EA012161B1 - Способ обработки биомассы и органических отходов с целью образования желаемых биологических продуктов - Google Patents
Способ обработки биомассы и органических отходов с целью образования желаемых биологических продуктов Download PDFInfo
- Publication number
- EA012161B1 EA012161B1 EA200700715A EA200700715A EA012161B1 EA 012161 B1 EA012161 B1 EA 012161B1 EA 200700715 A EA200700715 A EA 200700715A EA 200700715 A EA200700715 A EA 200700715A EA 012161 B1 EA012161 B1 EA 012161B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- straw
- pressure
- bar
- wet
- ethanol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B1/00—Preparatory treatment of cellulose for making derivatives thereof, e.g. pre-treatment, pre-soaking, activation
- C08B1/003—Preparation of cellulose solutions, i.e. dopes, with different possible solvents, e.g. ionic liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
- C12P7/04—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
- C12P7/06—Ethanol, i.e. non-beverage
- C12P7/08—Ethanol, i.e. non-beverage produced as by-product or from waste or cellulosic material substrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
- C13K1/00—Glucose; Glucose-containing syrups
- C13K1/02—Glucose; Glucose-containing syrups obtained by saccharification of cellulosic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P2201/00—Pretreatment of cellulosic or lignocellulosic material for subsequent enzymatic treatment or hydrolysis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу обработки лигноцеллюлозного органического отхода или биомассы, в результате которой обеспечивается большая доступность углеводов для последующего гидролиза, например, с введением ферментов или прямого брожения с образованием одного или нескольких желаемых продуктов. В частности, изобретение относится к способу, включающему комбинацию следующих технологических стадий: термического гидролиза, влажного окисления и влажного взрыва. Способ согласно изобретению может применяться на цельном или малоизмельченном субстрате с высоким содержанием сухого вещества.
Description
В течение нескольких последних десятилетий все большее внимание уделяется возобновляемым источникам энергии. Сложная химическая структура биомассы и других органических материалов, главным образом, связи между лигнином, целлюлозой и гемицеллюлозой, ограничивают возможность использования сахаров, присутствующих в целлюлозе и гемицеллюлозе, соответственно.
Все типы материалов, состоящие из лигноцеллюлозной биомассы или органических отходов, содержащих значительные количества лигнина, предпочтительно в количествах более 5% (мас./мас.), такие, например, как солома, древесина, волокна, кормовые добавки, бумажная масса, шламовые и бытовые отходы могут успешно обрабатываться способом согласно изобретению, согласно которому углеводные фракции (например, целлюлоза и гемицеллюлоза) становятся доступными для последующего гидролиза и ферментации.
Область техники
Изобретение относится к области техники, которая включает обработку лигноцеллюлозных органических отходов или биомассы, в результате которой сахара и аналогичные вещества, содержащиеся в обработанном субстрате, становятся более доступными для гидролиза, например, в результате добавления ферментов или непосредственной ферментации с образованием того или иного желаемого продукта. Главным образом, изобретение относится к способу, включающему комбинацию следующих технологических стадий: 1) термического гидролиза; 2) окисления в парах воды (влажного окисления) и 3) влажного взрыва («мгновенное взрывное испарение», в результате мгновенного понижения давления). Такая комбинация технологических стадий характеризуется низким значением энергопотребления.
Сущность изобретения
Предварительная обработка перед проведением процесса влажного окисления
Обрабатываемый материал в случае необходимости измельчают на части размером менее 50 см, предпочтительно 0,5-25 см. Предварительную обработку и нагревание материала проводят при добавлении рециркулирующей технической воды в присутствии рециркулирующего пара и свежего пара. В зависимости от состава материала и желаемого конечного продукта значение рН и солевой баланс могут регулироваться с помощью кислот или оснований и/или других химических веществ. Кроме того, для повышения конечного выхода этанола лигноцеллюлозный материал, иногда, подвергают кислотной обработке, как это описано ниже, например, в примере 4. Предварительную обработку обычно проводят в течение 0,1-48 ч при комнатной температуре. Однако длительность предварительной обработки может быть уменьшена в результате повышения температуры. В таких случаях предпочтительная температура составляет 50-110°С.
Содержание сухого вещества в лигноцеллюлозном материале может составлять 10-50% в зависимости от содержания соли, однако предпочтительное содержание составляет 15-50%, более предпочтительно 20-50%, например 25-50%, еще более предпочтительно 30-50%, например 35-50%, и наиболее предпочтительно 40-50%, например 45-50%.
Тепловой гидролиз
Материал, необязательно подвергнутый предварительной обработке, помещают в реактор, в котором его перемешивают и нагревают острым или наружным паром до 140-200°С, предпочтительно 150190°С, более предпочтительно 160-180°С и наиболее предпочтительно 170°С при давлении насыщенного пара. При достижении желаемой температуры и давления материал выдерживают в этих условиях в течение 5-30 мин, предпочтительно 10-25 мин, более предпочтительно 10-20 мин и наиболее предпочтительно 15-20 мин.
Влажное окисление
После завершения теплового (термического) гидролиза в лигноцеллюлозный материал добавляют соответствующий окислитель, предпочтительно кислород, пероксид водорода или воздух, в количестве, зависящем от содержания лигнина и обычно составляющем 2-20% от значения СОИ (химическая потребность в кислороде, далее в тексте - СОИ) для данного материала, предпочтительно 3-19%, более предпочтительно 5-17%, например 7-16%, более предпочтительно 8-15%, например 9-14%, более предпочтительно 10-13%, причем указанные значения определяются величиной давления в реакторе.
В ходе процесса влажного окисления давление и температура повышаются до 15-35 бар, предпочтительно 20-35 бар, более предпочтительно 25-35 бар и наиболее предпочтительно 30-35 бар и 170210°С, предпочтительно 180-200°С, более предпочтительно 190-200°С, соответственно. После достижения желаемых значений давления и температуры в результате введения окислителя, материал выдерживают в полученных условиях в течение 1-30 мин, предпочтительно 5-25 мин, более предпочтительно ГО20 мин и наиболее предпочтительно 15-20 мин. После завершения реакции влажного окисления давление лигноцеллюлозного материала может быть необязательно уменьшено на 5-10 бар с целью обеспечения заявленного интервала давлений, при которых происходит моментальная декомпрессия (т.е. влажный взрыв), например 5-35 бар.
Влажный взрыв
Окисленный материал переносят в расширительный бак, в котором давление снижается от 5-35 бар, предпочтительно 15-35 бар до примерно 1 бара, т.е. до атмосферного давления. В ходе такого влажного
- 1 012161 взрыва происходит дезинтеграция большинства клеточных структур. Отработанный пар со стадии влажного взрыва улавливают и используют на стадии предварительной обработки материала. Непосредственно после влажного взрыва предпочтительная температура окисленного материала составляет 95-110°С, что обеспечивает его стерильность.
Дополнительная переработка
После охлаждения до желаемой температуры, зависящей от природы конечного продукта, обработанный материал может быть дополнительно переработан в этанол, водород, молочную кислоту, метан, сукцинат, органические кислоты и другие целевые продукты.
Описание фигур
Фиг. 1 показывает зависимость между давлением и температурой при обработке соломы.
Фиг. 2 показывает значения СОЭ при окислении соломы.
Фиг. 3 показывает зависимость общего выхода углеводов (%) в результате обработки соломы согласно изобретению от различных температур.
Фиг. 4 показывает выход глюкозы при обработке соломы согласно изобретению.
Фиг. 5 показывает выход ксилозы в результате обработки соломы согласно изобретению.
Предшествующий уровень техники
В литературе описаны различные виды обработки материала, обеспечивающие большую доступность сахаров и аналогичных веществ, содержащихся в обработанном субстрате. Наиболее известные виды таких обработок включают: а) гидролиз в присутствии сильных и слабых кислот, Ь) влажный взрыв (паровой взрыв - 8ТЕХ), с) влажное окисление (\УО). б) взрыв основных волокон (взрыв волокон в присутствии аммиака - АЕЕХ), е) тепловой гидролиз (в присутствии горячей воды - ЬН^) и е) тепловой гидролиз с добавлением основания и окислителя.
Гидролиз в присутствии сильных и слабых кислот
Описанные виды гидролиза в присутствии сильных и слабых кислот характеризуются тем, что гемицеллюлоза подвергается гидролизу и одновременно растворяется, повышая доступность целлюлозы для кислотного и ферментативного гидролиза. В результате использования рассматриваемых методов, после разделения нерастворимых и растворимых фракций появляется возможность дополнительной переработки таких фракций, например, посредством ферментации.
Гидролиз в присутствии сильных кислот среди ряда авторов был описан ЫдЫпсг (И8 6258175), причем в данном случае также предполагается возможность повторного использования применяемой кислоты после осаждения с этанолом. Основной целью рассматриваемого способа является растворение целлюлозы и гемицеллюлозы с целью последующего использования, например, в производстве этанола посредством ферментации. В патентах И8 6022419, 5705369, 5503996, 5424417, 5125977 и ЕК 2580669 описывается гидролиз в присутствии слабой кислоты (одно- или многостадийный способ), который применяется для отделения целлюлозы и гемицеллюлозы от других компонентов биомассы. В ходе кислотного гидролиза происходит растворение гемицеллюлозы, и кроме того, растворяется небольшая часть лигнина. Описанные способы предусматривают разделение гемицеллюлозы (в растворенной форме) и целлюлозы (в виде твердой фракции).
Существует ряд проблем, связанных с кислотным гидролизом биомассы. Во-первых, необходимо измельчать материал на очень мелкие частицы (размер которых составляет <1 мм), что требует больших энергозатрат. Кроме того, необходимо нейтрализовать обработанный материал, и эту операцию обычно проводят добавлением СаСО3 (известняка). Это означает, что потребление химических веществ происходит одновременно с накоплением значительного количества гидратированного сульфата кальция, образующегося в ходе нейтрализации. Кроме того, обработанный материал со стадии кислотного гидролиза оказывает ингибирующее действие на энзимный гидролиз и микробное брожение, по сравнению с действием материала, образующегося в ходе других обработок (см. ниже). Наконец, насосы, реакторы и другое оборудование подвергаются коррозии в результате процессов, катализируемых кислотами.
Влажный взрыв
Влажный взрыв (8ТЕХ) был описан еще в 1928 году, когда Макоп разработал процесс производства твердого картона (И8 1824221 и И8 2759856). Процесс 8ТЕХ включает тепловой (термический) гидролиз при высоком давлении, в результате которого падение давления сопровождается так называемым «эффектом мгновенного испарения», при этом происходит взрыв каждого волокна за счет большого перепада давления; откуда и происходит термин «влажный взрыв» (или паровой взрыв). Рассматриваемый способ обработки позже был дополнительно разработан для производства, например, этанола (МоцаиоП апб Огау 1987) и бумаги (\УО 98/27269). Заявка на патент Великобритании 2145090 относится к трехстадийному процессу гидролиза, предназначенному для обработки лигноцеллюлозных органических материалов под воздействием высоких температур и давлений, с помощью которого фракции пентозы, гексозы и лигнина разделяются на трех различных стадиях. Кроме того, рассматриваемый способ предусматривает охлаждение «мгновенным испарением» с целью предотвращения диссоциации образующихся сахаров. Однако такие технологические стадии требуют высокой степени механического разделения труда и не предусматривают введения окислителей, использование которых, как было показано, является благоприятным для способов согласно изобретению.
- 2 012161
В результате осуществления процесса 8ТЕХ происходит неполное растворение гемицеллюлозы (>80%), и целлюлоза становится доступной для последующего гидролиза. Эффект 8ТЕХ напоминает эффект кислотного гидролиза, однако процесс 8ТЕХ значительно меньше изнашивает технологическое оборудование и характеризуется меньшей потребностью в использовании химических веществ и меньшим накоплением отходов. Однако процесс 8ТЕХ сопровождается значительным образованием веществ, ингибирующих возможный последующий процесс ферментации (Ραίιικρνίδΐ апб Найп-Надегба1 2000) особенно в том случае, когда материал предварительно переводят в жидкое состояние под действием кислоты (8О2 или Н28О4 (Магйп е! а1. 2002)). Кроме того, в процессе 8ТЕХ не происходит заметного разложения лигнина, вследствие чего последний способен оказывать влияние на возможный ферментативный гидролиз.
Влажное окисление
Способ влажного окисления (\УО) был разработан для окисления фракций органических отходов (И8 2690245) и позже был модифицирован с целью получения раствора гемицеллюлозы из лигноцеллюлозной биомассы и органических отходов (\УО 00/14120). Влажное окисление включает тепловой гидролиз с добавлением избыточного количества кислорода, а также основного катализатора, в результате чего гемицеллюлоза частично растворяется, а часть имеющегося лигнина окисляется. В результате повышается доступность целлюлозы. В сравнении со 8ТЕХ и кислотным гидролизом, в способе \ХО реализуется лишь парциальное растворение гемицеллюлозы (В_)егге е! а1., 1996). Обычно способ согласно указанной \ХО не требует проведения дополнительных стадий удаления ингибирующих веществ. К1пке е! а1. (2002) указывают, что концентрация таких ингибирующих веществ значительно меньше в процессе влажного окисления, по сравнению с процессом 8ТЕХ и кислотным гидролизом. В \ХО 00/14120 описывается способ растворения гемицеллюлозы в материалах, содержащих лигноцеллюлозу (главные источники бобовых растений). Рассматриваемый способ включает нагревание биомассы в водной среде в присутствии окислителя, в данном случае - кислорода. Однако в отличие от способа изобретения, рассматриваемый способ не включает «процесс мгновенного испарения». Ранее было показано, что процесс влажного окисления эффективен при концентрациях биомассы выше 100 г сухого веществ/л или при использовании материала с размером частиц более 10 мм. Оба этих ограничения ухудшают экономические показатели при крупномасштабном производстве. Оба описанных процесса не позволяют многократно использовать пар, что также оказывает отрицательное влияние на экономику процесса.
Взрыв основных волокон
Взрыв основных волокон (АРЕХ) представляет собой процесс, объединяющий паровой взрыв и добавление основного катализатора для обработки различных видов биомассы с целью улучшения качества кормового продукта или для последующей ферментации с образованием, например, этанола (И8 5171592). В патенте И8 5865898 описывается способ обработки биомасс, содержащих лигноцеллюлозу, включающий добавление оксида кальция или гидроксида кальция и окисляющего агента с последующим нагреванием до относительно высокой температуры (однако всегда ниже 100°С с целью предотвращения разложения биомассы, содержащей лигноцеллюлозу). В традиционном процессе АРЕХ биомассу сжижают в водном растворе аммиака при умеренных температурах (~50°С), после чего происходит мгновенное уменьшение давления (взрыв). С помощью рассматриваемого процесса осуществляется модификация лигнина и целлюлозы, что увеличивает реакционную способность (доступность) целлюлозы при одновременном выделении гемицеллюлозы. В таком процессе образуется значительно меньшее количество ингибирующих веществ, чем в процессах, катализируемых кислотой, однако, как правило, необходимо дополнительное измельчение материала до размера частиц примерно 1,5 см, что требует дополнительного потребления энергии (Но11харр1е е! а1., 1991). Кроме того, модифицируется только лигнин, что может создавать проблемы, связанные с возможным последующим ферментативным гидролизом и брожением.
Термический гидролиз
Термический гидролиз (ЬН^) представляет собой процесс (170-230°С), в котором растворение гемицеллюлозы происходит одновременно с частичным растворением лигнина и сопровождается улучшением доступности целлюлозы (для ферментативного гидролиза). Из отходов сахарного тростника, не подвергнутых предварительному измельчению и предварительно обработанных методом ЬН^, с выходом до 90% от теории, образуется этанол после ферментативного гидролиза и ферментации после добавления умеренных количеств фермента (Уап ^а18ит е! а1., 1996). В патенте И8 4461648 описывается способ, обеспечивающий повышение доступности материалов, содержащих целлюлозу и лигноцеллюлозу. Рассматриваемый способ включает добавление водяного пара при давлении, термообработку и влажный взрыв. В описании такого способа не содержится сведений об использовании окислителя. Недостатком рассматриваемого способа является недостаточная эффективность при обработке высоких концентраций биомассы.
Процесс ЬН^ был испытан лишь при концентрациях биомассы до 100 г/л, и неясно, насколько велика его эффективность при более высоких концентрациях, что является необходимой характеристикой для реализации экономически рентабельного процесса, например производства этанола.
Термический гидролиз с добавлением основания и окислителя
В патенте И8 6419788 описывается способ, предназначенный для очистки целлюлозы от биомассы
- 3 012161 с целью производства бумаги, пластических материалов, этанола и других химических веществ. Рассматриваемый способ включает совместное использование термического гидролиза и влажного окисления, в котором измельченную биомассу (<1'') обрабатывают под давлением пара (180-240°С) в условиях добавления окислителя, а также щелочного катализатора в противоточный реактор. В ходе такой обработки происходит частичное растворение гемицеллюлозы, а также окисление лигнина, в результате чего целлюлоза выделяется в виде твердой фракции. Однако при этом требуется промывка твердой фракции в условиях нагревания и под давлением с целью вымывания остаточного лигнина и гемицеллюлозы. Кроме того, рассматриваемый процесс включает систему возврата тепла, которая обеспечивает оптимизацию экономических показателей процесса. Однако объединенный процесс термического гидролиза и влажного окисления требует энергоемкого измельчения биомассы, при этом неизвестно, какая часть лигнина действительно удаляется в рассматриваемом процессе.
Преимущества изобретения по сравнению с известными способами
Способ изобретения, предусматривающий одновременное использование термического гидролиза, влажного окисления и влажного взрыва, обладает рядом преимуществ над известными способами.
Рассматриваемый способ может осуществляться с использованием концентраций сухого вещества до 50% без снижения эффективности и предусматривает эффективное вскрытие лигноцеллюлозных биомасс и отходов. Это означает, что последующая обработка становится экономически более благоприятной по сравнению с описанными ранее процессами влажного окисления.
В результате реализации стадии влажного взрыва как части способа согласно изобретению, обеспечивается эффективное раскрытие клеточных структур материала. Это означает, что материал легко откачивается и непосредственно доступен для ферментативного гидролиза.
При использовании способов согласно изобретению возможно достижение высоких выходов гексоз и пентоз при добавлении даже небольших количеств фермента по сравнению с другими способами обработки.
При использовании пероксида водорода в качестве окислителя в способе согласно изобретению, большая часть лигнина окисляется в органические вещества, которые посредством ферментации могут быть дополнительно превращены в этанол, метан, водород, органические кислоты или другие продукты.
В то же время, лишь небольшие количества ингибирующих веществ образуются в способах согласно изобретению по сравнению с такими другими методами обработки, как кислотный гидролиз или паровой взрыв. По этой причине технологическая вода после процесса брожения/обработки в значительной мере может использоваться повторно.
Способы согласно изобретению предусматривают использование отработанного пара со стадии влажного взрыва, что снижает потребность в использовании таких внешних источников энергии, как электричество, природный газ или нефть. Кроме того, полезная внутренняя энергия может дополнительно вырабатываться за счет осуществления влажного окисления.
В то же время, после обработки материал остается стерильным, что свидетельствует о том, что способ согласно изобретению в особенности пригоден для разрушения патогенов. По этой причине обработанный материал при необходимости может храниться в стерильных условиях в течение длительного времени. При совместном использовании рассматриваемого способа и добавления основания, процесс будет обеспечивать деструкцию прионов, возможно, присутствующих в материале.
Кроме того, при использовании способа согласно изобретению могут быть положительно решены проблемы, связанные с использованием теплообменников и их очисткой, представляющей дорогостоящую операцию при использовании других методов.
В результате комбинации влажного окисления и влажного взрыва, а также введения острого пара согласно изобретению появляется возможность обработки плохо измельченного или неизмельченного материала, т.е. материала с предпочтительным размером частиц или волокон более 1,5 см, предпочтительно 5-20 см. Таким образом, способы согласно изобретению могут применяться для обработки материала с размером частиц более 1,5 см, предпочтительно более 2 см, например более 3 см, предпочтительно более 4 см, например более 5 см, предпочтительно более 10 см, например более 15 см, предпочтительно более 20 см, например более 25 см, предпочтительно более 30 см, например более 35 см, предпочтительно более 40 см, например более 45 см, т.е. до 50 см.
Способы согласно изобретению осуществляют в периодическом режиме, что позволяет независимо изменять такие технологические параметры, как давление, температура, продолжительность обработки и концентрация окислителей. Такой режим оказывает благоприятное влияние на возможность регулирования количества ингибирующих веществ, сжигание сахаров и т.п.
Отходы способов согласно изобретению, обычно состоящие из низкомолекулярных органических кислот, образующихся в ходе влажного окисления (а также органических остатков после ферментации), могут успешно утилизироваться превращением в метан.
Регенерация отработанного пара со стадии влажного взрыва и образование метана приводят к тому, что процесс в целом характеризуется минимальным потреблением внешней энергии, причем в некоторых случаях вырабатывается дополнительная энергия.
- 4 012161
Пример 1. Объединенный термический гидролиз, влажное окисление (пероксид водорода) и влажный взрыв соломы.
Эксперименты проводили в присутствии 0, 2, 4, 6, 12 и 18% пероксида водорода, соответственно, при температуре 170°С. При проведении экспериментов за один день до обработки определяли вес биомассы и к ней добавляли воду. Смесь помещали в реактор и нагревали до желаемой температуры. Смесь выдерживали в реакторе в течение 10 мин после чего добавляли желаемое количество пероксида водорода и давление повышали до 20-24 бар. После завершения реакции (о чем свидетельствовало уменьшение температуры и давления) давление биомассы понижали до 15 бар с использованием расширительного резервуара. После охлаждения примерно до 50°С проводили анализ образца биомассы.
Концентрация материала
Концентрация лигноцеллюлозного материала составляла 200 г соломы/л воды и 350 г соломы/л воды, предпочтительно 250 г соломы/л воды или 20% суспензии.
Температура
Для обеспечения воспламенения используемого материала (соломы) обычно использовали температуру выше 155°С, предпочтительно 160-180°С.
Дополнительная обработка
После охлаждения обработанный материал дополнительно обрабатывали ферментами (целлюлозы) с целью превращения углеводов в моногидраты до сбраживания в этанол. Кроме того, среду, обработанную ферментами, тестировали на ингибирующую способность.
Результаты
Таблица 1. Давление воспламенения и температуры из данных примера 1
Данные, измеренные в следующих экспериментах | Температура пара (°С) | Давление воспламенения (бар) |
5.1 | 135 | |
4.1 | 170 | |
4.2 | 172 | 14 |
4.3 | 174 | 13 |
1.1 | 160 | 13 |
1.2 | 174 | 14 |
1.3 | 184 | 14 |
2.1 | 160 | 13 |
2.2 | 170 | 13 |
2.3 | 180 | 14 |
3.1 | 160 | 13 |
3.2 | 174 | 14 |
3.2Ь | 172 | 13 |
6Ν5 | 13,5 | |
6Ν5 п.1 | 160,0 | 13,5 |
ΟΝ3 п.2 | 172,7 | 13,5 |
ΟΝ3 п.З | 182,0 | 13, 5 |
- 5 012161
Таблица 2. Общий выход углеводов (%) в результате обработки соломы согласно изобретению при различных температурах и различных концентрациях окислителя (пероксид водорода)
Концентрация окислителя | Температура | ||
160°С | 170°С | 180°С | |
0% | 20% | ||
1,60% | 48% | ||
. 3,20% | 52% | ||
5% | 44% | 57% | 47% |
10% | 41% | 64% | 51% |
15% | 43% | 32% |
Таблица 3. Общий выход углеводов в результате обработки соломы согласно изобретению (обработанной при 170°С), содержащей 25% сухого вещества, и при использовании пероксида водорода в качестве окислителя
Кислород/СОР | Выход (г/л) |
0% | 41,1 |
2% | 98,25 |
3% | 103,2 |
Кислород/СОР | Выход (г/г) |
0% | 0,13 |
2% | 0,33 |
3% | 0,35 |
Кислород/СОР | Общий выход углеводов (%) |
0% | 20 |
2% | 48 |
3% | 52 |
Таблица 4. Выход глюкозы в результате обработки согласно изобретению соломы при трех различных температурах и различных концентрациях окислителя
Концентрация окислителя (пероксид водорода) | Температура | ||
160°С | 170°С | 180°С | |
0% | 22 | ||
1,60% | 52 | ||
3,20% | 57 | ||
5% | 53 | 71 | 60 |
10% | 54 | 86 | 72 |
15% | 51 | 44 |
- 6 012161
Таблица 5. Выход глюкозы в результате обработки соломы согласно изобретению (обработанной при 170°С), содержащей 25% сухого вещества, и при использовании пероксида водорода в качестве окислителя
Кислород/СОО | Выход (г/л) |
0% | 25,45 |
2% | 59, 60 |
3% | 63,85 |
Кислород/СОО | Выход (г/г) |
0% | 0,08 |
2% | 0, 20 |
3% | 0,22 |
Кислород/СОО | Выход (%) |
0% | 22 |
2% | 52 |
3% | 57 |
Таблица 6. Выход ксилозы в результате обработки соломы согласно изобретению при трех различных температурах и различных концентрациях окислителя
Концентрация окислителя (пероксид водорода) | Температура | ||
160°С | 170°С | 180°С | |
0% | 17% | ||
1,60% | 43% | ||
3,20% | 45% | ||
5% | 32% | 40% | 30% |
10% | 25% | 36% | 24% |
15% | 33% | 16% |
Таблица 7. Выход ксилозы в результате обработки соломы согласно изобретению (обработанной при 170°С), содержащей 25% сухого вещества, и при использовании пероксида водорода в качестве окислителя
Кислород/СОО | Выход (г/л) |
0% | 15,65 |
2% | 38,65 |
3% | 39,35 |
Кислород/СОО | Выход (г/г) |
0% | 0,05 |
2% | 0,13 |
3% | 0,13 |
Кислород/СОО | Выход (%) |
0% | 17 |
2% | 43 |
3% | 45 |
- 7 012161
Процесс, включающий термический гидролиз, влажное окисление и влажный взрыв
В температурном интервале 160-180°С не наблюдалось зависимости между температурой и ТСОЭ (общая СОЭ). ОСОЭ (СОЭ растворенных материалов) в обработанном материале.
Поскольку неорганический материал. по-видимому. не разлагается в ходе обработки. его можно использовать в качестве основы для сравнения.
Во всех партиях измеренное соотношение ТСОЭ/г сухого вещества в обработанном материале составляло 1.3.
В ходе влажного взрыва происходило испарение примерно 25% подаваемой воды.
С целью окисления материала суммарное давление пара и кислорода в температурном интервале 160-180°С поддерживалось в интервале 13.5-14.0 бар. Давление пара до добавления пероксида водорода фиксировалось исключительно на основе температуры. поэтому следует иметь в виду. что добавляли. по меньшей мере. такое количество пероксида водорода. которое способно создавать общее давление при выделении кислорода. превышающее 13.5-14.0 бар.
Общее значение СОЭ на выходе из реактора составляло 60-95% от соответствующего количества на входе. В том случае. когда степень окисления в сравнении со входящей СОЭ превышала 10%. наблюдаются стабильные значения ТСОЭ порядка 60%. значения ОСОЭ примерно 25% и иСОЭ около 35%. При степени окисления менее 10% наблюдалась другая зависимость. Потерянное количество ООО частично было связано с окислением (небольшие количества) и частично с образованием уксусной кислоты. которая испарялась в ходе влажного взрыва. Наибольшая потеря была связана с испарением уксусной кислоты. поскольку рН имел значение около 2. а давление паров уксусной кислоты составляло 1 бар при 117°С. На промышленной установке уксусную кислоту следует собирать и использовать. например. в производстве биогаза.
В том случае. когда процесс проводили без окислителя. ТСОЭ составляла 95%. ОСОЭ составляла 13%. а иСОЭ составляла 82% от соответствующих количеств на входе. 5% потеря в основном состояла из уксусной кислоты. которая испарялась в процессе однократного испарения.
Выделение углеводов
Обычно наибольший выход как глюкозы. так и ксилозы достигался при температуре примерно 170°С. Выходы при 160 и 180°С были ниже. чем при 170°С. Согласно нескольким измерениям выходы глюкозы и ксилозы составляли более 90% при содержании углеводов в соломе. равном 0.32 г глюкозы/г и 0.12 г ксилозы/г. соответственно.
Окислитель
Оптимальный выход достигался в интервале содержаний окисляющего агента 5-10% (степень окисления сравнима со значением СОЭ). Однако можно обрабатывать водные суспензии. содержащие до 35% указанного материала.
Совместный термический гидролиз, влажное окисление и влажный взрыв брикетированной соломы
В следующих ниже примерах 2-6 определение выходов глюкозы. ксилозы и этанола из брикетов соломы основывалось на информации о том. что 1 г брикета соломы (сухое вещество) содержал 0.36 г глюкозы и 0.22 г ксилозы. соответственно (согласно указателю соломенных брикетов. полученных Е2 в Коде. Эсптагк). Расчет выхода этанола был основан на теоретическом выходе в процессе ферментации глюкозы. составляющем 0.50 г этанола/г глюкозы. и теоретическом выходе в процессе ферментации ксилозы. составляющем 0.40 г этанола/г ксилозы. Более конкретные расчеты выходов глюкозы. ксилозы и этанола из брикетированной соломы. подвергнутой кислотной обработке или без нее. проводились с использованием приведенных ниже формул.
Расчеты выходов глюкозы. ксилозы и этанола из брикетированной соломы без кислотной обработки
Г θ·Υ Ύ +ΧΎ ·Υ ьэтаяол _ ф.гидр ферм_________ф.гидр ферм <Г8 Рзтаиол ^угансл *гк - Ь этанола на тонну сухого вещества (Т8) после влажного окисления;
О - содержание глюкозы в брикетах соломы. равное 0.36 г глюкозы/г сухого вещества;
X - содержание ксилозы в брикетах соломы. равное 0.22 г ксилозы/г сухого вещества;
Υ ф.гидр - общий выход в результате предварительной обработки и ферментативного гидролиза;
Υ ферм - выход ферментации. равный 0.50 г этанола/г глюкозы и 0.40 г этанола/г ксилозы;
рэтанол - плотность этанола. равная 0.789 г/мл.
- 8 012161
Расчеты выходов глюкозы, ксилозы и этанола из брикетированной соломы, подвергнутой кислотной обработке (τ·Υ Ύ +Χ·Υ ·Υ +Χ·Υ ·Υ этанол ф.гидр ферм ф.гцдр кисл ‘ферм ^Т8 Рэтанол ^этанол
- Ь этанола на тонну сухого вещества (Т8) после влажного окисления;
С - содержание глюкозы в брикетах соломы, равное 0,36 г глюкозы/г сухого вещества;
X - содержание ксилозы в брикетах соломы, равное 0,22 г ксилозы/г сухого вещества;
Υ ф.гидр - общий выход в результате предварительной обработки и ферментативного гидролиза;
Υ ферм - выход ферментации, равный 0,50 г этанола/г глюкозы и 0,40 г этанола/г ксилозы;
Υ кисл - 75% удаление ксилозы в ходе кислотной обработки;
ρ этанол - плотность этанола, равная 0,789 г/мл.
Кроме того, для достижения максимальных выходов глюкозы, ксилозы и этанола ферментативный гидролиз в следующих ниже примерах проводили с помощью высоких загрузок фермента и в течение длительного времени с использованием простого встряхивающего устройства без устройства для контроля рН. Последующая оптимизация ферментативного гидролиза и окончательные выходы глюкозы, ксилозы и этанола могли быть достигнуты с использованием орбитальных, вращающихся или аналогичных встряхивающих устройств, обеспечивающих оптимальное перемешивание при одновременной регистрации рН с целью регулирования рН субстрата в соответствии с оптимальным значением рН фермента. Во всех следующих примерах выходы глюкозы и ксилозы, соответственно, измеряли после ферментативного гидролиза с использованием коммерчески доступных целлюлаз, Се11ис1а81® и Νονοζ\τικ5® 188.
Последующие эксперименты проводили на оборудовании периодического действия, в котором повышение давления контролировалось предохранительными клапанами, установленными на максимальное давление 25 бар. Соответственно, в следующих примерах (за исключением примера 3) общая декомпрессия в ходе влажного взрыва составляла 20-25 бар, т.е. от примерно 25 до 0 бар.
Пример 2. Влияние температуры.
С целью оценки влияния температуры на выходы глюкозы, ксилозы и этанола были проведены эксперименты с брикетированной соломой с использованием 25 бар атмосферного воздуха в качестве окислителя. Температуру измеряли на днище реактора после добавления окисляющего агента.
Таблица 8
Температура | 170°С | 180°С |
Материал | Брикеты соломы | Брикеты соломы |
Окислитель | 25 бар атмосферного воздуха | 25 бар атмосферного воздуха |
Выход глюкозы | 57% | 87-90% |
Выход ксилозы | 67% | 85-94% |
Ь этанола на тонну сухого вещества после влажного окисления | 205 | 293-310 |
Использование брикетированной соломы (по сравнению с соломой в примере 1) в качестве лигноцеллюлозного материала и повышение температуры на 10°С, от 170 до 180°С, обеспечивало значительно лучшие выходы глюкозы, ксилозы и этанола. Таким образом, состав лигноцеллюлозного материала, т.е. концентрация сухого материала, размер волокон, соотношение между количествами лигнина, целлюлозы и гемицеллюлозы, а также природа используемого окислителя оказывают влияние на оптимальную температуру процесса согласно изобретению.
Пример 3. Влияние влажного взрыва (мгновенное испарение).
С целью установления влияния влажного взрыва брикетированную солому подвергали термическому гидролизу, влажному окислению и влажному взрыву. Падение давления при влажном взрыве составляло 20 и 0 бар, соответственно, т.е. имел место перепад давления от 20 до 0 бар и от 0 до 0 бар, соответственно. Азот и атмосферный воздух использовали в качестве «контрольного агента» и окислителя, соответственно. Все загрузки осуществляли при 180°С, и в результате охлаждения реактора и последующего медленного сброса давления конечное давление составляло 0 бар.
- 9 012161
Таблица 9
Давление при влажном взрыве | 0 бар | 20 бар | 0 бар | 20 бар |
Материал | Брикеты соломы | Брикеты соломы | Брикеты соломы | Брикеты соломы |
Окислитель или «контрольный агент» | Азот | Азот | 25 бар атм. воздуха | 25 бар атм. воздуха |
Выход глюкозы | 65% | 63% | 83% | 87-90% |
Выход ксилозы | 75% | 73% | 89% | 85-94% |
Σ этанола на тонну сухого вещества после влажного окисления | 232 | 225 | 289 | 293-310 |
При использовании азота падение давления на стадии влажного взрыва при обработке брикетов соломы не оказывало никакого влияния на конечные выходы глюкозы, ксилозы или этанола. При использовании 25 бар атмосферного воздуха в качестве окислителя отмечалось небольшое, но достаточно заметное повышение выходов при введении стадии влажного взрыва. Можно ожидать, что рассматриваемый эффект усилится при использовании реактора с верхней границей давления 25 бар.
Пример 4. Влияние окислителя и окислительной обработки.
Этот эксперимент, цель которого состояла в установлении важности окислителя и влияния оптимального типа кислотной обработки (например, предварительный кислотный гидролиз) на выходы глюкозы, ксилозы и этанола из брикетированной соломы, проводили с использованием атмосферного воздуха и пероксида водорода в качестве окислителей и азота в качестве «контрольного агента». При проведении кислотной обработки брикетированную солому, содержащую 10% сухого вещества, в течение 1 ч обрабатывали 0,7% раствором Н2§04 при 130°С.
Таблица 10
Материал | Предварительная кислотная обработка брикетированной соломы | Предварительная кислотная обработка брикетированной соломы | Брикеты соломы | Брикеты соломы | Предварительная кислотная обработка брикетированной соломы | Брикеты соломы |
Окислитель и «контрольный агент» | 0 бар атм. воздуха | 25 бар атм. воздуха | 10 бар азота | 5% Н2О2 | 3,3% Η2Ο2 | 25 бар атм. воздуха |
Выход глюкозы | 95-100% | 97% | 63% | 100-104% | 98% | 87-90% |
Значительный положительный эффект на выходы глюкозы, ксилозы и этанола оказывает введение окислителя (воздуха, а также пероксида водорода) по сравнению с действием азота в качестве «контрольного агента» при использовании брикетированной соломы в качестве субстрата. Из приведенных значений выходов глюкозы видно преимущество использования пероксида водорода над воздухом. Из представленных экспериментальных данных также следует, что выход глюкозы значительно повышался после кислотной обработки брикетированной соломы с использованием 25 бар атмосферного воздуха в качестве окислителя.
Пример 5. Различное влияние на солому или брикеты соломы.
Прямое сравнение двух лигноцеллюлозных биомасс было предпринято для установления возможного влияния размеров частиц/волокон и концентрации сухого вещества на выходы глюкозы, ксилозы и этанола.
- 10 012161
Таблица 11
Температура | 180°С | 180°С |
Материал | Солома | Брикеты соломы |
Окислитель | 25 бар атм. воздуха | 25 бар атм. воздуха |
Выход глюкозы | 89% | 87-90% |
Выход ксилозы | 93% | 85-94% |
Ь этанола на тонну сухого вещества после влажного окисления | 307 | 293-310 |
При использовании соломы и брикетированной соломы в качестве лигноцеллюлозных материалов в способе согласно изобретению не наблюдалось значительных различий в выходах глюкозы, ксилозы и этанола, соответственно, что предполагает благоприятную возможность использования рассматриваемого процесса на биомассах с большей длиной волокон, чем, например, в брикетированной соломе.
Пример 6. Влияние концентрации сухого вещества.
С целью установления возможных различий в выходах ксилозы, глюкозы и этанола, полученных из брикетированной соломы с различными концентрациями сухого вещества, были проведены эксперименты с использованием пероксида водорода и воздуха в качестве окислителей. Содержание сухого вещества в брикетах соломы и брикетированной соломе, обработанной кислотой, измеряли после влажного окисления.
Таблица 12
Концентрация сухого материала (%) | 4 | 21,5 | 26,8 | 11,4 | 17,6 |
Материал | Брикеты соломы | Брикеты соломы | Брикетированная солома, обработанная кислотой | Брикеты соломы | Брикеты соломы |
Окислитель | 5% Н2О2 | 5%Н2О2 | 10 бар атм. воздуха | 25 бар атм. воздуха | 25 бар атм. воздуха |
Выход глюкозы | 89% | 95% | 95% | 90% | 87% |
Выход ксилозы | 70% | 74% | 24% | 94% | 85% |
Е этанола на тонну сухого вещества после влажного окисления | 281 | 299 | 327 | 310 | 293 |
Как следует из таблицы 12, при увеличении концентрации сухого вещества наблюдается значительное уменьшение выходов глюкозы, ксилозы и этанола, независящее от присутствия окислителя. Однако понижение выходов (хотя и значительных) является достаточно умеренным и, вероятно, является следствием недостаточного перемешивания, а не результатом увеличения концентрации сухого вещества. Цитированная литература
В_)егге, А.В., 01езеп, А.В., Есгпсрзй. Т., Р1одег, А. апб 8сНш1б!, А.8. (1996) Рге!геа1шеп1 оГ уйеа! з!гау из1пд сошЫиеб \ус1 ох1ба1юп апб а1ка1ше Нубго1уз1з гезиШпд ίη соиуегйЫе се11и1озе апб Йеш1се11и1озе. Вю!есНпо1. Вюепд. 49(5), 568-577.
НоГОаррк, М.Т., 1ип, 1.Н., АзНок, О., РабЬапб1а, 8.Ь. апб Оа1е, В.Е. (1991) ТНе Ашшоша Ргеехе Ехр1озюп (АЕЕХ) Ргосезз-А Ргасбса1 ЫдпосеПЫозе Рге1геа!теп1. Арр1. ВюсНет. Вю1есН. 28-9, 59-74.
Кйпке, Н.В., АНппд, В.К., 8сН1шбН А.8. апб ТНотзеп, А.В. (2002) СНагас1епх;Пюп оГ бедгабайоп ргобийз Ггот а1ка1ше \ус1 ох1ба!юп оГ \\'Неа1 з1га\у. Вюгезоиг. ТесНпо1. 82(1), 15-26.
Майш, С, Оа1Ье, М., №1уеЬгап1, N.0. апб 1опззоп, Ь.1. (2002) Сотрапзоп оГ (Не ГегтеШаЬбйу оГ епхутаНс Нубго1уха1ез оГ зидагсапе Ьадаззе рге1геа!еб Ьу з1еат ехр1озюп цзшд бгГГегеп! тргедпайпд адеп!з. Арр1. ВюсНет. Вю1есН. 98, 699-716.
Мог)апоГГ, Р.1. апб Огау, Р.Р. (1987) ОрШшхаНоп оГ йеат ехр1озюп аз а те!Ноб Гог шсгеазшд зизсерНЬПНу оГ зидагсапе Ьадаззе (о епхутаНс зассНапПсаНоп. Вю1ес1шо1. Вюепд. 29(6), 733-741.
Ра1тду181, Е. апб Найп-Надегба1, В. (2000) РсгтегИаНоп оГ 11дпосе11и1оз1с Нубго1уза1ез. II: шЫЬйогз апб тесНашзтз оГ шЫЬйюп. Вюгезоиг. ТесНпо1. 74(1), 25-33.
Уап ^а1зит, О.Р., А11еп, 8.О., 8репсег, М.1., Ьазег, М.8., Ап1а1, М. 1. апб Ьупб, Ь.К (1996) Сопуегзюп оГ 11дпосе11и1оз1сз рге!геа!еб \уНН 1к|шб Но! \уа1ег 1о е!Напо1. Арр1. ВюсНет. Вю1есН. 57-8, 157-170.
Claims (10)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ обработки материала, состоящего из биомассы или органического отхода, содержащего лигноцеллюлозный материал, в котором рассматриваемый материал подвергают термическому гидролизу при температуре выше 140°С, затем подвергают окислению при давлении выше давления насыщенного пара в (1) и последующему влажному взрыву с целью перевода углеводов, содержащихся в материале, в более доступное состояние для последующей реакции ферментативного гидролиза и/или брожения.
- 2. Способ по п.1, в котором рассматриваемый способ осуществляют в периодическом режиме.
- 3. Способ по п.1 или 2, в котором материал содержит более 5% (мас./мас.) лигнина.
- 4. Способ по любому из пп.1-3, в котором материал имеет концентрацию сухого вещества более 5%.
- 5. Способ по любому из пп.1-4, в котором материал выбирают из группы, состоящей из соломы, древесины, волокон, кормовых добавок, бумажной массы, шлама и домашних отходов или аналогичных материалов, подходящих для получения этанола или других биологических продуктов.
- 6. Способ по любому из пп.1-5, в котором материал имеет размер частиц более 2 см, предпочтительно 5-20 см.
- 7. Способ по любому из пп.1-6, в котором лигноцеллюлозный материал обрабатывают кислотой.
- 8. Способ по любому из пп.1-7, в котором термический гидролиз осуществляют нагреванием до 140-200°С, предпочтительно 160-180°С, при давлении насыщенного пара, причем указанные условия поддерживают в течение 5-30 мин, предпочтительно 10-20 мин.
- 9. Способ по любому из пп.1-8, в котором окисление осуществляют в результате добавления кислорода, пероксида водорода и/или воздуха в количестве, соответствующем 2-20% от количества ΟΟΏ рассматриваемого материала, нагревания до 150-210°С, предпочтительно 160-200°С, применения давления в интервале 15-35 бар, поддержания указанных условий в течение 1-30 мин, предпочтительно 5-10 мин, причем давление биомассы после завершения реакции влажного окисления необязательно снижается до 5-10 бар.
- 10. Способ по любому из пп.1-9, в котором влажный взрыв осуществляют в результате снижения давления от 5-35 бар до атмосферного давления.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DK200401459A DK176540B1 (da) | 2004-09-24 | 2004-09-24 | Fremgangsmåde til behandling af biomasse og organisk affald med henblik på at udvinde önskede biologisk baserede produkter |
PCT/DK2005/000603 WO2006032282A1 (en) | 2004-09-24 | 2005-09-23 | Method for treating biomass and organic waste with the purpose of generating desired biologically based products |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200700715A1 EA200700715A1 (ru) | 2007-10-26 |
EA012161B1 true EA012161B1 (ru) | 2009-08-28 |
Family
ID=35241336
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200700715A EA012161B1 (ru) | 2004-09-24 | 2005-09-23 | Способ обработки биомассы и органических отходов с целью образования желаемых биологических продуктов |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8506716B2 (ru) |
EP (1) | EP1797203A1 (ru) |
JP (1) | JP4722932B2 (ru) |
CN (1) | CN101044252B (ru) |
AU (1) | AU2005287738B2 (ru) |
BR (1) | BRPI0516035B1 (ru) |
CA (1) | CA2581146C (ru) |
DK (1) | DK176540B1 (ru) |
EA (1) | EA012161B1 (ru) |
MX (1) | MX2007003430A (ru) |
NO (1) | NO335461B1 (ru) |
UA (1) | UA94385C2 (ru) |
WO (1) | WO2006032282A1 (ru) |
ZA (1) | ZA200702802B (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2508301C1 (ru) * | 2011-05-04 | 2014-02-27 | Ренмэтикс, Инк. | Получение лигнина из лигноцеллюлозной биомассы |
RU2651596C1 (ru) * | 2014-04-22 | 2018-04-23 | Ренмэтикс, Инк. | Способ гидролиза смешанной биомассы |
Families Citing this family (185)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7909895B2 (en) | 2004-11-10 | 2011-03-22 | Enertech Environmental, Inc. | Slurry dewatering and conversion of biosolids to a renewable fuel |
US8043505B2 (en) | 2005-04-27 | 2011-10-25 | Enertech Environmental, Inc. | Treatment equipment of organic waste and treatment method |
US9206446B2 (en) | 2006-05-01 | 2015-12-08 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Extraction of solubles from plant biomass for use as microbial growth stimulant and methods related thereto |
US8968515B2 (en) | 2006-05-01 | 2015-03-03 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Methods for pretreating biomass |
EP2826869A1 (en) | 2006-05-01 | 2015-01-21 | Board of Trustees of Michigan State University | Process for the treatment of lignocellulosic biomass |
NO20063872A (no) | 2006-08-30 | 2008-01-14 | Cambi As | Fremgangsmåte for termisk enzymatisk hydrolyse av lignocellulose |
US20100124583A1 (en) | 2008-04-30 | 2010-05-20 | Xyleco, Inc. | Processing biomass |
US7819976B2 (en) * | 2007-08-22 | 2010-10-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Biomass treatment method |
US9695549B2 (en) | 2007-09-03 | 2017-07-04 | Norozymes Als | Detoxifying and recycling of washing solution used in pretreatment of lignocellulose-containing materials |
WO2009045527A1 (en) * | 2007-10-03 | 2009-04-09 | Michigan State University | Improved process for producing sugars and ethanol using corn stillage |
KR20100105849A (ko) | 2007-12-19 | 2010-09-30 | 노보자임스 에이/에스 | 셀룰로오스 가수분해 향상 활성을 가지는 폴리펩티드 및 그것을 암호화하는 폴리뉴클레오티드 |
BRPI0821393A2 (pt) | 2007-12-21 | 2014-11-04 | Inbicon As | Fermentação não estéril de bioetanol |
RU2649370C2 (ru) | 2008-04-30 | 2018-04-02 | Ксилеко, Инк. | Переработка биомассы |
US20120108798A1 (en) * | 2008-10-17 | 2012-05-03 | Mascoma Corporation | Production Of Pure Lignin From Lignocellulosic Biomass |
BRPI0922773B1 (pt) | 2008-12-04 | 2018-10-09 | Novozymes As | célula microbiana hospedeira transgênica, métodos para produzir um polipeptídeo tendo atividade de intensificação celulolítica e para degradar ou converter um material celulósico, construção de ácido nucleico, vetor de expressão, e, composição detergente. |
US8809033B2 (en) | 2008-12-19 | 2014-08-19 | Novozymes, Inc. | Methods for increasing hydrolysis of cellulosic material in the presence of cellobiose dehydrogenase |
WO2010080407A2 (en) | 2008-12-19 | 2010-07-15 | Novozymes, Inc. | Methods for increasing hydrolysis of cellulosic material |
CN102325893A (zh) | 2008-12-19 | 2012-01-18 | 诺维信股份有限公司 | 在过氧化物酶存在下增加纤维素材料酶法水解的方法 |
US8629324B2 (en) | 2009-01-30 | 2014-01-14 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having expansin activity and polynucleotides encoding same |
WO2010096510A2 (en) * | 2009-02-17 | 2010-08-26 | Edenspace Systems Corporation | Tempering of cellulosic biomass |
US8658409B2 (en) | 2009-03-24 | 2014-02-25 | Novozymes A/S | Polypeptides having acetyl xylan esterase activity and polynucleotides encoding same |
WO2010121367A1 (en) * | 2009-04-23 | 2010-10-28 | Greenfield Ethanol Inc. | Fractionation of biomass for cellulosic ethanol and chemical production |
MX2011012585A (es) | 2009-05-29 | 2011-12-14 | Novozymes Inc | Metodos para incrementar la degradacion o conversion de material celulosico. |
BRPI1012923B1 (pt) | 2009-06-02 | 2018-10-16 | Novozymes As | célula hospedeira microbiana transgênica, métodos para produzir um polipeptídeo, para produzir um mutante de uma célula mãe, para degradar ou converter um material celulósico, para produzir um produto de fermentação, para fermentar um material celulósico, construto de ácido nucleico, e, vetor de expressão |
CN105200095A (zh) | 2009-06-30 | 2015-12-30 | 诺维信公司 | 生物质水解方法 |
WO2011005782A2 (en) * | 2009-07-06 | 2011-01-13 | Brigham Young University | Method for pretreatment of cellulosic and lignocellulosic materials for conversion into bioenergy |
CA2767169A1 (en) | 2009-07-07 | 2011-01-13 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
CN101607800B (zh) * | 2009-07-24 | 2012-05-23 | 江苏省交通科学研究院股份有限公司 | 路用木质素纤维及制备方法 |
US10457810B2 (en) | 2009-08-24 | 2019-10-29 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Densified biomass products containing pretreated biomass fibers |
US8945245B2 (en) | 2009-08-24 | 2015-02-03 | The Michigan Biotechnology Institute | Methods of hydrolyzing pretreated densified biomass particulates and systems related thereto |
BRPI1007699B8 (pt) | 2009-08-24 | 2021-03-23 | Univ Michigan State | produto, produto embalado e processo |
EP3269804B1 (en) | 2009-09-17 | 2020-11-11 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
EP2478095A1 (en) | 2009-09-18 | 2012-07-25 | Novozymes Inc. | Polypeptides having beta-glucosidase activity and polynucleotides encoding same |
EP2483403B1 (en) | 2009-09-29 | 2017-11-15 | Novozymes Inc. | Polypeptides having xylanase activity and polynucleotides encoding same |
BR112012006982B1 (pt) | 2009-09-29 | 2021-12-21 | Novozymes, Inc. | Célula hospedeira microbiana transgênica, métodos para produzir um polipeptídeo, para produzir um mutante de uma célula precursora, para inibir a expressão de um polipeptídeo, para produzir uma proteína, para degradar ou converter um material celulósico, para produzir um produto de fermentação, para fermentar um material celulósico, construções de ácido nucleico, vetor de expressão, polipeptídeo isolado tendo atividade intensificadora celulolítica, polinucleotídeo isolado que codifica o mesmo, e, composição detergente |
US8586829B2 (en) | 2009-09-30 | 2013-11-19 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
US8586827B2 (en) | 2009-09-30 | 2013-11-19 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
EP2491122A1 (en) | 2009-10-23 | 2012-08-29 | Novozymes Inc. | Cellobiohydrolase variants and polynucleotides encoding same |
CN102666847B (zh) | 2009-10-29 | 2015-12-09 | 诺维信股份有限公司 | 具有纤维二糖水解酶活性的多肽和编码该多肽的多核苷酸 |
CN102639697B (zh) | 2009-11-06 | 2015-03-25 | 诺维信股份有限公司 | 具有木聚糖酶活性的多肽和编码该多肽的多核苷酸 |
BR112012008260A2 (pt) | 2009-11-06 | 2015-09-15 | Novozymes Inc E Novozymes As | polipeptídeo, polinucleotídeo, métodos para produzir o polipeptídeo, para produzir um mutante de uma célula precursora, para inibir a expressão de um polipeptídeo, para produzir uma proteína, para degradar ou converter um material celulósico, para produzir um produto de fermentação, para fermentar um material celulósico, planta transgênica, parte da planta ou célula da planta,e, molécula de rna inibitória de filamento duplo. |
DK3222716T3 (da) | 2009-11-06 | 2020-11-16 | Novozymes Inc | Sammensætninger til saccharificering af cellulosemateriale |
US8618280B2 (en) * | 2009-11-30 | 2013-12-31 | Applied Biorefinery Sciences Llc | Biorefinery process for extraction, separation, and recovery of fermentable saccharides, other useful compounds, and yield of improved lignocellulosic material from plant biomass |
US20120270277A1 (en) | 2009-12-21 | 2012-10-25 | Coftco Corporation | Biomass Hydrolysis Process |
CN102859066B (zh) | 2010-01-19 | 2016-01-13 | 瑞恩麦特克斯股份有限公司 | 使用超临界流体从生物质产生可发酵的糖和木质素 |
WO2011116320A1 (en) | 2010-03-19 | 2011-09-22 | Poet Research, Inc. | System for treatment of biomass to facilitate the production of ethanol |
WO2011116317A1 (en) | 2010-03-19 | 2011-09-22 | Poet Research, Inc. | System for the treatment of biomass |
US8828701B2 (en) | 2010-03-31 | 2014-09-09 | Novozymes, Inc. | Cellobiohydrolase variants and polynucleotides encoding same |
CA2797193C (en) | 2010-04-19 | 2015-12-15 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Digestible lignocellulosic biomass and extractives and methods for producing same |
CN103108951A (zh) | 2010-06-30 | 2013-05-15 | 诺维信公司 | 具有β-葡糖苷酶活性的多肽和编码该多肽的多核苷酸 |
ES2499590T5 (es) | 2010-07-07 | 2023-01-18 | Novozymes North America Inc | Proceso de fermentación con polipéptidos GH61 |
WO2012012590A2 (en) | 2010-07-23 | 2012-01-26 | Novozymes A/S | Processes for producing fermentation products |
US9273335B2 (en) | 2010-08-12 | 2016-03-01 | Novozymes, Inc. | Compositions comprising a polypeptide having cellulolytic enhancing activity and a quinone compound and uses thereof |
US20130212746A1 (en) | 2010-08-30 | 2013-08-15 | Novoyzmes A/S | Polypeptides Having Hemicellulolytic Activity And Polynucleotides Encoding Same |
WO2012030849A1 (en) | 2010-08-30 | 2012-03-08 | Novozymes A/S | Polypeptides having xylanase activity and polynucleotides encoding same |
WO2012030799A1 (en) | 2010-08-30 | 2012-03-08 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
US8629325B2 (en) | 2010-08-30 | 2014-01-14 | Novozymes A/S | Polypeptides having beta-glucosidase activity and polynucleotides encoding same |
US9187742B2 (en) | 2010-08-30 | 2015-11-17 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having cellobiohydrolase activity and polynucleotides encoding same |
WO2012030844A1 (en) | 2010-08-30 | 2012-03-08 | Novozymes A/S | Polypeptides having endoglucanase activity and polynucleotides encoding same |
BR112013007693B1 (pt) | 2010-09-30 | 2021-12-07 | Novozymes, Inc | Variante, polinucleotídeo isolado, célula hospedeira microbiana recombinante, métodos para produzir uma variante, para produzir uma variante tendo atividade intensificadora celulolítica, para degradar um material celulósico, para produzir um produto de fermentação, para fermentar um material celulósico, e, composição enzimática, formulação do caldo completo ou composição de cultura de células |
DK2622070T3 (en) | 2010-09-30 | 2016-11-21 | Novozymes Inc | Variants of polypeptides having cellulolytic enhancing ACTIVITY AND POLYNUCLEOTIDES ENCODING THEM |
EP3023492B1 (en) | 2010-10-01 | 2018-01-24 | Novozymes, Inc. | Beta-glucosidase variants and polynucleotides encoding same |
WO2012058293A1 (en) | 2010-10-26 | 2012-05-03 | Novozymes North America, Inc. | Methods of saccharifying sugarcane trash |
CA2815522C (en) | 2010-11-02 | 2020-03-24 | Codexis, Inc. | Improved myceliophthora thermophila strain having reduced cellobiose dehydrogenase i activity |
DK2635690T3 (en) | 2010-11-02 | 2016-02-15 | Codexis Inc | FORMATIONS AND PROCESSES FOR PREPARING fermentable SUGAR |
WO2012061517A1 (en) | 2010-11-02 | 2012-05-10 | Novozymes, Inc. | Methods of pretreating cellulosic material with a gh61 polypeptide |
US9212354B2 (en) | 2010-11-04 | 2015-12-15 | Novozymes Inc. | Polypeptides having cellobiohydrolase activitiy and polynucleotides encoding same |
US9139823B2 (en) | 2010-11-12 | 2015-09-22 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having endoglucanase activity and polynucleotides encoding same |
BR112013010129A2 (pt) | 2010-11-18 | 2016-07-05 | Novozymes Inc | polipeptídeo gh61 quimérico isolado, polinucleotídeo isolado, célula hospedeira, métodos para produzir um polipeptídeo gh61 quimérico, para degradas ou converter um material celulóstico, para sintetizar um produto de fermentação, para fermentar um material celulósico e para limpar ou lavar uma superfície dura ou roupa para lavar, planta transgênica, parte da planta ou célula de planta, uso do polipeptídeo gh61 quimérico, composição detergente, e, formulação de caldo ou composição de cultura de células completas |
EP2649188A1 (en) | 2010-12-06 | 2013-10-16 | Novozymes North America, Inc. | Methods of hydrolyzing oligomers in hemicellulosic liquor |
CN103547677B (zh) | 2011-01-18 | 2016-10-12 | 波特研究公司 | 用于生物质水解的体系和方法 |
CN110628803A (zh) | 2011-01-26 | 2019-12-31 | 诺维信公司 | 具有纤维二糖水解酶活性的多肽及编码该多肽的多核苷酸 |
MX337942B (es) | 2011-01-26 | 2016-03-29 | Novozymes As | Polipeptidos que tienen actividad de endoglucanasa y polinucleotidos que codifican los mismos. |
BR112013018695B1 (pt) | 2011-01-26 | 2021-03-30 | Novozymes A / S | Célula hospedeira microbiana recombinante, processos para produzir um polipeptídeo, para produzir uma proteína, para degradar um material celulósico, e, construto de ácido nucleico ou vetor de expressão |
WO2012103350A1 (en) | 2011-01-26 | 2012-08-02 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellobiohydrolase activity and polynucleotides encoding same |
CN103562384B (zh) | 2011-01-26 | 2017-01-18 | 诺维信公司 | 具有内切葡聚糖酶活性的多肽及其编码多核苷酸 |
BR112013016830A2 (pt) | 2011-02-23 | 2017-03-01 | Novozymes Inc | polipeptídeo isolado, polinucleotídeo isolado, método de produzir o polipeptídeo, de produzir um mutante de uma célula parental, de inibir a expressão de um polipeptídeo, de produzir uma proteína, de degradar ou converter um material celulósico, de produzir um produto de fermentação e de fermentar um material celulósico, planta transgênica, parte da planta ou célula de planta transformada com um polinucleotídeo, molécula de rna de fita dupla, composição, e, formulação de caldo completo ou composição de cultura de células |
US9079171B2 (en) | 2011-02-28 | 2015-07-14 | Midori Usa, Inc. | Polymeric acid catalysts and uses thereof |
WO2012122518A1 (en) | 2011-03-09 | 2012-09-13 | Novozymes A/S | Methods of increasing the cellulolytic enhancing activity of a polypeptide |
US9409958B2 (en) | 2011-03-10 | 2016-08-09 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
DK2689011T3 (en) | 2011-03-25 | 2018-01-22 | Novozymes As | PROCEDURE FOR DEGRADATION OR CONVERSION OF CELLULOSE-SUBSTANCING MATERIAL |
EP2691519A1 (en) | 2011-03-31 | 2014-02-05 | Novozymes, Inc. | Cellulose binding domain variants and polynucleotides encoding same |
US9410136B2 (en) | 2011-03-31 | 2016-08-09 | Novozymes, Inc. | Methods for enhancing the degradation or conversion of cellulosic material |
DK2702153T3 (en) | 2011-04-28 | 2019-03-18 | Novozymes Inc | Polypeptides with endoglucanase activity and polynucleotides encoding them |
DK2702162T3 (da) | 2011-04-29 | 2020-05-18 | Novozymes Inc | Fremgangsmåder til forbedring af nedbrydningen eller omdannelsen af celluloseholdigt materiale |
SG194724A1 (en) | 2011-05-04 | 2013-12-30 | Renmatix Inc | Lignin production from lignocellulosic biomass |
WO2012159009A1 (en) | 2011-05-19 | 2012-11-22 | Novozymes, Inc. | Methods for enhancing the degradation of cellulosic material with chitin binding proteins |
US20140141471A1 (en) | 2011-05-19 | 2014-05-22 | Novozymes, Inc. | Methods for Enhancing the Degradation of Cellulosic Material with Chitin Binding Proteins |
CA2836738A1 (en) * | 2011-06-03 | 2012-12-06 | Southern Illinois University Carbondale | Production of organic materials using an oxidative hydrothermal dissolution method |
MX2014000245A (es) | 2011-07-07 | 2014-09-15 | Poet Res Inc | Sistemas y metodos para la recirculacion de acido. |
US8329455B2 (en) | 2011-07-08 | 2012-12-11 | Aikan North America, Inc. | Systems and methods for digestion of solid waste |
CA2838758A1 (en) | 2011-08-04 | 2013-02-07 | Novozymes A/S | Polypeptides having endoglucanase activity and polynucleotides encoding same |
FI3091073T4 (fi) | 2011-08-04 | 2023-05-11 | Ksylanaasiaktiivisuutta omaavia polypeptidejä ja niitä koodaavia polynukleotideja | |
BR112014004193A2 (pt) | 2011-08-24 | 2017-03-28 | Novozymes Inc | célula hospedeira recombinante de trichoderma, métodos para produzir uma composição enzimática, composição enzimática, processos para degradar um material celulósico, para sintetizar um produto de fermentação e para fermentar um material celulósico |
WO2013028928A1 (en) | 2011-08-24 | 2013-02-28 | Novozymes, Inc. | Cellulolytic enzyme compositions and uses thereof |
CN103930555A (zh) | 2011-09-13 | 2014-07-16 | 诺维信北美公司 | 水解和发酵纤维素材料的方法 |
WO2013043910A1 (en) | 2011-09-20 | 2013-03-28 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
BR112014006853A2 (pt) | 2011-09-23 | 2017-04-04 | Novozymes As | composição de enzima, método para hidrolisar material celulósico acetilado, e, processo para produzir um produto de fermentação a partir de material celulósico acetilado |
US20140329284A1 (en) | 2011-09-30 | 2014-11-06 | Novozymes, Inc. | Chimeric Polypeptides Having Beta-Glucosidase Activity and Polynucleotides Encoding Same |
WO2013064075A1 (en) | 2011-10-31 | 2013-05-10 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
BR112014011902A2 (pt) | 2011-11-18 | 2017-05-16 | Novozymes As | polipeptídeo e polinucleotídeo isolados, célula hospedeira recombinante, métodos para produzir um polipeptídeo, e para produzir um mutante de uma célula parental, processos para produzir uma proteína, para degradar ou converter um material celulósico ou material contendo xilano, para produzir um produto de fermentação, e para fermentar um material celulósico ou material contendo xilano, e, formulação de caldo integral ou composição de cultura de células |
WO2013119302A2 (en) | 2011-11-21 | 2013-08-15 | Novozymes, Inc. | Gh61 polypeptide variants and polynucleotides encoding same |
EP3342860A1 (en) | 2011-11-22 | 2018-07-04 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having beta-xylosidase activity and polynucleotides encoding same |
DK2785732T3 (en) | 2011-12-01 | 2017-06-19 | Novozymes Inc | POLYPEPTIDES WITH BETA-XYLOSIDASE ACTIVITY AND POLYNUCLEOTIDES CODING THEM |
EP3272862A1 (en) | 2011-12-16 | 2018-01-24 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having laccase activity and polynucleotides encoding same |
BR112014014697A2 (pt) | 2011-12-19 | 2020-10-27 | Novozymes, Inc. | polipeptídeo isolado, composição, polinucleotídeo isolado, construto de ácido nucleico ou vetor de expressão, célula hospedeira recombinante, métodos para produzir um polipeptídeo e uma proteína, para gerar oxigênio molecular, e para remover peróxido de hidrogênio do tecido, processos para degradar ou converter um material celulósico, e para produzir um produto de fermentação, e, formulação de caldo integral ou composição de cultura de células |
CA2859796A1 (en) | 2011-12-19 | 2013-06-27 | Novozymes A/S | Processes and compositions for increasing the digestibility of cellulosic materials |
CA2878019A1 (en) | 2011-12-20 | 2013-06-27 | Novozymes, Inc. | Cellobiohydrolase variants and polynucleotides encoding same |
WO2013096652A1 (en) | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Novozymes, Inc. | Methods for determining the degradation of a biomass material |
US8759498B2 (en) | 2011-12-30 | 2014-06-24 | Renmatix, Inc. | Compositions comprising lignin |
WO2013131015A1 (en) | 2012-03-02 | 2013-09-06 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Methods for increasing sugar yield with size-adjusted lignocellulosic biomass particles |
US20160068878A1 (en) | 2012-03-26 | 2016-03-10 | Novozymes North America, Inc. | Methods of Preconditioning Cellulosic Material |
DK177818B1 (da) | 2012-04-11 | 2014-08-11 | C F Nielsen As | Fremgangsmåde til behandling af en biomasse med et indhold af lignocellulose |
WO2013160247A2 (en) | 2012-04-23 | 2013-10-31 | Novozymes A/S | Polypeptides having glucuronyl esterase activity and polynucleotides encoding same |
BR112014026268A2 (pt) | 2012-04-23 | 2017-07-18 | Novozymes As | polipeptídeo isolado, composição, polinucleotídeo isolado, construção de ácido nucleico ou vetor de expressão, célula hospedeira recombinante, e, métodos de produção de um polipeptídeo e de degradação ou conversão de um material celulósico |
DK3279320T3 (da) | 2012-04-27 | 2020-03-16 | Novozymes Inc | GH61-polypeptidvarianter og polynukleotider, som koder for dem |
US9238845B2 (en) | 2012-08-24 | 2016-01-19 | Midori Usa, Inc. | Methods of producing sugars from biomass feedstocks |
CN104685052A (zh) | 2012-09-19 | 2015-06-03 | 诺维信股份有限公司 | 用于增强纤维素材料的降解或转化的方法 |
US10035996B2 (en) | 2012-10-08 | 2018-07-31 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
NZ706069A (en) | 2012-10-10 | 2018-11-30 | Xyleco Inc | Processing biomass |
US9659748B2 (en) | 2012-10-10 | 2017-05-23 | Xyleco, Inc. | Treating biomass |
US20150275194A1 (en) | 2012-10-24 | 2015-10-01 | Novozymes A/S | Polypeptides Having Cellulolytic Enhancing Activity And Polynucleotides Encoding Same |
BR112015013421A2 (pt) | 2012-12-14 | 2017-11-14 | Novozymes As E Novozymes Inc | célula hospedeira microbiana transgênica, polipeptídeo isolado, métodos de produção de um polipeptídeo e de uma proteína, processos de degradação de um material celulósico, de produção de um produto de fermentação e de fermentação de um material celulósico, construção de ácido nucleico ou vetor de expressão, polipeptídeo isolado, e polinucleotídeo isolado |
WO2014099798A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulolytic enhancinc activity and polynucleotides encoding same |
CN103882158B (zh) * | 2012-12-21 | 2016-06-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于纤维素水解合成单糖的方法 |
EP2945914A4 (en) * | 2013-01-16 | 2016-09-07 | Cleanvantage Llc | NASSOXIDATION OF BIOMASS |
BR112015019997B1 (pt) | 2013-02-21 | 2022-12-20 | Novozymes A/S | Métodos de sacarificar e fermentar um material celulósico |
WO2014138672A1 (en) | 2013-03-08 | 2014-09-12 | Novozymes A/S | Cellobiohydrolase variants and polynucleotides encoding same |
NZ706072A (en) | 2013-03-08 | 2018-12-21 | Xyleco Inc | Equipment protecting enclosures |
CN105283546A (zh) | 2013-05-10 | 2016-01-27 | 诺维信公司 | 具有木聚糖酶活性的多肽以及对其进行编码的多核苷酸 |
BR112016004818B1 (pt) | 2013-09-04 | 2022-05-31 | Novozymes A/S | Um processo para degradação de um material celulósico, um processo para produção de um produto de fermentação, um processo de fermentação de um material celulósico e uma composição de enzimas |
BR112016009619B1 (pt) | 2013-11-01 | 2022-11-16 | Novozymes A/S | Métodos para sacarificar um material celulósico e para produzir um produto de fermentação a partir de material celulósico |
EP3074513A1 (en) | 2013-11-26 | 2016-10-05 | Novozymes A/S | Enzyme compositions and uses thereof |
EP3511418B1 (en) | 2014-01-07 | 2020-07-15 | Novozymes A/S | Corollospora maritima mannanase and its use |
WO2015104031A1 (en) | 2014-01-10 | 2015-07-16 | Schwarz Wolfgang H | Disruption of biomass by endogenous pressure generation from fermentation |
DK3152315T3 (en) | 2014-06-06 | 2018-11-26 | Novozymes As | ENZYME COMPOSITIONS AND APPLICATIONS THEREOF |
US9695093B2 (en) * | 2014-06-11 | 2017-07-04 | Alireza Shekarriz | Hydrothermal conversion process |
US10793887B2 (en) | 2014-08-21 | 2020-10-06 | Novozymes A/S | Process for saccharifying cellulosic material under oxygen addition |
WO2016037096A1 (en) | 2014-09-05 | 2016-03-10 | Novozymes A/S | Carbohydrate binding module variants and polynucleotides encoding same |
CN104263779A (zh) * | 2014-09-11 | 2015-01-07 | 大连理工大学 | 一种加压热水中超声波预处理促进木质纤维素酶水解制备还原糖的方法 |
WO2016045569A1 (en) | 2014-09-23 | 2016-03-31 | Novozymes A/S | Processes for producing ethanol and fermenting organisms |
EP3186286B1 (en) | 2014-09-26 | 2024-04-10 | Renmatix Inc. | Cellulose-containing compositions and methods of making same |
CN107002100A (zh) * | 2014-10-29 | 2017-08-01 | 坎比科技公司 | 处理生物质和有机废物的方法和装置 |
EP3262165B1 (en) | 2015-02-24 | 2020-06-03 | Novozymes A/S | Cellobiohydrolase variants and polynucleotides encoding same |
BR112017018461A2 (pt) | 2015-03-12 | 2018-04-17 | Novozymes As | processos para hidrólise multiestágio, para produção de um produto de fermentação, e, para aumento de rendimento de açúcar de hidrólise. |
DK3268484T3 (da) | 2015-03-12 | 2020-08-17 | Beta Renewables Spa | Enzymatisk flertrinshydrolyse af lignocelluloseholdig biomasse |
US20180051306A1 (en) | 2015-03-12 | 2018-02-22 | Novozymes A/S | Enzymatic Hydrolysis with Hemicellulolytic Enzymes |
US10513714B2 (en) | 2015-03-16 | 2019-12-24 | Iogen Corporation | Lignocellulosic conversion process comprising sulfur dioxide and/or sulfurous acid pretreatment |
CN107532154B (zh) | 2015-05-27 | 2022-09-27 | 国投生物科技投资有限公司 | 具有纤维二糖水解酶活性的多肽以及对其进行编码的多核苷酸 |
WO2017019490A1 (en) | 2015-07-24 | 2017-02-02 | Novozymes Inc. | Polypeptides having arabinofuranosidase activity and polynucleotides encoding same |
WO2017019491A1 (en) | 2015-07-24 | 2017-02-02 | Novozymes Inc. | Polypeptides having beta-xylosidase activity and polynucleotides encoding same |
DK3353195T3 (da) | 2015-09-22 | 2021-11-22 | Novozymes As | Polypeptider med cellobiohydrolaseaktivitet og polynukleotider, der koder for dem |
US10513715B2 (en) | 2015-09-24 | 2019-12-24 | Iogen Corporation | Wet oxidation of biomass |
WO2017070219A1 (en) | 2015-10-20 | 2017-04-27 | Novozymes A/S | Lytic polysaccharide monooxygenase (lpmo) variants and polynucleotides encoding same |
FR3048247B1 (fr) * | 2016-02-25 | 2019-10-04 | Institut Polytechnique De Grenoble | Procede de preparation d'un melange de monosaccharides et/ou d'oligosaccharides et/ou de polysaccharides par purification d'un hydrolysat de matieres lignocellulosiques |
US10738293B2 (en) | 2016-03-02 | 2020-08-11 | Novozymes A/S | Cellobiohydrolase variants and polynucleotides encoding same |
BR112018069188A2 (pt) | 2016-03-24 | 2019-01-29 | Novozymes As | variante de celobio-hidrolase, composição de enzimas, formulação de caldo inteiro ou composição de cultura de células, polinucleotídeo, célula hospedeira recombinante, planta, parte de planta ou célula de planta transgênica, métodos para produzir e para obter uma variante de celobio-hidrolase, e, processos para degradar um material celulósico, para produzir um produto de fermentação e para fermentação de um material celulósico. |
RU2692731C1 (ru) | 2016-05-20 | 2019-06-26 | Камби Текнолоджи Ас | Способ извлечения фосфата |
WO2017205535A1 (en) | 2016-05-27 | 2017-11-30 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having endoglucanase activity and polynucleotides encoding same |
WO2018026868A1 (en) | 2016-08-01 | 2018-02-08 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having endoglucanase activity and polynucleotides encoding same |
WO2018085370A1 (en) | 2016-11-02 | 2018-05-11 | Novozymes A/S | Processes for reducing production of primeverose during enzymatic saccharification of lignocellulosic material |
BR112019011612A2 (pt) | 2016-12-06 | 2020-08-18 | Novozymes A/S | processos melhorados para a produção de etanol a partir de substratos celulósicos que contêm xilose com o uso de cepas de levedura geneticamente modificadas |
BR102018004591B1 (pt) | 2017-03-08 | 2019-11-12 | Univ Michigan State | método de pré-tratamento de biomassa |
US10645950B2 (en) | 2017-05-01 | 2020-05-12 | Usarium Inc. | Methods of manufacturing products from material comprising oilcake, compositions produced from materials comprising processed oilcake, and systems for processing oilcake |
US11091753B2 (en) | 2017-05-31 | 2021-08-17 | Novozymes A/S | Xylose fermenting yeast strains and processes thereof for ethanol production |
US20200157581A1 (en) | 2017-06-02 | 2020-05-21 | Novozymes A/S | Improved Yeast For Ethanol Production |
US11440999B2 (en) | 2017-07-07 | 2022-09-13 | Board Of Trustees Of Michigan State University | De-esterification of biomass prior to ammonia pretreatment |
BR112020015348A2 (pt) | 2018-01-29 | 2020-12-08 | Novozymes A/S | Microrganismos com utilização de nitrogênio melhorada para produção de etanol |
WO2019204190A1 (en) * | 2018-04-20 | 2019-10-24 | Robert Bartek | Controlled ph biomass treatment |
EP3827088A1 (en) | 2018-07-25 | 2021-06-02 | Novozymes A/S | Enzyme-expressing yeast for ethanol production |
AU2019359187A1 (en) | 2018-10-08 | 2021-04-29 | Novozymes A/S | Enzyme-expressing yeast for ethanol production |
WO2020123463A1 (en) | 2018-12-12 | 2020-06-18 | Novozymes A/S | Polypeptides having xylanase activity and polynucleotides encoding same |
US11420992B2 (en) | 2019-07-18 | 2022-08-23 | Battelle Energy Alliance, Llc | Methods of recovering lignin and other products from biomass |
WO2021021458A1 (en) | 2019-07-26 | 2021-02-04 | Novozymes A/S | Microorganisms with improved nitrogen transport for ethanol production |
BR112022002203A2 (pt) | 2019-08-05 | 2022-09-06 | Novozymes As | Misturas de enzimas e processos para produção de um ingrediente alimentar com alto teor de proteína a partir de um subproduto de vinhaça completa |
US20220307036A1 (en) | 2019-08-06 | 2022-09-29 | Novozymes A/S | Fusion proteins for improved enzyme expression |
EP4031661A1 (en) | 2019-09-16 | 2022-07-27 | Novozymes A/S | Polypeptides having beta-glucanase activity and polynucleotides encoding same |
WO2021119304A1 (en) | 2019-12-10 | 2021-06-17 | Novozymes A/S | Microorganism for improved pentose fermentation |
MX2023002490A (es) | 2020-09-04 | 2023-03-09 | Novozymes As | Organismo fermentador mejorado para la produccion de etanol. |
CA3199315A1 (en) | 2020-11-02 | 2022-05-05 | Novozymes A/S | Glucoamylase variants and polynucleotides encoding same |
BR112023025624A2 (pt) | 2021-06-07 | 2024-02-27 | Novozymes As | Célula de levedura recombinante, célula hospedeira recombinante, composição, cocultura, métodos de produção de um derivado de uma célula hospedeira recombinante e de produção de um produto de fermentação, e, uso de uma célula hospedeira recombinante |
US11839225B2 (en) | 2021-07-14 | 2023-12-12 | Usarium Inc. | Method for manufacturing alternative meat from liquid spent brewers' yeast |
GB2616246A (en) | 2021-12-21 | 2023-09-06 | Thermo Pressure Tech Limited | Thermal-pressure hydrolysis of sustainable biomass for the production of alternative proteins and bio-materials |
WO2023164436A1 (en) | 2022-02-23 | 2023-08-31 | Novozymes A/S | Process for producing fermentation products and biogas from starch-containing materials |
WO2024064901A2 (en) | 2022-09-23 | 2024-03-28 | Novozymes A/S | Improved fermenting organism for ethanol production |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU206429A1 (ru) * | Способ получения моносахаридов | |||
SU651652A3 (ru) * | 1976-02-16 | 1979-03-05 | V г, | Способ обработки грубых растительных кормов |
SU854354A1 (ru) * | 1979-12-14 | 1981-08-15 | Научно-Производственное Объединение "Гидролизпром" | Способ получени корма из растительного сырь |
SU1090323A1 (ru) * | 1982-04-21 | 1984-05-07 | Головной Экспериментально-Конструкторский Институт По Машинам Для Переработки Травы И Соломы | Способ переработки соломы на корм |
RU2075384C1 (ru) * | 1984-03-30 | 1997-03-20 | Шен Куо-Сенг | Способ получения композитных материалов из лигноцеллюлозного сырья |
UA41971C2 (ru) * | 1993-12-23 | 2001-10-15 | Контроллд Енвайроментал Сістемз Корпорейшн | Способ производства этанола из целлюлозосодержащих отходов (варианты), способ получения глюкозы из целлюлозосодержащих отходов |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1890304A (en) * | 1927-09-07 | 1932-12-06 | Scholler Heinrich | Process and device for the saccharification of cellulose and the like |
US1824221A (en) | 1928-10-24 | 1931-09-22 | Masonite Corp | Process and apparatus for disintegration of fibrous material |
US2690425A (en) | 1950-03-23 | 1954-09-28 | Du Pont | Waste disposal process |
US2759856A (en) | 1952-11-05 | 1956-08-21 | Masonite Corp | Preparation of high purity wood sugars |
US4461648A (en) * | 1980-07-11 | 1984-07-24 | Patrick Foody | Method for increasing the accessibility of cellulose in lignocellulosic materials, particularly hardwoods agricultural residues and the like |
DE3428661A1 (de) | 1983-08-09 | 1985-03-07 | Krupp Industrietechnik GmbH Werk Buckau Wolf, 4048 Grevenbroich | Verfahren zur hydrolyse von lignocellulosehaltiger biomasse |
FR2580669B1 (fr) | 1985-04-18 | 1987-09-18 | Inst Francais Du Petrole | Procede de conversion de substrats lignocellulosiques en pentoses |
US4842877A (en) * | 1988-04-05 | 1989-06-27 | Xylan, Inc. | Delignification of non-woody biomass |
US5171592A (en) | 1990-03-02 | 1992-12-15 | Afex Corporation | Biomass refining process |
US5125977A (en) | 1991-04-08 | 1992-06-30 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Two-stage dilute acid prehydrolysis of biomass |
US5865898A (en) | 1992-08-06 | 1999-02-02 | The Texas A&M University System | Methods of biomass pretreatment |
US5424417A (en) * | 1993-09-24 | 1995-06-13 | Midwest Research Institute | Prehydrolysis of lignocellulose |
US6022419A (en) | 1996-09-30 | 2000-02-08 | Midwest Research Institute | Hydrolysis and fractionation of lignocellulosic biomass |
WO1998027269A1 (en) | 1996-12-17 | 1998-06-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Treatment process for cellulosic fibers |
WO2000001420A2 (en) | 1998-07-01 | 2000-01-13 | Medtronic, Inc. | Medical devices made by rotating mandrel extrusion |
WO2000014120A1 (en) | 1998-09-09 | 2000-03-16 | Forskningscenter Risø | A process for solubilizing hemicellulose present in a lignocellulosic material |
US6258175B1 (en) | 1999-11-03 | 2001-07-10 | Gene E. Lightner | Method to produce fermentable sugars from a lignocellulose material |
CN1190373C (zh) * | 2000-02-17 | 2005-02-23 | 里索国家实验室 | 处理木质纤维素材料的方法 |
JP4681199B2 (ja) * | 2000-04-17 | 2011-05-11 | 関西化学機械製作株式会社 | セルロース繊維からのアルコールの製造方法 |
US6419788B1 (en) * | 2000-08-16 | 2002-07-16 | Purevision Technology, Inc. | Method of treating lignocellulosic biomass to produce cellulose |
JP2002126794A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-05-08 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | パルプ系有機廃棄物の処理方法および処理装置 |
JP3800048B2 (ja) * | 2001-07-31 | 2006-07-19 | 日立造船株式会社 | 木質系固形廃棄物の処理方法 |
US7189306B2 (en) | 2002-02-22 | 2007-03-13 | Gervais Gibson W | Process of treating lignocellulosic material to produce bio-ethanol |
US20130236933A1 (en) * | 2010-12-10 | 2013-09-12 | Novozymes A/S | Methods for Producing a Fermentation Product from Lignocellulose-Containing Material |
-
2004
- 2004-09-24 DK DK200401459A patent/DK176540B1/da not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-09-23 JP JP2007532773A patent/JP4722932B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-09-23 US US11/575,868 patent/US8506716B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-09-23 AU AU2005287738A patent/AU2005287738B2/en not_active Ceased
- 2005-09-23 WO PCT/DK2005/000603 patent/WO2006032282A1/en active Application Filing
- 2005-09-23 MX MX2007003430A patent/MX2007003430A/es active IP Right Grant
- 2005-09-23 BR BRPI0516035-9A patent/BRPI0516035B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-09-23 EA EA200700715A patent/EA012161B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-09-23 CA CA2581146A patent/CA2581146C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-09-23 CN CN2005800324828A patent/CN101044252B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-09-23 EP EP05785459A patent/EP1797203A1/en not_active Withdrawn
- 2005-09-23 UA UAA200704576A patent/UA94385C2/ru unknown
-
2007
- 2007-04-03 ZA ZA200702802A patent/ZA200702802B/en unknown
- 2007-04-16 NO NO20071935A patent/NO335461B1/no not_active IP Right Cessation
-
2013
- 2013-07-12 US US13/941,132 patent/US20140020679A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU206429A1 (ru) * | Способ получения моносахаридов | |||
SU651652A3 (ru) * | 1976-02-16 | 1979-03-05 | V г, | Способ обработки грубых растительных кормов |
SU854354A1 (ru) * | 1979-12-14 | 1981-08-15 | Научно-Производственное Объединение "Гидролизпром" | Способ получени корма из растительного сырь |
SU1090323A1 (ru) * | 1982-04-21 | 1984-05-07 | Головной Экспериментально-Конструкторский Институт По Машинам Для Переработки Травы И Соломы | Способ переработки соломы на корм |
RU2075384C1 (ru) * | 1984-03-30 | 1997-03-20 | Шен Куо-Сенг | Способ получения композитных материалов из лигноцеллюлозного сырья |
UA41971C2 (ru) * | 1993-12-23 | 2001-10-15 | Контроллд Енвайроментал Сістемз Корпорейшн | Способ производства этанола из целлюлозосодержащих отходов (варианты), способ получения глюкозы из целлюлозосодержащих отходов |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2508301C1 (ru) * | 2011-05-04 | 2014-02-27 | Ренмэтикс, Инк. | Получение лигнина из лигноцеллюлозной биомассы |
RU2651596C1 (ru) * | 2014-04-22 | 2018-04-23 | Ренмэтикс, Инк. | Способ гидролиза смешанной биомассы |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101044252B (zh) | 2010-05-26 |
CN101044252A (zh) | 2007-09-26 |
DK200401459A (da) | 2006-05-05 |
AU2005287738A1 (en) | 2006-03-30 |
US20140020679A1 (en) | 2014-01-23 |
DK176540B1 (da) | 2008-07-21 |
NO335461B1 (no) | 2014-12-15 |
JP2008514391A (ja) | 2008-05-08 |
EP1797203A1 (en) | 2007-06-20 |
MX2007003430A (es) | 2008-03-27 |
EA200700715A1 (ru) | 2007-10-26 |
BRPI0516035A (pt) | 2008-08-19 |
CA2581146A1 (en) | 2006-03-30 |
CA2581146C (en) | 2014-05-20 |
ZA200702802B (en) | 2008-06-25 |
UA94385C2 (ru) | 2011-05-10 |
NO20071935L (no) | 2007-06-25 |
US8506716B2 (en) | 2013-08-13 |
WO2006032282A1 (en) | 2006-03-30 |
US20090178671A1 (en) | 2009-07-16 |
JP4722932B2 (ja) | 2011-07-13 |
AU2005287738B2 (en) | 2010-08-26 |
BRPI0516035B1 (pt) | 2015-04-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA012161B1 (ru) | Способ обработки биомассы и органических отходов с целью образования желаемых биологических продуктов | |
US9453249B2 (en) | Process for producing hemicellulose sugars and energy from biomass | |
AU2005289333B2 (en) | Continuous flowing pre-treatment system with steam recovery | |
EP2333151A1 (en) | Novel method for processing lignocellulose containing material | |
US20110207177A1 (en) | Sugar production process and ethanol production process | |
JP4522797B2 (ja) | リグノセルロースの前処理方法及びエタノール製造方法 | |
BRPI0904538B1 (pt) | Processo de tratamento de biomassa vegetal | |
JP2008005832A (ja) | 酸素存在下におけるアルコールによる植物系バイオマスの処理方法 | |
JP2008043328A (ja) | 木質系バイオマスの糖化方法 | |
JP4947223B1 (ja) | リグノセルロース含有バイオマスの酵素糖化処理方法 | |
JP2007151433A (ja) | リグノセルロースの前処理方法及びエタノール製造方法 | |
ES2612009T3 (es) | Procedimiento para producir etanol a partir de biomasa con contenido en lignocelulosa | |
JP2007039368A (ja) | 有機酸及びその製造方法 | |
JP2012029567A (ja) | 木質系バイオマスの糖化方法 | |
MX2010005879A (es) | Tratamiento de biomasa celular eucariotica. | |
Sharma et al. | Pretreatment strategies: unlocking of lignocellulosic substrate | |
EP3924499A1 (en) | Chemically modified lignin as reducing agent for enzymatic hydrolysis of lignocellulosic biomass | |
EP3170900A1 (en) | A process for conversion of biomass to organic compound(s) | |
Nawaz et al. | Removal of phenolic inhibitors from pretreated sugarcane bagasse for enhanced enzymatic recovery of fermentable sugars | |
CN112852900A (zh) | 木质纤维素原料的预处理方法及酶解方法 | |
CN115074396A (zh) | 一种木质纤维素脱毒酶解方法 | |
JP2018099082A (ja) | セルロース系バイオマスを原料とする糖化液製造方法 | |
JP2010115171A (ja) | 樹皮原料から糖類を製造する方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |