EA024356B1

EA024356B1 - Electrode for electrolytic cell

Info

Publication number: EA024356B1
Application number: EA201390927A
Authority: EA
Inventors: Кристиан Урджеге; Антонио Лоренцо Антоцци
Original assignee: Индустрие Де Нора С.П.А.
Priority date: 2010-12-22
Filing date: 2011-12-21
Publication date: 2016-09-30
Also published as: US20130228450A1; CL2013001620A1; ZA201302944B; KR20180043398A; CA2815137A1; KR20130143624A; TW201226631A; KR101886032B1; MX354730B; WO2012085095A3; JP2014505166A; IL225905A; BR112013014015A2; MX2013006271A; SG190951A1; JP6247535B2; CN103249872B; DK2655693T3; IL225905A0; AU2011347262B2

Abstract

The invention relates to an electrode for evolution of gaseous products in electrolysis cells comprising a metal substrate coated with at least two catalytic compositions, the outermost catalytic composition being deposited by means of chemical or physical phase vapour deposition technique and having a composition comprising noble metals selected from the group of platinum group metals or oxides thereof.

Description

Изобретение относится к электроду, пригодному для работы в качестве анода в электролизных ячейках, например, в качестве выделяющего хлор электрода в хлорно-щелочных ячейках электролизера.

Предпосылки изобретения

Использование металлических электродов, снабженных каталитическими покрытиями, в электролитических применениях известно в данной области техники: электроды, состоящие из металлической подложки, снабженной покрытием на основе благородных металлов или их оксидов, используются, например, в качестве катодов для выделения водорода в процессах электролиза воды или хлоридов щелочных металлов, в качестве анодов для выделения кислорода в электрометаллургических процессах разнообразных типов или для выделения хлора при электролизе хлорида щелочного металла. Электроды такого типа могут быть изготовлены по термической схеме, т.е. надлежащим термическим разложением растворов, содержащих предшественники осаждаемых металло, гальваническим электроосаждением из подходящих электролитических ванн, прямой металлизацией с помощью способов пламенного или плазменного напыления или химическим или физическим осаждением из паровой фазы.

Электролиз рассола хлорида натрия, направленный на получение хлора и каустической соды, например, часто проводится с использованием анодов, состоящих из подложки из титана или другого вентильного металла, активированных поверхностным слоем или диоксидом рутения (КиО₂), чтобы снизить перенапряжение анодной реакции выделения хлора. Для электролиза этого типа также известны каталитические составы, основанные на смесях оксидов рутения, иридия и титана, которые все способны снижать перенапряжение анодной реакции выделения хлора.

Как правило, электроды такого типа изготавливают по термической схеме.

Каталитические составы могут быть осаждены на подложку методами осаждения из паровой фазы, имеющими преимущество обеспечения предельно точного регулирования параметров осаждения покрытия. Однако по своей сути они характеризуются как процессы периодического действия, требующие загрузки подложки в подходящую осадительную камеру, которую следует подвергнуть процессу медленного вакуумирования, занимающему несколько часов, чтобы получить возможность обработки единственной детали. Помимо значительной продолжительности процесса (обычно требуются несколько часов, в зависимости от требуемого удельного содержания благородного металла), нанесение больших количеств каталитических покрытий ведет к покрытиям с очень ограниченным сроком службы.

Сущность изобретения

Разнообразные аспекты изобретения изложены в прилагаемой формуле изобретения.

По первому аспекту настоящее изобретение относится к электроду для выделения газообразных продуктов в электролизных ячейках, состоящему из подложки из вентильного металла, покрытой по меньшей мере одной первой каталитической композицией и наружной каталитической композицией, причем упомянутая по меньшей мере одна первая каталитическая композиция содержит смесь оксидов вентильного металла или олова и благородных металлов, выбранных из группы платиновых металлов (ПМ) или их оксидов, взятых по отдельности или в смеси, причем упомянутая по меньшей мере одна первая каталитическая композиция получена термическим разложением предшественников, упомянутая наружная каталитическая композиция содержит благородные металлы, выбранные из группы платиновых металлов или их оксидов, взятых по отдельности или в смеси, упомянутая наружная каталитическая композиция осаждена посредством метода химического или физического осаждения из паровой фазы, количество благородного металла в упомянутой первой каталитической композиции составляет выше 5 г/м² поверхности, а количество благородного металла в упомянутой наружной каталитической композиции составляет между 0,1 и 3,0 г/м² поверхности.

Авторы изобретения неожиданно обнаружили, что осаждение одного последнего каталитического слоя с конкретными характеристиками способом химического или физического осаждения из паровой фазы позволяет получить электрод с неожиданными свойствами в плане как долговечности, так и снижения потенциала.

В одном варианте реализации первая каталитическая композиция электрода согласно изобретению содержит титан, иридий, рутений в форме металлов или оксидов.

В одном варианте реализации наружная каталитическая композиция содержит рутений и/или иридий в форме металлов или оксидов.

В одном варианте реализации удельное содержание благородного металла в первой каталитической композиции составляет между 6 и 8 г/м², а удельное содержание металла в наружной каталитической композиции составляет между 1,5 и 2,5 г/м².

По другому аспекту изобретение относится к способу изготовления электрода, включающему осаждение наружной каталитической композиции путем химического или физического осаждения из паровой фазы, предпочтительно реактивным распылением благородных металлов, выбранных из группы платиновых металлов.

По еще одному аспекту изобретение относится к реактивации использованного электрода, включающей химическое или физическое осаждение из паровой фазы наружной каталитической композиции, включающей благородные металлы, выбранные из группы платиновых металлов или их оксидов, взятых

- 1 024356 по отдельности или в смеси.

По дополнительному аспекту изобретение относится к ячейке электролиза растворов хлоридов щелочных металлов, например, ячейке электролиза рассола хлорида натрия, предназначенной для получения хлора и каустической соды, которая действует с анодным выделением хлора на описанном выше электроде.

Нижеследующие примеры включены для демонстрации конкретных вариантов реализации изобретения, практическая применимость которых досконально проверена в заявленном диапазоне значений.

Специалистам в этой области техники должно быть понятно, что композиции и методы, раскрытые в нижеследующих примерах, представляют собой те композиции и методы, которые найдены авторами изобретения как хорошо действующие при практической реализации изобретения; однако специалисты в этой области техники должны понимать с учетом настоящего раскрытия, что в раскрытых конкретных вариантах реализации можно проделать многие изменения и все еще получить подобный или аналогичный результат без выхода за пределы объема изобретения.

Контрпример 1

Образец титановой сетки с размером 10x10 см подвергли струйной обработке корундом, очистке от остатков струей сжатого воздуха. Затем образец обезжирили с использованием ацетона в ультразвуковой бане в течение примерно 10 мин. После высушивания образец погрузили в водный раствор, содержащий 250 г/л ΝαΟΗ и 50 г/л ΚΝΟ₃, при примерно 100°С на 1 ч. После такой щелочной обработки образец трижды промыли деминерализованной водой при 60°С, каждый раз меняя жидкость. Последнее промывание осуществляли с добавлением небольшого количества НС1 (примерно 1 мл на 1 л раствора). Выполнили высушивание воздухом, наблюдая образование коричневого оттенка вследствие роста тонкой пленки ΤίΟ_χ. Затем приготовили 100 мл водноспиртового раствора, содержащего КиС1₃-3Н₂О, Н₂1гС1₆-6Н₂О, ПС.’1₃в смеси воды и 2-пропанола, подкисленной НС1, имеющего молярный состав 36% Ки, 20% 1г, 44% Τι в пересчете на металлы.

Раствор нанесли на образец титановой сетки с помощью кисти в пять слоев; после нанесения каждого слоя осуществляли высушивание при 100-110°С в течение примерно 10 мин с последующей термической обработкой 15 мин при 450°С. Образец охлаждали на воздухе каждый раз перед нанесением следующего слоя.

В конце всей процедуры получили общее удельное содержание благородного металла 9 г/м², выраженное как сумма Ки и 1г в пересчете на металлы.

Полученный таким образом электрод был обозначен как образец № 1.

Контрпример 2

Образец титановой сетки с размером 10x10 см подвергли струйной обработке корундом, очистке от остатков струей сжатого воздуха. Затем образец обезжирили с использованием ацетона в ультразвуковой бане в течение примерно 10 мин. После высушивания образец погрузили в водный раствор, содержащий 250 г/л №ЮН и 50 г/л ΚΝΟ₃, при примерно 100°С на 1 ч. После такой щелочной обработки образец трижды промыли деминерализованной водой при 60°С, каждый раз меняя жидкость. Последнее промывание осуществляли с добавлением небольшого количества НС1 (примерно 1 мл на 1 л раствора). Выполнили высушивание воздухом, наблюдая образование коричневого оттенка вследствие роста тонкой пленки ТЮ_Х.

Затем образец сетки поместили в вакуумную камеру установки реактивного распыления.

После установления динамического вакуума примерно 50х10^-4 мбар с подачей смеси кислорода с 20% аргона поляризовали распыляемые мишени при следующих мощностях: рутений 35 Вт, иридий 24 Вт, титан 250 Вт. Расстояние от мишени до электродной подложки составляло примерно 10 см.

Процесс осаждения осуществляли при таких же условиях попеременно на двух сторонах титановой сетки при общей продолжительности 220 мин. Полученный таким образом электрод обладал каталитическим покрытием с толщиной примерно 1 мкм и общим удельным содержанием благородного металла примерно 9 г/м², выраженным как сумма Ки и 1г в пересчете на металлы.

Полученный таким образом электрод был обозначен как образец № 2.

Пример 1

Образец титановой сетки с размером 10x10 см подвергли струйной обработке корундом, очистке от остатков струей сжатого воздуха. Затем образец обезжирили с использованием ацетона в ультразвуковой бане в течение примерно 10 мин. После высушивания образец погрузили в водный раствор, содержащий 250 г/л NаΟН и 50 г/л ΚΝ₃, при примерно 100°С на 1 ч. После такой щелочной обработки образец трижды промыли деминерализованной водой при 60°С, каждый раз меняя жидкость. Последнее промывание осуществляли с добавлением небольшого количества НС1 (примерно 1 мл на 1 л раствора). Выполнили высушивание воздухом, наблюдая образование коричневого оттенка вследствие роста тонкой пленки ΤίΟ_χ.

Затем приготовили 100 мл водноспиртового раствора, содержащего КиС^-ЭН^, Н₂I^С1₆·6Н₂Ο, ПС1₃в смеси воды и 2-пропанола, подкисленной НС1, имеющего молярный состав 36% Ки, 20% 1г, 44% Τι в пересчете на металлы.

- 2 024356

В конце всей процедуры получили общее удельное содержание благородного металла 7 г/м², выраженное как сумма Ки и 1г в пересчете на металлы.

Затем полуфабрикат электрода вводили в вакуумную камеру установки реактивного распыления.

После установления динамического вакуума примерно 100х10^-4 мбар с подачей смеси кислорода с 20% аргона поляризовали распыляемые мишени при следующих мощностях: рутений 30 Вт, иридий 35 Вт. Расстояние от мишени до электродной подложки составляло примерно 10 см. Для придания оптимальных свойств получавшемуся покрытию подложку также подвергли остаточной поляризации примерно 150 В.

Процесс осаждения осуществляли при таких же условиях попеременно на двух сторонах титановой сетки при общей продолжительности 40 мин. Полученный таким образом электрод имел наружное каталитическое покрытие с толщиной примерно 0,1 мкм и общим удельным содержанием благородного металла примерно 9 г/м², выраженным как сумма Ки и 1г в пересчете на металлы.

Полученный таким образом электрод был обозначен как образец № 3.

Образцы предыдущих примеров были охарактеризованы как аноды для выделения хлора в лабораторной ячейке, в которую подавали рассол хлорида натрия с концентрацией 200 г/л, строго контролируя величину рН на уровне 3. Табл. 1 приводит перенапряжение выделения хлора, измеренное при плотности тока 4 кА/м², и объемное процентное содержание кислорода в продукте - хлоре.

Таблица 1

Образцы предыдущих примеров были также подвергнуты испытанию на долговечность. Упомянутое испытание на долговечность представляет собой моделирование в отдельной ячейке условий промышленного электролиза по концентрации электролита и температуре, но при плотности тока, преимущественно повышенной до значения в 2-3 раза больше номинальной, с целью ускорения получения экспериментального результата. Табл. 2 приводит величину потери драгоценного металла на единицу тока.

Таблица 2

Образец № Потеря драгоценного металла на единицу тока (мГд_{рагметалла}/кА -ч) 1 0, 016 2 0, 5 3 0, 005

Вышеприведенное описание не предполагает ограничения изобретения, которое может быть использовано согласно различным вариантам реализации без выхода за его пределы и объем которого определяется исключительно прилагаемой формулой изобретения.

По всему описанию и формуле изобретения настоящей заявки термины содержать, включать и их вариации, такие как содержащий, включающий в себя, содержит и включает, не предполагают исключения присутствия прочих элементов или добавок.

Обсуждение документов, действий, материалов, устройств, изделий и т.п. включено в это описание только с целью обеспечения контекста для настоящего изобретения. Не предполагается или не представляется, что любой или все из этих объектов составляли часть базового уровня техники или были общеизвестными сведения в области, имеющей отношение к настоящему изобретению, до даты приоритета каждого пункта формулы изобретения данной заявки.

The invention relates to an electrode suitable for operation as an anode in electrolysis cells, for example, as a chlorine emitting electrode in an alkali chloride cell of an electrolyzer.

Background of the invention

The use of metal electrodes equipped with catalytic coatings in electrolytic applications is known in the art: electrodes consisting of a metal substrate equipped with a coating based on noble metals or their oxides are used, for example, as cathodes for hydrogen evolution in the process of electrolysis of water or chlorides alkali metals, as anodes for oxygen evolution in electrometallurgical processes of various types or for chlorine emission during chloride electrolysis herringbone metal. Electrodes of this type can be manufactured thermally, i.e. proper thermal decomposition of solutions containing metal-deposited precursors by electroplating from suitable electrolytic baths, direct metallization using flame or plasma spraying methods, or chemical or physical vapor deposition.

Electrolysis of sodium chloride brine, aimed at obtaining chlorine and caustic soda, for example, is often carried out using anodes consisting of a substrate made of titanium or another valve metal, activated by the surface layer or ruthenium dioxide (KIO ₂ ) to reduce the overvoltage of the chlorine anode reaction. For electrolysis of this type, catalytic compositions are also known, based on mixtures of ruthenium, iridium and titanium oxides, which are all capable of reducing the overvoltage of the anodic chlorine release reaction.

As a rule, electrodes of this type are made by thermal scheme.

Catalytic compositions can be deposited on a substrate using vapor deposition methods, which have the advantage of providing extremely precise control of coating deposition parameters. However, in essence, they are characterized as batch processes that require loading the substrate into a suitable precipitation chamber, which should be subjected to a slow evacuation process that takes several hours to get the ability to process a single part. In addition to the length of the process (usually several hours are required, depending on the specific content of the noble metal required), the application of large amounts of catalytic coatings leads to coatings with a very limited service life.

Summary of Invention

The various aspects of the invention are set forth in the appended claims.

According to a first aspect, the present invention relates to an electrode for separating gaseous products in electrolysis cells, consisting of a valve metal substrate coated with at least one first catalytic composition and an external catalytic composition, said at least one first catalytic composition comprising a mixture of valve metal oxides or tin and noble metals selected from the group of platinum metals (PM) or their oxides, taken individually or in a mixture, and mentioned at least one first catalytic composition obtained by thermal decomposition of precursors, said external catalytic composition contains noble metals selected from the group of platinum metals or their oxides, taken separately or in a mixture, said external catalytic composition is precipitated by chemical or physical vapor deposition , the amount of noble metal in said first catalytic composition is above 5 g / m ^{2 of the} surface, and the amount of noble one metal in said external catalytic composition is between 0.1 and 3.0 g / m ^{2 of} surface.

The inventors have unexpectedly found that the deposition of one last catalytic layer with specific characteristics by chemical or physical vapor deposition allows an electrode with unexpected properties to be obtained in terms of both durability and potential reduction.

In one embodiment, the first catalytic electrode composition according to the invention comprises titanium, iridium, ruthenium in the form of metals or oxides.

In one embodiment, the implementation of the outer catalytic composition contains ruthenium and / or iridium in the form of metals or oxides.

In one embodiment, the specific content of the noble metal in the first catalytic composition is between 6 and 8 g / m ² , and the specific metal content in the outer catalytic composition is between 1.5 and 2.5 g / m ² .

In another aspect, the invention relates to a method for producing an electrode, comprising depositing an outer catalytic composition by chemical or physical vapor deposition, preferably by reactive sputtering of noble metals selected from the group of platinum metals.

In another aspect, the invention relates to the reactivation of a used electrode, including chemical or physical vapor deposition of an external catalytic composition, including noble metals selected from the group of platinum metals or their oxides, taken

- 1 024356 individually or in a mixture.

According to an additional aspect, the invention relates to an electrolysis cell of alkali metal chloride solutions, for example, a sodium chloride brine electrolysis cell, intended to produce chlorine and caustic soda, which acts with anodic release of chlorine on the electrode described above.

The following examples are included to demonstrate specific embodiments of the invention, the practical applicability of which has been thoroughly tested in the claimed range of values.

Specialists in this field of technology should be clear that the compositions and methods disclosed in the following examples are those compositions and methods that are found by the authors of the invention as well acting in the practical implementation of the invention; however, those skilled in the art will appreciate in view of the present disclosure that in the disclosed specific embodiments, many changes can be made and still get a similar or similar result without going beyond the scope of the invention.

Counterexample 1

A sample of titanium mesh with a size of 10x10 cm was subjected to blasting with corundum, cleaned of residues with a stream of compressed air. Then the sample was degreased using acetone in an ultrasonic bath for about 10 minutes. After drying, the sample was immersed in an aqueous solution containing 250 g / l ΝαΟΗ and 50 g / l ΚΝΟ ₃ , at about 100 ° C for 1 h. After this alkaline treatment, the sample was washed three times with demineralized water at 60 ° C, changing liquid each time. The last wash was carried out with the addition of a small amount of HCl (approximately 1 ml per liter of solution). Air drying was performed, observing the formation of a brown tint due to the growth of a thin ΤίΟ _χ film. Then, 100 ml of a water-alcohol solution containing KiCl ₃ -3H ₂ O, H ₂ 1gC1 ₆ -6H ₂ O, PS.'1 ₃ in a mixture of water and 2-propanol, acidified with HC1, having a molar composition of 36% Ci, 20% 1g were prepared , 44% Τι in terms of metals.

The solution was applied to the sample titanium mesh with a brush in five layers; after applying each layer, drying was performed at 100-110 ° C for about 10 minutes, followed by heat treatment for 15 minutes at 450 ° C. The sample was cooled in air each time before applying the next layer.

At the end of the whole procedure, the total specific content of the noble metal was 9 g / m ² , expressed as the sum of Ki and 1 g in terms of metals.

The electrode thus obtained was designated sample no. 1.

Counterexample 2

A sample of titanium mesh with a size of 10x10 cm was subjected to blasting with corundum, cleaned of residues with a stream of compressed air. Then the sample was degreased using acetone in an ultrasonic bath for about 10 minutes. After drying, the sample was immersed in an aqueous solution containing 250 g / l of UN and 50 g / l ΚΝΟ ₃ at about 100 ° C for 1 hour. After this alkaline treatment, the sample was washed three times with demineralized water at 60 ° C, changing each time the liquid . The last wash was carried out with the addition of a small amount of HCl (approximately 1 ml per liter of solution). Air drying was performed, observing the formation of a brown tint due to the growth of a thin film of TU _X.

Then the mesh sample was placed in a vacuum chamber of the jet spraying unit.

After establishing a dynamic vacuum of about 50x10 ^-4 mbar with the supply of a mixture of oxygen with 20% argon, the sputtered targets were polarized at the following powers: ruthenium 35 W, iridium 24 W, titanium 250 W. The distance from the target to the electrode substrate was about 10 cm.

The deposition process was carried out under the same conditions alternately on two sides of the titanium mesh with a total duration of 220 minutes. The electrode thus obtained had a catalytic coating with a thickness of about 1 μm and a total specific content of the noble metal of about 9 g / m ² , expressed as the sum of Cu and 1 g in terms of metals.

The electrode thus obtained was designated sample no. 2.

Example 1

A sample of titanium mesh with a size of 10x10 cm was subjected to blasting with corundum, cleaned of residues with a stream of compressed air. Then the sample was degreased using acetone in an ultrasonic bath for about 10 minutes. After drying, the sample was immersed in an aqueous solution containing 250 g / l NaΟH and 50 g / l ΚΝ ₃ at about 100 ° C for 1 hour. After this alkaline treatment, the sample was washed three times with demineralized water at 60 ° C, changing liquid each time. The last wash was carried out with the addition of a small amount of HCl (approximately 1 ml per liter of solution). Air drying was performed, observing the formation of a brown tint due to the growth of a thin ΤίΟ _χ film.

Then, 100 ml of a water-alcohol solution containing KiS ^ -EH ^, H ₂ I ^ C1 ₆ · 6H ₂ Ο, PS1 ₃ in a mixture of water and 2-propanol, acidified with HC1, having a molar composition of 36% Ci, 20% 1g, 44 were prepared % Вι in terms of metals.

- 2 024356

At the end of the whole procedure, the total specific content of the noble metal was 7 g / m ² , expressed as the sum of CI and 1 g in terms of metals.

Then the prefabricated electrode was introduced into the vacuum chamber of the jet spraying unit.

After establishing a dynamic vacuum of approximately 100x10 ^-4 mbar with the supply of a mixture of oxygen with 20% argon, the sputtered targets were polarized at the following powers: ruthenium 30 W, iridium 35 W. The distance from the target to the electrode substrate was about 10 cm. To impart optimum properties to the resulting coating, the substrate was also subjected to a residual polarization of about 150 V.

The deposition process was carried out under the same conditions alternately on two sides of the titanium mesh with a total duration of 40 minutes. The electrode thus obtained had an outer catalytic coating with a thickness of approximately 0.1 μm and a total specific content of the noble metal of approximately 9 g / m ² , expressed as the sum of Ki and 1 g in terms of metals.

The electrode thus obtained was designated sample No. 3.

Samples of the previous examples were characterized as anodes for the release of chlorine in a laboratory cell, which was supplied with sodium chloride brine with a concentration of 200 g / l, strictly controlling the pH value at level 3. Tab. 1 results in an overvoltage of chlorine release, measured at a current density of 4 kA / m ² , and the volume percentage of oxygen in the product, chlorine.

Table 1

Samples of previous examples were also subjected to a durability test. The mentioned durability test is a simulation in a separate cell of the conditions of industrial electrolysis on the electrolyte concentration and temperature, but at a current density, mostly increased to a value 2-3 times greater than the nominal, in order to accelerate the experimental result. Tab. 2 leads the value of the loss of precious metal per unit current.

table 2

Sample No. Loss of precious metal per current unit (mGd _ragmetall / kA -h) one 0, 016 2 0, 5 3 0, 005

The above description is not intended to limit the invention, which can be used according to various embodiments without departing from its scope and the scope of which is determined solely by the attached claims.

Throughout the description and claims of this application, the terms contain, include and variations thereof, such as containing, including, containing and including, do not imply the exclusion of the presence of other elements or additives.

Discussion of documents, actions, materials, devices, products, etc. included in this description only to provide a context for the present invention. It is not intended or implied that any or all of these objects were part of the basic level of technology or were well known information in the field relevant to the present invention, prior to the priority date of each claim of this application.

Claims

1. Электрод для выделения газообразных продуктов в электрохимических ячейках, состоящий из подложки из вентильного металла, покрытой первой каталитической композицией и наружной каталитической композицией, причем упомянутая первая каталитическая композиция содержит смесь вентильного металла, или олова, или его оксида и благородных металлов, выбранных из группы платиновых ме- 3 024356 таллов или их оксидов, взятых по отдельности или в смеси, упомянутая наружная каталитическая композиция содержит благородные металлы, выбранные из группы платиновых металлов или их оксидов, взятые по отдельности или в смеси, упомянутая первая каталитическая композиция получена термическим разложением предшественников, упомянутая наружная каталитическая композиция осаждена методом химического или физического осаждения из паровой фазы, количество благородного металла в упомянутой первой каталитической композиции составляет выше 5 г/м², а количество благородного металла в упомянутой наружной каталитической композиции составляет 0,1-3,0 г/м².1. An electrode for isolating gaseous products in electrochemical cells, consisting of a valve metal substrate coated with a first catalyst composition and an external catalyst composition, said first catalyst composition comprising a mixture of a valve metal or tin or its oxide and noble metals selected from the group platinum metals or 3,035,356 metals or their oxides, taken individually or in mixture, said outer catalyst composition contains noble metals selected from the pl atine metals or their oxides, taken individually or in a mixture, said first catalyst composition is obtained by thermal decomposition of precursors, said external catalyst composition is deposited by chemical or physical vapor deposition, the amount of noble metal in said first catalyst composition is above 5 g / m ² , and the amount of the noble metal in said outer catalyst composition is 0.1-3.0 g / m ² .

2. Электрод по п.1, в котором упомянутая первая каталитическая композиция содержит титан, иридий и рутений.2. The electrode according to claim 1, wherein said first catalyst composition comprises titanium, iridium and ruthenium.

3. Электрод по п.1, в котором наружная каталитическая композиция содержит рутений и/или иридий.3. The electrode according to claim 1, in which the outer catalytic composition contains ruthenium and / or iridium.

4. Электрод по любому из пп.1-3, в котором удельное содержание благородного металла первой каталитической композиции составляет от 6 до 8 г/м², а удельное содержание благородного металла наружной каталитической композиции составляет от 1,5 до 2,5 г/м².4. The electrode according to any one of claims 1 to 3, in which the specific noble metal content of the first catalytic composition is from 6 to 8 g / m ² and the specific noble metal content of the outer catalyst composition is from 1.5 to 2.5 g / m ² .

5. Способ изготовления электрода по любому из пп.1-4, включающий химическое или физическое осаждение из паровой фазы наружной каталитической композиции благородных металлов, выбранных из группы платиновых металлов или их оксидов, взятых по отдельности или в смеси, на металлическую подложку, покрытую первой каталитической композицией, полученной термическим разложением предшественников вентильных металлов, или олова, или его оксида и благородных металлов, выбранных из металлов платиновой группы или их оксидов, взятых по отдельности или в смеси.5. A method of manufacturing an electrode according to any one of claims 1 to 4, including chemical or physical vapor deposition of an external catalytic composition of noble metals selected from the group of platinum metals or their oxides, taken individually or in a mixture, on a metal substrate coated with the first a catalytic composition obtained by thermal decomposition of the precursors of valve metals, or tin, or its oxide and noble metals selected from platinum group metals or their oxides, taken individually or in mixtures.

6. Способ по п.5, включающий осаждение упомянутой наружной каталитической композиции в виде смеси оксидов реактивным распылением благородных металлов, выбранных из группы платиновых металлов.6. The method according to claim 5, including the deposition of the aforementioned external catalytic composition in the form of a mixture of oxides by reactive spraying of noble metals selected from the group of platinum metals.

7. Способ по п.5, в котором упомянутой металлической подложкой является отработанный электрод.7. The method according to claim 5, in which said metal substrate is a spent electrode.

8. Способ по п.7, в котором осаждение наружной каталитической композиции в виде смеси оксидов осуществляют реактивным распылением иридия и рутения на упомянутый отработанный электрод.8. The method according to claim 7, in which the deposition of the external catalytic composition in the form of a mixture of oxides is carried out by reactive spraying of iridium and ruthenium onto said spent electrode.

9. Электролизная ячейка, включающая в себя катодный отсек и анодный отсек для рассола хлорида щелочного металла, разделенные мембраной или диафрагмой, при этом анод упомянутого анодного отсека представляет собой электрод по любому из пп.1-4.9. An electrolysis cell including a cathode compartment and an anode compartment for an alkali metal chloride brine separated by a membrane or diaphragm, wherein the anode of said anode compartment is an electrode according to any one of claims 1 to 4.