EA039203B1 - Способ реконструкции аммиачного завода - Google Patents

Способ реконструкции аммиачного завода Download PDF

Info

Publication number
EA039203B1
EA039203B1 EA201891907A EA201891907A EA039203B1 EA 039203 B1 EA039203 B1 EA 039203B1 EA 201891907 A EA201891907 A EA 201891907A EA 201891907 A EA201891907 A EA 201891907A EA 039203 B1 EA039203 B1 EA 039203B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
steam
iron
pressure drop
catalyst
shift catalyst
Prior art date
Application number
EA201891907A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201891907A1 (ru
Inventor
Джон Дэвид Пэч
Колин Уилльям Парк
Original Assignee
Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=55806934&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA039203(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани filed Critical Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани
Publication of EA201891907A1 publication Critical patent/EA201891907A1/ru
Publication of EA039203B1 publication Critical patent/EA039203B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/025—Preparation or purification of gas mixtures for ammonia synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/48—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents followed by reaction of water vapour with carbon monoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
    • C01C1/04—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase
    • C01C1/0405—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase from N2 and H2 in presence of a catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K3/00—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide
    • C10K3/02—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide by catalytic treatment
    • C10K3/04—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide by catalytic treatment reducing the carbon monoxide content, e.g. water-gas shift [WGS]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/86—Chromium
    • B01J23/862—Iron and chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/613—10-100 m2/g
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0233—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a steam reforming step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0283—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a CO-shift step, i.e. a water gas shift step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0415—Purification by absorption in liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/042—Purification by adsorption on solids
    • C01B2203/043—Regenerative adsorption process in two or more beds, one for adsorption, the other for regeneration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0435—Catalytic purification
    • C01B2203/0445—Selective methanation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/06—Integration with other chemical processes
    • C01B2203/068—Ammonia synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00—Reforming naphtha
    • C10G35/02—Thermal reforming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G59/00—Treatment of naphtha by two or more reforming processes only or by at least one reforming process and at least one process which does not substantially change the boiling range of the naphtha
    • C10G59/02—Treatment of naphtha by two or more reforming processes only or by at least one reforming process and at least one process which does not substantially change the boiling range of the naphtha plural serial stages only
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Описан способ реконструкции установки получения аммиака, где упомянутая установка получения аммиака имеет передний край, содержащий один или несколько конверторов, питаемых углеводородным сырьем при некоторой скорости подачи углеводородного сырья, и реактор высокотемпературной конверсии, питаемый реформированным газом, полученным из упомянутого одного или нескольких конверторов, и содержащий неподвижный слой железосодержащего катализатора конверсии водяного газа, где упомянутый передний край работает при первом отношении пар/углерод и первом перепаде давления, где упомянутый способ содержит этапы (i) замены железосодержащего катализатора конверсии водяного газа на катализатор конверсии водяного газа при низком паре с образованием модифицированного переднего края, (ii) работы модифицированного переднего края при втором отношении пар/углерод и втором перепаде давления, где второе отношение пар/углерод по меньшей мере на 0,2 меньше первого отношения пар/углерод, а второй перепад давления меньше, чем первый перепад давления, и (iii) увеличения скорости подачи углеводородного сырья в упомянутые один или несколько конверторов.

Description

Настоящее изобретение касается способа реконструкции способа высокотемпературной конверсии.
В частности, оно касается способа реконструкции способа высокотемпературной конверсии на аммиачном заводе.
Обычно аммиак получают с помощью способа Габера-Боша, в котором водород и азот реагируют при высоком давлении. Общая стехиометрия для этой реакции следующая:
3H2+N2 о 2NH3
Обычно водород получают путем паровой конверсии углеводородного сырья, такого как природный газ, в способе, известном как первичная конверсия, с получением потока, содержащего непрореагировавший углеводород, водород, диоксид углерода и монооксид углерода. Азот может обеспечиваться из ряда источников, но часто обеспечивается путем вторичной конверсии продукта первичной конверсии воздухом с получением исходного синтез-газа. Затем применяют каталитическую конверсию водяного газа, обычно в две стадии, включая стадию высокотемпературной конверсии на слое железосодержащего катализатора с превращением, по меньшей мере, части монооксида углерода в диоксид углерода и образованием дополнительного водорода. Затем диоксид углерода удаляют, например, путем поглощения. Оставшийся поток часто подвергают каталитическому метанированию, превращая остаточные количества монооксида углерода и диоксида углерода в метан. Затем поток из метанатора, который будет состоять главным образом из водорода и азота со следовыми количествами метана, сжимают и подают в реактор синтеза аммиака, в котором водород реагирует с азотом, образуя аммиак.
Минимальное отношение пара к углероду в аммиачном заводе определяют, принимая во внимание ряд факторов, включая эффективность химического превращения, образование углерода в установке первичной конверсии и в особенности необходимость предотвращения избыточного восстановления катализатора высокотемпературной конверсии, которое может приводить к нежелательному образованию углеводородов в синтез-газе. Многие заводы также сдерживаются перепадом давления, так как перепад давления на заводах ограничивает общую производительность. Это означает, что снижение перепада внутреннего давления может давать увеличение производительности завода. Уменьшение отношения пара к углероду снижает поток сквозь установку и следовательно снижает перепад давления.
EP 2590893 А1 раскрывает способ получения аммиачного синтез-газа из углеводородсодержащего сырья с этапами первичной конверсии, вторичной конверсии потоком окислителя и дальнейшей обработки синтез-газа, включая конверсию, удаление диоксида углерода и метанирование, в котором синтезгаз, поставляемый путем вторичной конверсии, подвергают среднетемпературной конверсии (СТК) на катализаторе медь/оксид цинка/оксид алюминия при температуре от 200 до 350°С, а первичную конверсию выполняют при отношении пара к углероду меньше 2 путем установки выше по ходу реактора предварительной конверсии. Раскрывается соответствующий способ реконструкции аммиачного завода, где существующий реактор высокотемпературной конверсии (ВТК) модифицируют для работы при умеренной температуре или заменяют новым СТК реактором и реактор предварительной конверсии устанавливают выше по ходу от реактора первичной конверсии, так что отношение пара к углероду в реакторе первичной конверсии может быть снижено до величины в интервале от 1,5 до 2.
Авторы обнаружили, что альтернативный способ может быть использован для снижения отношения пар/углерод и увеличения производительности без установки реактора предварительной конверсии и СТК реактора.
Соответственно данное изобретение обеспечивает способ реконструкции и работы установки получения аммиака, где упомянутая установка получения аммиака имеет передний край, содержащий один или несколько конверторов, питаемых углеводородным сырьем, и реактор высокотемпературной конверсии, питаемый реформированным газом, полученным из упомянутого одного или нескольких конверторов, содержащий неподвижный слой железосодержащего катализатора конверсии водяного газа, где упомянутый передний край работает при первом отношении пар/углерод и первом перепаде давления, где упомянутый способ содержит этапы (i) замены железосодержащего катализатора конверсии водяного газа на катализатор конверсии водяного газа при низком паре с образованием модифицированного переднего края, (ii) работы модифицированного переднего края при втором отношении пар/углерод и втором перепаде давления, где второе отношение пар/углерод по меньшей мере на 0,2 меньше первого отношения пар/углерод, а второй перепад давления меньше, чем первый перепад давления, и затем (iii) увеличения скорости подачи углеводородного сырья в упомянутые один или несколько конверторов.
Снижение перепада давления на переднем крае, вызванное заменой катализатора в реакторе конверсии водяного газа и подстройкой отношения пар/углерод, позволяет оператору аммиачного способа увеличить поток углеводородного сырья в один или несколько конверторов и тем самым получать больше аммиака. Таким образом, термин реконструкция в настоящей заявке означает способ увеличения производства аммиака на существующей установке получения аммиака.
Стадия генерации синтез-газа может быть основана на паровой конверсии углеводородного сырья, такого как природный газ, нафта или отходящий газ нефтепереработки. Это может достигаться путем первичной конверсии углеводородного сырья паром в заполненных катализатором трубах с внешним обогревом в паровом конвертере, нагреваемом пламенем или газом, и, возможно, путем вторичной кон- 1 039203 версии газовой смеси первичной конверсии при ее частичном сжигании посредством кислородсодержащего газа и последующем пропускании частично сгоревшей газовой смеси сквозь слой катализатора перовой конверсии. Кислородсодержащий газ может представлять собой воздух, кислород или обогащенный кислородом воздух. Катализатор первичной конверсии обычно содержит никель в количестве в интервале 1-30 мас.%, нанесенный на сформированные тугоплавкие оксиды, такие как альфа-оксид алюминия или алюминаты магния или кальция. Альтернативно могут быть использованы структурированные катализаторы, в которых катализатор с никелем или благородным металлом обеспечен в виде нанесенного поверхностного слоя на металлической или керамической структуре, или катализаторы могут быть обеспечены в множестве контейнеров, расположенных в трубах. Реакции паровой конверсии происходят в трубах на катализаторе паровой конверсии при температурах выше 350°С, и обычно текучая среда, выходящая из труб, имеет температуру в интервале 650-950°С. Теплообменная среда, текущая вокруг труб, может иметь температуру в интервале 900-1300°С. Давление может быть в интервале 10-80 бар абс. Во вторичном конвертере газ из первичной конверсии, который может содержать дополнительную порцию углеводородного сырья, частично сгорает в горелке, установленной возле вершины конвертера. Частично сгоревший, конвертированный газ затем адиабатически проходит сквозь слой катализатора паровой конверсии, расположенный под горелкой, приводя состав газа к равновесию. Теплота для эндотермической реакции паровой конверсии подается посредством горячего, частично сгоревшего, конвертированного газа. Когда частично сгоревший, конвертированный газ контактирует с катализатором паровой конверсии, он охлаждается эндотермической реакцией паровой конверсии до температур в интервале 900-1100°С. Слой катализатора паровой конверсии во вторичном конвертере обычно содержит никель в количестве в интервале 1-30 мас.%, нанесенный на сформированные тугоплавкие оксиды, но могут быть использованы слои, где самый верхний слой катализатора содержит благородный металл, такой как платина или родий, на носителе оксид циркония. Такой аппарат для паровой конверсии и катализаторы коммерчески доступны.
Альтернативно паровая конверсия может достигаться путем пропускания смеси углеводорода и пара через адиабатический предварительный конвертер, содержащий слой катализатора паровой конверсии, и затем путем пропускания предварительно конвертированной газовой смеси в автотермический конвертер, который работает таким же образом, как вторичный конвертер, производя газовый поток, содержащий водород, оксиды углерода и пар. Азот также будет присутствовать в газовом потоке, когда автотермический конвертер питают воздухом или обогащенным кислородом воздухом. В адиабатической предварительной конверсии смесь углеводорода и пара поступает при входной температуре в интервале 300-620°С на неподвижный слой гранулированного никельсодержащего катализатора предварительной конверсии. Такие катализаторы обычно содержат >40 мас.% никеля (в расчете на NiO) и могут быть приготовлены соосаждением никельсодержащего материала с оксидом алюминия и промотирующими соединениями, такими как оксид кремния и оксид магния. Давление также может быть в интервале 10-80 бар абс.
В предпочтительном способе передний край установки получения аммиака содержит паровой конвертер с пламенным обогревом и, возможно, вторичный конвертер. Следовательно стадия генерации синтез-газа предпочтительно содержит первичную конверсию углеводородного сырья, в частности природного газа, паром в паровом конвертере с пламенным обогревом с получением газового потока, содержащего водород, монооксид углерода, диоксид углерода и пар, и, возможно, стадию вторичной конверсии, в которой газ первичной конверсии, возможно, с дополнительной порцией углеводорода, дополнительно конвертируют во вторичном конвертере, используя воздух, обогащенный воздух или кислород. Воздух является предпочтительным.
Передний край установки получения аммиака дополнительно содержит реактор высокотемпературной конверсии, содержащий неподвижный слой железосодержащего катализатора конверсии водяного газа. Поток конвертированного газа, который обычно содержит водород, монооксид углерода, диоксид углерода и пар, а потенциально также метан и азот, подвергают, возможно, после подстройки температуры одной или нескольким стадиям каталитической конверсии водяного газа путем пропускания газовой смеси при повышенной температуре и давлении над катализатором конверсии водяного газа. Если присутствует недостаточно пара, пар можно добавлять в газовую смесь перед тем, как ее подвергают конверсии водяного газа. Реакцию конверсии водяного газа можно записать следующим образом:
Н2О+СО о Н2+СО2
Реакцию можно проводить в одну или несколько стадий, включая этап высокотемпературной конверсии, выполняемый в реакторе высокотемпературной конверсии, содержащем катализатор высокотемпературной конверсии. Для катализаторов высокотемпературной конверсии входная температура в реактор предпочтительно находится в интервале 280-500°С, более предпочтительно 300-450°С и наиболее предпочтительно 310-380°С, так что производительность катализатора за продолжительный период является максимальной. Конверсию предпочтительно выполняют адиабатически без охлаждения слоя катализатора, хотя, если желательно, некоторое охлаждение можно применять, например, путем пропускания охлаждающей воды под давлением сквозь трубы, расположенные в слое катализатора. Выходная
- 2 039203 температура из конвертера предпочтительно <600°С, более предпочтительно <550°С, чтобы максимизировать срок службы и производительность катализатора. Возможно, поток конвертированного газа из реактора высокотемпературной конверсии может охлаждаться и подвергаться одной или нескольким дополнительным стадиям конверсии водяного газа, выбранным из среднетемпературной конверсии и/или низкотемпературной конверсии. Катализаторы среднетемпературной конверсии и низкотемпературной конверсии обычно представляют собой композиции меди-оксида цинка-оксида алюминия. Для катализаторов среднетемпературной конверсии входная температура может быть в интервале 190-300°С, а для катализаторов низкотемпературной конверсии входная температура может быть 185-270°С. Скорость потока синтез-газа, содержащего пар, может быть такой, что часовая объемная скорость газа (ЧОСГ) через один или несколько слоев катализатора конверсии водяного газа в реакторах составляет >6000 ч'1. Стадия конверсии может происходить при давлении в интервале 1-100 бар абс., более предпочтительно 15-50 бар абс.
В настоящем изобретении железосодержащий катализатор высокотемпературной конверсии водяного газа в реакторе высокотемпературной конверсии заменяют катализатором высокотемпературной конверсии водяного газа при низком паре и отношение пар/углерод в переднем крае регулируют от первого более высокого отношения пар/углерод до второго более низкого отношения пар/углерод. Второе отношение пар/углерод по меньшей мере на 0,2 меньше, чем первое отношение пар/углерод, и может быть по меньшей мере на 0,3 или 0,4 меньше, чем первое отношение пар/углерод. Данное регулирование может быть сделано путем снижения скорости потока пара в способе перед одним или несколькими паровыми конвертерами. Первое отношение пар/углерод может быть >1,5, но более типично >2, например 2,5 или 3,5. Путем регулирования отношения пар/углерод отношение пара к сухому газу на входе в реактор высокотемпературной конверсии может быть уменьшено до <0,45:1, предпочтительно <0,42:1.
Кроме того, перепад давления по переднему краю снижается путем уменьшения доли пара. Перепад давления по переднему краю может рассматриваться как перепад давления между точкой, в которой добавляют пар, и точкой, в которой, ниже по ходу от конверсии водяного газа, конвертированный газ охлаждают, чтобы конденсировать непрореагировавший пар в виде воды. Первый перепад давления по переднему краю может быть >5 бар ман., например в интервале от 5 до 20 бар ман., обычно 10-20 бар ман. Второй перепад давления меньше, чем первый перепад давления, предпочтительно по меньшей мере на 1 бар ман. меньше, чем первый перепад давления.
Способ настоящего изобретения включает в себя, после снижения перепада давления по переднему краю путем замены катализатора высокотемпературной конверсии и снижения отношения пар/углерод, увеличение скорости подачи углеводородного сырья в упомянутые один или несколько конвертеров. Увеличение скорости подачи углеводородного сырья увеличивает перепад давления по переднему краю в направлении первого перепада давления по переднему краю способа. Перепад давления по переднему краю после увеличения скорости потока углеводорода может быть в интервале 90-100% от первого перепада давления по переднему краю.
Замененный железосодержащий катализатор конверсии водяного газа может быть обычным магнитным катализатором, промотированным оксидом хрома. Такие катализаторы обычно существуют в форме цилиндрических гранул.
Катализатор конверсии водяного газа при низком паре может быть улучшенным железосодержащим катализатором высокотемпературной конверсии или свободным от железа катализатором высокотемпературной конверсии.
Улучшенный железосодержащий катализатор конверсии водяного газа имеет свойства, которые позволяют ему работать при меньших отношениях пар/углерод, чем замененный катализатор. Таким образом, улучшенный железосодержащий катализатор высокотемпературной конверсии может иметь высокую площадь геометрической поверхности (ПГП) и/или может содержать один или несколько промоторов конверсии. Улучшенный железосодержащий катализатор высокотемпературной конверсии может быть изготовлен путем осаждения соединений железа и других металлов (которые разлагаются в оксиды при нагреве) из раствора солей железа и металлов путем добавления подходящего щелочного реагента, например гидроксида или карбоната натрия. Полученный осадок затем промывают, сушат и предпочтительно прокаливают. Площадь поверхности по БЭТ, определяемая путем физической адсорбции азота, предпочтительно находится в интервале 20-40 м2/г, предпочтительно 20-34 м2/г, более предпочтительно 20-30 м2/г. Высушенный или прокаленный предшественник катализатора обычно имеет содержание оксида железа (в расчете на Fe2O3) от 60 до 95 мас.%. Если присутствует оксид хрома, атомное отношение железа к хрому в предшественнике может быть в интервале от 6 до 20, предпочтительно от 8 до 12. Высушенный или прокаленный материал может таблетироваться с образованием гранул предшественника катализатора. Гранулы могут быть цилиндрическими длиной в интервале 3-10 мм и диаметром в интервале 5-15 мм, предпочтительно 5-10 мм.
Площадь геометрической поверхности гранул катализатора конверсии водяного газа при низком паре предпочтительно больше, чем у замененного катализатора. Площадь геометрической поверхности не следует увеличивать, используя гранулы меньшего диаметра или длины, чем у замененного катализа
- 3 039203 тора, так как это увеличивает перепад давления по реактору конверсии водяного газа, что нежелательно. Площадь геометрической поверхности предпочтительно увеличивают путем обеспечения катализатора двумя, тремя или большим числом выступов или выемок по окружности гранулы. Особенно предпочтительной формой является цилиндрическая гранула, имеющая длину С и диаметр D, у которой поверхность цилиндрической гранулы имеет две или больше выемок вдоль ее длины, причем упомянутый цилиндр имеет выпуклые концы с длинами А и В, такие, что (A+B+C)/D находится в интервале от 0,25 до 1,25, а (А+В)/С находится в интервале от 0,03 до 0,3. Предпочтительно (A+B+C)/D находится в интервале от 0,50 до 1,00, более предпочтительно от 0,55 до 0,70, наиболее предпочтительно от 0,55 до 0,66. Предпочтительно (А+В)/С находится в интервале от 0,05 до 0,25, более предпочтительно от 0,1 до 0,25. Гранула может иметь от 3 до 12, предпочтительно от 3 до 7, более предпочтительно от 3 до 5 полукруглых, эллиптических или U-образных выемок, равномерно распределенных по окружности гранулы и распространяющихся аксиально вдоль ее длины. Выемки могут иметь ширину d в интервале от 0,1D до 0,4D, предпочтительно от 0,1D до 0,25D, когда присутствуют 5 выемок, предпочтительно 0,2-0,30D, когда присутствуют 4 выемки, и предпочтительно 0,25-0,4D, когда присутствуют 3 выемки, и желательно полная ширина выемки составляет <35% от окружности гранулы. Предпочтительной формой является цилиндрическая гранула длиной от 4 до 5 мм, диаметром от 8 до 9 мм и имеющая три, четыре или особенно пять равномерно распределенных периферических выемок, распространяющихся аксиально вдоль длины гранулы. Площадь поверхности гранулы катализатора высокотемпературной конверсии при низком паре предпочтительно составляет >235 мм2. Площадь поверхности катализатора высокотемпературной конверсии при низком паре, выраженная в м2 на м3 гранул катализатора, предпочтительно составляет >520 м2/м3, более предпочтительно >530 м2/м3, наиболее предпочтительно >535 м2/м3.
Железосодержащие катализаторы высокотемпературной конверсии до восстановления желательно содержат оксид меди или оксид марганца в качестве промотора конверсии. Атомное отношение железа к меди или марганцу предпочтительно находится в интервале от 10:1 до 100:1. Предпочтительно улучшенный железосодержащий катализатор высокотемпературной конверсии содержит один или несколько оксидов железа, стабилизированных оксидом хрома и/или оксидом алюминия, и может содержать оксид цинка и одно или несколько соединений меди. Перед применением для реакции конверсии гранулы подвергают восстановительным условиям, в которых оксид железа восстанавливается до магнетита (Fe3O4), a присутствующий триоксид хрома восстанавливается до полуторного оксида хрома (Cr2O3). Это восстановление часто выполняют в реакторе, в котором нужно выполнять реакцию конверсии. Активность улучшенного железосодержащего катализатора высокотемпературной конверсии может быть значительно увеличена путем введения в частицы предшественника катализатора характеристического отношения по меньшей мере 2 и максимального размера по меньшей мере 5000 А (500 нм) и предпочтительно меньше чем 15000 А (1500 нм) в гранулы предшественника катализатора. Предпочтительно улучшенный железосодержащий катализатор высокотемпературной конверсии содержит игольчатые частицы оксида железа. Такие композиции катализаторов, содержащих оксиды железа и хрома, описаны в US 5656566. Альтернативно может быть желательно, по меньшей мере, частично заменять оксид хрома в катализаторе на основе железа оксидом алюминия или другим стабилизирующим оксидом. Оксиды цинка и меди также могут желательно присутствовать. Такие катализаторы описаны, например, в ЕР 2237882.
Альтернативно катализатор высокотемпературной конверсии при низком паре может быть свободным от железа катализатором конверсии водяного газа. Таким образом, катализатор конверсии водяного газа при низком паре может содержать смесь алюмоцинковой шпинели и оксида цинка в комбинации с щелочным металлом, выбранным из группы, состоящей из Na, K, Rb, Cs и их смесей. Такие катализаторы описаны, например, в ЕР 2141118 и ЕР 2300359. Альтернативно катализатор высокотемпературной конверсии при низком паре может содержать дотированную металлом композицию оксид цинка/оксид алюминия. Например, подходящий катализатор, содержащий оксиды цинка и алюминия вместе одним или несколькими промоторами, выбранными из Na, K, Rb, Cs, Cu, Ti, Zr, редкоземельных элементов и их смесей. Такие катализаторы описаны, например, в ЕР 2924002. Безжелезные катализаторы могут быть цилиндрическими гранулами или формами, описанными выше.
В получении аммиака конвертированная газовая смесь, извлеченная из переднего конца, может подвергаться стадии удаления диоксида углерода, метанированию для удаления следов оксидов углерода, возможной подстройке мольного отношения H2:N2 и затем синтезу аммиака.
Может использоваться любое подходящее устройство для удаления диоксида углерода. Устройства для удаления диоксида углерода могут работать путем реакционного поглощения, как устройства, известные как aMDEA™ или Benfield™, которые основаны на применении промывок регенерируемым амином или карбонатом калия, или путем физического поглощения, основанного на использовании метанола, гликоля или другой жидкости при низкой температуре, как устройства Rectisol™, Selexol™. Удаление диоксида углерода может также выполняться путем адсорбции с переключением давления (АПД) с использованием подходящих твердых адсорбентов. Устройство для удаления диоксида углерода может также работать, одновременно удаляя остаточный пар, главным образом путем конденсации вследствие низких рабочих температур. Такое устройство для удаления диоксида углерода и растворители являются
- 4 039203 коммерчески доступными.
На стадии метанирования остаточные монооксид углерода и диоксид углерода в потоке газообразного водорода могут превращаться в метан на катализаторе метанирования в метанаторе. Может быть использована любая подходящая организация для метанатора. Таким образом, метанатор может работать адиабатически или изотермически. Один или несколько метанаторов могут быть использованы. Может применяться катализатор метанирования на основе никеля. Например, в единственной стадии метанирования газ из стадии удаления диоксида углерода может подаваться при входной температуре в интервале 200-400°С на неподвижный слой гранулированного никельсодержащего катализатора метанирования. Такие катализаторы обычно представляют собой гранулированные композиции, содержащие 20-40 мас.% никеля. Такое устройство для метанирования и катализаторы являются коммерчески доступными. Давление для метанирования может быть в интервале 10-80 бар абс.
Полученный синтез-газ, содержащий водород и азот, сжимают в первой и одной или нескольких дополнительных стадиях компрессии до давления синтеза аммиака и пропускают в устройство получения аммиака. Если воздух или обогащенный кислородом воздух используют на этапе генерации синтезгаза, достаточное количество азота может уже присутствовать в потоке газообразного водорода, но если нет, дополнительный азот можно добавлять в синтез-газ, например, из устройства разделения воздуха или газа продувки установки для получения азотной кислоты.
Устройство получения аммиака содержит конвертер аммиака, содержащий катализатор синтеза аммиака. Азот и водород в синтез-газе вместе реагируют на катализаторе, образуя аммиак. Катализаторы синтеза аммиака обычно основываются на железе, но могут применяться другие катализаторы синтеза аммиака. Реактор может работать адиабатически или может работать изотермически. Слои катализатора могут быть с аксиальным и/или радиальным течением, и один или несколько слоев могут быть обеспечены в одном резервуаре конвертера. Конверсия на катализаторе обычно является неполной, и поэтому синтез газ обычно проходит в петлю, содержащую частично прореагировавшую газовую смесь, возвращенную из конвертера аммиака, и полученная смесь подается на катализатор. Смесь синтез-газа, подаваемая в петлю, может иметь отношение водорода к азоту 2,2-3,2. В устройстве получения аммиака смесь водород/азот может проходить над катализатором синтеза аммиака при высоком давлении, например, в интервале 80-350 бар абс., предпочтительно 150-350 бар абс. для крупномасштабных установок и при температуре в интервале 300-540°С, предпочтительно 350-520°С.
Аммиак, полученный в устройстве для получения аммиака, может продаваться и/или частично превращаться в азотную кислоту, нитрат аммония или мочевину. Любой подходящий способ получения азотной кислоты, нитрата аммония или мочевины может быть использован.
Уменьшенный перепад давления на переднем крае может также развертываться в
a) снижение выпускного давления воздушного компрессора, что позволяет увеличить скорость в узком месте способа - воздушном компрессоре;
b) снижение требуемого давления подачи углеводорода, что позволяет увеличить скорость в узком месте - компрессоре углеводорода или принудительной подаче природного газа; и
c) увеличение давления всасывания компрессора синтез-газа, что позволяет увеличить скорость в узком месте способа - компрессоре синтез-газа.
Далее настоящее изобретение будет описано со ссылкой на следующий пример.
Пример.
Крупномасштабный способ получения аммиака моделировали, используя Aspen HYSYS, чтобы выяснить влияние изменений на долю пара. Отдельные операции способа были следующие: очистка, первичная и вторичная паровая конверсия, высокотемпературная и низкотемпературная конверсия, удаление СО2, метанирование, компрессия и синтез аммиака. Способ, оборудованный обычным железосодержащим катализатором высокотемпературной конверсии, работает при мольном отношении пара к сухому газу 0,48 на входе в установку высокотемпературной конверсии (ВТК). Замена обычного железосодержащего катализатора высокотемпературной конверсии на катализатор конверсии водяного газа при низком паре KATALCO™ 71-6 позволяла снижать отношение пара к сухому газу до 0,40. Соответственно отношение пар/углерод на входе первичного конвертера снижалось от 2,9 до 2,5.
Улучшенный железосодержащий катализатор высокотемпературной конверсии KATALCO™ 71-6, использованный в этом примере, представлял собой соосажденный железохромовый катализатор высокотемпературной конверсии с площадью поверхности по БЭТ в интервале 20-30 м2/г. И замененный обычный железосодержащий катализатор, и катализатор KATALCO™ 71-6 представляли собой цилиндрические гранулы длиной в интервале 4,8-4,9 мм и диаметром в интервале от 8,3 до 8,5 мм.
- 5 039203
Физадсорбция азота
Площадь поверхности по БЭТ
(м2г-1)
мин макс
Katalco™ 71- 16 20 30
Уменьшение доли пара дает 6% увеличение производительности для эквивалентного перепада давления по переднему краю установки, где пар/вода и воздух увеличивались на этапе с потоком рабочего газа. Эта увеличенная производительность установки соответствует 4,6% увеличению мольного потока на сжатие синтез-газа и 3,4% увеличению производства аммиака.
Когда производительность сдерживается компрессором синтез-газа, снижение отношения пара к сухому газу увеличивает давление, подаваемое на вход компрессора, уменьшая степень повышения давления и таким образом позволяя увеличение скорости потока. Для обычного компрессора, работающего близко к его оптимальной эффективности при 100% скорости, градиент кривой работы компрессора таков, что снижение степени повышения давления дает 4% увеличение производительности в этом случае (соответствует 1% перепада в степени повышения давления). Это увеличение производительности установки соответствует 2,8% увеличению мольного потока на компрессию синтез-газа и 2% увеличению производства аммиака.
Сравнитель ный Оригинальн ый ВТК Сравнительный Замененный ВТК катализатор Нет увеличения Замененный ВТК катализатор Увеличенная скорость подачи углеводорода
- 6 039203
катализато Р скорости подачи углеводорода
Исходный Увеличение производительности 0% Увеличение производител ьности 4% Увеличение производите льности 6%
Давление Вход 1 стадии компрессии синтез-газа (бар ман.) 32,00 34,20 32,81 32,46
Мольный поток Вход 1 стадии компрессии синтез-газа (кмольч1) 12100 11988 12436 12659
Увеличение мольного потока - -0,009 0,028 0,046
Массовый поток Вход 1 стадии компрессии синтез-газа (тч-1) 106, 8 107,0 111,2 113,3
Увеличение массового потока 0 0,003 0,042 0,061
Перепад давления (бар) 15,30 13,10 14,49 14,84
Степень сжатия 1,84 1,80 1,83 1,83
Доступное 1,000 1,087 1,043 -
- 7 039203
отношение потока компрессора
Сравнительный Увеличение производительности
исходный 4% 6%
Получение аммиака (тдень-1) 2206,9 2250,4 2282,8
% от обычного производства 100, 0 102,0 103,4
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims (8)

1. Способ увеличения производства аммиака на существующей установке получения аммиака, где упомянутая установка получения аммиака имеет предварительный узел для получения синтез-газа на основе паровой конверсии углеводородного сырья, указанный предварительный узел содержит один или несколько конверторов, питаемых углеводородным сырьем при некоторой скорости подачи углеводородного сырья, и реактор высокотемпературной конверсии, питаемый реформированным газом, полученным из упомянутого одного или нескольких конверторов при входной температуре в интервале 300-450°С, и содержащий неподвижный слой железосодержащего катализатора конверсии водяного газа, где упомянутый предварительный узел работает при первом отношении пар/углерод >1,5 и первом перепаде давления >5 бар ман., где упомянутый способ содержит этапы, где (i) заменяют железосодержащий катализатор конверсии водяного газа на катализатор конверсии водяного газа при низком паре с образованием модифицированного предварительного узла, причем катализатор конверсии водяного газа при низком паре выбирают из группы, состоящей из железосодержащего катализатора высокотемпературной конверсии и безжелезного катализатора высокотемпературной конверсии, (ii) осуществляют работу модифицированного предварительного узла при втором отношении пар/углерод и втором перепаде давления, где второе отношение пар/углерод по меньшей мере на 0,2 меньше первого отношения пар/углерод, а второй перепад давления меньше, чем первый перепад давления, и (iii) увеличивают скорость подачи углеводородного сырья в упомянутые один или несколько конверторов, причем указанный железосодержащий катализатор высокотемпературной конверсии представляет собой осажденный железосодержащий катализатор с содержанием оксида железа в расчете на Fe3O3 от 60 до 95 мас.%, имеющий площадь поверхности по БЭТ в интервале 20-40 м2/г, а безжелезный катализатор высокотемпературной конверсии содержит цинк-алюминатную шпинель или оксиды цинка и алюминия вместе с одним или несколькими промоторами, выбранными из Na, K, Rb, Cs, Cu, Ti, Zr, редкоземельных элементов и их смесей.
2. Способ по п.1, в котором предварительный узел установки получения аммиака содержит паровой конвертер, нагреваемый пламенем, и, возможно, вторичный конвертер.
3. Способ по п.1 или 2, в котором реактор высокотемпературной конверсии работает при входной температуре в интервале 280-500°С и давлении в интервале 1-100 бар абс.
4. Способ по любому из пп.1-3, в котором второе отношение пар/углерод по меньшей мере на 0,3, предпочтительно по меньшей мере на 0,4, меньше, чем первое отношение пар/углерод.
5. Способ по любому из пп.1-4, в котором отношение пара к сухому газу на входе в реактор высокотемпературной конверсии снижают после замены железосодержащего катализатора конверсии водяного газа до <0,45:1, предпочтительно <0,42:1.
6. Способ по любому из пп.1-5, в котором второй перепад давления по предварительному узлу по меньшей мере на 1 бар ман. меньше, чем первый перепад давления по предварительному узлу.
7. Способ по любому из пп.1-6, в котором катализатор конверсии водяного газа при низком паре содержит смесь цинк-алюминатной шпинели и оксида цинка в комбинации с щелочным металлом, вы-
- 8 039203 бранным из группы, состоящей из Na, К, Rb, Cs и их смесей.
8. Способ по любому из пп.1-7, в котором перепад давления по предварительному узлу увеличивают путем увеличения скорости подачи углеводородного сырья на этапе (iii) до 90-100% от первого перепада давления по предварительному узлу.
EA201891907A 2016-02-25 2017-02-06 Способ реконструкции аммиачного завода EA039203B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB1603298.9A GB201603298D0 (en) 2016-02-25 2016-02-25 Process
PCT/GB2017/050288 WO2017144850A1 (en) 2016-02-25 2017-02-06 Process for revamping an ammonia plant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201891907A1 EA201891907A1 (ru) 2019-02-28
EA039203B1 true EA039203B1 (ru) 2021-12-16

Family

ID=55806934

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201891907A EA039203B1 (ru) 2016-02-25 2017-02-06 Способ реконструкции аммиачного завода

Country Status (14)

Country Link
US (1) US11097944B2 (ru)
EP (1) EP3419934B1 (ru)
CN (1) CN108698844B (ru)
AU (1) AU2017222376B2 (ru)
BR (1) BR112018017348B1 (ru)
CA (1) CA3013540A1 (ru)
EA (1) EA039203B1 (ru)
ES (1) ES2861310T3 (ru)
GB (2) GB201603298D0 (ru)
HU (1) HUE053783T2 (ru)
MX (1) MX2018010253A (ru)
PL (1) PL3419934T3 (ru)
UA (1) UA124533C2 (ru)
WO (1) WO2017144850A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108479785A (zh) * 2018-04-16 2018-09-04 深圳市国能环保科技有限公司 一种高温水煤气变换反应用催化剂及其制造方法
EP4251560A1 (en) 2020-11-24 2023-10-04 Topsoe A/S Method of starting-up a water gas shift reactor

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110172086A1 (en) * 2008-09-12 2011-07-14 Johnson Matthey Plc Shaped heterogeneous catalysts
EP2404869A1 (en) * 2010-07-06 2012-01-11 Ammonia Casale S.A. Process for producing ammonia synthesis gas
WO2014019610A1 (en) * 2012-07-31 2014-02-06 Ammonia Casale Sa A method for increasing the capacity of an ammonia plant

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4861745A (en) 1988-08-03 1989-08-29 United Catalyst Inc. High temperature shift catalyst and process for its manufacture
GB9407512D0 (en) 1994-04-15 1994-06-08 Ici Plc Catalysts
US7037876B2 (en) * 2002-05-15 2006-05-02 Sud-Chemie Inc. High temperature shift catalyst prepared with a purity iron precursor
US7964114B2 (en) 2007-12-17 2011-06-21 Sud-Chemie Inc. Iron-based water gas shift catalyst
KR101529906B1 (ko) 2008-07-03 2015-06-18 할도르 토프쉐 에이/에스 Ｈｔｓ 반응기의 작동방법
EP2141118B1 (en) * 2008-07-03 2013-08-07 Haldor Topsoe A/S Chromium-free water gas shift catalyst
EP2801550A1 (en) * 2013-05-10 2014-11-12 Ammonia Casale S.A. A process for producing ammonia synthesis gas with high temperature shift and low steam-to-carbon ratio
BR112018014726B1 (pt) 2016-02-02 2023-04-18 Haldor Tops0E A/S Processo para produção de um gás de síntese de amônia
AR107702A1 (es) 2016-02-29 2018-05-23 Haldor Topsoe As Renovación con baja cantidad de vapor / carbono

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110172086A1 (en) * 2008-09-12 2011-07-14 Johnson Matthey Plc Shaped heterogeneous catalysts
EP2404869A1 (en) * 2010-07-06 2012-01-11 Ammonia Casale S.A. Process for producing ammonia synthesis gas
WO2014019610A1 (en) * 2012-07-31 2014-02-06 Ammonia Casale Sa A method for increasing the capacity of an ammonia plant

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AMEL BOUDJEMAA, CÉCILE DANIEL, CLAUDE MIRODATOS, MOHAMED TRARI, ALINE AUROUX, RABAH BOUARAB: "In situ DRIFTS studies of high-temperature water-gas shift reaction on chromium-free iron oxide catalysts", COMPTES RENDUS CHIMIE, ELSEVIER, PARIS., FR, vol. 14, no. 6, 1 June 2011 (2011-06-01), FR , pages 534 - 538, XP055362816, ISSN: 1631-0748, DOI: 10.1016/j.crci.2010.11.007 *
BANACH BOGNA; MACHOCKI ANDRZEJ: "Effect of potassium addition on a long term performance of Co–ZnO–Al2O3catalysts in the low-temperature steam reforming of ethanol: Co-precipitation vs citrate method of catalysts synthesis", APPLIED CATALYSIS A: GENERAL, ELSEVIER, AMSTERDAM, NL, vol. 505, 3 August 2015 (2015-08-03), AMSTERDAM, NL , pages 173 - 182, XP029296778, ISSN: 0926-860X, DOI: 10.1016/j.apcata.2015.08.003 *
FIGUEIREDO, R.T. ; ANDRADE, H.M.C. ; FIERRO, J.L.G.: "Influence of the preparation methods and redox properties of Cu/ZnO/Al"2O"3 catalysts for the water gas shift reaction", JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS A: CHEMICAL., ELSEVIER, AMSTERDAM., NL, vol. 318, no. 1-2, 1 March 2010 (2010-03-01), NL , pages 15 - 20, XP026855401, ISSN: 1381-1169 *
GUNUGUNURI K. REDDY; P. BOOLCHAND; PANAGIOTIS G. SMIRNIOTIS;: "Sulfur tolerant metal doped Fe/Ce catalysts for high temperature WGS reaction at low steam to CO ratios XPS and Mssbauer spectroscopic study", JOURNAL OF CATALYSIS, ACADEMIC PRESS, DULUTH, MN., US, vol. 282, no. 2, 14 June 2011 (2011-06-14), US , pages 258 - 269, XP028276956, ISSN: 0021-9517, DOI: 10.1016/j.jcat.2011.06.016 *
XUE E., O'KEEFFE M, ROSS J R H: "Water-gas shift conversion using a feed with low steam to carbon monoxide ratio and containing sulPHUR", CATALYSIS TODAY, AMSTERDAM, NL, vol. 30, 1 January 1996 (1996-01-01), NL , pages 107 - 118, XP002198478, DOI: 10.1016/0920-5861(95)00323-1 *

Also Published As

Publication number Publication date
AU2017222376A1 (en) 2018-08-23
GB201603298D0 (en) 2016-04-13
CN108698844B (zh) 2022-04-05
CA3013540A1 (en) 2017-08-31
CN108698844A (zh) 2018-10-23
EA201891907A1 (ru) 2019-02-28
BR112018017348B1 (pt) 2023-03-21
PL3419934T3 (pl) 2021-08-02
GB2548696B (en) 2020-04-08
UA124533C2 (uk) 2021-10-05
WO2017144850A1 (en) 2017-08-31
BR112018017348A2 (pt) 2018-12-26
HUE053783T2 (hu) 2021-07-28
AU2017222376B2 (en) 2020-10-29
ES2861310T3 (es) 2021-10-06
GB2548696A (en) 2017-09-27
MX2018010253A (es) 2019-01-10
US20190047852A1 (en) 2019-02-14
US11097944B2 (en) 2021-08-24
EP3419934A1 (en) 2019-01-02
GB201701903D0 (en) 2017-03-22
EP3419934B1 (en) 2021-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2016214157B2 (en) Process for making ammonia
EP3132009B1 (en) Process
GB2494751A (en) Improved hydrocarbon production process
EP3532456B1 (en) Process for the production of formaldehyde-stabilised urea.
WO2019220074A1 (en) Process
CA3215266A1 (en) Process for capture of carbon dioxide from air and the direct conversion of carbon dioxide into fuels and chemicals
EA033713B1 (ru) Система для производства богатых водородом газовых смесей
GB2536996A (en) Process
EA039203B1 (ru) Способ реконструкции аммиачного завода
WO2013072659A1 (en) Process for increasing hydrogen content of synthesis gas
US20220144654A1 (en) Process For Producing Methanol And Ammonia
JP2023544675A (ja) 水素化方法
RU2782258C2 (ru) Способ получения метанола и аммиака
GB2564509B (en) A process for the production of formaldehyde-stabilised urea