EA031490B1

EA031490B1 - Добавки для повышения устойчивости к износу и отложению лакообразного нагара моторных топлив типа газойля или биогазойля

Info

Publication number: EA031490B1
Application number: EA201590422A
Authority: EA
Inventors: Тома Дюбуа
Original assignee: Тотал Маркетинг Сервисез
Priority date: 2012-08-22
Filing date: 2013-08-20
Publication date: 2019-01-31
Also published as: IN2015DN01267A; EP2888344A1; FR2994695A1; CN104603246B; TWI597358B; TW201425566A; FR2994695B1; US20150315506A1; WO2014029770A1; BR112015003674A2; AR092373A1; CN104603246A; EA201590422A1

Abstract

Изобретение относится к новым добавкам против образования лакообразного нагара для моторных топлив типа газойля или биогазойля, имеющих содержание серы, меньшее или равное 500 млнпо массе. Эти новые добавки также улучшают устойчивость к образованию лакообразного нагара высокосортных моторных топлив типа газойля или биогазойля, имеющих содержание серы, меньшее или равное 500 млнпо массе.

Description

Изобретение относится к новым добавкам против образования лакообразного нагара для моторных топлив типа газойля или биогазойля, имеющих содержание серы, меньшее или равное 500 млн'¹по массе. Эти новые добавки также улучшают устойчивость к образованию лакообразного нагара высокосортных моторных топлив типа газойля или биогазойля, имеющих содержание серы, меньшее или равное 500 млн'¹ по массе.

031490 В1

031490 Bl

Задачей настоящего изобретения являются добавки, обеспечивающие возможность ограничения формирования мыльных налетов и/или нагаров во внутренних частях систем впрыска двигателей для моторных топлив типа (био)газойля, то есть, в частности, для повышения их устойчивости к образованию лакообразного нагара.

Г азойль, или дизель, представляет собой моторное топливо для дизельных двигателей (двигателей с воспламенением от сжатия), включающее средние дистилляты с температурой кипения, составляющей между 100 и 500°C.

Газойль может быть составлен смесью средних дистиллятов ископаемого происхождения и биотоплив.

Под биотопливом понимают моторные топлива, полученные из органического материала (биомассы), в отличие от моторных топлив, происходящих из ископаемых ресурсов. В качестве примеров известных биотоплив могут быть упомянуты биогазойли (или также называемые биодизелем) и спирты.

Биодизель или биогазойль представляет собой альтернативу стандартному моторному топливу для дизельных двигателей. Это биотопливо получают из растительного или животного масла (в том числе использованных масел для жарки), преобразованного в химическом процессе, называемом переэтерификацией, в котором это масло реагирует со спиртом для получения сложных эфиров жирных кислот. С метанолом и этанолом получаются метиловые сложные эфиры жирных кислот (FAME) и этиловые сложные эфиры жирных кислот (FAEE), соответственно.

Смеси средних дистиллятов ископаемого происхождения и биогазойля обозначаются буквой В, с последующим числом, показывающим процентное содержание биогазойля в газойле. Так, топливо В99 содержит 99% биогазойля и 1% средних дистиллятов ископаемого происхождения и В20 содержит 20% биогазойля и 80% средних дистиллятов ископаемого происхождения и т.д.

Поэтому моторные топлива на основе газойля типа ВО, которые не содержат кислородсодержащих соединений, отличают от моторных топлив на основе биогазойля Вх-типа, которые содержат х% (по объему) сложноэфирных растительных масел или сложных эфиров жирных кислот, чаще всего метиловых сложных эфиров (FAME или VOME). Когда в двигателях применяют только биогазойль, моторное топливо обозначают термином В100.

В остальной части настоящей заявки термин (био)газойль используется для обозначения моторных топлив типа ВО или Вх для дизельных двигателей (двигателей с воспламенением от сжатия).

Во многих странах содержание серы в (био)газойлевых моторных топливах подверглось весьма существенному сокращению из соображений защиты окружающей среды, в частности, чтобы снизить выбросы SO₂. Например, в Европе максимальное содержание серы в моторных топливах типа автомобильного газойля в настоящее время составляет 10 млн^-1 по массе.

Наряду со снижением содержания серы, способы получения малосернистых газойлевых или дизельных базовых моторных топлив, например, способы гидроочистки, также снижают количество полициклических ароматических соединений и полярных соединений, содержащихся в этих газойлевых базовых моторных топливах для дизельных двигателей. Известно, что газойлевые или дизельные моторные топлива, имеющие низкое (менее 100 млн^-1) или даже очень низкое содержание серы, проявляют пониженную способность смазывать систему впрыска топлива в двигателе, что приводит, например, к преждевременному выходу из строя нагнетательного топливного насоса двигателя во время эксплуатации двигателя, отказу, например, происходящему в высоконапорных системах впрыска моторного топлива, таких как высоконапорные вращающиеся распределители, многорядные насосы и комбинированные насосно-форсуночные блоки.

Чтобы компенсировать потерю соединений, обеспечивающих смазочные свойства этих моторных топлив, на рынок были выведены многочисленные смазочные, и/или противоизносные, и/или антифрикционные добавки к топливам. Их характеристики в общих чертах описаны в патентах ЕР 915944, ЕР 839174 и ЕР 680506.

Известно, что дизельные моторные топлива на рынке должны соответствовать национальным или наднациональным спецификациям (например, стандарту EN 590 для дизельных моторных топлив в Евросоюзе). Для промышленных моторных топлив нет правового обязательства относительно введения так называемых присадок для улучшения эксплуатационных характеристик (химических соединений, вводимых в топлива для улучшения их свойств, например, моющих присадок, антифрикционных присадок, антикоррозионных добавок, противопенных присадок, и добавок для улучшения низкотемпературных характеристик); нефтяные компании и продавцы свободны в выборе, добавлять или не добавлять присадки в их моторные топлива. С промышленной точки зрения, в области распределения топлив проводят различие между стандартными, или базовыми топливами, с низким содержанием добавок или вообще без них, и топливами более высокого сорта, в которые введены одна или более добавок для улучшения их технических характеристик (сверх регламентированных параметров).

В пределах смысла настоящего изобретения, под более высокосортным моторным топливом типа газойля или биогазойля понимают любое газойлевое или биогазойлевое моторное топливо, к которому были добавлены по меньшей мере 50 млн^-1 по массе сокращающих отложения, и/или моющих, и/или диспергирующих присадок.

- 1 031490

Описание чертежей

Фиг. 1 представляет фотографию форсунки дизельного двигателя с высоконапорным непосредственным впрыском;

фиг. 2 представляет фотографию иглы форсунки дизельного двигателя с непосредственным впрыском, загрязненной отложениями типа мыльного налета и/или нагара (лакообразного нагара);

фиг. 3 представляет фотографию сопла форсунки дизельного двигателя с непосредственным впрыском, загрязненного отложениями типа кокса;

фиг. 4 представляет фотографию иглы форсунки дизельного двигателя с непосредственным впрыском, загрязненной отложениями типа мыльного налета и/или нагара (лакообразного нагара).

Как показано в фиг. 1 и 2, было обнаружено, что во время применения определенных высокосортных (био)газойлевых моторных топлив, отложения 1 возникают на иглах 2 форсунки 3 систем впрыска дизельных двигателей, в частности, таких, как типа от Евро-3 до Евро-6. Таким образом, применение добавок типа противоизносных, и/или антифрикционных, и/или предотвращающих осаждения кокса добавок, иногда проявляло неудовлетворительную, или даже очень неудовлетворительную, устойчивость к образованию лакообразного нагара. Это приводит к образованию отложения 1, в общем определяемого термином лакообразный нагар, который будет использован далее, или аббревиатурой IDID (внутренние отложения в дизельной форсунке).

В пределах смысла настоящего изобретения, явление образования лакообразного нагара не имеет отношения к отложениям, которые присутствуют вне системы 5 или 5' впрыска (фиг. 1 и 3), и которые связаны с закоксовыванием, которое приводит к загрязнению и частичному или полному блокированию впрыскивающих сопел 4 или 4' (закоксовывание или засорение сопла).

Образование лакообразного нагара и закоксовывание представляют собой два явления, четко различающихся причинами этих отложений;

условиями возникновения этих отложений и местом, где эти отложения образуются.

Закоксовывание представляет собой явление, которое возникает только ниже по потоку относительно системы впрыска дизеля.

Как показано в фиг. 3, сформированные отложения 5' характеризуются тем, что они образуются в результате пиролиза углеводородов, поступающих в камеру сгорания, и имеют внешний вид углеродистых отложений. В случае дизельных двигателей с высоконапорным непосредственным впрыском было обнаружено, что тенденция к закоксовыванию проявляется гораздо меньше. Это закоксовывание моделируется в стандартном испытании СЕС F098-08 DW10B, в частности, когда тестируемое моторное топливо загрязнено металлическим цинком.

В случае двигателей с предкамерным впрыском, впрыск моторного топлива не происходит непосредственно в камеру сгорания, как в случае двигателей с непосредственным впрыском. Как описано, например, в патентном документе US 4604102, перед камерой сгорания имеется предкамера, в которую впрыскивается топливо. Давление и температура в предкамере являются более низкими, чем в камере сгорания двигателей с непосредственным впрыском.

В этих условиях пиролиз моторного топлива создает углеродистые частицы, которые осаждаются на поверхность сопел 4' форсунок (дросселированного дизельного сопла), и забивают отверстия 6 сопел 4' (фиг. 3). Имеет место риск образования углеродных отложений (закоксовывания) только поверхностей сопла 4', подвергаемых воздействию газообразных продуктов горения. В отношении эксплуатационных характеристик, явление закоксовывания вызывает потерю мощности двигателя.

Образование лакообразного нагара представляет собой явление, которое возникает только в дизельных двигателях с непосредственным впрыском, и проявляется только выше по потоку относительно камеры сгорания, то есть, в системе впрыска.

Как показано в фиг. 1 и 2, форсунки 3 дизельных двигателей с непосредственным впрыском включают иглу 2, поднятие которой позволяет точно регулировать количество топлива, впрыскиваемого под высоким давлением непосредственно в камеру сгорания.

Образование лакообразного нагара приводит к появлению отложений 1, которые образуются в особенности на уровне игл 2 форсунок 3 (фиг. 1 и 2). Явление лакообразного нагара связано с формированием мыльного налета и/или нагара во внутренних частях систем впрыска двигателей для топлив типа (био)газойля. Отложение 1 лакообразного нагара может быть локализовано на конце 4 игл 2 форсунок 3, как на головке, так и на корпусе игл 2 системы впрыска моторного топлива, но также на всем протяжении системы регулирования подъема иглы (клапаны не показаны) системы впрыска. Это явление в особенности заметно в случае двигателей при использовании высокосортных (био)газойлевых моторных топлив. Когда эти отложения присутствуют в больших количествах, ухудшается подвижность иглы 2 форсунки 3, загрязненной этими отложениями 1. Это явление лакообразного нагара в конечном счете может привести к убыли расхода потока впрыскиваемого моторного топлива и поэтому к потере мощности двигателя.

Кроме того, в отличие от закоксовывания, образование лакообразного нагара также может вызывать

- 2 031490 усиление шума двигателя и иногда проблемы с запуском. Действительно, части игл 2, загрязненные отложениями мыльного налета и/или нагара 1, могут прилипать к внутренним стенкам форсунки 3. Тогда иглы 2 блокируются, и топливо уже не может проходить через них.

Как правило, проводят различие между 2 видами отложений типа лакообразного нагара:

1) отложения, которые скорее являются беловатыми и порошкообразными; анализами найдено, что эти отложения состоят, по существу, из натриевых (например, карбоксилатов натрия) и/или кальциевых мыл (отложения типа 1);

2) органические отложения, похожие на окрашенные лаковые пленки, локализованные на корпусе иглы (отложения типа 2).

Что касается отложений типа 1, существуют многочисленные возможные источники натрия в биогазойлевых моторных топливах Вх-типа:

катализаторы переэтерификации растительных масел для получения сложных эфиров жирных кислот типа метиловых или этиловых сложных эфиров, такие как формиат натрия;

еще один возможный источник натрия может представлять собой ингибиторы коррозии, используемые, когда нефтепродукты транспортируют по определенным трубопроводам, такие как нитрит натрия;

наконец, случайное внешнее загрязнение, например, с водой или с воздухом, может обусловливать попадание натрия в моторные топлива (натрий представляет собой весьма широко распространенный элемент).

Существуют многие возможные источники кислот в моторных топливах Вх-типа, например: остаточные кислоты в биотопливах (см. стандарт EN14214, который регламентирует максимально допустимый уровень содержания кислот);

ингибиторы коррозии, применяемые при транспортировании нефтепродуктов по определенным трубопроводам, такие как DDSA (додеценилянтарный ангидрид), или HDSA (гексадеценилянтарный ангидрид), или некоторые из их функциональных производных, такие как кислоты.

В отношении органических отложений типа 2, в некоторых публикациях указано, что они могут быть результатом, в частности, реакций между сокращающими отложения присадками/диспергаторами, используемыми для предотвращения закоксовывания (например, моющие присадки типа PIBSI (полиизобутиленсукцинимид), которые представляют собой производные полиаминов), и кислотами (которые присутствовали бы, помимо всего прочего, как загрязняющие примеси сложных эфиров жирных кислот в биогазойле).

В публикации SAE (Общества автомобильных инженеров) 880493, Reduced Injection Needle Mobility Caused be Lacquer Deposits from Sunflower Oil (Пониженная подвижность форсуночной иглы, вызванная отложениями лакообразного нагара из подсолнечного масла), авторы M.Ziejewski и H.J.Goetter описывают явление образования лакообразного нагара и его пагубные последствия для работы двигателей, действующих на подсолнечных маслах в качестве моторного топлива.

В публикации SAE 2008-01-0926, Investigation into the Formation and Prevention of Internal Diesel Injector Deposits (Исследование образования и предотвращения внутренних отложений в дизельных форсунках), авторы J.Ullmann, М.Geduldig, H.Stutzenberger (фирма Robert Bosch GmbH) и R.Caprotti, G.Balfour (фирма Infineum) также описывают реакции между кислотами и сокращающими отложения присадками/диспергаторами для объяснения отложений типа 2.

Кроме того, в публикации SAE International, 2010-01-2242, Internal Injector Deposits in High-Pressure Common Rail Diesel Engines (Внутренние отложения в форсунках дизельных двигателей с высоконапорной общей топливной магистралью), авторы S. Schwab, J. Bennett, S. Dell, J. Galante-Fox, A. Kulinowski и Keith T. Miller разъясняют, что внутренние части форсунок, как правило, покрыты слегка окрашенным отложением, которое различимо невооруженным глазом. Их анализы позволили определить, что оно главным образом составлено натриевыми солями алкенил(гексадеценил- или додеценил)янтарных кислот; с происхождением натрия из дегидратирующих реагентов, из щелочных растворов, применяемых для очистки, из воды на дне цистерн или из морской воды, и янтарных двухосновных кислот, используемых в качестве ингибиторов коррозии или присутствующих в составах многофункциональных присадок. После образования эти соли являются нерастворимыми в малосернистых дизельных топливах, и поскольку они находятся в форме тонкодисперсных частиц, они могут проходить через топливные газойлевые фильтры и осаждаются внутри форсунок. В этой публикации описана разработка метода тестирования двигателя, позволяющего воспроизводить образование отложений. В этой публикации подчеркивается, что отложения формируют только двухосновные кислоты, в отличие от монокарбоновых кислот или нейтральных сложных эфиров органических кислот.

В публикации SAE International, 2010-01-2250, Deposit Control in Modern Diesel Fuel Inj ection System (Контроль отложений в современной системе впрыска дизельного топлива), авторы R.Caprotti, N. Bhatti и G.Balfour также исследуют внутренние отложения того же типа в форсунках и утверждают, что появление отложений не связано конкретно ни с одним типом моторного топлива (ВО, или содержащего FAME(Bx)), ни с транспортными средствами одного типа (легковые автомобили или тяжелые грузовики), оснащенными современными моторами (с общей топливной магистралью). Они демонстрируют тех

- 3 031490 нические характеристики нового состава сокращающей отложения присадки/диспергатора, эффективной для отложений всех типов (закоксовывания и лакообразного нагара).

Настоящее изобретение предлагает добавки с эффектами профилактического и восстанавливающего действия, обеспечивающие возможность ограничения отложений мыльного налета и/или нагара во внутренних частях систем впрыска, то есть, для улучшения устойчивости к явлению образования лакообразного нагара в двигателях, использующих моторные топлива типа высокосортного (био)газойля и/или (био)дизеля, содержание серы в которых является меньшим или равным 500 млн^-1 по массе, и которые включают по меньшей мере 50 млн^-1 по массе таких добавок, как сокращающая(щие) отложения присадка(ки), и/или моющие присадки, и/или диспергатор(ры). Поэтому такие добавки предотвращают образование этих отложений (профилактическое действие), и, когда они сформировались, позволяют удалять их, выполняя функцию очистителя форсунки (восстанавливающее действие).

Эти проблемы устойчивости к образованию лакообразного нагара моторных топлив типа (био)газойля разрешаются применением по меньшей мере одной добавки, которая содержит по меньшей мере 50 мас.% частичного(ных) сложного(ных) эфира(ов) полиолов, причем указанные сложные эфиры полиолов включают x сложноэфирных структурных звеньев, y гидроксилированных структурных звеньев и z простых эфирных структурных звеньев, причем x, y и z представляют целые числа так, что х изменяется от 1 до 10, y изменяется от 1 до 10 и z изменяется от 0 до 6, предпочтительно х изменяется от 1 до 10, у изменяется от 3 до 10 и z изменяется от 0 до 6.

Синтез частичных сложных эфиров полиолов сам по себе известен; например, они могут быть получены этерификацией из жирной(ных) кислоты(от) и линейных и/или разветвленных полиолов, необязательно включающих (гетеро)циклы из 5-6 атомов, несущие гидроксильные функциональные группы. Продукт(ты), образованный(ные) в этой реакции этерификации, имеет(ют) такое распределение сложноэфирных структурных звеньев, гидроксилированных структурных звеньев и простых эфирных структурных звеньев, что х изменяется от 1 до 4, у изменяется от 1 до 7 и z изменяется от 1 до 3. Как правило, синтез этого типа ведет к смеси сложных моно-, ди-, три- и, необязательно, тетраэфиров, а также небольших количеств жирной(ных) кислоты(от) и полиолов, которые не прореагировали.

Согласно одному варианту исполнения сложные эфиры полиолов получают этерификацией жирной(ными) кислотой(ами) линейных и/или разветвленных полиолов, необязательно содержащих гетероциклы из 4-5 атомов углерода и атома кислорода, несущие гидроксильные функциональные группы.

В рамках настоящего изобретения полиолы будут выбраны из линейных полиолов, включающих более трех гидроксильных функциональных групп, и полиолов, содержащих по меньшей мере один (гетеро)цикл из 5-6 атомов, предпочтительно гетероциклы из 4-5 атомов углерода и атома кислорода, необязательно имеющие гидроксильные группы в качестве заместителей, причем эти полиолы могут быть применены по отдельности или в смеси.

В остальной части настоящего обсуждения, эти полиолы в упоминаемых ниже составах обозначаются как R.

Среди полиолов R, полиолы с линейными или разветвленными углеводородными цепями включают по меньшей мере четыре структурных звена, представленных приведенной ниже формулой (I) н- (ОСН₂) р- (СНОН) q- (СН₂ОН) (I)

Причем р и q представляют целые числа, причем р является равным или большим, чем 0, q составляет более 2, причем эти числа не могут превышать 10.

Среди полиолов R, полиолы с линейными или разветвленными углеводородными цепями включают по меньшей мере четыре структурных звена, представленных приведенной ниже формулой (II)

Н-(ОСН₂) _р-(CR1R2 ) _q-(СН₂ОН) (II)

Причем р и q представляют целые числа, причем р является равным или большим чем 0, q составляет более 1, причем эти числа не могут превышать 5, R1 и R2 являются одинаковыми или различными и представляют либо атом водорода, либо СН₃- или С₂Н₅-группу, либо НО-СН₂-группу.

Среди полиолов R, некоторые включают по меньшей мере один (гетеро)цикл из 4-5 атомов углерода и атома кислорода, необязательно имеющий гидроксильные группы в качестве заместителей, и соответствующие приведенной ниже общей формуле (III):

О /\ HO-CH₂-(CHOH)s-[HC-(CHOH)t] (III) с s и t, представляющими целые числа, и когда s равно 1, t равно 3, и когда s равно нулю, t равно 4.

Среди полиолов R некоторые включают по меньшей мере два гетероцикла с 4-5 атомами углерода и атомом кислорода, соединенных с образованием ацетальной связи между гидроксильной функциональной группой каждого цикла, причем эти гетероциклы необязательно имеют гидроксильные функциональные группы в качестве заместителей.

Полиолы предпочтительно выбирают из группы, включающей эритрит, ксилит, D-арабит, L-арабит, рибит, сорбит, мальтит, изомальтит, лактит, сорбитан, волемит, маннит, пентаэритрит, 2-гидроксиметил1,3-пропандиол, 1,1,1-три(гидроксиметил)этан, триметилолпропан и углеводы, такие как сахароза, фрук

- 4 031490 тоза, мальтоза, глюкоза, и сахароза, предпочтительно сорбитан.

Согласно одному предпочтительному варианту частичные сложные эфиры полиолов выбирают из частичных сложных эфиров сорбитана, предпочтительно моноолеат сорбитана, используемый по отдельности или в смеси.

Жирные кислоты, из которых образуются сложные эфиры согласно изобретению, могут быть выбраны из жирных кислот, длина цепи которых изменяется от 10 до 24 атомов углерода, и/или по меньшей мере одной дикарбоновой кислоты, замещенной по меньшей мере одним полимером, например поли(изо)бутеном, включающим от 8 до 100 атомов углерода. Предпочтительно их выбирают, в случае одноосновных кислот, из стеариновой, изостеариновой, линоленовой, олеиновой, линолевой, бегеновой, арахидоновой, рицинолевой, пальмитиновой, миристиновой, лауриновой и каприновой кислот, и их смесей, и, в случае двухосновных кислот, из алкил- или алкенилянтарной, алкил- или алкенилмалеиновой кислот.

Жирные кислоты могут быть продуктами переэтерификации или омыления растительных масел и/или животных жиров. Предпочтительные растительные масла и/или животные жиры выбирают согласно концентрации олеиновой кислоты в них. Может быть приведена ссылка, например, на табл. 6.21 в главе 6 публикации Carburants & Moteurs (Топлива и моторы) авторов J.C. Guibet и Е. Faure, издания 2007 г., в которой приведены составы нескольких растительных масел и животных жиров.

Жирные кислоты также могут происходить из жирных кислот таллового масла, которые включают большинство жирных кислот, типично в количестве, большем или равном 90 мас.%, а также в малом количестве смоляные кислоты и неомыляющиеся компоненты, то есть, в количествах, в основном менее 10%.

Предпочтительные добавки согласно изобретению, способные повышать устойчивость высокосортных (био)дизельных моторных топлив к образованию лакообразного нагара, содержат сложные эфиры сорбитана.

Другие предпочтительные добавки включают по меньшей мере 50 мас.% сложного(ных) монои/или диэфира(ов) изобутилен янтарной кислоты и полиолов, согласно одной из формул I-III.

Другие предпочтительные добавки включают по меньшей мере 50 мас.% сложного(ных) монои/или диэфира(ов) монокарбоновых кислот с 12-24 атомами углерода и полиолов согласно одной из формул I-III.

Изобретение также относится к композиции присадок для (био)газойлевых моторных топлив, содержащей по меньшей мере одну добавку для повышения устойчивости к образованию лакообразного нагара, как было определено ранее, и по меньшей мере одну или более других функциональных добавок, таких как сокращающие отложения присадки/диспергаторы, антиоксиданты, активаторы горения, ингибиторы коррозии, добавки для улучшения низкотемпературных характеристик (улучшающие температуру помутнения, скорость седиментации, фильтруемость и/или низкотемпературную текучесть), окрашивающие добавки, деэмульгаторы, антиокислительные присадки, противопенные присадки, агенты, повышающие цетановое число, средства для улучшения совместимости, смазочные добавки, противоизносные присадки и/или антифрикционные добавки, и один или более растворителей или сорастворителей.

Применение добавок согласно изобретению обеспечивает возможность повысить устойчивость к образованию лакообразного нагара на уровне топливных форсунок, и тем самым ограничить формирование (отложение) мыльного налета и/или нагара в присутствии таких добавок, как сокращающие отложения присадки, и/или моющие присадки, и/или диспергаторы. Применение этих добавок в (био)газойлевых моторных топливах позволяет снизить скорость засорения и повреждение в системе впуска или впрыска топлива, в частности, на топливном насосе.

(Био)газойлевые моторные топлива (жидкие топлива для двигателей с воспламенением от сжатия) могут включать средние дистилляты, имеющие температуру кипения, составляющую между 100 и 500°C; их температура ICT начала кристаллизации часто является более высокой или равной -20°C, как правило, составляющей между -15°C и +10°C. Эти дистилляты представляют собой смеси базовых топлив, которые могут быть выбраны, например, из дистиллятов, полученных прямой перегонкой бензина или сырых углеводородов, вакуумных дистиллятов, гидроочищенных дистиллятов, дистиллятов, образованных каталитическим крекингом и/или гидрокрекингом вакуумных дистиллятов, дистиллятов, полученных из процессов конверсии типа ARDS (десульфуризация остатков атмосферной перегонки), и/или легкого крекинга для понижения вязкости.

(Био)газойлевые моторные топлива также могут содержать легкие погоны, такие как бензины, полученные перегонкой, из установок каталитического или термического крекинга, установок для алкилирования, изомеризации, десульфуризации, и установок для парового крекинга.

Кроме того, (био)газойлевые моторные топлива могут содержать новые источники дистиллятов, среди которых, в частности, могут быть упомянуты:

более тяжелые погоны, образованные в процессах крекинга и легкого крекинга, с высокими концентрациями тяжелых парафинов, включающих свыше 18 атомов углерода, синтетические дистилляты, полученные конверсией газа, такие как образованные из процесса Фи- 5 031490 шера-Тропша, синтетические дистилляты, полученные обработкой биомассы растительного и/или животного происхождения, в частности такие, как возобновляемое топливо NexBTL, по отдельности или в смеси, газойли коксования, спирты, такие как метанол, этанол, бутанолы, простые эфиры, (МТВЕ, ЕТВЕ и т.д.), в основном используемые в смеси с бензиновыми моторными топливами, но иногда с более тяжелыми моторными топливами типа газойля, растительные и/или животные масла и/или их сложные эфиры, такие как метиловые или этиловые сложные эфиры растительных масел или жирных кислот (VOME, FAME, VOEE, FAEE), растительные и/или животные масла, подвергнутые гидроочистке, и/или гидрокрекингу, и/или гидродеоксигенированию (HDO),

Эти новые моторные топлива и базовые топлива могут быть использованы по отдельности или в смеси со стандартными нефтяными средними дистиллятами в качестве базового(вых) моторного(ных) топлива(лив); как правило, они содержат парафины с длиной цепи, большей или равной 10 атомам углерода, предпочтительно от C₁₄ до С₃₀.

В рамках настоящего изобретения, (био)газойлевые моторные топлива имеют содержание серы, меньшее или равное 500 млн^-1 по массе, преимущественно меньшее или равное 100 млн^-1 по массе, и содержание может быть снижено до величины, меньшей или равной 50 млн^-1 по массе, или даже меньшей или равной 10 млн^-1 по массе (это имеет место в дизельных топливах для современных транспортных средств, для которых содержание серы согласно действующему в настоящее время Европейскому стандарту EN 590 должно быть меньшим или равным 10 млн^-1 по массе).

Добавки, обеспечивающие устойчивость к образованию лакообразного нагара, то есть, к формированию мыльного налета и/или нагара во внутренних частях систем впрыска двигателей, для(био)газойлевых моторных топлив согласно изобретению могут быть введены в моторные топлива до количества 10 мас.%. Концентрация частичных сложных эфиров согласно изобретению в готовом моторном топливе предпочтительно составляет между 20 и 1000 млн^-1 по массе и преимущественно между 30 и 200 млн^-1 по массе, то есть, в млн^-1 по массе относительно совокупной массы моторного топлива с добавками.

Согласно одному варианту исполнения, композиции высокосортного (био)газойля содержат по меньшей мере 20 млн^-1 по массе по меньшей мере одной добавки согласно изобретению, и, необязательно, по меньшей мере одну или более других функциональных добавок. Концентрация добавок согласно изобретению в композиции, то есть, концентрация частичного сложного эфира, предпочтительно может изменяться от 20 до 1000 млн^-1 по массе, и более предпочтительно от 30 до 200 млн^-1 по массе (в массовом отношении).

Среди других функциональных добавок добавки для повышения устойчивости к образованию лакообразного нагара могут быть использованы по отдельности или в смеси с сокращающими отложения присадками, и/или моющими присадками, и/или диспергаторами, антиоксидантами, активаторами горения, ингибиторами коррозии, добавками для улучшения низкотемпературных характеристик (улучшающими температуру помутнения, скорость седиментации, фильтруемость и/или низкотемпературную текучесть), окрашивающими добавками, деэмульгаторами, антиокислительными присадками, противопенными присадками, агентами, повышающими цетановое число, противоизносными и смазочными добавками, и/или антифрикционными добавками, сорастворителями, агентами для улучшения совместимости, и т.д.

Другая(-ие) функциональная(ные) добавка(ки) может(гут) быть выбрана(ны) из добавок для стимулирования горения;

для моторных топлив типа газойля могут быть упомянуты повышающие цетановое число добавки, в частности (но без ограничения), выбранные из алкилнитратов, предпочтительно 2-этилгексилнитрат, арилпероксидов, предпочтительно бензилпероксид, и алкилпероксидов, предпочтительно ди-трет-бутилпероксид; для моторных топлив бензинового типа могут быть упомянуты добавки для повышения октанового числа; для таких топлив, как горючее для отопления жилых помещений, тяжелое топливо, топливо для двигателей морских судов, может быть упомянут трикарбонил метилциклопентадиенилмарганца (ММТ);

антиоксидантных добавок, таких как алифатические, ароматические амины, пространственнозатрудненные фенолы, такие как ВНТ (бутилгидрокситолуол), BHQ (ди-трет-бутилбензогидрохинон);

разрушителей эмульсий, или деэмульгаторов;

антистатиков или повышающих проводимость добавок;

окрашивающих добавок;

противопенных добавок, в частности, (но без ограничения), выбранных, например, из полисилоксанов, оксиалкилированных полисилоксанов, и амидов жирных кислот, полученных из растительных или животных масел; примеры таких добавок приведены в патентных документах ЕР 861182, ЕР 663000, ЕР 736590;

моющих присадок или диспергаторов, в частности (но без ограничения), выбранных из группы, со

- 6 031490 стоящей из аминов, сукцинимидов, сукцинамидов, алкенилсукцинимидов, полиалкиламинов, полиалкилполиаминов, простых полиэфираминов, оснований Манниха;

примеры таких добавок приведены в патентном документе ЕР 938535;

антикоррозионных добавок, таких как аммониевые соли карбоновых кислот;

хелатирующих реагентов и/или связывающих металлы агентов, таких как триазолы, дисалицилиденалкилендиамины, и, в частности, ^№-бис(салицилиден)-1,3-пропандиамин;

добавок для улучшения низкотемпературных характеристик и, в частности, добавок для улучшения температуры помутнения, в частности, (но без ограничения) выбранных из группы, состоящей из длинноцепочечных тройных сополимеров олефина, сложного эфира (мет)акриловой кислоты и малеинимида, и полимеров сложных эфиров фумаровой и малеиновой кислот. Примеры таких добавок приведены в патентных документах ЕР 71513, ЕР 100248, FR 2528051, FR 2528423, ЕР1 12195, ЕР 172758, ЕР 271385, ЕР 291367; антиседиментационных присадок и/или диспергаторов для парафинов, в частности (но без ограничения), выбранных из группы, состоящей из сополимеров (мет)акриловой кислоты и алкил(мет)акрилатов, амидированных полиамином, алкенилсукцинимидов, производных полиамина, фталаминовой кислоты и двухцепочечных производных жирных кислот; алкилфенол-альдегидных смол; примеры таких добавок приведены в патентных документах ЕР 261959, ЕР 593331, ЕР 674689, ЕР 327423, ЕР 512889, ЕР 832182; US 2005/0223631; US 5998530; WO 93/14178;

многофункциональных добавок для пригодности к низкотемпературной эксплуатации, выбранных, в частности, из группы, состоящей из полимеров на основе олефин- и алкенилнитратов, таких как описанные в патентном документе ЕР 573490;

других добавок, улучшающих низкотемпературные эксплуатационные характеристики и фильтруемость (CFI), таких как сополимеры EVA (этиленвинилацетата) и EVP (этиленвинилпропионата);

пассиваторов металлов, таких как триазолы, алкилированные бензотриазолы;

нейтрализаторов кислотности, таких как циклические алкиламины;

маркеров, в частности маркеров, регламентированных директивно, например красителей, специфических для каждого типа моторного топлива или горючего.

отдушек или средств маскирования запахов, таких как описанные в патентном документе ЕР 1591514;

смазочных добавок, противоизносных присадок и/или антифрикционных присадок, иных, нежели описанные выше, в частности (но без ограничения), выбранных из группы, состоящей из жирных кислот и их сложноэфирных или амидных производных, в частности, моноолеат глицерина, и производных моно- и полициклических карбоновых кислот; примеры таких добавок приведены в следующих патентных документах: ЕР 680506, ЕР 860494, WO 98/04656, ЕР 915944, FR2 772783, FR 2772784.

Как правило, необязательные другие добавки вводят в количествах, изменяющихся от 50 до 1500 млн^-1 по массе, то есть, в млн^-1 по массе относительно совокупной массы моторного топлива с добавками.

Эти добавки могут быть введены в топлива любым известным способом; в качестве примера, добавка или смесь добавок могут быть введены в форме концентрата, включающего добавку(-ки) и растворитель, совместимый с (био)дизельным топливом, причем добавка диспергирована или растворена в растворителе. Такие концентраты, как правило, содержат от 20 до 95% по массе растворителей.

Квалифицированный специалист в этой области технологии без труда подберет концентрацию добавок согласно изобретению в зависимости от любого разбавления добавки в растворителе, возможного присутствия других компонентов, происходящих, например, из реакции этерификации, и/или прочих функциональных добавок, введенных в конечное моторное топливо.

Растворители представляют собой органические растворители, которые, как правило, содержат углеводородные растворители. В порядке примера растворителей, могут быть упомянуты нефтяные фракции, такие как нафта, керосин, печное топливо; алифатические и/или ароматические углеводороды, такие как гексан, пентан, декан, пентадекан, толуол, ксилол, и/или этилбензол, и алкоксиалканолы, такие как 2бутоксиэтанол, и/или смеси углеводородов, такие как смеси промышленных растворителей, например, такие как Solvarex 10, Solvarex LN, Solvent Naphtha, Shellsol AB, Shellsol D., Solvesso 150, Solvesso 150 ND, Solvesso 200, Exxsol, ISOPAR, и, необязательно, сорастворители или улучшающие совместимость агенты, такие как 2-этилгексанол, деканол, изодеканол, и/или изотридеканол.

Изобретение относится к применению по меньшей мере одной композиции добавки согласно изобретению, вводимой в моторное топливо типа высокосортного (био)газойля, для повышения устойчивости к образованию лакообразного нагара, то есть, загрязнению на головке и/или на корпусе игл системы впрыска топлива, но также в целом системы регулирования подъема иглы (клапанов) системы впрыска, в частности, для двигателей, оснащенных высоконапорными системами непосредственного впрыска топлива, которыми оборудовано большинство транспортных средств, соответствующих стандарту Евро-3 и более поздним предписаниям.

Согласно одному конкретному варианту исполнения, предмет настоящего изобретения также относится к применению композиции (био)газойлевого моторного топлива, как описанного выше, чтобы ограничивать отложения мыльного налета и/или нагара во внутренних частях систем впрыска двигателей с

- 7 031490 использованием указанной композиции, предпочтительно двигателей с непосредственным впрыском, в частности двигателей с высоконапорным непосредственным впрыском.

Предмет настоящего изобретения также относится к способу ограничения отложений мыльного налета и/или нагара во внутренних частях системы впрыска двигателя для (био)газойлевых моторных топлив (дизельных двигателей), имеющих содержание серы, меньшее или равное 500 млн^-1 по массе, причем указанный способ включает сжигание в указанном двигателе композиции (био)газойлевого моторного топлива, как определено выше. Способ предпочтительно применим к двигателям с непосредственным впрыском, в частности, к двигателям с высоконапорным непосредственным впрыском.

Таким образом, способ согласно изобретению исключает и предотвращает образование отложений мыльного налета и/или нагара во внутренних частях системы впрыска двигателя, чтобы поддерживать указанный двигатель в чистом состоянии.

Способ согласно настоящему изобретению преимущественно удаляет отложения мыльного налета и/или нагара во внутренних частях системы впрыска двигателя, проявляя восстанавливающее действие, очищающее двигатель.

Примеры

Чтобы испытать эксплуатационные характеристики этих добавок согласно изобретению, авторы настоящего изобретения также разработали новый метод, который является надежным и устойчивым к ошибкам, для оценки чувствительности (био)газойлевых моторных топлив, в частности высокосортных топлив, к образованию лакообразного нагара. Этот метод, в отличие от методов, описанных в цитированных выше публикациях, не является лабораторным методом, но основывается на испытаниях двигателей, и поэтому представляет промышленный интерес, и позволяет количественно оценить эффективность добавок или композиций добавок в отношении лакообразного нагара. Разработанный авторами настоящего изобретения метод измерения лакообразного нагара подробно изложен ниже:

Применяемый двигатель представляет собой четырехцилиндровый 16-клапанный дизельный двигатель с высоконапорной общей топливной магистралью, с объемом цилиндров 1500 см³ и мощностью 80 л.с: регулирование давления впрыска топлива выполняется в высоконапорной части насоса.

Измерение мощности проводят на протяжении периода времени 40 ч при 4000 об/мин; положение форсунки в камере снизили на 1 мм относительно ее нормального положения, что, с одной стороны, содействует усилению воздействия тепловой энергии горения, и, с другой стороны, делает форсунку приближенной к камере сгорания.

Величину расхода потока впрыскиваемого моторного топлива регулируют так, чтобы получить температуру выхлопных газов 750°C в начале испытания.

Опережение впрыска увеличили на 1,5° поворота коленчатого вала относительно номинальной установки (с изменением от +12,5° до +14° поворота коленчатого вала), опять же с целью повышения термических напряжений, воздействию которых подвергается сопло форсунки.

Наконец, для усиления воздействий, которым подвергается моторное топливо, давление впрыска повысили на 10 МПа относительно номинального давления (то есть, с изменением от 140 до 150 МПа), и температуру регулируют на 65°C на входе в высоконапорный насос.

Технология, применяемая для форсунок, требует высокой степени возврата топлива, что стимулирует деградацию моторного топлива, поскольку оно может быть подвергнуто прокачиванию в нескольких циклах через высоконапорный насос и камеру высокого давления, прежде чем будет впрыснуто в камеру сгорания.

Также был разработан вариант метода для испытания эффекта очистки (то есть, очистки от отложений типа 1 и/или типа 2). Он основывается на предшествующем методе, но разделен на два 20-часовых периода:

В течение первых 20 ч используют высокосортный газойль В7 (содержащий моющую присадку типа PIBSI и кислотный продукт), известный своей склонностью вызывать образование лакообразного нагара. После 20 ч две из четырех форсунок демонтируют, проводят оценку для проверки качества присутствующих отложений и затем заменяют двумя новыми форсунками.

В течение последующих 20 ч испытания используют оцениваемый продукт. В конце испытания (в целом 40 ч) форсунки снимают и оценивают.

В конце испытания имеются в распоряжении три комплекта из двух форсунок:

Комплект 1: форсунки, которые были подвергнуты 20-часовому воздействию высокосортного моторного топлива, известного своей склонностью вызывать образование лакообразного нагара.

Комплект 2: форсунки, которые были подвергнуты 20-часовому воздействию известного своей склонностью вызывать образование лакообразного нагара высокосортного моторного топлива + 20часовому воздействию оцениваемого продукта.

Комплект 3: форсунки, подвергнутые 20-часовому воздействию оцениваемого продукта.

Выражение результатов

Чтобы обеспечить достоверность результатов, во время испытания отслеживают разнообразные параметры: мощность, крутящий момент и расход топлива показывают, загрязнена ли форсунка, или нарушена ли ее работа вследствие образования отложений, поскольку эксплуатационный режим является

- 8 031490 одним и тем же на протяжении всего испытания.

Характеристические температуры разнообразных текучих сред (охлаждающей жидкости, моторного топлива, масла) позволяют оценивать надежность отслеживаемых условий испытаний. Температуру моторного топлива регулируют на 65°C на входном патрубке насоса, и температуру охлаждающей жидкости регулируют на 90°C на выходном патрубке двигателя.

Величины дымности позволяют отслеживать синхронизацию горения в начале испытания (целевое дымовое число фильтра 3FSN), и гарантировать, что она является воспроизводимой от одного испытания к другому.

Форсунки демонтируют в конце испытания, чтобы проверить и оценить отложения, образовавшиеся вдоль игл. Процедура, принятая для оценки игл, является следующей:

Шкала балльных оценок изменяется от -2,5 (для обильного отложения) до 10 (для новой иглы без какого-нибудь отложения). Конечная балльная оценка представляет собой средневзвешенную величину оценок по всем оцениваемым поверхностям иглы, то есть, конической части и корпуса, или цилиндрической части иглы.

Так, цилиндрическая зона (следующая непосредственно за конической частью) представляет 68% совокупной оценки иглы, и коническая зона представляет 32% совокупной оценки иглы; для упрощения оценки каждую из этих зон делят на 4. В фиг. 4 показанные процентные доли соответствуют одной четвертой площади поверхности игл: поэтому весовая обработка всей площади поверхности дает 17x4=68%.

Порог производительности продукта был определен в отношении этой процедуры оценки: результат <4 = неудовлетворительно, результат >4 = удовлетворительно.

Нижеследующие примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивая его.

Пример 1 - измерения устойчивости к образованию лакообразного нагара

Согласно описанной выше процедуре измерения устойчивости к образованию лакообразного нагара, оценивают эксплуатационные характеристики нескольких композиций добавок, введенных в газойлевую матрицу, показательную для французского рынка (В7 = газойль, производимый во Франции, содержащий 7% FAME (метилового сложного эфира жирной кислоты) и соответствующий стандарту EN 590). Подробности относительно каждой испытуемой композиции моторного топлива, а также полученные результаты, показаны в табл. 1.

Указанные в табл. 1 количества представляют собой количества по массе (массовое отношение).

Таблица 1

Испытание №	А	В	С	D	Е	F
Моторное топливо Моющая	В7	В7	В7	В7	В7	В7
присадка к		330	170	170	170	330
дизтопливу		млн^-1	млн^-1	млн^-1	млн^-1	млн^-1
типа PIBSI
Смесь жирных
кислот, главным образом олеиновой кислоты, с кислотным числом 180 мг КОН/г	___	200 млн^-1	___	___	___	___
Моноолеат			200			100
сорбитана			млн^-1			млн^-1
Моно- и диолеат пентаэритрита	___	___	___	200 млн^-1	___	___
Балльная оценка	8,7	-1	7,2	4,1	7,2	5, 2
отложений
типа 1
Балльная оценка отложений типа 2	7,1	-1	6, 9	6, 7	6, 0	6,2
Обобщенная
балльная	8,2	-1	7,2	5, 0	6, 4	5, 9
оценка

- 9 031490

Эти испытания ясно демонстрируют эффективность продуктов согласно изобретению в предотвращении и ограничении формирования отложений типа нагара или мыльного налета (действие «поддержание в чистом состоянии»), поскольку результаты оценки игл в конце испытаний являются гораздо лучшими, чем результаты оценки, полученные, когда моторное топливо содержит только присадку PIBSI, способную образовывать мыльные налеты на иглах форсунок.

Пример 2 - измерения устойчивости к образованию лакообразного нагара

Согласно описанной выше процедуре измерения устойчивости к образованию лакообразного нагара в ее варианте очистки, оценивают эксплуатационные характеристики нескольких композиций добавок, введенных в газойлевую матрицу, показательную для французского рынка (В7 = газойль, производимый во Франции, содержащий 7% FAME (метилового сложного эфира жирной кислоты) и соответствующий стандарту EN 590). Подробности относительно каждой испытуемой композиции моторного топлива, а также полученные результаты, показаны в табл. 2. Следует отметить, что испытания G, G' и G соответствуют одному и тому же испытанию, причем G соответствует результату для комплекта 1 форсунок, G' соответствует результату для комплекта 2 форсунок, и G соответствует результату для комплекта 3 форсунок.

Указанные в табл. 2 количества представляют собой количества по массе (массовое отношение).

Таблица 2

Испытание №	G	G'	G
Моторное топливо	В7	В7	В7
Моющая присадка к дизтопливу типа PIBSI	33 0 млн^-1	300, затем 170 млн^-1	17 0 млн^-1
Смесь жирных кислот, главным образом олеиновой кислоты, с кислотным числом 180 мг КОН/г	2 00 млн^-1	200, затем 0 млн^-1	___
Моноолеат сорбитана	___	0, затем 2 00 млн^-1	2 00 млн^-1
Балльная оценка отложений типа 1	2, 6	3,7	6, 2
Балльная оценка отложений типа 2	1,4	3,7	6, 5
Обобщенная балльная оценка	1, 8	3,7	6, 4

Эти результаты демонстрируют эффективность очищающего действия (очищающий эффект) продуктов согласно изобретению, то есть, в удалении отложений типа нагара или мыльного налета, уже образовавшихся на иглах, поскольку оценка комплекта форсунок G' дает лучшие результаты, чем оценка комплекта форсунок G (значительная очистка иглы началась), и также подтверждает их профилактическую эффективность действие поддержание в чистом состоянии), поскольку оценка комплекта форсунок G является еще гораздо более высокой.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Применение частичного(ных) сложного(ных) эфира(ов) полиола для ограничения отложений мыльного налета и/или нагара во внутренних частях систем впрыска двигателей непосредственного впрыска для моторных топлив (био)газойлевого типа, имеющих содержание серы, меньшее или равное 500 млн^-1 по массе, причем указанные сложные эфиры полиолов включают х сложноэфирных структурных звеньев, у гидроксилированных структурных звеньев и z простых эфирных структурных звеньев, причем х, у и z представляют целые числа так, что х изменяется от 1 до 10, у изменяется от 1 до 10 и z изменяется от 0 до 6, причем сложные эфиры полиолов получают этерификацией по меньшей мере одной жирной кислоты с длиной цепи, изменяющейся от 10 до 24 атомов углерода, и/или по меньшей мере одной двухосновной кислоты, замещенной по меньшей мере одним полимером, и линейных и/или разветвленных полиолов, включающих или не включающих (гетеро)циклы из 5-6 атомов.
2. Применение по п.1, отличающееся тем, что z изменяется от 1 до 6.
3. Применение по п.1, отличающееся тем, что сложные эфиры полиолов получают этерификацией жирной(ных) кислоты(от) гетероциклов из 4-5 атомов углерода и атома кислорода, несущих гидроксильные функциональные группы.
4. Применение по одному из пп.1-3, отличающееся тем, что в указанных сложных эфирах полиолов распределение сложноэфирных структурных звеньев, гидроксилированных структурных звеньев и простых эфирных структурных звеньев является таким, что х изменяется от 1 до 4, у изменяется от 1 до 7 и z изменяется от 1 до 3.
5. Применение по любому из пп.1-4, отличающееся тем, что полиолы выбирают из линейных полиолов, включающих более трех гидроксильных функциональных групп, и полиолов, включающих по меньшей мере один гетероцикл из 5-6 атомов, предпочтительно гетероциклы из 4-5 атомов углерода и

- 10 031490 атома кислорода, необязательно замещенные гидроксильными группами, причем эти полиолы могут быть использованы по отдельности или в смеси.
6. Применение по любому из пп.1-5, отличающееся тем, что полиол представляет собой полиол, включающий по меньшей мере четыре структурных звена, представленных приведенной ниже формулой (I) н-(ОСН₂) р-(СНОН) _q-(СН₂ОН) (I) с р и q, представляющими целые числа, причем р является равным или большим, чем 0, q составляет более 2, причем эти числа не могут превышать 10.
7. Применение по любому из пп.1-5, отличающееся тем, что полиол представляет собой полиол, включающий по меньшей мере четыре структурных звена, представленных приведенной ниже общей формулой (II)

Н-(ОСН₂) _р-(CR1R2 ) _q-(СН₂ОН) (II) с р и q, представляющими целые числа, причем р является равным или большим, чем 0, q составляет более 1, причем эти числа не могут превышать 5, R1 и R2 являются одинаковыми или различными и представляют либо атом водорода, либо СН₃- или С₂Н₅-группу, либо -СН₂-НО-группу.
8. Применение по любому из пп.1-5, отличающееся тем, что полиол представляет собой полиол, включающий по меньшей мере два гетероцикла из 4-5 атомов углерода и атома кислорода, соединенных с образованием ацетальной связи между гидроксильной функциональной группой каждого цикла, причем эти гетероциклы необязательно замещены гидроксильными группами.
9. Применение по любому из пп.1-5, отличающееся тем, что частичные сложные эфиры полиолов выбирают из частичных сложных эфиров сорбитана, предпочтительно моноолеата сорбитана, используемых по отдельности или в смеси.
10. Применение по любому из пп.1-9, отличающееся тем, что полиолы выбирают из группы, включающей эритрит, ксилит, арабит, рибит, сорбит, мальтит, изомальтит, лактит, сорбитан, волемит, маннит, пентаэритрит, 2-гидроксиметил-1,3-пропандиол, 1,1,1-три(гидроксиметил)этан, триметилолпропан и углеводы, такие как сахароза, фруктоза, мальтоза, глюкоза и сахароза, предпочтительно сорбитан.
11. Применение по любому из пп.1-9, отличающееся тем, что частичные сложные эфиры полиолов выбирают из группы, состоящей из сложных моноэфиров или сложных диэфиров, полученных из одноосновных кислот, выбранных из стеариновой, изостеариновой, линоленовой, олеиновой, линолевой, бегеновой, арахидоновой, рицинолевой, пальмитиновой, миристиновой, лауриновой, каприновой кислот, и их смесей, и/или двухосновных кислот, выбранных из алкил- или алкенилянтарной, алкил- или алкенилмалеиновой кислот.
12. Применение по п.1, отличающееся тем, что указанный(е) частичный(ые) сложный(ые) эфир(ы) полиолов предназначен(ы) для введения в (био)газойлевое моторное топливо для указанного двигателя, предпочтительно в концентрации по меньшей мере 20 млн^-1 по массе.
13. Добавка для ограничения отложений мыльного налета и/или нагара во внутренних частях систем впрыска двигателей непосредственного впрыска для моторных топлив (био)газойлевого типа, включающая по меньшей мере 50 мас.% частичного(ных) сложного(ных) эфира(ов) полиолов, причем указанные сложные эфиры полиолов включают х сложноэфирных структурных звеньев, у гидроксилированных структурных звеньев и z простых эфирных структурных звеньев, причем х, у и z представляют целые числа так, что х изменяется от 1 до 10, у изменяется от 1 до 10 и z изменяется от 0 до 6, причем указанные частичные сложные эфиры полиолов получены реакцией полиолов по меньшей мере с одной двухосновной кислотой, замещенной по меньшей мере одним полимером, указанные полиолы выбирают из эритрита, ксилита, D-арабита, L-арабита, рибита, сорбита, мальтита, изомальтита, лактита, сорбитана, волемита, маннита, пентаэритрита, 2-гидроксиметил-1,3-пропандиола, 1,1,1три(гидроксиметил)этана, триметилолпропана и углеводов, таких как сахароза, фруктоза, мальтоза, глюкоза и сахароза.
14. Добавка по п.13, отличающаяся тем, что z изменяется от 1 до 6.
15. Добавка по п.13, отличающаяся тем, что частичные сложные эфиры полиолов выбирают из группы, состоящей из сложных моноэфиров или сложных диэфиров, полученных из двухосновных кислот, выбранных из алкил- или алкенилянтарной, алкил- или алкенилмалеиновой кислот.
16. Добавка по п.13, отличающаяся тем, что полимер представляет собой поли(изо)бутен, включающий от 8 до 100 атомов углерода.
17. Композиция (био)газойлевого моторного топлива, имеющая содержание серы, меньшее или равное 500 млн^-1 по массе, содержащая по меньшей мере одну добавку по любому из пп.13-16.
18. Композиция (био)газойлевого моторного топлива по п.17, дополнительно содержащая по меньшей мере одну или более других функциональных добавок, выбранных из сокращающих отложения присадок и/или моющих присадок, и/или диспергаторов, антиоксидантов, активаторов горения, ингибиторов коррозии, добавок для улучшения низкотемпературных характеристик, окрашивающих добавок, деэмульгаторов, антиокислительных присадок, противопенных присадок, агентов, повышающих цетановое число, смазочных добавок, противоизносных присадок и/или антифрикционных добавок и сорастворителей и средств для улучшения совместимости.

- 11 031490
19. Композиция (био)газойлевого моторного топлива по п.17 или 18, содержащая до 10 мас.% одной или более добавок по любому из пп. 13-16.
20. Композиция высокосортного (био)газойлевого моторного топлива, содержащая по меньшей мере 50 млн^-1 по массе сокращающих отложения присадок/моющих присадок/диспергаторов и по меньшей мере 20 млн^-1 по массе добавки по любому из пп.13-16.
21. Композиция высокосортного (био)газойлевого моторного топлива по п.20, дополнительно содержащая по меньшей мере одну или более других функциональных добавок, выбранных из антиоксидантов, активаторов горения, ингибиторов коррозии, добавок для улучшения низкотемпературных характеристик, окрашивающих добавок, деэмульгаторов, антиокислительных присадок, противопенных присадок, агентов, повышающих цетановое число, смазочных добавок, противоизносных присадок и/или антифрикционных добавок, и сорастворителей и средств для улучшения совместимости.
22. Композиция (био)газойлевого моторного топлива по любому из пп.17-21, имеющая концентрацию сложного моно- и диэфира, изменяющуюся от 20 до 1000 млн^-1 по массе, предпочтительно между 30 и 200 млн^-1 по массе.
23. Способ ограничения отложений мыльного налета и/или нагара во внутренних частях системы впрыска двигателя непосредственного впрыска для (био)газойлевого моторного топлива (дизельного двигателя), имеющего содержание серы, меньшее или равное 500 млн^-1 по массе, причем указанный способ включает сгорание в указанном двигателе композиции по любому из пп.17-22.
24. Способ по п.23, отличающийся тем, что образование отложений мыльного налета и/или нагара во внутренних частях системы впрыска двигателя избегают или предотвращают, чтобы поддерживать указанный двигатель в чистом состоянии.
25. Способ по любому из пп.23 или 24, в котором отложения мыльного налета и/или нагара во внутренних частях системы впрыска двигателя удаляют для очистки двигателя.