EA020295B1 - Катализатор гидроочистки, содержащий фосфор и бор - Google Patents
Катализатор гидроочистки, содержащий фосфор и бор Download PDFInfo
- Publication number
- EA020295B1 EA020295B1 EA201101526A EA201101526A EA020295B1 EA 020295 B1 EA020295 B1 EA 020295B1 EA 201101526 A EA201101526 A EA 201101526A EA 201101526 A EA201101526 A EA 201101526A EA 020295 B1 EA020295 B1 EA 020295B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- catalyst
- content
- boron
- oxide
- terms
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 317
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 54
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 38
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title claims abstract description 38
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 15
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 14
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 9
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 8
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 124
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 58
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 51
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 38
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 32
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 29
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 22
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 17
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 16
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- -1 as a rule Chemical compound 0.000 description 9
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 9
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 8
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N carbonodiperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)OO NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 5
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 4
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 4
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 4
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N Glycolaldehyde Chemical compound OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PKEYUIGYMIUDOO-UHFFFAOYSA-N O=[W+2].N Chemical compound O=[W+2].N PKEYUIGYMIUDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical compound [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 3
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AIJULSRZWUXGPQ-UHFFFAOYSA-N Methylglyoxal Chemical compound CC(=O)C=O AIJULSRZWUXGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGRBQKWGELDHSV-UHFFFAOYSA-N N.[W+4] Chemical compound N.[W+4] ZGRBQKWGELDHSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021446 cobalt carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- AUTNMGCKBXKHNV-UHFFFAOYSA-P diazanium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [NH4+].[NH4+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 AUTNMGCKBXKHNV-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 2
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 150000004715 keto acids Chemical class 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 2
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJCYDDALXPHSHR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-propoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCOCCOCCO DJCYDDALXPHSHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJVAFZMYQQSPHF-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]ethanol;boric acid Chemical compound OB(O)O.OCCN(CCO)CCO HJVAFZMYQQSPHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJNEQWWZRSFCE-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxy-3-oxo-2-(thiophen-2-ylmethyl)propanoic acid Chemical compound CCOC(=O)C(C(O)=O)CC1=CC=CS1 PMJNEQWWZRSFCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001331845 Equus asinus x caballus Species 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBMMBQPGGKUJGO-UHFFFAOYSA-N N.[W](=O)(=O)=O Chemical compound N.[W](=O)(=O)=O OBMMBQPGGKUJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXYRXXQUTQUQJF-UHFFFAOYSA-N OB(O)O.N.N.N.O.O.O.O Chemical compound OB(O)O.N.N.N.O.O.O.O BXYRXXQUTQUQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANYOWCGQTZYSBH-UHFFFAOYSA-N OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.N.N Chemical compound OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.N.N ANYOWCGQTZYSBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWTHJRGGAKKQPO-UHFFFAOYSA-L [OH-].[OH-].[Ni].[Ni++] Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni].[Ni++] DWTHJRGGAKKQPO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YDHWWBZFRZWVHO-UHFFFAOYSA-N [hydroxy(phosphonooxy)phosphoryl] phosphono hydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O YDHWWBZFRZWVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JOSWYUNQBRPBDN-UHFFFAOYSA-P ammonium dichromate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O JOSWYUNQBRPBDN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QZNWNKFWDJRMLV-UHFFFAOYSA-N azane;2-hydroxy-4-[(4-hydroxy-1,3,2,4-dioxadiboretan-2-yl)oxy]-1,3,2,4-dioxadiboretane;tetrahydrate Chemical compound N.N.O.O.O.O.O1B(O)OB1OB1OB(O)O1 QZNWNKFWDJRMLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- SCNCIXKLOBXDQB-UHFFFAOYSA-K cobalt(3+);2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound [Co+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O SCNCIXKLOBXDQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N dialuminum;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 description 1
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 229940006487 lithium cation Drugs 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- VGTPKLINSHNZRD-UHFFFAOYSA-N oxoborinic acid Chemical compound OB=O VGTPKLINSHNZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940048102 triphosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/882—Molybdenum and cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/883—Molybdenum and nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/638—Pore volume more than 1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0207—Pretreatment of the support
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0219—Coating the coating containing organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/20—Sulfiding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J6/00—Heat treatments such as Calcining; Fusing ; Pyrolysis
- B01J6/001—Calcining
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/70—Catalyst aspects
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
Abstract
Катализатор, содержащий по меньшей мере один металлический компонент группы VIB, по меньшей мере один металлический компонент группы VIII, фосфорсодержащий и борсодержащий носители. Количество фосфора составляет по меньшей мере 1 мас.% в пересчете на оксид (РО) от общего веса катализатора и количество бора находится в диапазоне от приблизительно 1 до 13 мас.% в пересчете на оксид (ВО) от общего веса катализатора. В одном из вариантов осуществления изобретения борсодержащий носитель является продуктом совместной экструзии, по меньшей мере, носителя и источника бора. Кроме того, описан способ изготовления катализатора и его использование для гидроочистки углеводородного сырья.
Description
Настоящее изобретение относится к области катализаторов, полезных для применения в гидроочистке углеводородного сырья в процессе нефтепереработки.
Уровень техники
В общем, катализатор гидроочистки состоит из носителя с нанесенным на него металлическим компонентом из группы νίΒ (Периодической таблицы) и металлическим компонентом VIII группы (Периодической таблицы). Наиболее часто используемыми металлами νίΒ группы являются молибден и вольфрам, тогда как наиболее традиционными металлами VIII группы являются кобальт и никель. Также в катализаторе может присутствовать фосфор. В приоритетной заявке указан способ изготовления таких катализаторов, отличающийся тем, что вещество носителя содержит компоненты гидрогенизации металлов, полученные, например, пропиткой, после которой композитный материал прокаливают для преобразования металлических компонентов в их оксиды. Перед использованием в гидроочистке катализаторы, как правило, проходят предварительное сульфидирование для преобразования металлов гидрогенизации в их сульфиды. Известен также процесс активации и регенерации таких катализаторов.
Однако высокоэффективные катализаторы, содержащие уникальное сочетание фосфора и бора, в настоящее время не открыты. В частности, было обнаружено, что, на удивление, значительного улучшения каталитической активности можно добиться, используя, в частности, относительно повышенные количества таких компонентов катализатора, как бор и фосфор.
Таким образом, в одном из вариантов настоящего изобретения получают катализатор, содержащий по меньшей мере один металлический компонент группы νίΒ, по меньшей мере один металлический компонент группы VIII, фосфорсодержащий компонент и компонент борсодержащего носителя, в котором количество фосфорсодержащего компонента составляет по меньшей мере 1 мас.% в пересчете на оксид (Р2О5) от общего веса катализатора и количество борсодержащего компонента - в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 13 мас.% в пересчете на оксид (В2О3) от общего веса катализатора. В особенно предпочтительном варианте изобретения борсодержащий носитель формируется совместной экструзией источника бора с носителем.
В другом варианте настоящего изобретения предложен способ изготовления катализатора. Способ включает в себя совместную экструзию источника бора с носителем для образования борсодержащего экструдата носителя, сушку и обжиг экструдата и пропитку прокаленного экструдата раствором, состоящим из источника фосфора, по меньшей мере одного источника металла νίΒ группы и/или по меньшей мере одного источника металла VIII группы. Как было установлено, совместная экструзия источника бора оказалась особенно и неожиданно выгодной по сравнению, например, с подготовкой основы для пропитки источника бора. Одной из особенностей совместной экструзии является то, что она позволяет использовать более высокие концентрации бора в носителе и, следовательно, в готовом катализаторе. Совместная экструзия с носителем также позволяет использовать одно прокаливание комбинированного носителя вместо многократного поэтапного прокаливания, как в традиционных процедурах пропитки. В ходе этого процесса количество источников бора и количество источников фосфора достаточно для формирования состава катализатора, по меньшей мере, с содержанием бора в диапазоне приблизительно от 1 до около 13 мас.% в пересчете на оксид (В2О3) от общего веса катализатора, а содержание фосфора по меньшей мере около 1 мас.% в пересчете на оксид (Р2О5) от общего веса катализатора.
В другом варианте осуществления изобретения представлена композиция катализатора, полученная с помощью описанного выше способа. В другом варианте осуществления изобретения представлен процесс гидроочистки, выполняемый при помощи каталитической композиции.
Эти и другие варианты, преимущества и особенности настоящего изобретения станут еще более очевидными из последующего подробного описания, в том числе, прилагаемой формулы изобретения.
Подробное описание изобретения
Если не указано иное, массовый процент (мас.%), который используется здесь, представляет собой процент по массе указанной формы этого вещества в зависимости от общей массы продукта, для которых указанные вещества или форма вещества компонента являются составной частью или компонентом. Кроме того, следует понимать, что при описании этапов или компонентов либо элементов, которые являются здесь каким-либо образом преимущественными, они являются предпочтительными по состоянию на начальную дату этого раскрытия, а также, что такие предпочтения, конечно, могут изменяться в зависимости от обстоятельств или будущего развития в данной области. Кроме того, источник бора и борсодержащий компонент здесь используются взаимозаменяемо и являются синонимами по отношению друг к другу. Кроме того, термин борсодержащий носитель обозначает любой носитель, как указано здесь, который входит в контакт с источником бора до сушки и прокаливания, а точнее термин входить в контакт в этом контексте должен включать смешивание и, в частности, совместную экструзию.
Металлический компонент МЕ группы в катализаторах настоящего изобретения выбирают из группы, состоящей из молибдена, вольфрама, хрома и смеси двух или более из вышеназванных элементов, причем обычно более предпочтительными компонентами являются молибден и/или вольфрам, из которых более предпочтительным является молибден. Металлический компонент VIII группы выбирается из группы, состоящей из железа, кобальта и никеля, обычно более предпочтительным являются ни
- 1 020295 кель и/или кобальт, как правило, из них более предпочтительным является никель. Предпочтительные смеси металлов включают в себя сочетание (а) никеля и/или кобальта и (б) молибдена и/или вольфрама. При гидродесульфуризации (иногда именуемой далее ГДС) активность катализатора имеет большое значение, сочетание кобальта и молибдена является преимущественным и, как правило, предпочтительным. При гидроденитрогенизации (иногда именуемой далее как ГДН) активность катализатора имеет большое значение, сочетание никеля и молибдена или вольфрама является выгодным и, как правило, более предпочтительным.
Соединение металла группы νίΒ может быть оксидом, оксокислотой и аммониевой солью оксо-или полиоксо-аниона. Металлы νίΒ группы в соединениях формально находятся в степени окисления +6. Оксиды и оксокислоты являются предпочтительными для соединений металлов группы νίΒ. Подходящие соединения металлов группы νίΒ при практическом применении этого изобретения могут включать триоксид хрома, хромовую кислоту, хромат аммония, дихромат аммония, триоксид молибдена, молибденовую кислоту, молибдат аммония, пара-молибдат аммония, триоксид вольфрама, вольфрамовую кислоту, аммоний вольфрам оксид, гидрат метавольфрамата аммония, пара-вольфрамат и тому подобное. Предпочтительные соединения металлов группы νίΒ включают триоксид хрома, триоксид молибдена, молибденовую кислоту, вольфрамовую кислоту и триоксид вольфрама. Могут быть использованы смеси любых двух или более соединений металла νΐΒ-группы; смесь продуктов получается при использовании соединений с различными металлами νΐΒ-группы. Количество соединения металла группы νίΒ, используемого в катализаторе, как правило, должно быть в диапазоне от около 18 до около 28 мас.% (в пересчете на триоксид) от общей массы катализатора, но не может быть ниже чем, например, 16 мас.%. В одном из вариантов воплощения этого изобретения количество соединения металла группы νίΒ находится в диапазоне от 19 до около 26 мас.% или примерно 22 до примерно 26 мас.% (в пересчете на триоксид) от общей массы катализатора.
Соединение металла группы VIII является, как правило, оксидом, гидроксидом или солью, предпочтительно солью. Подходящие соединения металла νΐίί группы включают, не ограничиваясь, оксид кобальта, гидроксид кобальта, нитрат кобальта, карбонат кобальта, гидроксикарбонат кобальта, ацетат кобальта, цитрат кобальта, оксид никеля, гидроксид никеля, нитрат никеля, карбонат никеля, гидроксикарбонат никеля, ацетат никеля и цитрат никеля. Предпочтительные соединения металла νΐίί группы включают карбонат кобальта, гидроксикарбонат кобальта, гидроксикарбонат никеля и карбонат никеля. Могут быть использованы смеси двух или более соединений металла νΐίί группы; при наличии различных соединений металлов νΐίί группы получается смесь продуктов. Количество соединения металла νΐίί группы, используемого в катализаторе, обычно находится в диапазоне от около 2 до около 8 мас.% (в пересчете на оксид) от общего веса катализатора. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения количество соединения металла νΐΐΐ группы находится в диапазоне приблизительно от 3 до 6 мас.% (в пересчете на оксид) от общего веса катализатора.
При осуществлении настоящего изобретения фосфорсодержащий компонент представляет собой соединение, которое обычно растворяется в воде, кислотных соединениях фосфора, особенно в кислородных неорганических фосфорсодержащих кислотах. Примеры подходящих соединений фосфора включают метафосфорную кислоту, пирофосфорную кислоту, фосфорную кислоту, ортофосфорную кислоту, трифосфорную кислоту, тетрафосфорная кислоту и предшественники кислот фосфора, такие как гидрофосфаты аммония (моноаммония дигидрофосфат, диаммония моногидрофосфат, триаммония фосфат). Могут использоваться смеси из двух или более соединений фосфора. Соединение фосфора может использоваться как в жидком, так и в твердом состоянии. Предпочтительным фосфорным соединением является ортофосфорная кислота (Н3РО4) или гидрофосфат аммония, предпочтительно в водном растворе. Количество соединения фосфора, задействованного в катализаторе, должно быть достаточным для обеспечения по меньшей мере около 1 мас.% (в пересчете на оксид Р2О5) от общего веса катализатора или в другом варианте осуществления изобретения по меньшей мере около 2 мас.% (в пересчете на оксид Р2О5) от общего веса катализатора. В другом варианте осуществления изобретения количество используемого соединения фосфора должно быть достаточным для обеспечения содержания фосфора в диапазоне от 4 до 10 мас.% (в пересчете на оксид Р2О5) от общего веса катализатора. В другом варианте осуществления настоящего изобретения количество используемого соединения фосфора является достаточным для обеспечения содержания фосфора в диапазоне от 4 до 7 мас.% (в пересчете на оксид Р2О5) от общего веса катализатора.
Борсодержащим компонентом, как правило, должна быть метаборная кислота (ΗΒΟ2), ортоборная кислота (Н3ВО3), тетрагидрат бората аммония [(ΝΗ4)2Β4Ο7·4Η2Ο], тетраборат натрия, борат аммония, тетраборат аммония (ΝΗ4)2Β4Ο7, оксид бора (В2О3), различные моно-, ди- и триалкиламинбораты (например, триэтаноламин борат), аммония тетрафенилборат и тому подобные. Подходящие не ограничивающие примеры борсодержащих компонентов включают ортоборную кислоту (Н3ВО3) и аммония тетраборат тетрагидрат [(ΝΗ4)2Β4Ο7·4Η2Ο] и смеси двух или более из вышеназванных веществ. Количество борсодержащего компонента в катализаторе, как правило, находится в диапазоне приблизительно от 1 до около 13 мас.% в пересчете на оксид (Β2Ο3) от общего веса катализатора. В описании предпочтительного
- 2 020295 варианта осуществления настоящего изобретения количество борсодержащего компонента находится в диапазоне от около 2 до приблизительно 8 мас.% в пересчете на оксид (В20з) от общего веса катализатора. В другом варианте осуществления изобретения количество борсодержащего компонента находится в пересчете на оксид (В2О3) в диапазоне приблизительно от 4 до 6 мас.% от общего веса катализатора.
Носитель катализатора может содержать обычные оксиды, например окись алюминия, двуокись кремния, алюмосиликат, окись алюминия с диспергированным в нем алюмосиликатом, окись алюминия с покрытием двуокисью кремния, двуокись кремния с покрытием окисью алюминия, оксиды магния, циркония, титана и также смеси этих оксидов. Обычно предпочтение отдается носителю из окиси алюминия, диоксида кремния, алюмосиликата, оксида алюминия с диспергированным в нем алюмосиликатом, оксиду алюминия с покрытием диоксида кремния или диоксиду кремния с покрытием оксида алюминия. Особое предпочтение отдается окиси алюминия и окиси алюминия, содержащей до 10 мас.% двуокиси кремния. В этой группе предпочтительным является носитель, содержащий переходные оксиды алюминия, например эта-, тета- или гамма-оксид, при этом носитель из гамма-оксида алюминия является наиболее предпочтительным. Предшественником носителя катализатора, совместно экструдируемым с источником бора, для этого изобретения до прокаливания является, например, бемит, псевдо-бемит и т.п., и может быть в виде мокрого осадка или осушенного материала (например, сушкой с распылением).
Как отмечалось ранее, предпочтительно, чтобы компонент бора совместно экструдировался с компонентом носителя на основании предположения без теоретического обоснования, что совместная экструзия способствует использованию более высокой концентрации компонентов бора в высокоактивном катализаторе, который приводится в данном изобретении. Предполагается без теоретических обоснований, что в момент добавления бора к носителю для совместной экструзии он может повлиять на физические свойства носителя. Именно поэтому обычно предпочтительно, хотя и не всегда требуется или предпочитается, чтобы добавка бора в качестве компонента осуществлялась в начале перемешивания. Желаемые свойства конечного продукта в процессе перемешивания могут диктовать условия добавления бора в качестве компонента.
Объем пор катализатора (измеряется с помощью ртутной порометрии, контактный угол 140°, поверхностное натяжение 480 дин/см) не является критическим для процесса в соответствии с изобретением и, в общем, находится в диапазоне от 0,2 до 2 мл/г, предпочтительно 0,3-1 мл/г. Удельная площадь поверхности катализатора не имеет определяющего значения для процесса в соответствии с изобретением и, в общем, находится в диапазоне от 50 до 400 м2/г (измеряется с помощью метода БЭТ). Предпочтительно, чтобы средний диаметр пор катализатора, определенный ртутной порометрией, находился в диапазоне 7-15 нм и по меньшей мере 60% от общего объема пор находилось в диапазоне ±2 нм от среднего диаметра пор.
Катализатор обычно применяется в форме, например, сфер или экструдата. Примеры подходящих типов экструдатов были описаны в литературе (см., среди прочих патент США № 4028227). Хорошо подходят для использования цилиндрические частицы (которые могут быть полыми или нет), а также симметричные и асимметричные многодольчатые частицы (2, 3 или 4 доли).
При формировании катализатора по данному изобретению количество источников бора и количество источника фосфора должно быть достаточным для формирования состава катализатора, по меньшей мере, с содержанием бора в диапазоне от приблизительно 1 до 13 мас.% в пересчете на оксид (В2О3) от общего веса катализатора и содержанием фосфора по меньшей мере около 1 мас.% в пересчете на оксид (Р2О5) от общего веса катализатора.
Формирование катализатора, как правило, включает, по меньшей мере, совместную экструзию источника бора с носителем для получения экструдата с борсодержащим носителем, сушку, обжиг экструдата и пропитку прокаленного экструдата раствором, включающим источник фосфора, по меньшей мере один источник металла νίΒ группы и/или по меньшей мере один источник металла VIII группы. В раствор могут быть включены другие добавки, например органические добавки, такие как (1) органические соединения, выбранные из группы, состоящей из соединений, содержащих по меньшей мере два атома кислорода и 2-10 атомов углерода и соединений, образованных из этих соединений, или (и) органические соединения, содержащие по меньшей мере один ковалентно связанный атом азота и по меньшей мере одну карбонильную группу, или оба (1) и (й). Органическое соединение из пункта (1) выше предпочтительно выбирается из группы соединений, содержащей не менее двух кислородсодержащих групп, такие как карбоксил-, карбонил- или гидроксигруппа, и 2-10 атомов углерода, и соединений, образованных из этих соединений. Последние могут быть, например, эфиром, сложным эфиром, ацеталем, хлоридом, амидом кислоты, олигомером или полимером этого органического соединения. Примеры подходящих органических соединений включают лимонную кислоту, винную кислоту, щавелевую кислоту, малоновую кислоту, яблочную кислоту, бутандиол, пировиноградный альдегид, гликолевый альдегид и ацетальдоль. Более предпочтительными являются органические соединения, выбранные из группы соединений, содержащих не менее двух гидроксильных групп и 2-10 атомов углерода в молекуле и соединений, полученных из этих соединений. К ним относятся, например, винная кислота, или алифатические спирты, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, триметилолэтан, триметилолпропан и другие. Соединения, образованные из этих органических соединений, содержат олиго- и полимеры, например
- 3 020295 диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, триметиленгликоль, триэтиленгликоль, трибутиленгликоль, тетраэтиленгликоль, тетрапентиленгликоль. Этот диапазон может быть экстраполирован до включения, например, простых полиэфиров, таких как полиэтиленгликоль. Для этого последнего соединения полиэтиленгликоль с молекулярной массой от 200 до 8000 является более предпочтительным. Другие соединения, полученные из этих органических соединений, представляют собой, например, простые эфиры, такие как монобутиловый эфир этиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля, монопропиловый эфир диэтиленгликоля, и монобутиловый эфира диэтиленгликоля. Предпочтительные органические соединения представляют собой, среди прочих, этиленгликоль, диэтиленгликоль, полиэтиленгликоль или их смеси. Другая группа органических соединений, содержащая не менее двух гидроксильных групп и 2-10 атомов углерода в молекуле, состоит, например, из моносахаридов, таких как глюкоза и фруктоза. Соединения, полученные из этих органических соединений, включают олиго- и полимеры, например дисахариды, такие как лактоза, мальтоза, сахароза и полисахариды.
Органические соединения, приведенные в пункте (й), в основном содержат по меньшей мере две карбонильные группы. Предпочтительно, чтобы по меньшей мере одна карбонильная группа присутствовала в карбоксильной группе. Кроме того, предпочтительно, чтобы по меньшей мере один атом азота был ковалентно связан по меньшей мере с двумя атомами углерода. Предпочтительный вариант, где органическое соединение удовлетворяет формуле (I) или (II) (Κ1Κ2)Ν-Κ3-Ν(ΚΓΚ2') (I)
Ν(Κ1Κ2ΚΓ) (II) где ΚΙ, К2, К1 и К2' независимо выбраны из алкильных, алкенильных, и аллильных радикалов, имеющих до 10 атомов углерода, дополнительно замещенных одним или несколькими группами, выбранными из карбонильных, карбоксильных, эфирных, сложно эфирных, амино- или амидосоединений. КЗ представляет собой алкиленовую группу до 10 атомов углерода, которые могут быть разорваны -Оили-ЛКЭ-. К4 выбирается из той же группы, как указано выше для К1. КЗ алкиленовая группа может быть замещена одним или несколькими группами, выбранными из карбонильных, карбоксильных, эфирных, сложноэфирных, амино- или амидных групп. Как было указано выше, очень важно, чтобы органические соединения формулы (I) или (II) содержали по меньшей мере один карбонильный фрагмент. Предпочтительно, чтобы, по меньшей мере два из ΚΙ, К2, К1 и К2' (для формулы (I)) и по меньшей мере два из ΚΙ, К2 и К1' (для формулы (II)) имели формулу -К5-СООХ, где К5 является алкиленовой группой с 1-4 атомами углерода и X представляет собой водород или другой катион, например катион аммония, натрия, калия и/или лития. Если X является поливалентным катионом, один X может присоединиться к двум или более - К5 - главным СОО группам. Типичными примерами соединения формулы (I) являются этилендиамин(тетра)уксусная кислота (ΕΌΤΑ), гидроксиэтилэтилендиамин триуксусная кислота и диэтилетриаминпентауксусная кислота. Типичным примером соединения формулы (II) является нитрилотриуксусная кислота (ΝΤΑ).
Совместная экструзия осуществляется путем добавления борсодержащего компонента к компоненту предшественнику окиси алюминия во время перемешивания. Момент добавления не фиксируется. Борсодержащий компонент добавляется в твердом состоянии или в растворе. На стадии перемешивания смесь нагревается до нужной температуры для удаления лишнего растворителя или воды в случае необходимости. Замес закончен, когда достигается желаемое содержание влаги (определяется потерями при прокаливании при температуре в диапазоне 500-600°С). Затем смесь формируется в экструдаты с помощью подходящей техники формирования. Эта техника может быть экструзией, укладкой на поддоны или прессованием.
Экструдат, сформированный таким образом, сушат при температуре в диапазоне от 80-200°С для удаления значительного количества растворителя или воды, а затем прокаливают на воздухе или в среде инертных газов с паром или без него при температуре, обычно находящейся в диапазоне от 400 до 900°С, в результате получается, в случае с оксидом алюминия, носитель, содержащий, например, переходный оксид алюминия, например гамма-, тета- или эта-оксид алюминия, в зависимости от используемого материала основы, несмотря на температуру, выходящую за пределы допустимого диапазона. Прокаливание может выполняться в статическом режиме или в режиме вращения. Как известно специалистам в данной области, установленное время сушки и обжига может значительно различаться в зависимости от различных факторов, включая без ограничения скорость изменения температуры, если таковая имеется, а также типы и имеющееся количество материалов, которых во всех случаях должно быть достаточно для удаления летучих веществ для осуществления возможности протекания желаемой реакции. Обычное время сушки, например, будет равно не менее 30 мин при максимальной температуре сушки, а обычное время обжига будет, например, не менее 30 мин при максимальной температуре обжига.
Обожженный экструдат затем пропитывается раствором, содержащим источник фосфора, источник металла νίΒ группы и/или источник металла VIII группы. Пропитка осуществляется объемной пропиткой пор пропиточным раствором, содержащим выбранные добавки, в соответствующем растворителе. Растворителем, используемым при подготовке раствора пропитки с добавками, как правило, является
- 4 020295 вода, хотя могут использоваться и другие компоненты, такие как метанол, этанол и другие спирты. Пропитка может осуществляться при комнатной или при повышенной температуре. Вместо пропитки могут быть использованы способы погружения, распыления и т.д. После пропитки выполняются дополнительные стадии сушки при температуре в диапазоне 25-220°С. В другом варианте воплощения изобретения при отсутствии органических добавок для получения окончательного катализатора был добавлен пропитанный прокаленный экструдат, который может быть по необходимости снова прокален при температуре в диапазоне от около 250 до около 700°С, пока не будут достигнуты желаемые потери при прокаливании.
При желании, катализаторы, предлагаемые в настоящем изобретении, могут быть подвергнуты сульфидированию (очистке) для преобразования металлических компонентов в их сульфидные соединения. В контексте настоящего описания фразы стадия сульфидирования и сульфидирование предназначены для включения стадии процесса, в которой в композицию катализатора добавляют серосодержащие соединения и в которой по меньшей мере часть компонентов гидрирования металлов, присутствующих в катализаторе, превращается в сульфидную форму либо непосредственно, либо после активации обработкой водородом. Подходящие процессы сульфидирования известны в данной области. Стадия сульфидирования может иметь место ех-8Йи вне реактора, в котором будет использоваться катализатор гидроочистки углеводородного сырья, ίη 81!и или в сочетании ех 8Йи и ίη δίΐιι в реакторе.
Процессы сульфидирования ех 8Йи происходят вне реактора, в котором должен использоваться катализатор гидроочистки углеводородного сырья. В таком процессе катализатор контактирует с соединением серы, например полисульфидной или элементарной серой, вне реактора и, при необходимости, осушенной. На второй стадии материал обрабатывается газообразным водородом при повышенной температуре в реакторе, при необходимости в присутствии сырья, для активации катализатора, т.е. приведения катализатора в сульфидированное состояние.
Процессы сульфидирования ш 8Йи происходят в реакторе, в котором должен использоваться катализатор гидроочистки углеводородного сырья. Здесь катализатор контактирует в реакторе при повышенной температуре с потоком газообразного водорода, смешанного с сульфидирующим агентом, таким как сероводород или соединение, которое в данных условиях разлагается с образованием сероводорода. Кроме того, можно использовать поток водорода в сочетании с углеводородным сырьем, включающим соединение серы, которое в данных условиях разлагается с образованием сероводорода. В последнем случае можно сульфидировать катализатор при его контакте с углеводородным сырьем, включающим добавленный агент сульфидирования (обогащенный углеводородным сырьем), хотя можно также использовать серосодержащее углеводородное сырье без добавления агента сульфидирования, так как компоненты серы, присутствующие в сырье, будут превращены в сероводород в присутствии катализатора. Можно также применять комбинации различных методик сульфидирования. Использование обогащенного углеводородного сырья может быть предпочтительнее.
Каталитические композиции данного изобретения получают по описанному выше способу даже при отсутствии необязательной стадии сульфидирования.
Сформированный катализатор, полученный по этому изобретению, пригоден для использования в гидроочистке, гидроденитрогенировании и/или гидродесульфуризации (также в общем именуемые здесь гидроочистка) источников углеводородного сырья, при его контакте с катализатором в условиях гидроочистки. Такие условия гидроочистки представляют собой температуру в диапазоне 250-450°С, давление в диапазоне 5-250 бар, пространственную скорость жидкости в диапазоне от 0,1-10 л/ч и соотношение водород/нефтяное сырье в диапазоне 50-2000 л/л. Примеры подходящего углеводородного сырья для такой очистки варьируются в широком диапазоне и включают средние дистилляты, керосин, масла вакуумного газойля, тяжелые газойли и тому подобное.
Далее описано экспериментальное изготовление носителя и катализатора, а также использование катализатора для гидроочистки сырья для иллюстрации активности катализаторов, изготовленных таким способом. Эта информация носит исключительно иллюстративный характер и никоим образом не ограничивает изобретение.
Примеры
Определение активности катализатора.
Определение активности катализатора было проведено в микропоточном реакторе. Для тестирования были использованы легкий газойль (ЬОО), смешанный с диметилдисульфидом (ΌΜΌ8) (общее содержание 8 3,6 мас.%), использованный для предварительной сульфуризации, тяжелый газойль (НОО) с содержанием 8 1,6 мас.% и содержанием азота 1050 ррш, вакуумный газойль (УОО) с содержанием 8 1,8 мас.% и содержанием азота 1152 ррш и легкий газойль (ЬОО) с содержанием 8 1,2 мас.% и содержанием азота 94 ррш. Подробная информация о сырье и условиях теста приведена в табл. 1-5.
Относительная весовая активность для различных катализаторов была определена следующим образом. Для каждого катализатора константа реакции к \\1 рассчитывалась по следующей формуле: к^1=АН8У-1/(п-1)х(1/8п-1х1/8оп-1), в которой 8 обозначает содержание серы в продукте и 80 - процентное содержание серы в сырье, а η обозначает порядок реакции гидродесульфуризации реакции. Для режима НС-РТ и РСС-РТ использовался п, равный 1,75. Для иЬ8И использовался п, равный 1,2. Для азота константа реакции к \\1 рассчитыва
- 5 020295 лась по следующей формуле:
ку\1 1ιι(Νο/Ν)·\\Ί 18\.
где N обозначает содержание азота в продукте и Νο - содержание азота в сырье.
В таблицах 8=сера, ^азот, То8=время реакции, ЬН8У=объемная скорость жидкости,
1ВР=начальная точка кипения, ЕВР=конечная точки кипения. Таблица 1 Свойства сырья
| Сырье | Масс. %8 | Ν, ррт | Плотность (г/мл) | ΙΒΡ со | ЕВР СС) |
| НСО | 1,578 | 1050. | 0,9443 (при 15,5 | 139 | 482 |
| С) | |||||
| νοο | 1,763 | 1152 | 0,9221 (при 15,5 С) | 265 | 600 |
| ьсо | 1,167 | 94 | 0,8366 (при 15,5 С) | 114 | 420 |
Условия предварительного сульфидирования/испытания.
Таблица 2
Условия испытания НС-РТ, сырье НСО
| Предварнтел ьное сульфидиров ание | Испыта ние | |
| Температура (®С) | 320 | 345 |
| давление Н2 (бар) | 45 | 100 |
| 3 | 2,75 | |
| Н2/пефть | 300 | 1000 |
| Время (часы) | 27,5 | * |
* - Время рабочего цикла приводится в тексте примеров.
Сырье ЬОО с добавлением ΌΜΌ8 (общее содержание 8 равно 3,6 мас.%) было использовано для предварительного сульфидирования.
Таблица 3
Условия проведения испытания НС-РТ тест, сырье ΥΟΟ
| Предварнтел ьное сульфидиров ание | Испыта нне | |
| Температура СС) | 340 | 382 |
| давление Н2 (бар) | 30 | 120 |
| ЬН8У | 3 | 1.75 |
| Н2/нефть | 300 | 1000 |
| Время (часы) | 27,5 | * |
* - Время рабочего цикла приводится в тексте примеров.
Сырье ЬОО, с добавлением ΌΜΌ8 (общее содержание 8 равно 3,6 мас.%) было использовано для предварительного сульфидирования.
Таблица 4
Условия проведения испытания НС-РТ тест, сырье НОО
| Предварнтел ьное сульфидиров ание | Испытан не | |
| Температура | 320 | 360 |
| СО | ||
| давление Н2 (бар) | 45 | 70 |
| ЬН8У | 3 | 1,2 |
| Н2/нефть | 300 | 400 |
| Время (часы) | 16 | * |
* - Время рабочего цикла приводится в тексте примеров.
Сырье ЬОО с добавлением ΌΜΌ8 (общее содержание 8 равно 3,6 мас.%) было использовано для предварительного сульфидирования.
- 6 020295
Таблица 5
Условия проведения испытания НС-РТ тест, сырье НСО
| Предварител ьное сульф иди ров анис | Испытан ие | |
| Температура (°О | 320 | 340 |
| давление Н2 (бар) | 45 | 45 |
| 3 | 2 | |
| Н2/нефть | 300 | 300 |
| Время (часы) | 27,1 | * |
* - Время рабочего цикла приводится в тексте примеров.
Сырье ЬСО с добавлением ΌΜΌ8 (общее содержание 8 равно 3,6 мас.%) было использовано для предварительного сульфидирования.
Получение носителя (0-18,75 мас.% В2О3 носителе).
Носитель был получен путем смешивания осадка гидрата оксида алюминия (содержание воды около 80%) и борной кислоты (Н3ВО3) в смесителе для формирования экструзионной пасты. (В некоторых случаях содержание воды в экструзионной смеси пришлось скорректировать путем выпаривания или путем добавления дополнительной воды, чтобы полученная паста подходила для экструзии. Специалист в данной области знает, как регулировать содержание воды, чтобы получить экструдат пасты.) Полученная смесь продавливалась через матричный диск 1.30. высушенный в течение ночи при температуре 120°С, а затем обжигалась (по необходимости с паром) при температуре в диапазоне 475-850°С (см. табл. 6).
Носитель Ό3 получили из А1, а В2, СЗ и Ό4 были приготовлены из А6 путем объемной пропитки пор носителей А1 и А6 соответственно раствором тетрагидрата тетрабората аммония ((ΝΗ4)2Β4Ο7·4Η2Ο) в воде. Пропитанные носители нагревали до температуры 120°С, выдерживали при этой температуре в течение 30 мин и затем обжигали (по необходимости с паром) при температуре в диапазоне 475-550°С в течение 1 ч (см. табл. 6).
Таблица 6
Температура прокаливания носителей А-Н
| Носитель | ВзОз (масс.%) | Температура прокаливания (°С) |
| А1 | 0 | 475 |
| А2 | 0 | 600 |
| АЗ | 0 | 750 |
| А4 | 0 | 840 |
| А5 | 0 | 720 |
| А6 | 0 | 550 |
| В1 | 1,88 | 700 |
| В2 | 1,88 | 550 |
| С1 | 3,75 | 700 |
| С2 | 3,75 | 680 |
| СЗ | 3,75 | 550 |
| ϋΐ | 7,5 | 760 |
| 02 | 7,5 | 800 |
| ϋ3 | 7,5 | 475 |
| ЕМ | 7,5 | 550 |
| Е1 | 9,8 | 650 |
| Е2 | 9,8 | 750 |
| ЕЗ | 9,8 | 550 |
| Р1 | 11,25 | 810 |
| Г2 | 11,25 | 760 |
| 01 | 15 | 850 |
| Н1 | 18,75 | 750 |
Подготовка и испытание катализаторов 1-44.
Все химические композиции катализаторов рассчитываются на основе количества материала, используемого для приготовления катализаторов.
Пример 1. Катализатор 1 ΝιΜοΡ.
Пропиточный раствор готовили путем смешивания соответствующих количеств воды, карбоната никеля [№(ОН)х(СО3)у], триоксида молибдена (МоО3) и фосфорной кислоты (Н3РО4). Смесь достаточно нагрели и поддерживали при этой температуре при перемешивании до получения прозрачного раствора. После охлаждения раствора добавили диэтиленгликоль (0,44 моль/моль металлов гидрирования, присутствующих в катализаторе). Начальное количество воды было выбрано таким образом, чтобы общий объем раствора после добавления диэтиленгликоля было около 230% от объема пор для пропитки порошкового носителя А4.
Носитель А4 был размельчен, просеян и пропитан пропиточным раствором до 230% насыщения
- 7 020295 объема пор. Пропитанные порошок высушили в течение 10 ч при 80°С, а затем в течение 4 ч при 120°С. Конечное содержание МоО3 составило 24 мас.% (в пересчете на сухой продукт) от готового катализатора. Конечное содержание N10 составило 4 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора. Окончательное содержание Р2О5 составило 2 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был испытан в НС-СТ режиме с сырьем НОО, получили продукт с содержанием 8 1026 ррт (к \\!=21,05) и содержанием N 80 ррт (к ^(=8,38) после 144 ч реакции. Результаты получены на основе усредненных повторных измерений.
Пример 2. Катализатор 2 ΝιΜοΡΒ.
Порошкообразный катализатор получали, как описано в примере 1, за исключением того, что был использован носитель Ό1 и окончательное содержание В2О3 составило 5,3 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был испытан в НС-СТ режиме с сырьем НОО, получен продукт с содержанием 8 976 ррт (к \\!=21,76) и содержанием N 29 ррт (к \\!=11,54) после 144 ч реакции. Результаты получены на основе усредненных повторных измерений.
Пример 3. Катализатор 3 ΝιΜοΡΒ.
Порошкообразный катализатор получали, как описано в примере 1, за исключением того, что был использован носитель 01 и что окончательное содержание В2О3 составило 10,5 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был испытан в НС-СТ режиме с сырьем НОО, получен продукт с содержанием 8 995 ррт (к \\!=21,11) и содержанием N 23 ррт (к \\!=12,24) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 4. Катализатор 4 №МоР.
Порошкообразный катализатор получали, как описано в примере 1, кроме того, что окончательное содержание Р2О5 составило 4,5 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был испытан в режиме НС-СТ с сырьем НОО и был получен продукт с содержанием 8 902 ррт (к \\1=23,1О) и содержанием N 44 ррт (к \\!=10,18) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 5. Катализатор 5 №МоРВ.
Порошкообразный катализатор получали, как описано в примере 4, за исключением того, что использовался носитель С1 и что окончательное содержание В2О3 составляло 2,5 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был испытан в режиме НС-СТ с сырьем НОО и был получен продукт с содержанием 8 910 ррт (к \\!=21,90) и содержанием N 18 ррт (к \\!=11,75) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 6. Катализатор 6 №МоРВ.
Порошкообразный катализатор получали, как описано в примере 4, за исключением того, что использовался носитель Ό1 и что окончательное содержание В2О3 составило 5,1 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был испытан в режиме НС-СТ с сырьем НОО и получен продукт с содержанием 8 926 ррт (к Щ=22,31) и содержанием N 16 ррт (к \\!=12,70) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 7. Катализатор 7 №МоРВ.
Порошкообразный катализатор получали, как описано в примере 4, за исключением того, что использовался носитель Р1 и что окончательное содержание В2О3 составляло 7,6 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор испытывался в режиме НС-СТ с сырьем НОО и был получен продукт с содержанием 8 1137 ррт (к \\!=18,18) и содержанием N 16 ррт (к \\!=12,70) после 144 ч времени выполнения реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 8. Катализатор 8 №МоРВ.
Порошкообразный катализатор был приготовлен, как описано в примере 4, за исключением того, что использовался носитель 01 и что окончательное содержание В2О3 составило 10,1 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор испытывался в режиме НС-СТ с сырьем НОО и был получен продукт с содержанием 8 998 ррт (к Щ=21,33) и содержанием N 23 ррт (к \\!=12,43) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 9. Катализатор 9 №МоР.
Порошкообразный катализатор получали, как описано в примере 1, кроме того, что окончательное содержание Р2О5 составило 7 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор испытывался в режиме НС-СТ с сырьем НОО, был получен продукт с содержанием 8 1069 ррт (к \\!=20,62) и содержанием N 34 ррт (к Щ=10,57) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
- 8 020295
Катализатор 9 был также приготовлен как цельный экструдат, по методике приготовления, описанной выше, за исключением того, что общий объем пропиточного раствора после добавления диэтиленгликоля был около 110% от объема пор для пропитки носителя экструдатов А4 и что носитель был пропитан пропиточным раствором до 110% насыщения объема пор.
Экструдаты катализатора 9 были испытаны в режиме НС-СТ с сырьем НСО (продукт с содержанием 8 653 ррш (к М=28,74) и содержанием N 26 ррш (к \\1=1к49) после 192 ч реакции), в режиме НС-СТ с сырьем УСО (продукт с содержанием 8 583 ррш (к ^1=4.72) и содержанием N 155 ррш (к М=4,01) после 300 ч реакции) и в режиме ЕСС-РТ с сырьем УСО (продукт с содержанием 8 2022 ррш (к М=4,72) и содержанием N 557 ррш (к М=0,97) после 174 ч реакции).
Пример 10. Катализатор 10 ΝιΜοΡΒ.
Порошкообразный катализатор был приготовлен, как описано в примере 9, за исключением того, что использовался носитель С1 и что окончательное содержание В2О3 составляло 2,4 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор испытывался в режиме НС-СТ с сырьем НСО, был получен продукт с содержанием 8 964 ррш (к М=20,97) и содержанием N18 ррш (к М=11,21) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Катализатор 10 был также приготовлен как цельный экструдат по методике приготовления, описанной выше, за исключением того, что общий объем пропиточного раствора после добавления диэтиленгликоля составлял около 110% от объема пор для пропитки носителя экструдатов С1 и что носитель был пропитан пропиточным раствором до 110% объема насыщения пор.
Экструдаты катализатора 10 были испытаны в режиме НС-СТ с сырьем НСО (продукт с содержанием 8 438 ррш (к \\1=4к57) и содержанием N 12 ррш (к М=14,26) после 192 ч реакции) в НС-СТ режиме с сырьем УСО (продукт с содержанием 8 304 ррш (к М=32,40) и содержанием N 92 ррш (к \\1=4/>5) после 300 ч реакции).
Пример 11. Катализатор 11 №МоРВ.
Порошкообразный катализатор получали, как описано в примере 9, за исключением того, что использовался носитель Ό1 и что окончательное содержание В2О3 составляло 4,9 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор испытывался в режиме НС-РТ с сырьем НСО, был получен продукт с содержанием 8 799 ррш (к М=25,59) и содержанием N 11 ррш (к М=14,17) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Катализатор 11 был также приготовлен как цельный экструдат, по методике приготовления, описанной выше, за исключением того, что общий объем пропиточного раствора после добавления диэтиленгликоля составлял около 110% от объема пор для пропитки носителя экструдатов Ό1 и что носитель был пропитан раствором в количестве 110% от объема насыщения пор.
Экструдаты катализатора 11 были испытаны в режиме НС-РТ с сырьем НСО (продукт с содержанием 8 349 ррш (к М=47,72) и содержанием N 8 ррш (к \νΙ=14,93) после 192 ч реакции), в режиме НС-РТ с сырьем УСО (продукт с содержанием 8 300 ррш (к \\1=3к84) и содержанием N 80 ррш (к М=4,82) после 300 ч реакции) и в режиме ЕСС-РТ с сырьем УСО (продукт с содержанием 8 1805 ррш (к М=5,46) и содержанием N 463 ррш (к \\1=к26) после 174 ч реакции).
Пример 12. Катализатор 12 №МоРВ.
Порошкообразный катализатор был приготовлен, как описано в примере 9, за исключением того, что использовался носитель Е1 и что окончательное содержание В2О3 составляло 7,3 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор испытывался в режиме НС-РТ с сырьем НСО, был получен продукт с содержанием 8 1190 ррш (к М=17,52) и содержанием N 21 ррш (к \\1=1к35) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 13. Катализатор 13 №МоРВ.
Порошкообразный катализатор был приготовлен, как описано в примере 9, за исключением того, что в качестве носителя был использован С1 и что окончательное содержание В2О3 составило 9,8 мас.% (сухой массы) готового катализатора.
Катализатор испытывался в режиме НС-РТ с сырьем НСО, был получен продукт с содержанием 8 1043 ррш (к М=20,21) и содержанием N 26 ррш (к \\1=1к81) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 14. Катализатор 14 №МоРВ.
Порошкообразный катализатор был приготовлен, как описано в примере 1, кроме того, что был использован носитель Е1 и что окончательное содержание Р2О5 составило 9,5 мас.% (в пересчете на сухой продукт) и окончательное содержание В2О3 составило 7,0 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор испытывался в режиме НС-РТ с сырьем НСО, был получен продукт с содержанием 8 1370 ррш (к \ν(=15,59) и содержанием N 30 ррш (к М=11,48) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
- 9 020295
Пример 15. Катализатор 15 ΝιΜοΡΒ.
Катализатор был также приготовлен как цельный экструдат, как описано в примере 9, кроме того, что был использован носитель В1 и что окончательное содержание Р2О5 составило 1,5 мас.% (в пересчете на сухой продукт) и окончательное содержание В2О3 составило 1,3 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор дробили и просеивали до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем НСО и получен продукт с содержанием 8 1220 ррт (к \\1=8,06) и содержанием N 509 ррт (к \\1=1,18) после 120 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 16. Катализатор 16 ΝιΜοΡΒ.
Порошкообразный катализатор был приготовлен, как описано в примере 1, кроме того, что был использован носитель С2 и что окончательное содержание МоО3 составляло 19 мас.% (в пересчете на сухой продукт), окончательное содержание Р2О5 составляло 4 мас.% (в пересчете на сухой продукт) и окончательное содержание В2О3 составляло 2,7 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем НСО и получен продукт с содержанием 8 1481 ррт (к \\1=6,48) и содержанием N 545 ррт (к \\1=1,03) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 17. Катализатор 17 ΝιΜοΡΒ.
Порошкообразный катализатор был приготовлен, как описано в примере 16, за исключением того, что в качестве носителя был использован Р2 и что окончательное содержание В2О3 составило 8,2 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1616 ррт (к \\1=6,06) и содержанием N 521 ррт (к ^1=1,11) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 18. Катализатор Ι8Ν1Μ0Ρ.
Катализатор был приготовлен как цельный экструдат, как описано в примере 9, за исключением того, что в качестве носителя был использован А1 и что окончательное содержание Р2О5 составило 4,5 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был предварительно измельчен и просеян до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1216 ррт (к ^1=7,03) и содержанием N 455 ррт (к \\1=1,16) после 120 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 19. Катализатор 19 ΝιΜοΡΒ.
Катализатор был также приготовлен как цельный экструдат, как описано в примере 18, за исключением того, что в качестве носителя был использован В1 и что окончательное содержание В2О3 составило 1,3 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был измельчен и просеян предварительно до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1230 ррт (к \\!=7,85) и содержанием N 473 ррт (к \\1=1,26) после 120 ч реакции.
Пример 20. Катализатор 20 ΝιΜοΡΒ.
Катализатор был также приготовлен как цельный экструдат, как описано в примере 18, за исключением того, что в качестве носителя был использован В2 и что окончательное содержание В2О3 составило 1,3 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был измельчен и просеян предварительно до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1115 ррт (к ^1=7,33) и содержанием N 413 ррт (к \\1=1,25) после 120 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 21. Катализатор 21 ΝιΜοΡΒ.
Катализатор был также приготовлен как цельный экструдат, как описано в примере 9, за исключением того, что был использован носитель С1 и что окончательное содержание МоО3 составило 26 мас.% (в пересчете на сухой продукт), окончательное содержание №О составило 5 мас.% (в пересчете на сухой продукт), окончательное содержание Р2О5 составило 4,5 мас.% (в пересчете на сухой продукт) и окончательное содержание В2О3 составило 2,4 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был измельчен и просеян предварительно до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1407 ррт (к \\!=6,63) и содержанием N 452 ррт (к \\1=1,26) после 120 ч реакции.
Пример 22. Катализатор 22 ΝιΜοΡΒ.
Катализатор был также приготовлен как цельный экструдат, как описано в примере 9, за исключением того, что был использован носитель С1 и что окончательное содержание МоО3 составило 22 мас.% (в пересчете на сухой продукт), окончательное содержание №О составило 3 мас.% (в пересчете на сухой продукт), окончательное содержание Р2О3 составило 4,5 мас.% (в пересчете на сухой продукт) и оконча
- 10 020295 тельное содержание В20з составило 2,6 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был измельчен и просеян предварительно до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1664 ррт (к М=6,14) и содержанием N 507 ррт (к \\1=к19) после 120 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 23. Катализатор 23 ΝιΜοΡΒ.
Катализатор был также приготовлен как цельный экструдат, как описано в примере 22, за исключением того, что в качестве носителя был использован С1 и что окончательное количество N10 составило 5 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был измельчен и просеян предварительно до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1282 ррт (к М=7,87) и содержанием N 455 ррт (к М=1,37) после 120 ч реакции.
Пример 24. Катализатор 24 ΝιΜοΡΒ.
Катализатор был также приготовлен как цельный экструдат, как описано в примере 23, за исключением того, что в качестве носителя использовался СЗ.
Катализатор был измельчен и просеян предварительно до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1231 ррт (к ^1=7.08) и содержанием N 429 ррт (к \\1=к26) после 120 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 25. Катализатор 25 N^ΜοΡΒ.
Катализатор был также приготовлен как цельный экструдат, как описано в примере 18, за исключением того, что в качестве носителя был использован Ό3 и что окончательное содержание В2О3 составило 5,1 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был измельчен и просеян предварительно до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1488 ррт (к \\1=5/>2) и содержанием N 406 ррт (к \\1=к25) после 120 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 26. Катализатор 26 N^ΜοΡΒ.
Катализатор был также приготовлен как цельный экструдат, как описано в примере 25, за исключением того, что в качестве носителя был использован Ό2.
Катализатор был измельчен и просеян предварительно до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 в количестве 1429 ррт (к М=6,60) и содержанием N 419 ррт (к М=1,37) после 120 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 27. Катализатор 27 N^ΜοΡΒ.
Катализатор был также приготовлен как цельный экструдат, как описано в примере 25, за исключением того, что в качестве носителя был использован Н1 и что окончательное содержание В2О3 составило 12,7 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был измельчен и просеян предварительно до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1646 ррт (к \\1=5/>6) и содержанием N 436 ррт (к \\1=к28) после 120 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 28. Катализатор 28 N^ΜοΡΒ.
Порошкообразный катализатор был приготовлен, как описано в примере 1, кроме того, что был использован носитель Ό1 и что окончательное содержание МоО3 составляло 19 мас.% (в пересчете на сухой продукт), окончательное содержание Р2О5 составило 6,5 мас.% (в пересчете на сухой продукт) и окончательное содержание В2О3 составило 5,3 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1473 ррт (к М=6,09) и содержанием N 520 ррт (к \\1=к02) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 29. Катализатор 29 N^ΜοΡΒ.
Порошкообразный катализатор был приготовлен, как описано в примере 28, за исключением того, что в качестве носителя был использован Р2 и что окончательное содержание В2О3 составило 7,9 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1659 ррт (к \ν(=5,51) и содержанием N 486 ррт (к М=0,94) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 30. Катализатор 30 N^ΜοΡ.
Катализатор был приготовлен как цельный экструдат, как описано в примере 9, за исключением того, что в качестве носителя был использован АЗ.
Катализатор был измельчен и просеян предварительно до тестирования активности. Катализатор
- 11 020295 был испытан в режиме ЕСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1597 ррт (к \\1=5,5О) и содержанием N 483 ррт (к М=1,09) после 120 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 31. Катализатор 31 ΝιΜοΡΒ.
Катализатор был приготовлен как цельный экструдат, как описано в примере 9, за исключением того, что был использован носитель С1 и что окончательное содержание МоО3 составило 22 мас.% (в пересчете на сухой продукт), окончательное содержание N10 составило 5 мас.% (в пересчете на сухой продукт), окончательное содержание Р2О5 составило 7 мас.% (в пересчете на сухой продукт) и окончательное содержание В2О3 составило 2,5 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был измельчен и просеян предварительно до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме ЕСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1206 ррт (к М=7,81) и содержанием N 415 ррт (к М=1,41) после 120 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 32. Катализатор 32 ΝιΜοΡΒ.
Катализатор был приготовлен как цельный экструдат, как описано в примере 31, за исключением того, что в качестве носителя использовался С3.
Катализатор был измельчен и просеян предварительно до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме ЕСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1272 ррт (к \\1=6,70) и содержанием N 416 ррт (к \\!=1,27) после 120 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 33. Катализатор 33 N^ΜοΡΒ.
Катализатор был приготовлен как цельный экструдат, как описано в примере 9, за исключением того, что в качестве носителя был использован Ό2 и что окончательное содержание В2О3 составило 4,9 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был измельчен и просеян предварительно до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме ЕСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1313 ррт (к \\!=6,56) и содержанием N 408 ррт (к \\!=1,42) после 120 ч реакции.
Пример 34. Катализатор 34 ХМоРВ.
Катализатор был приготовлен как цельный экструдат, как описано в примере 33, за исключением того, что в качестве носителя использовался Ό4.
Катализатор был измельчен и просеян предварительно до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме ЕСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1275 ррт (к \\!=6,44) и содержанием N 391 ррт (к М=1,30) после 120 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 35. Катализатор 35 N^ΜοΡΒ.
Катализатор был приготовлен как цельный экструдат, как описано в примере 34, за исключением того, что в качестве носителя был использован Н1 и что окончательное содержание В2О3 составило 12,2 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был измельчен и просеян предварительно до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме ЕСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1592 ррт (массовая доля к=5,62) и содержанием N 430 ррт (массовая доля к=1,25) после 120 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 36. Катализатор 36 N^ΜοΡΒ.
Порошкообразный катализатор был приготовлен, как описано в примере 1, кроме того, что был использован носитель С2 и что окончательное содержание МоО3 составляло 19 вес.% (в пересчете на сухой продукт), окончательное содержание Р2О5 9 мас.% (в пересчете на сухой продукт) и окончательное содержание В2О3 2,6 вес.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был испытан в режиме ЕСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1575 (к \\!=5,85) и содержанием N 533 ррт (к М=1,01) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 37. Катализатор 37 ХМоРВ.
Порошкообразный катализатор был приготовлен, как описано в примере 36, за исключением того, что использовался носитель Ό1 и что окончательное содержание В2О3 составило 5,1 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был испытан в режиме ЕСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1607 ррт (к \\!=5,62) и содержанием N 559 ррт (к \\!=0,93) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 38. Катализатор 38 ХМоРВ.
Пропиточный раствор готовят путем смешивания соответствующих количеств воды, углекислого никеля [№(ОН)х(СО3)у], триоксида молибдена (МоО3) и фосфорной кислоты (Н3РО4). Смесь достаточно нагрели и поддерживали температуру до тех пор, пока при перемешивании не был получен прозрачный раствор. Начальное количество воды было выбрано таким образом, чтобы общий объем раствора состав
- 12 020295 лял около 230% от объема пор для пропитки порошкового носителя С2.
Носитель С2 было размельчен, просеян и пропитан пропиточным раствором до 230% объема насыщения пор. Пропитанный порошок высушивали в течение 10 ч при температуре 80°С, а затем 4 ч при температуре 120°С. Далее, высушенный катализатор прокаливался в течение 1 ч при температуре 480°С. Конечное содержание МоО3 составило 19 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора. Конечное содержание N10 составило 4 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора. Конечное содержание Р2О5 составило 4 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора. Конечное содержание В2О3 составило 2,7 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1396 ррм (к ^1=6,33) и содержанием N 448 ррм (к ^1=1,20) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 39. Катализатор 39 ΝιΜοΡ.
Порошкообразный катализатор был приготовлен, как описано в примере 38, за исключением того, что использовался носитель А5 и что окончательное содержание В2О5 составило 6,5 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1191 ррм (к ^1=8,18) и содержанием N 556 ррм (к ^1=1,05) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 40. Катализатор 40 ΝιΜοΡΒ.
Порошкообразный катализатор был приготовлен, как описано в примере 38, за исключением того, что использовался носитель С2 и что окончательное содержание Р2О5 составило 6,5 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 1576 ррм (к ^1=5,52) и содержанием N 468 ррм (к ^1=1,12) после 144 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 41. Катализатор 41 №МоРВ.
Катализатор в виде экструдата был получен, как описано в примере 9, за исключением того, что карбонат никеля был заменен карбонатом кобальта (СоСО3) и что был использован носитель А2. Конечное содержание МоО3 составило 24 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора. Конечное содержание СоО составило 4,4 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора. Окончательное содержание Р2О5 составило 2,1 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был измельчен и просеян предварительно до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 28,1 ррм (к \\1=22,07) и содержанием N 1,15 ррм (к ^1=10,18) после 216 ч реакции. Результаты были получены на основании усредненных повторных измерений.
Пример 42. Катализатор 42 №МоРВ.
Катализатор в виде экструдата был получен, как описано в примере 41, кроме того, что был использован носитель С2 и что окончательное содержание МоО3 составило 25 мас.% (в пересчете на сухой продукт), окончательное содержание СоО составило 6 мас.% (в пересчете на сухой продукт) и окончательное содержание В2О3 6 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был измельчен и просеян предварительно до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 11,9 ррм (к \\1=24,97) и содержанием N 0,3 ррм (к ^1=12.18) после 216 ч реакции.
Пример 43. Катализатор 43 №МоРВ.
Катализатор в виде экструдата был получен, как описано в примере 41, кроме того, что была использована основа Е2 и что окончательное содержание МоО3 составило 25 мас.% (в пересчете на сухой продукт), окончательное содержание В2О3 составило 6,1 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был измельчен и просеян предварительно до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме РСС-РТ с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 11,3 ррм (к \\1=24,30) и содержанием N 0,3 ррм (к ^1=11,71) после 216 ч реакции.
Пример 44. Катализатор 44 №МоРВ.
Катализатор в виде экструдата был получен, как описано в примере 41, кроме того, что был использован носитель Е1 и что окончательное содержание СоО составило 5 мас.% (в пересчете на сухой продукт), окончательное содержание Р2О5 7,9 мас.% (в пересчете на сухой продукт) и окончательное содержание В2О3 5,8 мас.% (в пересчете на сухой продукт) готового катализатора.
Катализатор был измельчен и просеян предварительно до тестирования активности. Катализатор был испытан в режиме ϋΕ8Ό с сырьем УСО и получен продукт с содержанием 8 11,7 ррм (к \\1=25,09) и содержанием N 0,3 ррм (к ^1=12.19) после 216 ч реакции.
Компоненты, обозначенные химическим названием или формулой, в любом месте описания или формулы настоящего изобретения, упомянутые в единственном или множественном числе, указаны в том виде, в каком они существуют до вступления в контакт с другими веществами, обозначенными фор
- 13 020295 мулой или химическим типом (например, другой компонент, растворитель или др.). Дело не в том, какие химические изменения, преобразования и/или реакции имели место в полученной смеси или растворе, поскольку такие изменения, преобразования и/или реакции являются естественным результатом внесения указанных компонентов в условия, предназначенные для данного раскрытия. Таким образом, компоненты определяются как ингредиенты, которые должны быть связаны с выполнением требуемой операции или с формированием нужного состава.
Изобретение может содержать, включать или состоять в основном из материалов и/или процедур, приведенных здесь.
Используемый здесь термин около, изменяющий количество ингредиентов в композициях изобретения или используемых способах изобретения, относится к изменению численного количества, которое может возникнуть, например, в результатах стандартного измерения и процедур обработки жидкости, используемых для изготовления концентратов или использования растворов в реальном мире; посредством случайной ошибки в этих процедурах; посредством различий в производстве, источнике или чистоты ингредиентов, используемых для приготовления композиции или выполняемыми методами, и тому подобное. Термин охватывает также значения количества, которые различаются в зависимости от различных условий равновесия для получения композиции из заданной исходной смеси. В любом случае термин около означает, что формула содержит эквиваленты в отношении указанных количеств.
За исключением случаев, прямо не указывающих иное, артикль единственного числа, как используется здесь, не предназначен для ограничения и не должен быть истолкован как ограничение, описание или заявление о единственном элементе, к которому относится изобретение. Скорее всего, заявка или патент при использовании единственного числа имеет целью охватить один или более элементов, если только в описании не указано иное.
Каждый патент или другая публикация либо опубликованный документ, упомянутый в любой части данного описания, включены в целом в это раскрытие путем ссылки во всей ее полноте.
Это изобретение подвергается значительным изменениям при практическом применении. Поэтому приведенное выше описание не накладывает ограничение и его не следует понимать как ограничение для изобретения для отдельно взятых примеров, представленных выше.
Claims (23)
1. Катализатор гидроочистки, содержащий не меньше одного компонента металла группы νίΒ, не меньше одного компонента металла группы VIII, фосфорсодержащий компонент и борсодержащий носитель, при этом количество фосфорсодержащего компонента составляет не менее 1 мас.% в пересчете на оксид (Р2О5) от общей массы катализатора, а содержание бора находится в диапазоне от 1 до 13 мас.% в пересчете на оксид (В2О3) от общей массы катализатора; причем способ получения катализатора включает, по меньшей мере, совместную экструзию источника бора с носителем для формирования экструдата борсодержащего носителя, сушку, кальцинирование экструдата и пропитку кальцинированного экструдата раствором, содержащим источник фосфора, по меньшей мере один источник металла группы νίΒ и/или по меньшей мере один источник металла группы VIII.
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что компонент металла группы νίΒ включает молибден.
3. Катализатор по п.1 или 2, отличающийся тем, что компонент металла группы VIII включает никель.
4. Катализатор по любому из пп.1 и 2, отличающийся тем, что компонент металла группы VIII включает кобальт.
5. Катализатор по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что содержание фосфорсодержащего компонента находится в диапазоне от 4 до 10 мас.% в пересчете на оксид (Р2О5) от общей массы катализатора.
6. Катализатор по п.5, отличающийся тем, что содержание фосфорсодержащего компонента находится в диапазоне от 4 до 7 мас.% в пересчете на оксид (Р2О5) от общей массы катализатора.
7. Катализатор по п.6, отличающийся тем, что содержание бора находится в диапазоне от 2 до 8 мас.% в пересчете на оксид (В2О3) от общей массы катализатора.
8. Катализатор по п.7, отличающийся тем, что содержание бора находится в диапазоне от 4 до 6 мас.% в пересчете на оксид (В2О3) от общей массы катализатора.
9. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что носитель содержит окись алюминия.
10. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что источник бора содержит борную кислоту.
11. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что дополнительно содержит органические добавки.
- 14 020295
12. Катализатор по п.11, отличающийся тем, что органические добавки выбраны из группы, состоящей из: (1) органического соединения, выбранного из группы, состоящей из органических соединений, содержащих по меньшей мере два атома кислорода и 2-10 атомов углерода, а также простых и сложных эфиров, ацеталей, хлорангидридов, амидов кислот, их олигомеров или полимеров и/или (и) органического соединения, содержащего по меньшей мере один ковалентно связанный атом азота и по меньшей мере одну карбонильную группу.
13. Способ получения катализатора гидроочистки, включающий совместное экструдирование источника бора с носителем для формирования экструдата борсодержащего носителя, сушку и прокаливание экструдата, пропитывание прокаленного катализатора раствором, содержащим источник фосфора, по меньшей мере один источник металла группы νίΒ и/или по меньшей мере один источник металла группы VIII, при этом количество источника бора и количество источника фосфора достаточно для образования каталитической композиции, по меньшей мере, с содержанием бора в диапазоне от 1 до 13 мас.% в пересчете на оксид (В2О3) от общей массы катализатора и содержанием фосфора по меньшей мере 1 мас.% в пересчете на оксид (Р2О5) от общей массы катализатора.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что имеется достаточное количество источника бора, чтобы содержание бора в полученном катализаторе находилось в диапазоне от 2 до 8 мас.% в пересчете на оксид (В2О3) от массы катализатора.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что имеется достаточное количество источника бора, чтобы содержание бора в полученном катализаторе находилось в диапазоне от 4 до до 6 мас.% в пересчете на оксид (В2О3) от общей массы катализатора.
16. Способ по п.15, отличающийся тем, что имеется достаточное количество источника фосфора, чтобы содержание фосфора в полученном катализаторе находилось в диапазоне от 4 до 10 мас.% в пересчете на оксид (Р2О5) от общей массы катализатора.
17. Способ по п.16, отличающийся тем, что имеется достаточное количество источника фосфора, чтобы содержание фосфора в полученном катализаторе находилось в диапазоне от 4 до 7 мас.% в пересчете на оксид (Р2О5) от общей массы катализатора.
18. Способ по любому из пп.13-17, дополнительно включающий прокаливание пропитанного прокаленного экструдата, сформированного на стадии пропитки.
19. Способ по любому из пп.13-17, дополнительно включающий сушку пропитанного кальцинированного экструдата, сформированного на стадии пропитки для образования высушенного пропитанного прокаленного экструдата для получения катализатора.
20. Способ по любому из пп.13-17, дополнительно включающий сушку пропитанного кальцинированного экструдата, сформированного на стадии пропитки, для формирования высушенного пропитанного прокаленного экструдата и далее его прокаливание для получения катализатора.
21. Способ по любому из пп.13-17 и 19, отличающийся тем, что раствор дополнительно содержит органические добавки.
22. Способ по п.21, отличающийся тем, что органические добавки выбраны из группы, состоящей из: (1) органического соединения, выбранного из группы, состоящей из органических соединений, содержащих по меньшей мере два атома кислорода и 2-10 атомов углерода, а также простых и сложных эфиров, ацеталей, хлорангидридов, амидов кислот, их олигомеров или полимеров и/или (й) органического соединения, содержащего по меньшей мере один ковалентно связанный атом азота и по меньшей мере одну карбонильную группу.
23. Способ гидроочистки углеводородного сырья, включающий контактирование углеводородного сырья с катализатором по любому из предыдущих пп.1-12, в условиях, приемлемых для гидроочистки углеводородного сырья.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US17125309P | 2009-04-21 | 2009-04-21 | |
| PCT/EP2010/002458 WO2010121807A1 (en) | 2009-04-21 | 2010-04-21 | Hydrotreating catalyst containing phosphorus and boron |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201101526A1 EA201101526A1 (ru) | 2012-03-30 |
| EA020295B1 true EA020295B1 (ru) | 2014-10-30 |
Family
ID=42320026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201101526A EA020295B1 (ru) | 2009-04-21 | 2010-04-21 | Катализатор гидроочистки, содержащий фосфор и бор |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US11318453B2 (ru) |
| EP (1) | EP2421645B1 (ru) |
| JP (1) | JP5548257B2 (ru) |
| KR (1) | KR101767375B1 (ru) |
| CN (2) | CN106964328A (ru) |
| AU (1) | AU2010238811B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI1014950B1 (ru) |
| CA (1) | CA2758285C (ru) |
| DK (1) | DK2421645T3 (ru) |
| EA (1) | EA020295B1 (ru) |
| ES (1) | ES2559006T3 (ru) |
| HU (1) | HUE028562T2 (ru) |
| PL (1) | PL2421645T3 (ru) |
| SG (1) | SG175266A1 (ru) |
| WO (1) | WO2010121807A1 (ru) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2010238811B2 (en) | 2009-04-21 | 2015-01-29 | Albemarle Europe Sprl | Hydrotreating catalyst containing phosphorus and boron |
| JP6273090B2 (ja) | 2009-08-24 | 2018-01-31 | アルベマール・ユーロプ・エスピーアールエル | 第６族金属、第８族金属及びリンを含む溶液及び触媒 |
| JP5635752B2 (ja) * | 2009-09-25 | 2014-12-03 | 日本ケッチェン株式会社 | 水素化処理触媒の製造方法、並びに当該触媒を用いる炭化水素油の水素化処理方法 |
| WO2014033653A2 (en) * | 2012-08-29 | 2014-03-06 | Indian Oil Corporation Limited | Hydrotreating catalyst and process for preparing the same |
| US11633727B2 (en) | 2012-10-10 | 2023-04-25 | Albemarle Catalysts Company B.V. | Supported hydrotreating catalysts having enhanced activity |
| US11731118B2 (en) | 2012-10-10 | 2023-08-22 | Albemarle Catalysts Company B.V. | Supported hydrotreating catalysts having enhanced activity |
| FR3014707B1 (fr) * | 2013-12-13 | 2017-03-31 | Ifp Energies Now | Procede de preparation d'un catalyseur, catalyseur et son utilisation dans un procede d'hydroconversion et/ou d'hydrotraitement |
| US9796932B2 (en) | 2013-12-19 | 2017-10-24 | Basf Corporation | FCC catalyst compositions containing boron oxide and phosphorus |
| US20150174559A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Basf Corporation | Phosphorus-Modified FCC Catalysts |
| US9895680B2 (en) | 2013-12-19 | 2018-02-20 | Basf Corporation | FCC catalyst compositions containing boron oxide |
| US9441167B2 (en) | 2013-12-19 | 2016-09-13 | Basf Corporation | Boron oxide in FCC processes |
| AU2016251986B2 (en) * | 2015-04-24 | 2020-09-10 | Albemarle Europe Sprl | Hydrotreating catalyst containing metal organic sulfides on doped supports |
| CA2987590C (en) | 2015-05-29 | 2021-01-05 | Advanced Refining Technologies Llc | High hdn selectivity hydrotreating catalyst |
| CN110913985A (zh) * | 2017-07-21 | 2020-03-24 | 雅宝欧洲有限责任公司 | 具有含钛载体和含硫有机添加剂的加氢处理催化剂 |
| EP3655154A1 (en) * | 2017-07-21 | 2020-05-27 | Albemarle Europe Srl | Hydrotreating catalyst with a titanium containing carrier and organic additive |
| BR102019028121B1 (pt) | 2019-12-27 | 2021-12-14 | Petróleo Brasileiro S.A. - Petrobras | Método de obtenção de um suporte para catalisadores de hidrorrefino, processo de obtenção de catalisadores de hidrorrefino, catalisadores de hidrorrefino e uso do suporte |
| RU2726374C1 (ru) * | 2020-01-17 | 2020-07-13 | Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть - ОНПЗ") | Способ приготовления носителя для катализатора гидроочистки |
| WO2021161081A1 (en) | 2020-02-10 | 2021-08-19 | Hindustan Petroleum Corporation Limited | An fcc additive composition for bottoms cracking and a process for preparation thereof |
| TW202224768A (zh) * | 2020-08-26 | 2022-07-01 | 美商先進精鍊科技有限公司 | 在氫加工催化劑中併入硼、所獲得之催化劑、及其用途 |
| KR20240097831A (ko) | 2021-11-05 | 2024-06-27 | 케트옌 네덜란드 비.브이. | 향상된 활성을 갖는 지지된 수소화처리 촉매 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2938001A (en) * | 1956-12-13 | 1960-05-24 | Universal Oil Prod Co | Catalyst composite |
| US3125507A (en) * | 1961-01-26 | 1964-03-17 | Hydrofining hydrocarbon fractions | |
| US3453219A (en) * | 1966-12-19 | 1969-07-01 | Universal Oil Prod Co | Petroleum crude oil hydrorefining catalyst |
| US20060070915A1 (en) * | 2004-09-08 | 2006-04-06 | Patrick Euzen | Doped catalyst and improved process for treatment of hydrocarbon feedstocks |
| US20090188834A1 (en) * | 2004-09-22 | 2009-07-30 | Patrick Euzen | Doped alumino-silicate catalyst and improved process for treatment of hydrocarbon feeds |
Family Cites Families (107)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB885866A (en) * | 1960-05-23 | 1961-12-28 | Universal Oil Prod Co | Boron phosphate catalyst composition |
| US3617532A (en) | 1968-10-23 | 1971-11-02 | Gulf Research Development Co | Hydrotreating process |
| US3666685A (en) | 1970-04-23 | 1972-05-30 | Universal Oil Prod Co | Catalytic hydrorefining of petroleum crude oils and residual oils |
| US3954670A (en) | 1974-03-27 | 1976-05-04 | Exxon Research & Engineering Co. | Boria-alumina catalyst base |
| US4028227A (en) | 1974-09-24 | 1977-06-07 | American Cyanamid Company | Hydrotreating of petroleum residuum using shaped catalyst particles of small diameter pores |
| US4036784A (en) | 1975-05-30 | 1977-07-19 | Uop Inc. | Method of producing an extruded catalyst composition |
| FR2393609A1 (fr) | 1977-06-06 | 1979-01-05 | Uop Inc | Procede de fabrication d'un composite catalytique a base d'oxyde mineral et de phosphate de bore |
| US4195062A (en) | 1978-03-21 | 1980-03-25 | Combustion Engineering, Inc. | Flue gas scrubbing |
| JPS5640432A (en) * | 1979-09-13 | 1981-04-16 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | Catalyst for hydrodenitrification of hydrocarbon oil |
| US4294687A (en) | 1979-12-26 | 1981-10-13 | Atlantic Richfield Company | Lubricating oil process |
| JPS601056B2 (ja) | 1980-02-19 | 1985-01-11 | 千代田化工建設株式会社 | アスファルテンを含む重質炭化水素油の水素化処理 |
| US4325804A (en) | 1980-11-17 | 1982-04-20 | Atlantic Richfield Company | Process for producing lubricating oils and white oils |
| US4399057A (en) | 1981-06-17 | 1983-08-16 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalyst and support, their methods of preparation, and processes employing same |
| US4395328A (en) | 1981-06-17 | 1983-07-26 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalyst and support, their methods of preparation, and processes employing same |
| US4940533A (en) | 1982-08-19 | 1990-07-10 | Union Oil Company Of California | Hydroprocessing hydrocarbon oils |
| FR2617412B1 (fr) | 1987-07-01 | 1993-05-14 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant un support mineral, du phosphore et du bore, methodes de preparation et utilisation en hydroraffinage de coupes petrolieres |
| DE3918664A1 (de) * | 1989-06-08 | 1990-12-20 | Hewa Bauschalungsgesellschaft | Verfahren und werkstoff zur beschichtung von schalplatten |
| US5003121A (en) | 1989-08-28 | 1991-03-26 | Uop | Production of alkyl aromatic compounds |
| JP2762371B2 (ja) | 1989-10-17 | 1998-06-04 | 触媒化成工業株式会社 | 触媒担体の製造方法およびその担体を使用した炭化水素処理用触媒の製造方法 |
| JPH03273092A (ja) | 1990-03-22 | 1991-12-04 | Nippon Oil Co Ltd | 残油の水素化処理触媒 |
| JP2986838B2 (ja) | 1990-04-11 | 1999-12-06 | 日本石油株式会社 | 残油の水素化処理方法 |
| US5155082A (en) | 1991-04-12 | 1992-10-13 | Allied-Signal Inc. | Catalyst for the manufacture of chlorofluorocarbons, hydrochlorofluorocarbons and hydrofluorocarbons |
| DK0517300T3 (da) * | 1991-06-03 | 1995-10-16 | Akzo Nobel Nv | Borholdig katalysator |
| US5827421A (en) | 1992-04-20 | 1998-10-27 | Texaco Inc | Hydroconversion process employing catalyst with specified pore size distribution and no added silica |
| US5399259A (en) | 1992-04-20 | 1995-03-21 | Texaco Inc. | Hydroconversion process employing catalyst with specified pore size distribution |
| MX9305801A (es) | 1992-09-29 | 1994-07-29 | Texaco Development Corp | Proceso de hidroconversion novedoso que emplea catalizador con distribucion especificada de tamaño de poro. |
| JP2900771B2 (ja) | 1992-11-18 | 1999-06-02 | 住友金属鉱山株式会社 | 炭化水素油の水素化処理触媒の製造方法 |
| FR2711667B1 (fr) | 1993-10-25 | 1996-02-02 | Inst Francais Du Petrole | Procédé pour la production améliorée de distillats moyens conjointement à la production d'huiles ayant des indices de viscosité et des viscosités élevés, à partir de coupes pétrolières lourdes. |
| US6015485A (en) * | 1994-05-13 | 2000-01-18 | Cytec Technology Corporation | High activity catalysts having a bimodal mesopore structure |
| JPH083569A (ja) | 1994-06-20 | 1996-01-09 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 原油の水素化精製方法 |
| JP3802106B2 (ja) | 1995-06-08 | 2006-07-26 | 日本ケッチェン株式会社 | 炭化水素油の水素化処理触媒とその製造方法およびその活性化方法 |
| IT1276726B1 (it) | 1995-06-15 | 1997-11-03 | Eniricerche Spa | Gel di allumina mesoporoso e procedimento per la sua preparazione |
| FR2749778B1 (fr) | 1996-06-13 | 1998-08-14 | Elf Antar France | Procede de preparation de catalyseurs d'hydrotraitement |
| DK0914191T3 (da) | 1996-07-26 | 2003-09-22 | Shell Int Research | Katalysatorsammensætning, dens fremstilling og dens anvendelse til katalytisk afbrænding |
| US5714660A (en) | 1996-08-29 | 1998-02-03 | Phillips Petroleum Company | Catalyst composition and processes therefor and therewith |
| EP0848992B1 (fr) | 1996-12-17 | 2002-03-27 | Institut Francais Du Petrole | Catalyseur contenant du bore et du silicium et son utilisation en hydrotraitement de charges hydrocarbonées |
| EP0850688B1 (fr) | 1996-12-27 | 2001-12-05 | Institut Français du Pétrole | Catalyseur d'hydroraffinage et d'hydrocraquage comprenant un sulfure mixte comprenant du soufre, au moins un élément du groupe VB et au moins un élément du groupe VIB |
| EP0870817A1 (en) | 1997-04-11 | 1998-10-14 | Akzo Nobel N.V. | Process for effecting deep HDS of hydrocarbon feedstocks |
| FR2769856B1 (fr) | 1997-10-20 | 1999-12-03 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur et procede d'hydrocraquage de coupes hydrocarbonees |
| EP0968764A4 (en) | 1997-11-18 | 2001-10-17 | Tonen Corp | CATALYST AND METHOD FOR HYDRO TREATMENT OF OIL |
| FR2775200B1 (fr) | 1998-02-20 | 2000-04-28 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant une zeolithe nu-88, un element du groupe vb et son utilisation en hydroconversion de charges petrolieres hydrocarbonees |
| FR2775201B1 (fr) | 1998-02-20 | 2000-03-24 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant une zeolithe nu-88 et son utilisation en hydroconversion de charges petrolieres hydrocarbonees |
| DE69910278T8 (de) | 1998-02-26 | 2004-11-11 | Institut Français du Pétrole, Rueil-Malmaison | Katalysator enthaltend einen Zeolith aus der Gruppe NU-85, NU-86 und NU-87 und seine Verwendung für die Hydrierumwandlung von Kohlenwasserstoffeinsätzen |
| FR2775442B1 (fr) | 1998-02-27 | 2000-04-14 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant au moins une zeolithe nu-85 et son utilisation en hydroconversion de charges petrolieres hydrocarbonees |
| FR2775202B1 (fr) | 1998-02-26 | 2000-03-24 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant une zeolithe choisie dans le groupe forme par les zeolithes nu-86 et nu-87 et son utilisation en hydroconversion de charges petrolieres hydrocarbonees |
| FR2777290B1 (fr) | 1998-04-09 | 2000-05-12 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'amelioration de l'indice de cetane d'une coupe gasoil |
| FR2778345B1 (fr) | 1998-05-06 | 2000-11-24 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base de zeolithe y contenant du bore et/ou du silicium, utilisable en hydrocraquage |
| FR2778343B1 (fr) | 1998-05-06 | 2000-06-16 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base de zeolithe y non globalement desaluminee, de bore et/ou de silicium et procede d'hydrocraquage |
| FR2778341B1 (fr) * | 1998-05-07 | 2000-06-09 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base d'un metal noble du groupe viii contenant du bore et/ou du silicium et son utilisation en hydrotraitement de charge hydrocarbonees |
| JP4266406B2 (ja) | 1998-05-11 | 2009-05-20 | 日本ケッチェン株式会社 | 粒状触媒用担体及びこの担体を用いた触媒及び該触媒による炭化水素油の水素化処理方法 |
| FR2779072B1 (fr) | 1998-05-28 | 2000-07-13 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant une zeolithe choisie dans le groupe forme par les zeolithes nu-85, nu-86 et nu-87, un element du groupe vb et son utilisation en hydroconversion de charges petrolieres hydrocarbonees |
| FR2780308B1 (fr) | 1998-06-25 | 2000-08-11 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant une argile et un element du groupe vb, et son utilisation en hydrocraquage de charges petrolieres hydrocarbonees |
| FR2780311B1 (fr) | 1998-06-25 | 2000-08-11 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur d'hydrocraquage comprenant une zeolithe y non globalement desaluminee, un element du groupe vb, et un element promoteur choisi dans le groupe forme par le bore, le phosphore et le silicium |
| EP0967014B1 (fr) | 1998-06-25 | 2006-03-15 | Institut Français du Pétrole | Catalyseur d'hydrocraquage comprenant une zéolite beta et un élément du groupe VB |
| JP2000093804A (ja) | 1998-09-22 | 2000-04-04 | Cosmo Research Inst | 炭化水素油用水素化処理触媒及びその製造方法 |
| JP2000135441A (ja) * | 1998-10-30 | 2000-05-16 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 水素化処理触媒およびその製造方法 |
| DE69925580D1 (de) | 1998-12-08 | 2005-07-07 | Japan Energy Corp | Katalysator zur hydrodesulforierung und verfahren zu seiner herstellung |
| FR2787041B1 (fr) * | 1998-12-10 | 2001-01-19 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur d'hydrotraitement de charges hydrocarbonees dans un reacteur a lit fixe |
| FR2787040B1 (fr) | 1998-12-10 | 2001-01-19 | Inst Francais Du Petrole | Hydrotraitement de charges hydrocarbonees dans un reacteur en lit bouillonnant |
| US6534437B2 (en) | 1999-01-15 | 2003-03-18 | Akzo Nobel N.V. | Process for preparing a mixed metal catalyst composition |
| JP4303820B2 (ja) | 1999-01-26 | 2009-07-29 | 日本ケッチェン株式会社 | 水素化処理用触媒並びに水素化処理方法 |
| NL1014299C2 (nl) | 1999-02-24 | 2001-03-26 | Inst Francais Du Petrole | Werkwijze voor hydrokraken met een katalysator, die een zeoliet IM-5 bevat en katalysator, die een zeoliet IM-5 en een promotor-element bevat. |
| DE60020292T2 (de) * | 1999-04-08 | 2006-05-04 | Albemarle Netherlands B.V. | Verfahren zur Sulfidierung eines organischen Stickstoff und Carbonyl enthaltenden Hydrobehandlungskatalysators |
| FR2793704B1 (fr) | 1999-05-19 | 2001-06-29 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant une zeolithe y partiellement amorphe et son utilisation en hydroconversion de charges petrolieres hydrocarbonees |
| FR2793705B1 (fr) | 1999-05-19 | 2001-06-29 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant une zeolithe y partiellement amorphe, un element du groupe vb et son utilisation en hydroconversion et hydroraffinage de charges petrolieres hydrocarbonees |
| US6387246B1 (en) | 1999-05-19 | 2002-05-14 | Institut Francais Du Petrole | Catalyst that comprises a partially amorphous Y zeolite and its use in hydroconversion of hydrocarbon petroleum feedstocks |
| FR2795342B1 (fr) | 1999-06-25 | 2001-08-17 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur contenant une zeolithe chargee en element du groupe vb et son utilisation en hydroraffinage et hydrocraquage de coupes hydrocarbonees |
| FR2795420B1 (fr) | 1999-06-25 | 2001-08-03 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrotraitement d'un distillat moyen dans deux zones successives comprenant une zone intermediaire de stripage de l'effluent de la premiere zone avec condensation des produits lourds sortant en tete du strippeur |
| FR2795341B1 (fr) | 1999-06-25 | 2001-08-17 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur contenant une zeolithe chargee en element des groupes vib et/ou viii et son utilisation en hydroraffinage et hydrocraquage de coupes hydrocarbonees |
| CN1083475C (zh) * | 1999-09-29 | 2002-04-24 | 中国石油化工集团公司 | 烃类加氢精制催化剂及其制备方法 |
| JP2001104790A (ja) | 1999-10-07 | 2001-04-17 | Tonengeneral Sekiyu Kk | 水素化処理用触媒およびそれを用いる炭化水素油の水素化処理方法 |
| JP2001104791A (ja) | 1999-10-07 | 2001-04-17 | Tonengeneral Sekiyu Kk | 水素化処理用触媒の製造方法 |
| US6239066B1 (en) * | 1999-11-04 | 2001-05-29 | Shell Oil Company | Process for forming high activity catalysts |
| US6569318B2 (en) | 2000-02-23 | 2003-05-27 | Institut Francais Du Petrole | Process for conversion of hydrocarbons on a catalyst with controlled acidity |
| JP4778605B2 (ja) | 2000-05-26 | 2011-09-21 | 一般財団法人石油エネルギー技術センター | 軽油留分の水素化脱硫触媒 |
| DE60134140D1 (de) | 2000-07-12 | 2008-07-03 | Albemarle Netherlands Bv | Verfahren zur herstellung eines ein additiv enthaltenden mischmetallkatalysators |
| FR2812301B1 (fr) | 2000-07-26 | 2003-04-04 | Inst Francais Du Petrole | Procede flexible de production de bases huiles et de distillats moyens a partir de charge contenant des heteroatomes |
| FR2819430B1 (fr) | 2001-01-15 | 2003-02-28 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comportant une silice-alumine et son utilisation en hydrocraquage de charges hydrocarbonees |
| JP4480120B2 (ja) | 2001-02-07 | 2010-06-16 | 株式会社コスモ総合研究所 | 軽油の水素化処理触媒及び軽油の水素化処理方法 |
| JP4156859B2 (ja) | 2001-06-20 | 2008-09-24 | コスモ石油株式会社 | 軽油の水素化処理触媒及びその製造方法並びに軽油の水素化処理方法 |
| US6903048B2 (en) * | 2001-06-27 | 2005-06-07 | Japan Energy Corporation | Method for producing hydro-refining catalyst |
| EP1422198A4 (en) | 2001-07-27 | 2004-09-08 | Chiyoda Chem Eng Construct Co | OXIDE OF A POROUS GROUP 4 METAL AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME |
| FR2830870B1 (fr) | 2001-10-15 | 2006-12-29 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrocraquage"une etape" de charges hydrocarbonees a fortes teneurs en azote |
| US20030089638A1 (en) * | 2001-11-12 | 2003-05-15 | Institut Francais Du Petrole | Process for converting heavy petroleum fractions including an ebulliated bed for producing middle distillates with a low sulfur content |
| FR2836150B1 (fr) | 2002-02-15 | 2004-04-09 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'amelioration de coupes gazoles aromatiques et naphteno-aromatiques |
| FR2836149B1 (fr) | 2002-02-15 | 2004-04-09 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'amelioration de coupes gazoles aromatiques et naphteno-aromatiques |
| FR2846574B1 (fr) | 2002-10-30 | 2006-05-26 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur et procede d'hydrocraquage de charges hydrocarbonees |
| FR2852864B1 (fr) | 2003-03-24 | 2005-05-06 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant au moins une zeolithe choisie parmi zbm-30, zsm-48, eu-2 et eu-11 et au moins une zeolithe y et procede d'hydroconversion de charges hydrocarbonees utilisant un tel catalyseur |
| AU2004280373B2 (en) | 2003-10-03 | 2010-04-22 | Albemarle Netherlands B.V. | Process for activating a hydrotreating catalyst |
| US7390766B1 (en) | 2003-11-20 | 2008-06-24 | Klein Darryl P | Hydroconversion catalysts and methods of making and using same |
| JP2006035052A (ja) * | 2004-07-23 | 2006-02-09 | Nippon Oil Corp | 石油系炭化水素の水素化脱硫触媒および水素化脱硫方法 |
| EP1702682A4 (en) | 2004-01-09 | 2009-06-10 | Nippon Oil Corp | HYDROGENATION AND DESULFURIZATION CATALYST FOR PETROLEUM HYDROCARBON AND HYDROGENATION AND DESULFURATION METHOD USING THE CATALYST |
| FR2867988B1 (fr) | 2004-03-23 | 2007-06-22 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur supporte dope de forme spherique et procede d'hydrotraitement et d'hydroconversion de fractions petrolieres contenant des metaux |
| JP4630014B2 (ja) | 2004-07-23 | 2011-02-09 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 石油系炭化水素の水素化脱硫触媒および水素化脱硫方法 |
| EP1880760A4 (en) | 2005-04-21 | 2010-10-06 | China Petroleum & Chemical | HYDROGENATION CATALYST AND ITS APPLICATION |
| CN100496719C (zh) * | 2005-04-27 | 2009-06-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重质馏分油加氢处理催化剂及其制备方法 |
| EP1986776B1 (fr) | 2005-12-22 | 2010-03-10 | Institut Français du Pétrole | Catalyseur supporté de forme irreguliere , non spherique et procede d'hydroconversion de fractions pétrolières lourdes |
| AU2007338871B2 (en) * | 2006-12-19 | 2011-10-20 | Exxonmobil Research And Engineering Company | High activity supported distillate hydroprocessing catalysts |
| FR2910352B1 (fr) | 2006-12-21 | 2010-10-08 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydroconversion en phase slurry de charges hydrocarbonees lourdes et ou de charbon utilisant un catalyseur supporte |
| FR2910486B1 (fr) | 2006-12-21 | 2009-02-13 | Inst Francais Du Petrole | Procede de conversion de charges issues de sources renouvelables pour produire des bases carburants gazoles de faible teneur en soufre et de cetane ameliore |
| CN101240190B (zh) * | 2007-02-09 | 2011-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 沸腾床加氢处理催化剂及其制备方法 |
| CN101314130B (zh) * | 2007-05-31 | 2011-07-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含硼加氢脱硫催化剂及其制备方法 |
| AU2010238811B2 (en) * | 2009-04-21 | 2015-01-29 | Albemarle Europe Sprl | Hydrotreating catalyst containing phosphorus and boron |
| SG178545A1 (en) * | 2009-09-10 | 2012-03-29 | Albemarle Europe Sprl | Concentrated solutions comprising group vi metal, group viii metal, and phosphorus |
| CN103055909B (zh) * | 2011-10-24 | 2015-06-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于轻循环油选择性加氢脱硫催化剂及其制备方法 |
| CN103191753B (zh) * | 2012-01-06 | 2015-06-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢处理催化剂的制备方法 |
| US11633727B2 (en) * | 2012-10-10 | 2023-04-25 | Albemarle Catalysts Company B.V. | Supported hydrotreating catalysts having enhanced activity |
-
2010
- 2010-04-21 AU AU2010238811A patent/AU2010238811B2/en active Active
- 2010-04-21 JP JP2012506397A patent/JP5548257B2/ja active Active
- 2010-04-21 SG SG2011076148A patent/SG175266A1/en unknown
- 2010-04-21 KR KR1020117024060A patent/KR101767375B1/ko active IP Right Grant
- 2010-04-21 EA EA201101526A patent/EA020295B1/ru unknown
- 2010-04-21 BR BRPI1014950A patent/BRPI1014950B1/pt active IP Right Grant
- 2010-04-21 US US13/265,728 patent/US11318453B2/en active Active
- 2010-04-21 EP EP10715505.3A patent/EP2421645B1/en active Active
- 2010-04-21 CN CN201610892317.XA patent/CN106964328A/zh active Pending
- 2010-04-21 HU HUE10715505A patent/HUE028562T2/en unknown
- 2010-04-21 DK DK10715505.3T patent/DK2421645T3/en active
- 2010-04-21 ES ES10715505.3T patent/ES2559006T3/es active Active
- 2010-04-21 WO PCT/EP2010/002458 patent/WO2010121807A1/en active Application Filing
- 2010-04-21 CN CN2010800178574A patent/CN102438745A/zh active Pending
- 2010-04-21 PL PL10715505T patent/PL2421645T3/pl unknown
- 2010-04-21 CA CA2758285A patent/CA2758285C/en active Active
-
2022
- 2022-03-29 US US17/707,115 patent/US11986813B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2938001A (en) * | 1956-12-13 | 1960-05-24 | Universal Oil Prod Co | Catalyst composite |
| US3125507A (en) * | 1961-01-26 | 1964-03-17 | Hydrofining hydrocarbon fractions | |
| US3453219A (en) * | 1966-12-19 | 1969-07-01 | Universal Oil Prod Co | Petroleum crude oil hydrorefining catalyst |
| US20060070915A1 (en) * | 2004-09-08 | 2006-04-06 | Patrick Euzen | Doped catalyst and improved process for treatment of hydrocarbon feedstocks |
| US20090188834A1 (en) * | 2004-09-22 | 2009-07-30 | Patrick Euzen | Doped alumino-silicate catalyst and improved process for treatment of hydrocarbon feeds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20110138234A (ko) | 2011-12-26 |
| AU2010238811A1 (en) | 2011-11-10 |
| US20120037540A1 (en) | 2012-02-16 |
| US20220219157A1 (en) | 2022-07-14 |
| KR101767375B1 (ko) | 2017-08-11 |
| CA2758285C (en) | 2018-01-16 |
| ES2559006T3 (es) | 2016-02-10 |
| HUE028562T2 (en) | 2016-12-28 |
| US11318453B2 (en) | 2022-05-03 |
| CN106964328A (zh) | 2017-07-21 |
| PL2421645T3 (pl) | 2016-05-31 |
| CN102438745A (zh) | 2012-05-02 |
| US11986813B2 (en) | 2024-05-21 |
| BRPI1014950B1 (pt) | 2018-10-23 |
| JP5548257B2 (ja) | 2014-07-16 |
| EA201101526A1 (ru) | 2012-03-30 |
| SG175266A1 (en) | 2011-11-28 |
| JP2012524649A (ja) | 2012-10-18 |
| CA2758285A1 (en) | 2010-10-28 |
| EP2421645B1 (en) | 2015-11-11 |
| BRPI1014950A2 (pt) | 2017-06-27 |
| EP2421645A1 (en) | 2012-02-29 |
| WO2010121807A1 (en) | 2010-10-28 |
| DK2421645T3 (en) | 2016-02-15 |
| AU2010238811B2 (en) | 2015-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA020295B1 (ru) | Катализатор гидроочистки, содержащий фосфор и бор | |
| RU2715424C2 (ru) | Катализатор гидроочистки, содержащий металлоорганические сульфиды на легированных носителях | |
| AU2010288616B2 (en) | Solutions and catalysts comprising Group VI metal, Group VIII metal, phosphorous and an additive | |
| RU2678456C2 (ru) | Способ изготовления катализатора гидроочистки | |
| KR19990022263A (ko) | 수소처리 촉매의 조성물과 그의 제조방법 | |
| KR20120061853A (ko) | Ⅵ족 금속, ⅷ족 금속 및 인을 포함하는 농축액 | |
| RU2486010C1 (ru) | Способ приготовления катализаторов и катализатор для глубокой гидроочистки нефтяных фракций | |
| CA3069260C (en) | Hydrotreating catalyst with a titanium containing carrier and organic additive | |
| RU2610869C2 (ru) | Катализатор гидропереработки и способы получения и применения такого катализатора | |
| TW202224768A (zh) | 在氫加工催化劑中併入硼、所獲得之催化劑、及其用途 | |
| KR20220082827A (ko) | 금속이 오버레이된 유기 첨가제를 갖는 수소화처리 촉매, 및 이러한 촉매의 제조 및 사용 방법 |