EA024356B1 - Электрод для электролитической ячейки - Google Patents
Электрод для электролитической ячейки Download PDFInfo
- Publication number
- EA024356B1 EA024356B1 EA201390927A EA201390927A EA024356B1 EA 024356 B1 EA024356 B1 EA 024356B1 EA 201390927 A EA201390927 A EA 201390927A EA 201390927 A EA201390927 A EA 201390927A EA 024356 B1 EA024356 B1 EA 024356B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- metals
- catalyst composition
- electrode
- oxides
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/042—Electrodes formed of a single material
- C25B11/046—Alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/055—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
- C25B11/057—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material consisting of a single element or compound
- C25B11/061—Metal or alloy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
- C25B11/093—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one noble metal or noble metal oxide and at least one non-noble metal oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
- C25B11/097—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds comprising two or more noble metals or noble metal alloys
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
Изобретение относится к электроду для выделения газообразных продуктов в электролизных ячейках, включающему металлическую подложку, покрытую по меньшей мере двумя каталитическими композициями, причем самая наружная каталитическая композиция осаждена посредством метода химического или физического осаждения из паровой фазы и имеет состав, включающий благородные металлы, выбранные из группы платиновых металлов или их оксидов.
Description
Изобретение относится к электроду, пригодному для работы в качестве анода в электролизных ячейках, например, в качестве выделяющего хлор электрода в хлорно-щелочных ячейках электролизера.
Предпосылки изобретения
Использование металлических электродов, снабженных каталитическими покрытиями, в электролитических применениях известно в данной области техники: электроды, состоящие из металлической подложки, снабженной покрытием на основе благородных металлов или их оксидов, используются, например, в качестве катодов для выделения водорода в процессах электролиза воды или хлоридов щелочных металлов, в качестве анодов для выделения кислорода в электрометаллургических процессах разнообразных типов или для выделения хлора при электролизе хлорида щелочного металла. Электроды такого типа могут быть изготовлены по термической схеме, т.е. надлежащим термическим разложением растворов, содержащих предшественники осаждаемых металло, гальваническим электроосаждением из подходящих электролитических ванн, прямой металлизацией с помощью способов пламенного или плазменного напыления или химическим или физическим осаждением из паровой фазы.
Электролиз рассола хлорида натрия, направленный на получение хлора и каустической соды, например, часто проводится с использованием анодов, состоящих из подложки из титана или другого вентильного металла, активированных поверхностным слоем или диоксидом рутения (КиО2), чтобы снизить перенапряжение анодной реакции выделения хлора. Для электролиза этого типа также известны каталитические составы, основанные на смесях оксидов рутения, иридия и титана, которые все способны снижать перенапряжение анодной реакции выделения хлора.
Как правило, электроды такого типа изготавливают по термической схеме.
Каталитические составы могут быть осаждены на подложку методами осаждения из паровой фазы, имеющими преимущество обеспечения предельно точного регулирования параметров осаждения покрытия. Однако по своей сути они характеризуются как процессы периодического действия, требующие загрузки подложки в подходящую осадительную камеру, которую следует подвергнуть процессу медленного вакуумирования, занимающему несколько часов, чтобы получить возможность обработки единственной детали. Помимо значительной продолжительности процесса (обычно требуются несколько часов, в зависимости от требуемого удельного содержания благородного металла), нанесение больших количеств каталитических покрытий ведет к покрытиям с очень ограниченным сроком службы.
Сущность изобретения
Разнообразные аспекты изобретения изложены в прилагаемой формуле изобретения.
По первому аспекту настоящее изобретение относится к электроду для выделения газообразных продуктов в электролизных ячейках, состоящему из подложки из вентильного металла, покрытой по меньшей мере одной первой каталитической композицией и наружной каталитической композицией, причем упомянутая по меньшей мере одна первая каталитическая композиция содержит смесь оксидов вентильного металла или олова и благородных металлов, выбранных из группы платиновых металлов (ПМ) или их оксидов, взятых по отдельности или в смеси, причем упомянутая по меньшей мере одна первая каталитическая композиция получена термическим разложением предшественников, упомянутая наружная каталитическая композиция содержит благородные металлы, выбранные из группы платиновых металлов или их оксидов, взятых по отдельности или в смеси, упомянутая наружная каталитическая композиция осаждена посредством метода химического или физического осаждения из паровой фазы, количество благородного металла в упомянутой первой каталитической композиции составляет выше 5 г/м2 поверхности, а количество благородного металла в упомянутой наружной каталитической композиции составляет между 0,1 и 3,0 г/м2 поверхности.
Авторы изобретения неожиданно обнаружили, что осаждение одного последнего каталитического слоя с конкретными характеристиками способом химического или физического осаждения из паровой фазы позволяет получить электрод с неожиданными свойствами в плане как долговечности, так и снижения потенциала.
В одном варианте реализации первая каталитическая композиция электрода согласно изобретению содержит титан, иридий, рутений в форме металлов или оксидов.
В одном варианте реализации наружная каталитическая композиция содержит рутений и/или иридий в форме металлов или оксидов.
В одном варианте реализации удельное содержание благородного металла в первой каталитической композиции составляет между 6 и 8 г/м2, а удельное содержание металла в наружной каталитической композиции составляет между 1,5 и 2,5 г/м2.
По другому аспекту изобретение относится к способу изготовления электрода, включающему осаждение наружной каталитической композиции путем химического или физического осаждения из паровой фазы, предпочтительно реактивным распылением благородных металлов, выбранных из группы платиновых металлов.
По еще одному аспекту изобретение относится к реактивации использованного электрода, включающей химическое или физическое осаждение из паровой фазы наружной каталитической композиции, включающей благородные металлы, выбранные из группы платиновых металлов или их оксидов, взятых
- 1 024356 по отдельности или в смеси.
По дополнительному аспекту изобретение относится к ячейке электролиза растворов хлоридов щелочных металлов, например, ячейке электролиза рассола хлорида натрия, предназначенной для получения хлора и каустической соды, которая действует с анодным выделением хлора на описанном выше электроде.
Нижеследующие примеры включены для демонстрации конкретных вариантов реализации изобретения, практическая применимость которых досконально проверена в заявленном диапазоне значений.
Специалистам в этой области техники должно быть понятно, что композиции и методы, раскрытые в нижеследующих примерах, представляют собой те композиции и методы, которые найдены авторами изобретения как хорошо действующие при практической реализации изобретения; однако специалисты в этой области техники должны понимать с учетом настоящего раскрытия, что в раскрытых конкретных вариантах реализации можно проделать многие изменения и все еще получить подобный или аналогичный результат без выхода за пределы объема изобретения.
Контрпример 1
Образец титановой сетки с размером 10x10 см подвергли струйной обработке корундом, очистке от остатков струей сжатого воздуха. Затем образец обезжирили с использованием ацетона в ультразвуковой бане в течение примерно 10 мин. После высушивания образец погрузили в водный раствор, содержащий 250 г/л ΝαΟΗ и 50 г/л ΚΝΟ3, при примерно 100°С на 1 ч. После такой щелочной обработки образец трижды промыли деминерализованной водой при 60°С, каждый раз меняя жидкость. Последнее промывание осуществляли с добавлением небольшого количества НС1 (примерно 1 мл на 1 л раствора). Выполнили высушивание воздухом, наблюдая образование коричневого оттенка вследствие роста тонкой пленки ΤίΟχ. Затем приготовили 100 мл водноспиртового раствора, содержащего КиС13-3Н2О, Н21гС16-6Н2О, ПС.’13 в смеси воды и 2-пропанола, подкисленной НС1, имеющего молярный состав 36% Ки, 20% 1г, 44% Τι в пересчете на металлы.
Раствор нанесли на образец титановой сетки с помощью кисти в пять слоев; после нанесения каждого слоя осуществляли высушивание при 100-110°С в течение примерно 10 мин с последующей термической обработкой 15 мин при 450°С. Образец охлаждали на воздухе каждый раз перед нанесением следующего слоя.
В конце всей процедуры получили общее удельное содержание благородного металла 9 г/м2, выраженное как сумма Ки и 1г в пересчете на металлы.
Полученный таким образом электрод был обозначен как образец № 1.
Контрпример 2
Образец титановой сетки с размером 10x10 см подвергли струйной обработке корундом, очистке от остатков струей сжатого воздуха. Затем образец обезжирили с использованием ацетона в ультразвуковой бане в течение примерно 10 мин. После высушивания образец погрузили в водный раствор, содержащий 250 г/л №ЮН и 50 г/л ΚΝΟ3, при примерно 100°С на 1 ч. После такой щелочной обработки образец трижды промыли деминерализованной водой при 60°С, каждый раз меняя жидкость. Последнее промывание осуществляли с добавлением небольшого количества НС1 (примерно 1 мл на 1 л раствора). Выполнили высушивание воздухом, наблюдая образование коричневого оттенка вследствие роста тонкой пленки ТЮХ.
Затем образец сетки поместили в вакуумную камеру установки реактивного распыления.
После установления динамического вакуума примерно 50х10-4 мбар с подачей смеси кислорода с 20% аргона поляризовали распыляемые мишени при следующих мощностях: рутений 35 Вт, иридий 24 Вт, титан 250 Вт. Расстояние от мишени до электродной подложки составляло примерно 10 см.
Процесс осаждения осуществляли при таких же условиях попеременно на двух сторонах титановой сетки при общей продолжительности 220 мин. Полученный таким образом электрод обладал каталитическим покрытием с толщиной примерно 1 мкм и общим удельным содержанием благородного металла примерно 9 г/м2, выраженным как сумма Ки и 1г в пересчете на металлы.
Полученный таким образом электрод был обозначен как образец № 2.
Пример 1
Образец титановой сетки с размером 10x10 см подвергли струйной обработке корундом, очистке от остатков струей сжатого воздуха. Затем образец обезжирили с использованием ацетона в ультразвуковой бане в течение примерно 10 мин. После высушивания образец погрузили в водный раствор, содержащий 250 г/л NаΟН и 50 г/л ΚΝ3, при примерно 100°С на 1 ч. После такой щелочной обработки образец трижды промыли деминерализованной водой при 60°С, каждый раз меняя жидкость. Последнее промывание осуществляли с добавлением небольшого количества НС1 (примерно 1 мл на 1 л раствора). Выполнили высушивание воздухом, наблюдая образование коричневого оттенка вследствие роста тонкой пленки ΤίΟχ.
Затем приготовили 100 мл водноспиртового раствора, содержащего КиС^-ЭН^, Н2I^С16·6Н2Ο, ПС13 в смеси воды и 2-пропанола, подкисленной НС1, имеющего молярный состав 36% Ки, 20% 1г, 44% Τι в пересчете на металлы.
- 2 024356
Раствор нанесли на образец титановой сетки с помощью кисти в пять слоев; после нанесения каждого слоя осуществляли высушивание при 100-110°С в течение примерно 10 мин с последующей термической обработкой 15 мин при 450°С. Образец охлаждали на воздухе каждый раз перед нанесением следующего слоя.
В конце всей процедуры получили общее удельное содержание благородного металла 7 г/м2, выраженное как сумма Ки и 1г в пересчете на металлы.
Затем полуфабрикат электрода вводили в вакуумную камеру установки реактивного распыления.
После установления динамического вакуума примерно 100х10-4 мбар с подачей смеси кислорода с 20% аргона поляризовали распыляемые мишени при следующих мощностях: рутений 30 Вт, иридий 35 Вт. Расстояние от мишени до электродной подложки составляло примерно 10 см. Для придания оптимальных свойств получавшемуся покрытию подложку также подвергли остаточной поляризации примерно 150 В.
Процесс осаждения осуществляли при таких же условиях попеременно на двух сторонах титановой сетки при общей продолжительности 40 мин. Полученный таким образом электрод имел наружное каталитическое покрытие с толщиной примерно 0,1 мкм и общим удельным содержанием благородного металла примерно 9 г/м2, выраженным как сумма Ки и 1г в пересчете на металлы.
Полученный таким образом электрод был обозначен как образец № 3.
Образцы предыдущих примеров были охарактеризованы как аноды для выделения хлора в лабораторной ячейке, в которую подавали рассол хлорида натрия с концентрацией 200 г/л, строго контролируя величину рН на уровне 3. Табл. 1 приводит перенапряжение выделения хлора, измеренное при плотности тока 4 кА/м2, и объемное процентное содержание кислорода в продукте - хлоре.
Таблица 1
Образцы предыдущих примеров были также подвергнуты испытанию на долговечность. Упомянутое испытание на долговечность представляет собой моделирование в отдельной ячейке условий промышленного электролиза по концентрации электролита и температуре, но при плотности тока, преимущественно повышенной до значения в 2-3 раза больше номинальной, с целью ускорения получения экспериментального результата. Табл. 2 приводит величину потери драгоценного металла на единицу тока.
Таблица 2
Образец № | Потеря драгоценного металла на единицу тока (мГдрагметалла/кА -ч) |
1 | 0, 016 |
2 | 0, 5 |
3 | 0, 005 |
Вышеприведенное описание не предполагает ограничения изобретения, которое может быть использовано согласно различным вариантам реализации без выхода за его пределы и объем которого определяется исключительно прилагаемой формулой изобретения.
По всему описанию и формуле изобретения настоящей заявки термины содержать, включать и их вариации, такие как содержащий, включающий в себя, содержит и включает, не предполагают исключения присутствия прочих элементов или добавок.
Обсуждение документов, действий, материалов, устройств, изделий и т.п. включено в это описание только с целью обеспечения контекста для настоящего изобретения. Не предполагается или не представляется, что любой или все из этих объектов составляли часть базового уровня техники или были общеизвестными сведения в области, имеющей отношение к настоящему изобретению, до даты приоритета каждого пункта формулы изобретения данной заявки.
Claims (9)
1. Электрод для выделения газообразных продуктов в электрохимических ячейках, состоящий из подложки из вентильного металла, покрытой первой каталитической композицией и наружной каталитической композицией, причем упомянутая первая каталитическая композиция содержит смесь вентильного металла, или олова, или его оксида и благородных металлов, выбранных из группы платиновых ме- 3 024356 таллов или их оксидов, взятых по отдельности или в смеси, упомянутая наружная каталитическая композиция содержит благородные металлы, выбранные из группы платиновых металлов или их оксидов, взятые по отдельности или в смеси, упомянутая первая каталитическая композиция получена термическим разложением предшественников, упомянутая наружная каталитическая композиция осаждена методом химического или физического осаждения из паровой фазы, количество благородного металла в упомянутой первой каталитической композиции составляет выше 5 г/м2, а количество благородного металла в упомянутой наружной каталитической композиции составляет 0,1-3,0 г/м2.
2. Электрод по п.1, в котором упомянутая первая каталитическая композиция содержит титан, иридий и рутений.
3. Электрод по п.1, в котором наружная каталитическая композиция содержит рутений и/или иридий.
4. Электрод по любому из пп.1-3, в котором удельное содержание благородного металла первой каталитической композиции составляет от 6 до 8 г/м2, а удельное содержание благородного металла наружной каталитической композиции составляет от 1,5 до 2,5 г/м2.
5. Способ изготовления электрода по любому из пп.1-4, включающий химическое или физическое осаждение из паровой фазы наружной каталитической композиции благородных металлов, выбранных из группы платиновых металлов или их оксидов, взятых по отдельности или в смеси, на металлическую подложку, покрытую первой каталитической композицией, полученной термическим разложением предшественников вентильных металлов, или олова, или его оксида и благородных металлов, выбранных из металлов платиновой группы или их оксидов, взятых по отдельности или в смеси.
6. Способ по п.5, включающий осаждение упомянутой наружной каталитической композиции в виде смеси оксидов реактивным распылением благородных металлов, выбранных из группы платиновых металлов.
7. Способ по п.5, в котором упомянутой металлической подложкой является отработанный электрод.
8. Способ по п.7, в котором осаждение наружной каталитической композиции в виде смеси оксидов осуществляют реактивным распылением иридия и рутения на упомянутый отработанный электрод.
9. Электролизная ячейка, включающая в себя катодный отсек и анодный отсек для рассола хлорида щелочного металла, разделенные мембраной или диафрагмой, при этом анод упомянутого анодного отсека представляет собой электрод по любому из пп.1-4.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT002354A ITMI20102354A1 (it) | 2010-12-22 | 2010-12-22 | Elettrodo per cella elettrolitica |
PCT/EP2011/073605 WO2012085095A2 (en) | 2010-12-22 | 2011-12-21 | Electrode for electrolytic cell |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA201390927A1 EA201390927A1 (ru) | 2013-11-29 |
EA024356B1 true EA024356B1 (ru) | 2016-09-30 |
Family
ID=43737007
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA201390927A EA024356B1 (ru) | 2010-12-22 | 2011-12-21 | Электрод для электролитической ячейки |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20130228450A1 (ru) |
EP (2) | EP2655693B1 (ru) |
JP (1) | JP6247535B2 (ru) |
KR (2) | KR101886032B1 (ru) |
CN (1) | CN103249872B (ru) |
AR (1) | AR083989A1 (ru) |
AU (1) | AU2011347262B2 (ru) |
BR (1) | BR112013014015B1 (ru) |
CA (1) | CA2815137C (ru) |
CL (1) | CL2013001620A1 (ru) |
CO (1) | CO6741167A2 (ru) |
DK (1) | DK2655693T3 (ru) |
EA (1) | EA024356B1 (ru) |
IL (1) | IL225905A (ru) |
IT (1) | ITMI20102354A1 (ru) |
MX (1) | MX354730B (ru) |
SG (1) | SG190951A1 (ru) |
TW (1) | TW201226631A (ru) |
WO (1) | WO2012085095A2 (ru) |
ZA (1) | ZA201302944B (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK3224392T3 (en) * | 2014-11-24 | 2018-12-03 | Industrie De Nora Spa | ANODE FOR ELECTROLYTIC DEVELOPMENT OF CHLOR |
KR102272749B1 (ko) * | 2016-11-22 | 2021-07-06 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 전해용 전극 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU522284A1 (ru) * | 1974-05-22 | 1976-07-25 | Предприятие П/Я В-2287 | Способ восстановлени активности отработанного покрыти |
US4696731A (en) * | 1986-12-16 | 1987-09-29 | The Standard Oil Company | Amorphous metal-based composite oxygen anodes |
WO1995005498A1 (en) * | 1993-08-13 | 1995-02-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Preparation of electrode |
WO2000060141A1 (en) * | 1999-04-08 | 2000-10-12 | United States Filter Corporation | Three layer anode and methods of manufacture |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1195871A (en) * | 1967-02-10 | 1970-06-24 | Chemnor Ag | Improvements in or relating to the Manufacture of Electrodes. |
US3929608A (en) * | 1970-07-29 | 1975-12-30 | Solvay | Catalytic material for electrodes |
US3684543A (en) * | 1970-11-19 | 1972-08-15 | Patricia J Barbato | Recoating of electrodes |
GB1352872A (en) * | 1971-03-18 | 1974-05-15 | Ici Ltd | Electrodes for electrochemical processes |
US4331528A (en) * | 1980-10-06 | 1982-05-25 | Diamond Shamrock Corporation | Coated metal electrode with improved barrier layer |
EP0063540B1 (en) * | 1981-04-06 | 1986-04-02 | Eltech Systems Corporation | Recoating of electrodes |
JPS6022071B2 (ja) * | 1982-01-14 | 1985-05-30 | ペルメレツク電極株式会社 | 電解用電極の製造方法 |
CN1012743B (zh) * | 1987-08-22 | 1991-06-05 | 福建省冶金工业研究所 | 电化学工业用钛阳极 |
GB9018953D0 (en) * | 1990-08-31 | 1990-10-17 | Ici Plc | Electrode |
TW197475B (ru) * | 1990-12-26 | 1993-01-01 | Eltech Systems Corp | |
JP3212327B2 (ja) | 1991-08-30 | 2001-09-25 | ペルメレック電極株式会社 | 電解用電極 |
GB9316926D0 (en) * | 1993-08-13 | 1993-09-29 | Ici Plc | Electrode |
FR2797646B1 (fr) * | 1999-08-20 | 2002-07-05 | Atofina | Cathode utilisable pour l'electrolyse de solutions aqueuses |
ITMI20021128A1 (it) * | 2002-05-24 | 2003-11-24 | De Nora Elettrodi Spa | Elettrodo per sviluppo di gas e metodo per il suo ottenimento |
JP2008156684A (ja) * | 2006-12-22 | 2008-07-10 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 塩酸電解用の陽極電極 |
JP5542656B2 (ja) * | 2007-04-18 | 2014-07-09 | インドゥストリエ・デ・ノラ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | 電気化学的用途向けの機械的に粗くした表面を有する電極 |
-
2010
- 2010-12-22 IT IT002354A patent/ITMI20102354A1/it unknown
-
2011
- 2011-10-25 TW TW100138559A patent/TW201226631A/zh unknown
- 2011-11-24 AR ARP110104391A patent/AR083989A1/es active IP Right Grant
- 2011-12-21 EP EP11802731.7A patent/EP2655693B1/en not_active Not-in-force
- 2011-12-21 BR BR112013014015-1A patent/BR112013014015B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-12-21 KR KR1020187010910A patent/KR101886032B1/ko active IP Right Grant
- 2011-12-21 US US13/885,118 patent/US20130228450A1/en not_active Abandoned
- 2011-12-21 EA EA201390927A patent/EA024356B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-12-21 WO PCT/EP2011/073605 patent/WO2012085095A2/en active Application Filing
- 2011-12-21 MX MX2013006271A patent/MX354730B/es active IP Right Grant
- 2011-12-21 AU AU2011347262A patent/AU2011347262B2/en not_active Ceased
- 2011-12-21 SG SG2013042270A patent/SG190951A1/en unknown
- 2011-12-21 CA CA2815137A patent/CA2815137C/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-12-21 JP JP2013545366A patent/JP6247535B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2011-12-21 DK DK11802731.7T patent/DK2655693T3/en active
- 2011-12-21 EP EP16186150.5A patent/EP3118351A1/en not_active Ceased
- 2011-12-21 CN CN201180055655.3A patent/CN103249872B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-12-21 KR KR1020137018744A patent/KR20130143624A/ko active Application Filing
-
2013
- 2013-04-23 IL IL225905A patent/IL225905A/en active IP Right Grant
- 2013-04-23 ZA ZA2013/02944A patent/ZA201302944B/en unknown
- 2013-06-04 CO CO13135216A patent/CO6741167A2/es not_active Application Discontinuation
- 2013-06-06 CL CL2013001620A patent/CL2013001620A1/es unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU522284A1 (ru) * | 1974-05-22 | 1976-07-25 | Предприятие П/Я В-2287 | Способ восстановлени активности отработанного покрыти |
US4696731A (en) * | 1986-12-16 | 1987-09-29 | The Standard Oil Company | Amorphous metal-based composite oxygen anodes |
WO1995005498A1 (en) * | 1993-08-13 | 1995-02-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Preparation of electrode |
WO2000060141A1 (en) * | 1999-04-08 | 2000-10-12 | United States Filter Corporation | Three layer anode and methods of manufacture |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
DATABASE WPI Week 197719, 11 October 1976 Derwent World Patents Index; Class E37, AN 1977-336963Y, XP002652968, "Reactivation of oxide anode - by replating with slightly increased amount of platinum group metal oxide to increase working life" * |
KOTZ, R. ; STUCKI, S.: "Stabilization of RuO"2 by IrO"2 for anodic oxygen evolution in acid media", ELECTROCHIMICA ACTA., ELSEVIER SCIENCE PUBLISHERS, BARKING., GB, vol. 31, no. 10, 1 October 1986 (1986-10-01), GB, pages 1311 - 1316, XP026527386, ISSN: 0013-4686, DOI: 10.1016/0013-4686(86)80153-0 * |
MEILLE, V.: "Review on methods to deposit catalysts on structured surfaces", APPLIED CATALYSIS A: GENERAL., ELSEVIER SCIENCE, AMSTERDAM., NL, vol. 315, 23 November 2006 (2006-11-23), NL, pages 1 - 17, XP025142567, ISSN: 0926-860X, DOI: 10.1016/j.apcata.2006.08.031 * |
TRASATTI, S.: "Physical electrochemistry of ceramic oxides", ELECTROCHIMICA ACTA., ELSEVIER SCIENCE PUBLISHERS, BARKING., GB, vol. 36, no. 2, 1 January 1991 (1991-01-01), GB, pages 225 - 241, XP026506319, ISSN: 0013-4686, DOI: 10.1016/0013-4686(91)85244-2 * |
YI, Z. KANGNING, C. WEI, W. WANG, J. LEE, S.: "Effect of IrO"2 loading on RuO"2-IrO"2-TiO"2 anodes: A study of microstructure and working life for the chlorine evolution reaction", CERAMICS INTERNATIONAL., ELSEVIER, AMSTERDAM., NL, vol. 33, no. 6, 25 June 2007 (2007-06-25), NL, pages 1087 - 1091, XP022127750, ISSN: 0272-8842, DOI: 10.1016/j.ceramint.2006.03.025 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2815137A1 (en) | 2012-06-28 |
ZA201302944B (en) | 2014-06-25 |
EP2655693A2 (en) | 2013-10-30 |
IL225905A (en) | 2015-08-31 |
BR112013014015A2 (pt) | 2016-09-13 |
CL2013001620A1 (es) | 2013-11-08 |
DK2655693T3 (en) | 2017-02-20 |
KR20180043398A (ko) | 2018-04-27 |
EP3118351A1 (en) | 2017-01-18 |
KR20130143624A (ko) | 2013-12-31 |
CN103249872A (zh) | 2013-08-14 |
JP6247535B2 (ja) | 2017-12-13 |
SG190951A1 (en) | 2013-07-31 |
KR101886032B1 (ko) | 2018-08-07 |
MX2013006271A (es) | 2013-08-01 |
AU2011347262A1 (en) | 2013-05-23 |
AU2011347262B2 (en) | 2016-03-31 |
EP2655693B1 (en) | 2016-11-16 |
TW201226631A (en) | 2012-07-01 |
JP2014505166A (ja) | 2014-02-27 |
WO2012085095A3 (en) | 2012-10-04 |
WO2012085095A2 (en) | 2012-06-28 |
BR112013014015B1 (pt) | 2020-05-12 |
AR083989A1 (es) | 2013-04-10 |
CN103249872B (zh) | 2016-08-10 |
MX354730B (es) | 2018-03-15 |
CO6741167A2 (es) | 2013-08-30 |
US20130228450A1 (en) | 2013-09-05 |
IL225905A0 (en) | 2013-07-31 |
EA201390927A1 (ru) | 2013-11-29 |
ITMI20102354A1 (it) | 2012-06-23 |
CA2815137C (en) | 2019-03-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2268324C2 (ru) | Электрод для применения при получении водорода (варианты) и способ его изготовления (варианты) | |
Chen et al. | Ti/RuO2–Sb2O5–SnO2 electrodes for chlorine evolution from seawater | |
KR102579080B1 (ko) | 전기분해용 양극 및 이의 제조방법 | |
RU2419686C2 (ru) | Анод для электролиза | |
JPH05148676A (ja) | 電極とその製法およびその電極を有する電解槽ならびに電解方法 | |
JP2009052069A (ja) | 電解用電極 | |
CA2963612C (en) | Anode for electrolytic evolution of chlorine | |
JP2019119930A (ja) | 塩素発生用電極 | |
EA024356B1 (ru) | Электрод для электролитической ячейки | |
JP6588816B2 (ja) | 塩素発生用電極 | |
US9090982B2 (en) | Electrode for electrolytic processes with controlled crystalline structure | |
EA019626B1 (ru) | Катодный элемент и биполярная пластина электрохимической ячейки для получения гипохлорита и способы их изготовления | |
FR2852973A1 (fr) | Procede de formation d'un revetement d'oxydes metalliques sur un substrat electroconducteur; cathode activee en resultant et son utilisation pour l'electrolyse de solutions acqueuses de chorures de meteaux alcalins. | |
TW202122635A (zh) | 電化學製程釋放氫所用之電極 | |
RU2791363C2 (ru) | Анод для электролитического выделения хлора |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |