | Apparecchiatura e procedimento per il confezionamento sottovuoto |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1044091B (de) * | 1957-04-25 | 1958-11-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung fluorierter 1, 3, 5-Triazine |
-
1977
- 1977-07-01 DE DE19772729762 patent/DE2729762A1/de not_active Withdrawn
-
1978
- 1978-06-23 EP EP78100223A patent/EP0000185B1/de not_active Expired
- 1978-06-23 DE DE7878100223T patent/DE2860228D1/de not_active Expired
- 1978-06-29 JP JP7812678A patent/JPS5414989A/ja active Pending
- 1978-06-29 AT AT472978A patent/AT359513B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-06-29 IT IT7825127A patent/IT7825127A0/it unknown
- 1978-06-29 BR BR7804136A patent/BR7804136A/pt unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5414989A (en) | 1979-02-03 |
BR7804136A (pt) | 1979-03-20 |
IT7825127A0 (it) | 1978-06-29 |
DE2729762A1 (de) | 1979-01-18 |
EP0000185A1 (de) | 1979-01-10 |
ATA472978A (de) | 1980-04-15 |
AT359513B (de) | 1980-11-10 |
DE2860228D1 (en) | 1980-12-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69413986T2 (de) | Chlorierungsverfahren | |
DE2426640A1 (de) | Herstellung von allylchlorid | |
DE2537975A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,5-dibrom-p-xylol | |
DE2213865B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlorthiazolen | |
EP0000185B1 (de) | Verfahren zur Herstellung fluorierter s-Triazine | |
DE2607294C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-1-butanol | |
DE69207818T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von einer Fluorverbindung | |
DE1618779C3 (de) | Perfluoralkyljodide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Telomerisationsinitiatoren | |
DE2708190A1 (de) | M-brom-benzotrifluoride | |
DE3315147A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen verbindungen, die ueber ein heteroatom gebundene perfluorierte seitenketten enthalten | |
DE4421702A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,4,4,4-Hexafluorbutan in flüssiger Phase | |
DE801987C (de) | Verfahren zur Herstellung von Hexachloraethan | |
EP0431487B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,4'-Dichlor-diphenylether | |
DE2814450C2 (de) | ||
DE3509911C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trifluoressigsäure aus Trichlortrifluorethan | |
EP0133663B1 (de) | Neue Pyrimidine und ein Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinen | |
DE3131735C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von kernfluorierten aromatischen 6-Ring-Stickstoffheterocyclen | |
EP0226028A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monochlorpinakolon | |
EP0457725B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dibrompropionylchlorid | |
DE1770481C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 33-disubstituierten ß -Lactamen | |
DE2240663B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von a -Chloracrylsäure | |
DE3834038A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,1-trifluor-2,2-dichlorethan aus trifluortrichlorethan | |
DE2218282C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von halogenierten Äthanen | |
DE2126105C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserstofffreien Halogenmethanen | |
DE1768242C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Allylchlorid bzw. Methallylchlorid |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): BE CH DE FR GB NL |
|
17P | Request for examination filed | ||
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): BE CH DE FR GB NL Designated state(s): BE CH DE FR GB NL |
|
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 2860228 Country of ref document: DE Date of ref document: 19801204 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Effective date: 19810623 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Effective date: 19820101 |
|
NLV4 | Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 19820101 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Payment date: 19830701 Year of fee payment: 6 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CH Payment date: 19830725 Year of fee payment: 6 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 19840526 Year of fee payment: 7 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CH Effective date: 19840630 |
|
GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee | ||
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 19850228 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: ST |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Effective date: 19870303 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Effective date: 19881117 |
|
PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |