EA002064B1 - Пестицидные соединения, составы и способ их получения - Google Patents
Пестицидные соединения, составы и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- EA002064B1 EA002064B1 EA199800454A EA199800454A EA002064B1 EA 002064 B1 EA002064 B1 EA 002064B1 EA 199800454 A EA199800454 A EA 199800454A EA 199800454 A EA199800454 A EA 199800454A EA 002064 B1 EA002064 B1 EA 002064B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- compounds
- general formula
- methyl
- same meanings
- butynyloxy
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 150
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title abstract description 7
- -1 methylenedioxy- Chemical class 0.000 claims abstract description 51
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 40
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 30
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 21
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 12
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 12
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000006727 (C1-C6) alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 239000005906 Imidacloprid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229940056881 imidacloprid Drugs 0.000 claims abstract description 8
- YWTYJOPNNQFBPC-UHFFFAOYSA-N imidacloprid Chemical compound [O-][N+](=O)\N=C1/NCCN1CC1=CC=C(Cl)N=C1 YWTYJOPNNQFBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 7
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N MGK 264 Chemical group C1=CC2CC1C1C2C(=O)N(CC(CC)CCCC)C1=O WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N fenvalerate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(C)C)C(=O)OC(C#N)C(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 6
- NKNFWVNSBIXGLL-UHFFFAOYSA-N triazamate Chemical compound CCOC(=O)CSC1=NC(C(C)(C)C)=NN1C(=O)N(C)C NKNFWVNSBIXGLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- XEGGRYVFLWGFHI-UHFFFAOYSA-N bendiocarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)O2 XEGGRYVFLWGFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- FOANIXZHAMJWOI-UHFFFAOYSA-N bromopropylate Chemical compound C=1C=C(Br)C=CC=1C(O)(C(=O)OC(C)C)C1=CC=C(Br)C=C1 FOANIXZHAMJWOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims abstract description 5
- ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N (+)-trans-allethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N 0.000 claims abstract description 4
- CXBMCYHAMVGWJQ-CABCVRRESA-N (1,3-dioxo-4,5,6,7-tetrahydroisoindol-2-yl)methyl (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCN1C(=O)C(CCCC2)=C2C1=O CXBMCYHAMVGWJQ-CABCVRRESA-N 0.000 claims abstract description 4
- FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 102130-98-3 Natural products CC=CCC1=C(C)[C@H](CC1=O)OC(=O)[C@@H]1[C@@H](C=C(C)C)C1(C)C FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 0.000 claims abstract description 4
- SDKQRNRRDYRQKY-UHFFFAOYSA-N Dioxacarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC=C1C1OCCO1 SDKQRNRRDYRQKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- HRYILSDLIGTCOP-UHFFFAOYSA-N N-benzoylurea Chemical class NC(=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1 HRYILSDLIGTCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000005950 Oxamyl Substances 0.000 claims abstract description 4
- QGLZXHRNAYXIBU-WEVVVXLNSA-N aldicarb Chemical compound CNC(=O)O\N=C\C(C)(C)SC QGLZXHRNAYXIBU-WEVVVXLNSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229940024113 allethrin Drugs 0.000 claims abstract description 4
- IMIDOCRTMDIQIJ-UHFFFAOYSA-N aminocarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=C(N(C)C)C(C)=C1 IMIDOCRTMDIQIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N diazinon Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC(C)=NC(C(C)C)=N1 FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- JLYXXMFPNIAWKQ-GNIYUCBRSA-N gamma-hexachlorocyclohexane Chemical compound Cl[C@H]1[C@H](Cl)[C@@H](Cl)[C@@H](Cl)[C@H](Cl)[C@H]1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-GNIYUCBRSA-N 0.000 claims abstract description 4
- JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N gamma-hexachlorocyclohexane Natural products ClC1C(Cl)C(Cl)C(Cl)C(Cl)C1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229960002809 lindane Drugs 0.000 claims abstract description 4
- KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N oxamyl Chemical compound CNC(=O)ON=C(SC)C(=O)N(C)C KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 claims abstract description 4
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000005543 phthalimide group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- JYQUHIFYBATCCY-UHFFFAOYSA-N quinalphos Chemical compound C1=CC=CC2=NC(OP(=S)(OCC)OCC)=CN=C21 JYQUHIFYBATCCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229960005199 tetramethrin Drugs 0.000 claims abstract description 4
- PCKNFPQPGUWFHO-SXBRIOAWSA-N (Z)-flucycloxuron Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC(C=C1)=CC=C1CO\N=C(C=1C=CC(Cl)=CC=1)\C1CC1 PCKNFPQPGUWFHO-SXBRIOAWSA-N 0.000 claims abstract description 3
- RURQAJURNPMSSK-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenoxy)-3-{[2-(4-ethoxyphenyl)-3,3,3-trifluoropropoxy]methyl}benzene Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1C(C(F)(F)F)COCC1=CC=CC(OC=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1 RURQAJURNPMSSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 1h-pyridazin-6-one Chemical class OC1=CC=CN=N1 AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- YRRKLBAKDXSTNC-UHFFFAOYSA-N Aldicarb sulfonyl Natural products CNC(=O)ON=CC(C)(C)S(C)(=O)=O YRRKLBAKDXSTNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- YRRKLBAKDXSTNC-WEVVVXLNSA-N Aldoxycarb Chemical compound CNC(=O)O\N=C\C(C)(C)S(C)(=O)=O YRRKLBAKDXSTNC-WEVVVXLNSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000005490 Carbetamide Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000005947 Dimethoate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000005896 Etofenprox Substances 0.000 claims abstract description 3
- VSNHCAURESNICA-UHFFFAOYSA-N Hydroxyurea Chemical class NC(=O)NO VSNHCAURESNICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical class C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000005663 Pyridaben Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000005938 Teflubenzuron Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000005942 Triflumuron Substances 0.000 claims abstract description 3
- GBAWQJNHVWMTLU-RQJHMYQMSA-N [(1R,5S)-7-chloro-6-bicyclo[3.2.0]hepta-2,6-dienyl] dimethyl phosphate Chemical compound C1=CC[C@@H]2C(OP(=O)(OC)OC)=C(Cl)[C@@H]21 GBAWQJNHVWMTLU-RQJHMYQMSA-N 0.000 claims abstract description 3
- AMRQXHFXNZFDCH-SECBINFHSA-N [(2r)-1-(ethylamino)-1-oxopropan-2-yl] n-phenylcarbamate Chemical compound CCNC(=O)[C@@H](C)OC(=O)NC1=CC=CC=C1 AMRQXHFXNZFDCH-SECBINFHSA-N 0.000 claims abstract description 3
- FZSVSABTBYGOQH-XFFZJAGNSA-N [(e)-(3,3-dimethyl-1-methylsulfanylbutan-2-ylidene)amino] n-methylcarbamate Chemical compound CNC(=O)O\N=C(C(C)(C)C)\CSC FZSVSABTBYGOQH-XFFZJAGNSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000003869 acetamides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- VGPYEHKOIGNJKV-UHFFFAOYSA-N asulam Chemical compound COC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 VGPYEHKOIGNJKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- ONHBDDJJTDTLIR-UHFFFAOYSA-N azocyclotin Chemical compound C1CCCCC1[Sn](N1N=CN=C1)(C1CCCCC1)C1CCCCC1 ONHBDDJJTDTLIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- FYZBOYWSHKHDMT-UHFFFAOYSA-N benfuracarb Chemical compound CCOC(=O)CCN(C(C)C)SN(C)C(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 FYZBOYWSHKHDMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- YFXPPSKYMBTNAV-UHFFFAOYSA-N bensultap Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)SCC(N(C)C)CSS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YFXPPSKYMBTNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- SFNPDDSJBGRXLW-UITAMQMPSA-N butocarboxim Chemical compound CNC(=O)O\N=C(\C)C(C)SC SFNPDDSJBGRXLW-UITAMQMPSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229960005286 carbaryl Drugs 0.000 claims abstract description 3
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- JLQUFIHWVLZVTJ-UHFFFAOYSA-N carbosulfan Chemical compound CCCCN(CCCC)SN(C)C(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 JLQUFIHWVLZVTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- BIWJNBZANLAXMG-YQELWRJZSA-N chloordaan Chemical compound ClC1=C(Cl)[C@@]2(Cl)C3CC(Cl)C(Cl)C3[C@]1(Cl)C2(Cl)Cl BIWJNBZANLAXMG-YQELWRJZSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N chlorpyrifos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- WCMMILVIRZAPLE-UHFFFAOYSA-M cyhexatin Chemical compound C1CCCCC1[Sn](C1CCCCC1)(O)C1CCCCC1 WCMMILVIRZAPLE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 claims abstract description 3
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- MCWXGJITAZMZEV-UHFFFAOYSA-N dimethoate Chemical compound CNC(=O)CSP(=S)(OC)OC MCWXGJITAZMZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N endosulfan Chemical compound C([C@@H]12)OS(=O)OC[C@@H]1[C@]1(Cl)C(Cl)=C(Cl)[C@@]2(Cl)C1(Cl)Cl RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N 0.000 claims abstract description 3
- YREQHYQNNWYQCJ-UHFFFAOYSA-N etofenprox Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1C(C)(C)COCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 YREQHYQNNWYQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229950005085 etofenprox Drugs 0.000 claims abstract description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- FRCCEHPWNOQAEU-UHFFFAOYSA-N heptachlor Chemical compound ClC1=C(Cl)C2(Cl)C3C=CC(Cl)C3C1(Cl)C2(Cl)Cl FRCCEHPWNOQAEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- RGNPBRKPHBKNKX-UHFFFAOYSA-N hexaflumuron Chemical compound C1=C(Cl)C(OC(F)(F)C(F)F)=C(Cl)C=C1NC(=O)NC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F RGNPBRKPHBKNKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 claims abstract description 3
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 3
- IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N phosalone Chemical compound C1=C(Cl)C=C2OC(=O)N(CSP(=S)(OCC)OCC)C2=C1 IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- JOOMJVFZQRQWKR-UHFFFAOYSA-N pyrazophos Chemical compound N1=C(C)C(C(=O)OCC)=CN2N=C(OP(=S)(OCC)OCC)C=C21 JOOMJVFZQRQWKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- DWFZBUWUXWZWKD-UHFFFAOYSA-N pyridaben Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 DWFZBUWUXWZWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- CJDWRQLODFKPEL-UHFFFAOYSA-N teflubenzuron Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC(Cl)=C(F)C(Cl)=C1F CJDWRQLODFKPEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000004905 tetrazines Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000008334 thiadiazines Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- XAIPTRIXGHTTNT-UHFFFAOYSA-N triflumuron Chemical compound C1=CC(OC(F)(F)F)=CC=C1NC(=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1Cl XAIPTRIXGHTTNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- BOTNFCTYKJBUMU-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-methylpropyl)piperazin-4-ium-1-yl]-2-oxoacetate Chemical compound CC(C)C[NH+]1CCN(C(=O)C([O-])=O)CC1 BOTNFCTYKJBUMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000005658 Tebufenpyrad Substances 0.000 claims abstract 2
- CJJOSEISRRTUQB-UHFFFAOYSA-N azinphos-methyl Chemical group C1=CC=C2C(=O)N(CSP(=S)(OC)OC)N=NC2=C1 CJJOSEISRRTUQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229940083082 pyrimidine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 claims abstract 2
- ZZYSLNWGKKDOML-UHFFFAOYSA-N tebufenpyrad Chemical compound CCC1=NN(C)C(C(=O)NCC=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C)=C1Cl ZZYSLNWGKKDOML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 241000238421 Arthropoda Species 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 claims description 7
- GDEOCJXZWZQYRU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-but-2-ynoxyethyl)-1,2-dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(CCOCC#CC)C=C1OC GDEOCJXZWZQYRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZOCSXAVNDGMNBV-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-[(trifluoromethyl)sulfinyl]-1H-pyrazole-3-carbonitrile Chemical compound NC1=C(S(=O)C(F)(F)F)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZOCSXAVNDGMNBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005899 Fipronil Substances 0.000 claims description 4
- 229940013764 fipronil Drugs 0.000 claims description 4
- FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzodioxole Chemical compound C1=CC=C2OCOC2=C1 FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VBNMRCZKYNKLSD-UHFFFAOYSA-N 1-(1-but-2-ynoxypropyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C(OCC#CC)CC)=CC=CC2=C1 VBNMRCZKYNKLSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YPAPSZNSDFPGNQ-UHFFFAOYSA-N 1-(but-2-ynoxymethyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(COCC#CC)=CC=CC2=C1 YPAPSZNSDFPGNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HMDKNQJXXKUELV-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-7-pent-3-ynoxy-3h-1-benzofuran Chemical compound CC#CCCOC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 HMDKNQJXXKUELV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BNMTYJGGCUGZIH-UHFFFAOYSA-N 2-(but-2-ynoxymethyl)-1,3-dichlorobenzene Chemical compound CC#CCOCC1=C(Cl)C=CC=C1Cl BNMTYJGGCUGZIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CUPJCYZBIVNNRI-UHFFFAOYSA-N 5-(1-but-2-ynoxy-2-methylpropyl)-1,3-benzodioxole Chemical compound CC#CCOC(C(C)C)C1=CC=C2OCOC2=C1 CUPJCYZBIVNNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005944 Chlorpyrifos Substances 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazolidine Chemical compound C1CSCN1 OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KAJRUHJCBCZULP-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohepta-1,3-dien-1-ylcyclohepta-1,3-diene Chemical class C1CCC=CC=C1C1=CC=CCCC1 KAJRUHJCBCZULP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NZLFUPXLLDCWRP-UHFFFAOYSA-N 2-prop-1-ynyl-1,3-benzodioxole-5-carboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=C2OC(C#CC)OC2=C1 NZLFUPXLLDCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AMAGNAXREAGWSV-UHFFFAOYSA-N 3-(but-2-ynoxymethyl)-2,3-dihydro-1,4-benzodioxine Chemical compound C1=CC=C2OC(COCC#CC)COC2=C1 AMAGNAXREAGWSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XXEPVRYXNBGFQJ-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])NN1CNCC1 Chemical compound [N+](=O)([O-])NN1CNCC1 XXEPVRYXNBGFQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 claims description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DSOOGBGKEWZRIH-UHFFFAOYSA-N nereistoxin Chemical class CN(C)C1CSSC1 DSOOGBGKEWZRIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 5
- JGRBQLMBYFIVEZ-UHFFFAOYSA-N 5-(but-2-ynoxymethyl)-1,3-benzodioxole Chemical compound CC#CCOCC1=CC=C2OCOC2=C1 JGRBQLMBYFIVEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 244000045947 parasite Species 0.000 claims 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DMADGLIXQJFNQL-UHFFFAOYSA-N 4-(but-2-ynoxymethyl)-1,2-dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(COCC#CC)C=C1OC DMADGLIXQJFNQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DRJWVLPDDQUFGP-UHFFFAOYSA-N 5-[but-2-ynoxy(phenyl)methyl]-1,3-benzodioxole Chemical compound C=1C=C2OCOC2=CC=1C(OCC#CC)C1=CC=CC=C1 DRJWVLPDDQUFGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 claims 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical class C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims 1
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical class N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims 1
- 125000005887 tetrahydrobenzofuranyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001712 tetrahydronaphthyl group Chemical group C1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 25
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract description 7
- 229960001901 bioallethrin Drugs 0.000 abstract description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 abstract description 5
- ZCVAOQKBXKSDMS-PVAVHDDUSA-N (+)-trans-(S)-allethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-PVAVHDDUSA-N 0.000 abstract description 4
- YFGYUFNIOHWBOB-UHFFFAOYSA-N pirimicarb Chemical compound CN(C)C(=O)OC1=NC(N(C)C)=NC(C)=C1C YFGYUFNIOHWBOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- QBSJMKIUCUGGNG-UHFFFAOYSA-N isoprocarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC=C1C(C)C QBSJMKIUCUGGNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- ISRUGXGCCGIOQO-UHFFFAOYSA-N Rhoden Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)C ISRUGXGCCGIOQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- HJUFTIJOISQSKQ-UHFFFAOYSA-N fenoxycarb Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 HJUFTIJOISQSKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000003246 quinazolines Chemical class 0.000 abstract description 2
- WWJZWCUNLNYYAU-UHFFFAOYSA-N temephos Chemical compound C1=CC(OP(=S)(OC)OC)=CC=C1SC1=CC=C(OP(=S)(OC)OC)C=C1 WWJZWCUNLNYYAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- BAKXBZPQTXCKRR-UHFFFAOYSA-N thiodicarb Chemical compound CSC(C)=NOC(=O)NSNC(=O)ON=C(C)SC BAKXBZPQTXCKRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N xylylcarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=C(C)C(C)=C1 WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 6
- VZBPGEFAHQRGCZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-7-pentan-3-yloxy-3h-1-benzofuran Chemical compound CCC(CC)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 VZBPGEFAHQRGCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- XGWIJUOSCAQSSV-XHDPSFHLSA-N (S,S)-hexythiazox Chemical compound S([C@H]([C@@H]1C)C=2C=CC(Cl)=CC=2)C(=O)N1C(=O)NC1CCCCC1 XGWIJUOSCAQSSV-XHDPSFHLSA-N 0.000 abstract 1
- NFGXHKASABOEEW-UHFFFAOYSA-N 1-methylethyl 11-methoxy-3,7,11-trimethyl-2,4-dodecadienoate Chemical compound COC(C)(C)CCCC(C)CC=CC(C)=CC(=O)OC(C)C NFGXHKASABOEEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- MJGMFKLLOFXJII-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-ethoxyphenyl)-4-methylpentyl]-1-fluoro-2-phenoxybenzene Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1C(C)(C)CCCC1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 MJGMFKLLOFXJII-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000005652 Acrinathrin Substances 0.000 abstract 1
- 239000005885 Buprofezin Substances 0.000 abstract 1
- 239000005654 Clofentezine Substances 0.000 abstract 1
- 239000005759 Diethofencarb Substances 0.000 abstract 1
- YUGWDVYLFSETPE-JLHYYAGUSA-N Empenthrin Chemical compound CC\C=C(/C)C(C#C)OC(=O)C1C(C=C(C)C)C1(C)C YUGWDVYLFSETPE-JLHYYAGUSA-N 0.000 abstract 1
- 239000005656 Fenazaquin Substances 0.000 abstract 1
- 239000005898 Fenoxycarb Substances 0.000 abstract 1
- 239000005661 Hexythiazox Substances 0.000 abstract 1
- 239000005923 Pirimicarb Substances 0.000 abstract 1
- YLFSVIMMRPNPFK-WEQBUNFVSA-N acrinathrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](\C=C/C(=O)OC(C(F)(F)F)C(F)(F)F)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 YLFSVIMMRPNPFK-WEQBUNFVSA-N 0.000 abstract 1
- GMAUQNJOSOMMHI-JXAWBTAJSA-N alanycarb Chemical compound CSC(\C)=N/OC(=O)N(C)SN(CCC(=O)OCC)CC1=CC=CC=C1 GMAUQNJOSOMMHI-JXAWBTAJSA-N 0.000 abstract 1
- PRLVTUNWOQKEAI-VKAVYKQESA-N buprofezin Chemical compound O=C1N(C(C)C)\C(=N\C(C)(C)C)SCN1C1=CC=CC=C1 PRLVTUNWOQKEAI-VKAVYKQESA-N 0.000 abstract 1
- UXADOQPNKNTIHB-UHFFFAOYSA-N clofentezine Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1=NN=C(C=2C(=CC=CC=2)Cl)N=N1 UXADOQPNKNTIHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N diafenthiuron Chemical compound CC(C)C1=C(NC(=S)NC(C)(C)C)C(C(C)C)=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- LNJNFVJKDJYTEU-UHFFFAOYSA-N diethofencarb Chemical compound CCOC1=CC=C(NC(=O)OC(C)C)C=C1OCC LNJNFVJKDJYTEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HEZNVIYQEUHLNI-UHFFFAOYSA-N ethiofencarb Chemical compound CCSCC1=CC=CC=C1OC(=O)NC HEZNVIYQEUHLNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- DMYHGDXADUDKCQ-UHFFFAOYSA-N fenazaquin Chemical class C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1CCOC1=NC=NC2=CC=CC=C12 DMYHGDXADUDKCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- DIRFUJHNVNOBMY-UHFFFAOYSA-N fenobucarb Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC=C1OC(=O)NC DIRFUJHNVNOBMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- YYJNOYZRYGDPNH-MFKUBSTISA-N fenpyroximate Chemical compound C=1C=C(C(=O)OC(C)(C)C)C=CC=1CO/N=C/C=1C(C)=NN(C)C=1OC1=CC=CC=C1 YYJNOYZRYGDPNH-MFKUBSTISA-N 0.000 abstract 1
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N formamide Substances NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HAWJXYBZNNRMNO-UHFFFAOYSA-N furathiocarb Chemical compound CCCCOC(=O)N(C)SN(C)C(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 HAWJXYBZNNRMNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229950003442 methoprene Drugs 0.000 abstract 1
- 229930002897 methoprene Natural products 0.000 abstract 1
- QHOQHJPRIBSPCY-UHFFFAOYSA-N pirimiphos-methyl Chemical group CCN(CC)C1=NC(C)=CC(OP(=S)(OC)OC)=N1 QHOQHJPRIBSPCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- SMKRKQBMYOFFMU-UHFFFAOYSA-N prallethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OC1C(C)=C(CC#C)C(=O)C1 SMKRKQBMYOFFMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229940108410 resmethrin Drugs 0.000 abstract 1
- VEMKTZHHVJILDY-FIWHBWSRSA-N resmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-FIWHBWSRSA-N 0.000 abstract 1
- MLGCXEBRWGEOQX-UHFFFAOYSA-N tetradifon Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl MLGCXEBRWGEOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- DZLNHFMRPBPULJ-UHFFFAOYSA-N thioproline Chemical compound OC(=O)C1CSCN1 DZLNHFMRPBPULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 25
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 25
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 15
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 15
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 8
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 241000894007 species Species 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 6
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 6
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 5
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 5
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- SKMKJBYBPYBDMN-RYUDHWBXSA-N 3-(difluoromethoxy)-5-[2-(3,3-difluoropyrrolidin-1-yl)-6-[(1s,4s)-2-oxa-5-azabicyclo[2.2.1]heptan-5-yl]pyrimidin-4-yl]pyridin-2-amine Chemical compound C1=C(OC(F)F)C(N)=NC=C1C1=CC(N2[C@H]3C[C@H](OC3)C2)=NC(N2CC(F)(F)CC2)=N1 SKMKJBYBPYBDMN-RYUDHWBXSA-N 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N diethyl azodicarboxylate Substances CCOC(=O)\N=N\C(=O)OCC FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 4
- FAMRKDQNMBBFBR-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethoxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CCOC(=O)N=NC(=O)OCC FAMRKDQNMBBFBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000721671 Ludwigia Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000035558 fertility Effects 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 3
- UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N methomyl Chemical compound CNC(=O)O\N=C(/C)SC UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 2
- LVYLCBNXHHHPSB-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl salicylate Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O LVYLCBNXHHHPSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 2
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000253994 Acyrthosiphon pisum Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 2
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 2
- 102000002004 Cytochrome P-450 Enzyme System Human genes 0.000 description 2
- 108010015742 Cytochrome P-450 Enzyme System Proteins 0.000 description 2
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 102000008109 Mixed Function Oxygenases Human genes 0.000 description 2
- 108010074633 Mixed Function Oxygenases Proteins 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000005015 aryl alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000002503 metabolic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 2
- 230000001570 microsomal oxidation Effects 0.000 description 2
- 239000002547 new drug Substances 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000001475 rab1 GTP-Binding Proteins Human genes 0.000 description 2
- 108010054067 rab1 GTP-Binding Proteins Proteins 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N (E)-acetaldehyde oxime Chemical compound C\C=N\O FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- VVGWKFXMTAPZBS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethoxy-4-(prop-2-ynoxymethyl)benzene Chemical compound COC1=CC=C(COCC#C)C=C1OC VVGWKFXMTAPZBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQMXLCUNBHAHGA-UHFFFAOYSA-N 1-(prop-2-ynoxymethyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(COCC#C)=CC=CC2=C1 GQMXLCUNBHAHGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNNXOEHOXSYWLD-UHFFFAOYSA-N 1-bromobut-2-yne Chemical compound CC#CCBr LNNXOEHOXSYWLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUHMJBZYHQVXBV-UHFFFAOYSA-N 1-but-2-ynoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(OCC#CC)CCCC2=C1 ZUHMJBZYHQVXBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIYJMYWCVLPDGS-UHFFFAOYSA-N 1-but-3-ynoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(OCCC#C)=CC=CC2=C1 JIYJMYWCVLPDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- VIGVPBCLUJXAHT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-7-prop-2-ynoxy-3h-1-benzofuran Chemical compound C1=CC(OCC#C)=C2OC(C)(C)CC2=C1 VIGVPBCLUJXAHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXGVMFHEKMGWMA-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran Chemical compound C1=CC=CC2=COC=C21 UXGVMFHEKMGWMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEERPBUHVWHFDK-UHFFFAOYSA-N 2-but-2-ynoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OCC#CC)=CC=C21 OEERPBUHVWHFDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTYGXEAILZMHKC-UHFFFAOYSA-N 3-(prop-2-ynoxymethyl)-2,3-dihydro-1,4-benzodioxine Chemical compound C1=CC=C2OC(COCC#C)COC2=C1 CTYGXEAILZMHKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YACFFSVYSPMSGS-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyprop-1-yne Chemical compound COCC#C YACFFSVYSPMSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRDCVMSNCBAMAM-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-ynoxyprop-1-yne Chemical compound C#CCOCC#C HRDCVMSNCBAMAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWFDCDRYSKSHFU-UHFFFAOYSA-N 4-but-3-ynoxybut-1-yne Chemical class C#CCCOCCC#C NWFDCDRYSKSHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNQIZMZAJTXDH-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-ynoxy-4h-1,3-benzodioxine Chemical class C1=CC=C2C(OCC#C)OCOC2=C1 GVNQIZMZAJTXDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSLCZRUWVZXKGX-UHFFFAOYSA-N 5-but-3-ynyl-1,3-benzodioxole Chemical compound C#CCCC1=CC=C2OCOC2=C1 MSLCZRUWVZXKGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXRQAQYUSZBHCU-UHFFFAOYSA-N 5-pent-1-ynylisoindole-1,3-dione Chemical class CCCC#CC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 FXRQAQYUSZBHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100456896 Drosophila melanogaster metl gene Proteins 0.000 description 1
- UPEZCKBFRMILAV-JNEQICEOSA-N Ecdysone Natural products O=C1[C@H]2[C@@](C)([C@@H]3C([C@@]4(O)[C@@](C)([C@H]([C@H]([C@@H](O)CCC(O)(C)C)C)CC4)CC3)=C1)C[C@H](O)[C@H](O)C2 UPEZCKBFRMILAV-JNEQICEOSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010044467 Isoenzymes Proteins 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004020 Oxygenases Human genes 0.000 description 1
- 108090000417 Oxygenases Proteins 0.000 description 1
- 206010033799 Paralysis Diseases 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N Pyrethrin I Natural products CC(=CC1CC1C(=O)OC2CC(=O)C(=C2C)CC=C/C=C)C VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UHFFFAOYSA-N Rohrzucker Natural products OCC1OC(CO)(OC2OC(CO)C(O)C(O)C2O)C(O)C1O CZMRCDWAGMRECN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- ZOQRAJAETQPHFX-UHFFFAOYSA-J [Ca+2].C(CCCCCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)[O-].[Ca+2].C(CCCCCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)[O-] Chemical compound [Ca+2].C(CCCCCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)[O-].[Ca+2].C(CCCCCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)[O-] ZOQRAJAETQPHFX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- UPEZCKBFRMILAV-UHFFFAOYSA-N alpha-Ecdysone Natural products C1C(O)C(O)CC2(C)C(CCC3(C(C(C(O)CCC(C)(C)O)C)CCC33O)C)C3=CC(=O)C21 UPEZCKBFRMILAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008485 antagonism Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- BNBQRQQYDMDJAH-UHFFFAOYSA-N benzodioxan Chemical compound C1=CC=C2OCCOC2=C1 BNBQRQQYDMDJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- HOWJQLVNDUGZBI-UHFFFAOYSA-N butane;propane Chemical compound CCC.CCCC HOWJQLVNDUGZBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 210000000038 chest Anatomy 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- LYHIYZUYZIHTCV-UHFFFAOYSA-N cyclopenta[b]pyran Chemical group C1=COC2=CC=CC2=C1 LYHIYZUYZIHTCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229960000878 docusate sodium Drugs 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- UPEZCKBFRMILAV-JMZLNJERSA-N ecdysone Chemical compound C1[C@@H](O)[C@@H](O)C[C@]2(C)[C@@H](CC[C@@]3([C@@H]([C@@H]([C@H](O)CCC(C)(C)O)C)CC[C@]33O)C)C3=CC(=O)[C@@H]21 UPEZCKBFRMILAV-JMZLNJERSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002124 endocrine Effects 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229960002389 glycol salicylate Drugs 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 235000021552 granulated sugar Nutrition 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003392 indanyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 210000001589 microsome Anatomy 0.000 description 1
- SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N n-methylidenehydroxylamine Chemical compound ON=C SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDVJGIYXDVPQLP-UHFFFAOYSA-N piperonylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2OCOC2=C1 VDVJGIYXDVPQLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K potassium phosphate Substances [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- OMJOJNWPSZAISN-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl 1,3-benzodioxole-5-carboxylate Chemical compound C#CCOC(=O)C1=CC=C2OCOC2=C1 OMJOJNWPSZAISN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N pyrethrin Natural products CCC(=O)OC1CC(=C)C2CC3OC3(C)C2C2OC(=O)C(=C)C12 HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N pyrethrin II Chemical compound CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- MSHXTAQSSIEBQS-UHFFFAOYSA-N s-[3-carbamoylsulfanyl-2-(dimethylamino)propyl] carbamothioate;hydron;chloride Chemical compound [Cl-].NC(=O)SCC([NH+](C)C)CSC(N)=O MSHXTAQSSIEBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012064 sodium phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229950004921 temefos Drugs 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 210000000115 thoracic cavity Anatomy 0.000 description 1
- 231100000816 toxic dose Toxicity 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 101150041325 vopp1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/164—Unsaturated ethers containing six-membered aromatic rings
- C07C43/166—Unsaturated ethers containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/04—Oxygen or sulfur attached to an aliphatic side-chain of a carbocyclic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/06—Oxygen or sulfur directly attached to a cycloaliphatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
- A01N31/14—Ethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
- A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
- A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
- A01N33/18—Nitro compounds
- A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
- A01N33/22—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group having at least one oxygen or sulfur atom and at least one nitro group directly attached to the same aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
- A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/32—Cyclic imides of polybasic carboxylic acids or thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
- A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
- A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
- A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
- A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
- C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
- C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C211/26—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C211/30—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the six-membered aromatic ring being part of a condensed ring system formed by two rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C233/65—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/32—Oximes
- C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
- C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/17—Unsaturated ethers containing halogen
- C07C43/174—Unsaturated ethers containing halogen containing six-membered aromatic rings
- C07C43/176—Unsaturated ethers containing halogen containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/18—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C43/188—Unsaturated ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/215—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к соединениям общей формулы (I), их оптически активным изомерам и солям, где Ar является С-Салициклической, ароматической или пяти- или шестичленной гетероциклической группой, содержащей один или два атома азота и/или один или два атома кислорода, которая может быть замещена одной или более C-Cалкокси-, метилендиокси-, C-Cалкильной, C-Cгалогеналкильной, нитрогруппой или атомом галогена и/или конденсирована с бензольным кольцом; R, Rявляются независимо друг от друга Н, C-Cалкилом, C-Cгалогеналкилом, C-Cалкенилом, фенилом, C-Cциклоалкилом; R, Rявляются независимо друг от друга Н, C-Cалкилом, C-Cгалогеналкилом, C-Cалкенилом, фенилом, C-Cциклоалкилом, или Rи Rявляются совместно атомом кислорода, Y=C или YRRвместе образуют группу (а); Х=-О-; -NR-, R=Н, C-Cалкилу, фенилу; R=Н, C-Cалкилу; R, R, R, Rявляются независимо друг от друга Н, C-Cалкилом, C-Cгалогеналкилом, C-Cалкенилом; Е=Н, метилу, где метил условно считается одним атомом; m=0, 1, 2; n=0, 1; о=0, 1, 2; р =0, 1, 2, с условием, что сумма атомов -(CRR)-(YRR)-X-(CRR)-(CRR)скелетного моста равна 3 и -С≡С-Е скелет образует с атомами моста линейную цепь, состоящую из 6 атомов, заканчивающуюся предпочтительно метильной группой, с дополнительным условием, что, если Ar является нафтильной группой, Y означает С-атом, Х означает O-атом, Rи Rсовместно не могут означать =O; или если Ar является фталимидной группой, Rозначает метил, m=1, n=0, о=1, Rи Rявляются атомами водорода, р=0, Е не является водородом, или если Ar является нафтильной группой, m=0, n=0, Х означает O-атом, R, R, Rи Rявляются атомами водорода, Е не является водородом, или если Ar является фенилом, который может быть замещен, или нафтилом, m = 0, n = 1, Х означает O-атом, Y является атомом углерода, Rи Rявляются атомами водорода или совместно означают атом кислорода, или YRRвместе образуют R-C=N-группу, где R=Н или алкилу, Е не является
Description
Данное изобретение относится к пестицидным соединениям общей формулы I, пестицидным составам, содержащим активные ингредиенты общей формулы I, а также пестицидным синергистам общей формулы I, усиленным пестицидным составам с известными пестицидными активными ингредиентами и способу их получения.
В общей формуле I заместители имеют следующие значения:
Аг является С3-С6 алициклической, ароматической или пяти- или шестичленной гетероциклической группой, содержащей один или два атома азота и/или один или два атома кислорода, которая может быть замещена одной или более С1-С4 алкокси-, метилендиокси-, С1-С6 алкильной, С1-С6 галогеналкильной, нитрогруппой или атомом галогена и/или конденсирована с бензольным кольцом;
В1, В2 являются, независимо друг от друга, Н, С1-С6 алкилом, С1-С6 галогеналкилом, С1-С6 алкенилом, фенилом, С3-С6 циклоалкилом;
В3, В4 являются, независимо друг от друга, Н, С1-С6 алкилом, С1-С6 галогеналкилом, С1-С6 алкенилом, фенилом, С3-С6 циклоалкилом; или
В3 и В4 являются совместно атомом кислорода;
Υ = С или
К9
ΥΒ3Β4 вместе образуют -ОМ-группу;
X = -О-; -ΝΒ10-;
В9 = Н, С1-С6 алкилу, фенилу;
В10 = Н, С1-С6 алкилу;
В5, В6, В7, В8 являются, независимо друг от друга, Н, С1-С6 алкилом, С1-С6 галогеналкилом, С1-С6 алкенилом;
Е = Н, метилу, где метил условно считается одним атомом;
т = 0, 1, 2;
η = 0, 1;
о = 0, 1, 2;
р = 0, 1, 2, с условием, что сумма атомов -(СВ^т-^^п-ХДСВ^оДСВД^р скелетного моста равна 3 и -С^С-Е скелет образует с атомами моста линейную цепь, состоящую из 6 атомов, заканчивающуюся предпочтительно метильной группой, с дополнительным условием, что, если Аг является нафтильной группой, Υ означает С-атом, Х означает О-атом, В3 и В4 совместно не могут означать =О, или если Аг является фталимидной группой, В1 означает метил, т = 1, η = 0, о = 1, В5 и В6 являются атомами водорода, р = 0, Е не является водородом, или если Аг является нафтильной группой, т = 0, η = 0, Х означает О-атом, В5, В6, В7 и В8 являются атомами водорода, Е не является водородом, или если Аг является фенилом, который может быть замещен, или нафтилом, т = 0, η = 1, Х означает О-атом, Υ является атомом углерода, В3 и В4 являются атомами водорода или совместно означают атом кислорода, или ΥΒ3Β4 вместе образуют В9-С=И-группу, где В9 = Н или алкилу, Е не является водородом.
Изобретение включает в себя также соли и оптически активные изомеры соединений общей формулы I.
Более узкие группы соединений общей формулы I представлены соединениями общих формул IX, Ш, Κ.’. Ш, ΣΕ, I?, их солями и оптически активными изомерами, где значения заместителей те же, что определены выше.
Преимущественными представителями соединений общей формулы I являются
1- нафтилметил-2-бутиниловый эфир,
2- пропинил-1,3-бензодиоксол-5 -карбоксилат,
1-[(2-бутинилокси)-этил]-3,4-диметоксибензол,
2,6-дихлор-1-(2-бутинилоксиметил)бензол,
1- [1 -(2-бутинилокси) пропил] нафталин, В-(+) -2-[1 -(2-бутинилокси)этил] нафталин, 5- [(бут-2 -инилокси)метил]-1,3-бензодиок- сол,
5- [2-метил-1 -(2-бутинилокси)пропил] -1,3бензодиоксол,
5- [(бут-2 -инилокси)фенилметил]-1,3бензодиоксол,
2- [(2-бутинилокси)метил] -1,4-бензодиоксан,
2,3-дигидро-2,2-диметил-7-(3 -пентинилокси)бензофуран.
В термине Аг ароматической группой преимущественно является фенильная или нафтильная группа. Аг как гетероциклическая группа может содержать один или более О, 8, N гетероатомов, Аг может преимущественно представлять бензодиоксол-, бензодиоксан-, 2бензофуран-, 7-бензофурановую группы.
Алициклическая группа преимущественно может быть конденсирована с бензольным кольцом и, например, может представлять индановую группу или 1,2,3,4-тетрагидронафтильную группу. Карбоксимидная группа может преимущественно представлять фталимидную группу.
Ароматические, гетероциклические и алициклические Аг группы могут быть замещены С1-4 алкокси-, метилендиокси-, С1-4 алкилом, галогеном, С1-4 галоалкилом или нитрогруппами.
Соединения, которые не являются токсичными, или лишь слабо токсичны по отдельности, но взятые вместе с пестицидом, предпочтительно артроподицидным веществом, заметно увеличивают силу последнего, называются синергистами. Эти вещества могут, в принципе, действовать несколькими путями, однако, в основном, они оказывают своё действие посредст вом блокирования метаболизма активной субстанции. Метаболизм может проходить через окислительные, гидролитические, конъюгативные и абсорбционные реакции и их вариации. В настоящее время не существует чёткого примера синергистов, действующих на уровне рецептора, не играют они важной роли и в практике.
Сила синергиста, например, в случае инсектицидов, характеризуется так называемой 8В пропорцией синергиста, представленной следующим образом:
ΤϋίΟ инсектицида
К. 50 = -------------------------------------ГИбО инсектицид+ синергист
Чем больше значение 8В50 отличается от 1, тем выше сила синергиста. Использование синергистов в антроподицидных препаратах очень привлекательно, поскольку они дают возможность получения новых препаратов с практически всеми представителями данной сферы. Эти новые препараты, в сравнении с предшествующими, обещают быть менее дорогими, менее токсичными, более селективными, менее опасными для окружающей среды, подавляющими развитие устойчивости, и активными также на штаммах, которые уже выработали устойчивость.
Вслед за открытием синергистов и выявлением механизма их действия последовали широкомасштабные исследования и разработки новых синергистов, продолжавшиеся с середины 60-х до конца 70-х годов. Результатом этих исследований явилось создание лишь нескольких молекул, которые действительно нашли применение (в настоящее время существует менее 10 зарегистрированных инсектицидных синергистов). Эти соединения имеют большое научное значение в исследованиях устойчивости (К.Р. Вайа апб Т.М. РпеШег, I. Адпс. Επΐοто1., 2(1), 27-45, (1985)), однако, лишь 2-3 молекулы приведены в качестве продуктов в Руководстве по пестицидам (РезйОбе Мапиа1), и лишь два вещества (РВО, МОК264) действительно находятся на рынке. Область применения ограничена несколькими факторами: непросто найти химический инструмент, который мог бы использоваться селективно и безопасно, и отношение стоимость/эффективность которого было бы конкурентоспособно в сравнении с таковым активного ингредиента.
Для того чтобы синергист был экономически применим, оно должно обладать высокой силой, действовать при малых дозах (не превышающих исходной дозы активного ингредиента).
На основе их химических структур известные в настоящее время артроподицидные синергисты могут быть разделены на следующие группы:
- производные 1,3-метилендиоксифенила (ΜΌΡ),
- гомологи Ο-2-пропинила и пропинила и их производные (эфиры, оксим-эфиры, сложные эфиры),
- производные Ν-алкила,
- сложные эфиры фосфора,
- другие производные, например, тиоцианаты, полигало эфиры и т.д.
Соединения могут также быть разделены на группы на основе атакуемой ими мишени [К.Р. Вайа апб Т.М. Рпе^ег, I. Адпс. Еп(ото1, 2(1), 27-45, (1985)], но это разделение является скорее теоретическим, менее точным, прежде всего потому, что действительные метаболические процессы не известны полностью. Метаболизм большинства соединений проходит последовательно, но может проходить также одновременно, и может следовать различным механизмам, таким образом, разделение менее информативно, даже если мы сочтём первый шаг каскадной деградации за решающий.
За метаболическую деградацию большинства артроподицидов отвечает, в первую очередь, оксигеназная система. В литературе считается, что соединения этой группы проявляют свою активность, в основном, посредством блокирования фермента цитохрома Р-450 окислительной системы микросом |.1о1ш Е. Сазыба, I. Адг. Рооб СЬет., 18(5), 753-772, (1970), В.М. Засйег, В.й. Ме(сай апб Т.В. ЕикШо; I. Адг. Рооб СЬет., 16(5), 779-786, (1968)]. Ферменты, формирующие структурно аналогичную группу так называемых изоферментов, составляют большую часть детоксификационной системы организмов [Θγϊϊζ бе Моп(е11апо, Р.В., Еб. Су(осйгот Р-450: ЗйисШге МесЬ. апб Вюсйет., Р1епит Ые^ Уогк, (1986)]. Они осуществляют детоксификацию через монооксигенирование субстрата, в результате чего получается более полярный продукт, который, возможно, после последующих трансформаций может быть элиминирован организмом. Система разрушает самые разные структуры одним и тем же путём. Поэтому они также обозначаются как оксигеназы смешанной функции (МРО) и полисубстратные монооксигеназы (Р8МО).
На основании этого можно ожидать, что поверхность фермента является неспецифичной также и для синергиста. В противоположность этому, мы обнаружили, что соединения могут быть оптимизированы.
Для выделения и тестирования ферментов цитохрома Р-450 насекомых существуют доступные стандартные способы [Ι.Θ. Зсой апб 8.8.Т. йее; АгсЬ. 1пзес( Вюсйет. апб РЬуз., 24, 119, (1993)]. Ферменты различных видов могут показывать большие сходства, но они могут также значительно отличаться друг от друга. Синергисты, известные в литературе и исследованные нами, принадлежат к группе Ο-2пропинила и гомологов пропинила и их производных (эфиров, оксим-эфиров, сложных эфиров). Как показано в литературе, они проявляют различную силу у различных видов, это означает, что окислительная способность видов в некоторой степени варьирует. Это является причиной высокой селективности насекомое/млекопитающее и высокой селективности синергиста, что является характерной особенностью этой группы соединений. Эти селективности, которые не могут быть непосредственно объяснены образом действия, приведённым выше, являются основами разработки и безопасного применения. С другой стороны, это служит причиной того, что эти соединения не стали коммерчески доступными. Для всех полученных и оцененных соединений группы, пока что мы можем сказать, в основном, то, что их действие было связано исключительно с боковой пропиниловой цепью, эта цепь была замещена в аллельной позиции различными ариловыми кольцами, главным образом, через атом кислорода. Известные соединения, пока что, могут быть разделены на следующие группы:
- фенилпропаргиловые эфиры [ЕеШпд е! а1., I. Лтд. Еооб Сйет., 18(5), 78, (1970)]
- бензилпропаргиловые эфиры [С1Ьа Сс1ду. Сет. ОГГеп, 2 235 005 (1972)]
- бензальдоксимпропаргиловые эфиры [С1Ьа Се1ду, Сег. ОГГеп, 2 016 190 (1970)]
- пропаргиловые сложные эфиры нафтойной кислоты |НоГГтап-йа Восйе, Ве1д. Ра!еи1, 867 849 (1978)]
- алкинилфталимиды [ЕМС, Се г. Ра!еи1, 1 217 693 (1966)]
- пропаргиловые сложные эфиры фенилфосфоновой кислоты [№адата Сйет. Όίν, ЕМС Согр., Теейпюа1 Эа1а 8йее! оп ΝΙΑ 16824, (1968)].
Первые две группы подразделяются на добавочные группы по причине высокой изменчивости ароматической группы и заместителей. Так, известны нафтилпропаргиловые эфиры [Нойтап-Ьа Восйе, И8 3 362 871 (1968); С1Ьа Се1ду, Сег. ОГГеп, 2 100 325 (1971)], 4гидроксихинолинпропаргиловые эфиры [А1ка1о1ба, НИ 210 557, (1992)], метилендиоксибензилпропаргиловые эфиры [8итйото, 1Р, 03 01177, (1973)] и альфа-замещённые метилендиоксибензилпропаргиловые эфиры [8итйото, 1Р, 61 24585, 61 24586 (1986)].
В результате исследований нафтилпропиниловых эфиров был сделан вывод о том, что бутиниловые эфиры, в первую очередь, 3бутиниловые эфиры, являются более сильными по сравнению с аналогичными пропаргиловыми и пентиниловыми эфирами [В.М. 8асйет е! а1., 1. Адг. Еооб Сйет., 16, 779-786, (1968)]. Интересно, однако, что продолжение этой работы не последовало, открытие не было также и запатентовано. Детальный анализ имеющихся в литературе данных наводит на мысль о том, что пропиниловая боковая цепь не может быть замещена на гомологичные боковые цепи, поскольку публикации и патенты относятся далее к производным пропаргила. Для того чтобы разрешить это противоречие, мы получили соединения, о которых идёт речь, и обнаружили, что в противовес тому, что было описано в литературе, производное 2-бутинила (то, которое заканчивается метильной группой) является более сильным по сравнению с производным 3бутинила; альфа-изомеры являются более сильными по сравнению с аналогичными бетаизомерами; и производное 3-пентинила сильнее, чем производное 2-бутинила. Эти данные хорошо согласуются с нашей теорией, и приведённые в литературе данные, вероятно, послужили причиной того, что это направление не было продолжено другими исследователями. Существует также противоречие и в отношении активности производных 4-пентинилфтальимида: хотя они и оказались сильными синергистами аллетрина, они проявляют антагонизм в отношении пиретрина [Н. 1айе, 1.Ь. №итеует, 1. Меб. Сйет., 13, 901, (1970)]. В этих структурах, к тому же, алкинильная цепь оканчивается тройной связью. Гибридные вариации этих структур, называемые Ν-алкилокси-Опропаргил-фтальимидами, тоже были получены, тройная связь здесь также находится в терминальной позиции [8итйото, ΝΕ, 6 600 916 (1966)]. Можно сделать вывод, что, наиболее активные представители группы, несмотря на показанную в некоторых тестах высокую активность и являясь превосходными по их отношению синергист/активный ингредиент [Ό.Ι. Непекку, Вюсйетка1 Тохюо1оду ой 1п8есйе1бек, Еб., Β.Ό. ОВйап & I. УашашоЮ, Аеабетю Ргекк, 105-114, (1970)], никогда не были применены в практике. Для этого есть несколько причин: их активность не достигала силы предшествующих, хорошо зарекомендовавших себя производных, они показывали активность лишь в узком диапазоне, их сила была высоко видозависимой, и внутри отдельных видов она сильно зависела от сопротивления индивида. Таким образом, их безопасное и широкое применение не было гарантировано. Все алкинильные соединения, перечисленные выше, являются производными общей оптимальной структуры, но авторы не представили детально взаимосвязи, и не получили наиболее активных представителей, понижающих и повышающих достоинства этих групп соединений.
Мы экспериментально проверили, сравнили и проанализировали биологическое действие известных соединений, а также новых, полученных нами производных, и обнаружили структурный элемент, ответственный за действие этих соединений. На основании этого мы получили новые соединения, которые по активности значительно превосходят своих предшественников и сочетают в себе те свойства, которые гарантируют эффективность на большинстве видов и с большинством известных активных ингредиентов. Неотделимой частью данного изо бретения является открытие того, что в оптимальных соединениях носителем активности служит тройная связь алкинильной структуры с насыщенным электронами Аг кольцом, которое соединятся с тройной связью через мобильный мост, состоящий из трёх атомов. Атомы моста и кольца могут быть различными и могут содержать заместители. Для увеличения активности является предпочтительным вводить липофильные и насыщенные электронами атомы и заместители. Таким образом, атомами моста могут быть (помимо атомов углерода) гетероатомы кислорода, серы, азота и фосфора. Эти атомы могут быть соединены одинарными или кратными связями друг с другом и с дополнительными заместителями, содержащими вышеупомянутые гетероатомы, которые могут быть замещены дополнительными функциональными группами или производными. Атомы могут замещать друг друга. Первый элемент моста со своим заместителем может образовывать кольцо, которое может быть присоединено к ароматическому кольцу, и, таким образом, может представлять собой часть насыщенной электронами группы. В кольцо, соединённое с мостом, также могут быть введены перечисленные выше гетероатомы, и эффект может быть дополнительно усилен посредством введения алкокси-, галогена, алкил-, галоалкил- или нитрозаместителей. Кольцо может быть 5-, 6- или 7-членным и может быть связано с дополнительным кольцом, построенным в соответствии с вышеупомянутым принципом, и может включать в свой состав первый элемент моста. Соединения, в которых ацетиленовый водород алкинильной боковой цепи замещен метильной группой, показывают более высокую активность по сравнению с аналогами, имеющими тройную связь в конце цепи. Соблюдая эти правила, мы можем получить новые заместители, посредством которых можно модифицировать свойства соединений в соответствии с требованием (липофильность, трансламинарность, систематичность, и т. п.) области применения.
Среди изомеров оптически активных соединений, например, α-метилзамещённых производных бензила, К(+)энантиомеры сильнее, чем 8(-)энантиомеры. Разница между активностями изомеров растёт с увеличением активности рацемической смеси.
Разработанные нами соединения являются новыми, они характеризуются неординарной селективностью млекопитающее/насекомое и высокой силой, проявляемой при низкой дозе относительно активного ингредиента. Это приписывается крайне высокому рецепторному сродству наших соединений. В сравнительных экспериментах индексы наших соединений значительно превосходили таковые ранее известных синергистов активных ингредиентов, чей метаболизм основан на микросомальном окислении. Эта высокая активность и селективность были продемонстрированы на полевых исследованиях, проведенных на малых участках. Соединения не проявляли фитотоксичность, не отделялись от активных ингредиентов, их физико-химические параметры хорошо сочетались с параметрами активного ингредиента. Несмотря на вышеизложенное, соотношение доза/ эффективность/цена, которое ранее мешало применению, может быть изменено таким образом, и применение становится возможным.
С использованием активных соединений общей формулы I действие следующих известных артроподицидных активных ингредиентов может быть усилено.
Ацетамидные производные: например, оксамил.
Соединения бензоилмочевины: например, флуциклоксурон, гексафлумурон, тефлубензурон, трифлумурон.
Бензоилмочевиноподобные ЮК соединения.
Бициклогептадиеновые соединения: например, гептенофос.
Дифенильные соединения с мостиковыми связями: например, этофенпрокс, бромопропилат, метоксихолор, темефос, тетрадифон.
Карбаматы: например, аминокарб, алдикарб, алдоксикарб, асулам, бендиокарб, бенфуракарб, карбарил, карбетамид, карбофуран, карбосульфан, диэтофенкарб, диоксакарб, этиофенкарб, фенобукарб, феноксикарб, фуратиокарб, изопрокарб, метомил, оксамил, пиримикарб (пиримор), пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, ксилилкарб.
Производные карбамоилоксима: например, аланикарб, бутокарбоксим.
Циклодиены: например, алдрин, хлордан, эндосульфан, гептахлор.
Диазоли: фипронил.
Гидразиды: КН 5992, КН 5849, ССА 215'944.
Аналоги нереистоксина: например, бенсультап.
Нитроимидазолидиниленамины: например, имидаклоприд.
Органофосфорные соединения: например, хиналфос, диазинон, фосалон, диметоат, ацинфосметил.
Соединения органотина: например, азоциклотин, цигексатин, фенбутатин оксид 881121.
Фенокси соединения: например, диафентиурон.
Пиразоли: например, пиразофос.
Пиретроиды: например, аллетрин, биоаллетрин (эсбол), акринатрин, фенвалерат, эмпентрин, праллетрин, ресметрин, ΜΤΙ-800, флуфенпрокс, перметрин, тетраметрин, циперметрин и их изомеры, и комбинации изомеров.
Пиридазиноны: например, пиридабен.
Производные пиридинов: например, хлорпирифос.
Производные пиримидинов: например, пиримифосэтил, пиримифосметил.
Пирроли: например, АС 303-1, 630.
Хиназолины: например, феназахин.
Производные терпеноидов: например, метопрен.
Тетразины: например, хлофентезин, 8ζΙ121 (флуфензин).
Тиадиазины: например, бупрофезин. Тиазолидин: например, гекситиазокс. Триазоли: например, исазофос, КН 7988. Хлоринированные углеводороды: линдан. Макроциклические лактоны. Тебуфенпирад.
Фенпироксимат.
Триазамат.
Вышеупомянутые известные активные ингредиенты описаны в 8-м и 10-м изданиях Справочника по пестицидам (8111 апб 101В Εάίΐίοη οί 1Вс Рс511С16с Мапиа1, Еигореап Ра1еп1 Аррбсайоп Νο. 0635499 (8ΖΙ-121), А.О.Сйет. Сотроипб ге\зе\\' νοί. 11 (1993) и ^утрокшт §ег1е§ 504 р. 272, соответственно).
Соединения общей формулы I могут быть наиболее предпочтительно использованы для усиления эффекта карбаматов, предпочтительно карбофурана.
Мы обнаружили, что соединения имеют двойное действие, они являются превосходными веществами, усиливающими артроподицидные активные ингредиенты, и они препятствуют индивидуальному росту членистоногих путем повреждения биосинтеза экдисона, материала, играющего центральную роль в росте членистоногих. Таким образом, существует недвусмысленное взаимоотношение между синергичными и повреждающими индивидуальный рост активностями. Последний из названных эффектов, помимо выдающейся метаболизмблокирующей активности соединений, является также следствием факта, что эти материалы в контрасте с другими, ранее известными семействами соединений, практически не распадаются или распадаются только крайне медленно в организме членистоногих. Таким образом, при использовании этих соединений по одиночке в течение длительного периода, в зависимости от фаз эндокринной регуляции, они способны блокировать синтез гормонов и препятствовать деградации эндо- и экзобиотиков. Вследствие накопления токсинов в организме, насекомые становятся неспособными жить, они не питаются, продукция яиц понижается и репродукция останавливается.
Кроме этих усиленных активностей, значения токсичности соединений на млекопитающих не увеличивались. Это может быть отнесено к различиям в значениях электронных потенциалов систем микросомального окисления у млекопитающих и у членистоногих. Тогда как значения окислительного потенциала высших организмов высоки, и поэтому они способны пробивать электронный барьер находящихся в комплексе синергистов, окислительная система членистоногих с ее небольшим потенциалом не способна окислять и таким способом удалять комплексные молекулы с поверхности фермента, приводя к параличу системы. Это является причиной, почему соединения могут быть использованы безопасно и селективно. Быстрая, выше среднего, деградация и выведение соединений из млекопитающих, относящиеся к высокой активности их ферментов и быстрому связыванию ферментов, обеспечивает то, что в контрасте с членистоногими эти материалы не усиливают эффекты биотиков, обнаруженных или употребленных организмом млекопитающих, и поэтому они безопасны.
Эффект был продемонстрирован нами на различных видах членистоногих. Будучи использованы по одиночке или в качестве синергиста, соединения были активны на насекомых, тлях и также на клещах. В свете вышесказанного этот факт снова относится к качественно отличной детоксификационной системе млекопитающих. Очень ценным преимуществом наших соединений является то, что при использовании их на видах, которые уже развили устойчивость, токсичная доза может быть снижена по отношению к первоначальной дозе известного активного ингредиента (измеренной на чувствительных штаммах). Этого не наблюдалось с другими синергистами. Это делает возможным безопасное и эффективное управление устойчивыми популяциями, удовлетворяющее современным правилам.
Помимо преимуществ, упомянутых выше (соединения делают возможным развивать препараты, которые менее дороги, менее токсичны на млекопитающих, селективны и могут подавлять устойчивость), при помощи этих соединений могут быть обновлены хорошо известные активные ингредиенты, чей рынок упал в последние годы из-за развившейся к ним устойчивости (Карбофуран, Хиналфос, Картап, Метомил). Наши соединения создают новые направления и возможности рынка, так как они усиливают эффективность менее активных материалов (Ресметрин, Биоаллетрин, Пиримикарб и т.д.) до уровня наиболее активных соединений без увеличения их токсичности. РВО, который находится на рынке в больших количествах, и при снижении запасов которого его стоимость увеличивается, и который не является привлекательным вследствие приписываемого ему вызывающего опухоль эффекта, также может быть заменен нашими соединениями.
Получение соединений общей формулы Ι отличается в зависимости от различных групп, входящих в состав этих соединений, и может быть проведено химическими способами, характерными для получения этих групп.
Так,
а) для получения соединений общей формулы ΙΑ, где Аг, К1, К2, К5, К6, К7, К8, Υ, Е, т, о и р имеют те же значения, как определено выше, подвергают реакции соединения общих формул II и III, где Аг, К1, К2, К5, К6, К7, К8, Υ, Е, т, о и р имеют те же значения, как определено выше, А и В являются группами, подходящими для образования эфирной связи;
б) для получения соединений общей формулы ΙΒ, где Аг, К1, К2, К5, К6, К7, К8, К10, Υ, Е, т, о и р имеют те же значения, как определено выше, подвергают реакции соединения общих формул VI и VII, где Аг, К1, К2, К5, К6, К7, К8, Υ, Е, т, о и р имеют те же значения, как определено выше, и С и Ό являются группами, подходящими для образования амидной связи;
в) для получения соединений общей формулы Κ’. где Аг, К1, К2, К5, К6, К7, К8, Е, т, п, о и р имеют те же значения, как определено выше, К3 и К4 независимо означают Н, алкил, алкенил, галоалкил, фенил, замещенный фенил, подвергают реакции соединения общих формул VI и VII, где Аг, К1, К2, К5, К6, К7, К8, Е, т, п, о и р имеют те же значения, как определено выше, К3 и К4 могут независимо означать Н, алкил, алкенил, галоалкил, фенил, замещенный фенил, Е и С являются группами, подходящими для образования эфирной связи;
г) для получения соединений общей формулы Ю. где Аг-(СК1К2)т-(СК2К4)и-Х являются карбоксимидной группой, К5, К6, К7, К8, Е, о и р имеют те же значения, как определено выше, карбоксимид общей формулы VIII подвергают реакции с соединением общей формулы IX, где К5, К6, К7, К8, Е, о и р имеют те же значения, как определено выше, и Ьд представляет собой отщепляемую группу;
д) для получения соединений общей формулы Ш, где Аг, К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, К8, К10, Е, т, п, о и р имеют те же значения, как определено выше, подвергают реакции соединения общих формул Х и XI, где Аг, К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, К8, Е, т, п, о и р имеют те же значения, как определено выше, Н и I представляют собой группы, подходящие для образования группы, где К10 имеет то же значение, как определено выше;
е) для получения соединений общей формулы ГЕ, где Аг, К1, К2, К5, К6, К7, К8, К9, Е, т, о и р имеют те же значения, как определено выше, подвергают реакции соединения общих формул XII и IX, где Аг, К1, К2, К5, К6, К7, К8, К9, Е, т, п, о и р имеют те же значения, как определено выше, и Ьд представляет собой отщепляемую группу, и, если желательно, полученное таким образом соединение может быть трансформировано в его соли, или может быть высвобождено из его солей, и, если желательно,
могут быть разделены оптически активные изомеры.
Для получения соединений общей формулы I предпочтительно
а) галогенангидрид общей формулы II подвергают реакции с алкинолом общей формулы III, или карбоновую кислоту общей формулы II подвергают реакции с алкинилгалогенидом общей формулы III в присутствии кислотосвязывающего агента, или карбоновую кислоту общей формулы II подвергают реакции с алкинолом общей формулы III в присутствии активатора, предпочтительно диэтилазодикарбоксилата и трифенилфосфина или дициклогексилкарбодиимида и кислотного катализатора,
б) галогенангидрид общей формулы II подвергают реакции с первичным или вторичным алкиниламином общей формулы V, или карбоксамид общей формулы IV подвергают реакции с алкинилгалогенидом общей формулы V, возможно, в присутствии кислотосвязывающего агента,
в) спирт общей формулы VI подвергают реакции с алкинилгалогенидом общей формулы VII, или галогенид общей формулы VI подвергают реакции с алкинолом общей формулы VII в присутствии основания, или спирт общей формулы VI и алкинол общей формулы VII подвергают реакции в присутствии активатора, предпочтительно диэтилазодикарбоксилата и трифенилфосфина или дициклогексилкарбодиимида и кислотного катализатора,
г) карбоксимид общей формулы VIII подвергают реакции в присутствии основания с алкинилгалогенидом или -мезилатом, -тозилатом, -трифтороацетатом общей формулы IX, или
д) вторичный амин общей формулы Х подвергают реакции с алкинилгалогенидом общей формулы XI, или галогенид общей формулы Х подвергают реакции с вторичным амином общей формулы XI в присутствии основания, или
е) альдоксим или кетоксим общей формулы XII подвергают реакции в присутствии основания с алкинилгалогенидом или -мезилатом, -тозилатом, -трифтороацетатом общей формулы IX.
Соединения, полученные и заявленные нами, являются новыми, они не раскрыты в литературе. Их структуры были исследованы после очистки, очистка проверена методами ТЖХ и ГХ. Молекулярная формула соединений подтверждена элементарным анализом, и структуры были определенно подтверждены исследованиями Ж, 1Н- и 13С-ЯМР.
Материалы могут быть формулированы как независимые составы или в смеси с другими известными артроподицидными активными ингредиентами, и в соответствии с целью заявки, могут быть использованы известные носители и другие дополнительные материалы. Таким об разом, известными способами могут быть получены концентраты эмульсий, микроэмульсии, пыли, аэрозоли, пары и дымы. [Рйопе Рои1епсОегопа/7о: 8игГас1ап1 апб 8рес1а1й1ез Гог Р1ап1 Рго1есйоп, Лррйсайоп Мапиа1 (1994), 1С1: 8игГасДапЩ, Лррйсайоп Мапиа1 (1992)].
В рамках заявки препарат, содержащий соединение общей формулы I, и препарат, содержащий известные активные ингредиент(ы), могут использоваться один после другого, или может использоваться их смесь.
Для демонстрации нашего изобретения мы представляем следующие примеры, которые не следует рассматривать как ограничивающие объем охраны данного изобретения.
Примеры получения
Чистоту соединений проверяли методами ТЖХ и ГХ: (СР 9000, СР-81Б-5СВ, 60 м х 0,53 рм, 5 мл/мин Ν2, РГО, 220°С). Как показано, с использованием этих методов все соединения имели чистоту более 95%. Структуру материалов подтверждали исследованиями ΙΕ, 1Н и С13-ЯМР, молекулярные формулы были подтверждены элементарным анализом.
1. Алкиниловые эфиры.
Общая процедура.
А) Подходящий алкиниловый спирт растворяли в сухом бензоле, добавляли пиридин и охлаждали смесь до 0-5°С. К этой смеси добавляли хлористый ацил с такой скоростью, что температура реакционной смеси не превышала 5°С. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи, отфильтровывали выпавший в осадок хлоргидрат пиридина. Фильтрат нейтрализовали раствором соляной кислоты, затем промывали последовательно водой и насыщенным раствором хлорида натрия, высушивали над М§804 и выпаривали. Грубый материал очищали хроматографией.
Б) 6 ммоль кислоты растворяли в 20 мл сухого ТГФ и добавляли 1,0 г (6 ммоль) диэтилазодикарбоксилата (БЕАБ). Смесь охлаждали на ледяной водяной бане и добавляли раствор 10 ммолей алкинола и 1,6 г (6 ммоль) трифенилфосфина в 1 0 мл ТГФ. Характерный оранжевый цвет БЕАБ постепенно исчезал. Раствор перемешивали при комнатной температуре в течение ночи, затем его разбавляли 50 мл этилацетата, промывали насыщенным раствором хлорида натрия, высушивали и выпаривали. Из остатка кристаллизовался оксид трифенилфосфина при добавлении смеси гексан-этилацетат. Фильтрат очищали колоночной хроматографией.
соединение | Мр(Си) | ΙΚ ν (см-1) . | 1Н-ЯМР δ (ррт)* | 13С-ЯМР δ (ррш)* | |
1 | |||||
1 1 501 | 2-пропинил 1,3оензодиоксол-5карбоксилат | 09-70 | 3270. ЗОЮ, 2922, 2353. 2124. 1726, 1625. 1606. 1501, 1445, 1373, 1279. 1263. 1157, 1103, 1076, 1039, 762. | 2.5! (1Н. [. 3=2.4 Ηζ. гС-Н), 4.88 (2Н. б. 3=2.4 Ηζ. ОСН2-С=), 6.03 (2Н, з, ОСН2О), 6.83 (!Н, б, 3=8.2 Ηζ). 7.47(1.4, 6, 3=1.6 Ηζ), 7.66 (1Н, 66.3=8.2. 1.6 Ηζ | 52.34 (ОСН2-Сг). 74.92 (=СН). 77.81 (ОСН2-Св), 101.35 (ОСН2О), 107.99, · 109.59 (С-4. С-7). 123.29 (С-5), 125.71 (С- 6), 147.74 (С-За), 151.91 (С-7а), 165.07 (СО эфир) |
1.2 502 | 2-бушнил 1,3бензодиоксол-5карбоксилат | 63-64 | 3016. 2959, 2920, 2244. 1714, 1626, 1606, 1508, 1450, 1372, 1276, 1240, 1163, 1117, 1078, 1036, 970. 925, 758. | 1.86 (ЗН, Г, 6=2.3 Ηζ, гС-СН3), 4.84 (2Н, ς, 3=2.3 Ηζ, ОСН2-С=), 6.03 (2Н, 5, ОСН20), 6.83 (1Н, 6,3=8.2 Ηζ), 7.47 (1Н, 6,3=1.6 Ηζ), 7.67 (1Н. 66, 3=8.2, 1.6 Ηζ). | 3.65 (=С-СН3), 53.19 (ОСН2-С=), 73.33 (ОСН2-С=), 33.17 (=ССН3), 101.51 (ОСН2О), 107.95, 109.62 (С-4. С- 7), 123.69 (С-5), 125.62 (С-6). 147.72 (С-За), 151.78 (С-7а), 165.33 (СО эфир) |
*ррт - означает здесь и далее по тексту - частей на миллион
2. Алкиниламиды.
Общая процедура.
Раствор хлористого ацила подвергали реакции с раствором алкиниламина в присутствии пиридина при комнатной температуре. Суспен зию разбавляли, промывали последовательно водой, разбавленным раствором соляной кислоты и раствором гидрокарбоната натрия, высушивали, выпаривали и очищали хроматографией и кристаллизацией.
соединение | 1 Мр(С°) | ΙΚ V (см-1) | 1Н-ЯМР δ (ррш) | 13С-ЯМР δ (ррш) | |
2 1 525 | ЬГ-(2-бутияил) 3,4-метилендиоксиоензамид | 143-144 | >334. 3075. Д918. 1641. 1620. 1005, 1546, 1500. 1485. 13 13, 1264. 1239, 1042. | 1:32 (ЗН, с, 1=2.4 Ηζ._ СЯ3-С=), 4.16 (2Н. т. МН-СЯ2-С=), 6-02 (2Н. 5, (СН2О)2), 6.23 (ΝΗ). 6.81 (1Н, 66,1=0.6, 7.3 Ηζ. Н-4), 7.28-7.34 (2Н, т, К-6, Н-7) | 3.54 (СН-уО), 30.37 (Х'Н-СН2-С=), 74.72 ап с! 79.77 (ОС). 101.73 (ОСН2О), 107.72. 108.02 (С-4, С-7), 121.70 (С-6), 123.26 (С5), 148.01 (С-За). 150.49 (С-7а), 166.37 (СОНН) |
535 | Ν-(2-όντιππη)- 2-нафтамид ! I | 133-134 | 3295 (ΝΗ), 3055, 2922. 2913. 2350. 1641, 1629. 1602, 1541, 1414, 1309, 776, 756 | 1.08 (ЗН, 1. 1=2.1 Ηζ, СН3-С=), 3.38 (1Н, 5, ΝΗ), 4.10 (2Н. т. СН2- С=), 7.60 (2Н. сп). 8.0 (ЗН. т), 8.49 (1 Н, 5. Н- 1), 9.03 (1Н. с. 1=5.5 Ηζ) | 3.27 (СНуО). 29 ! ί (- СН2-О), 76 77 аг.й 78.07 (ОС), 124 29 (С- 3), 126 90, 127 32 (перекрытие трех сигналов) ’ 123.08, 129.07. 131.51 (С--а). 132.32 (С-2). 134 37 (С-8а). ί 66 07 (СО) |
2.3 54 1 | Ν-(2-προππΗπ.τ)- 1 -нафтамид | | 105-106 | 3229 (ΝΗ). 3046. 2963. 2927.2113. . 1635. 16!3? Т590. 1576. 1531. 4415..1501. 1245. 1033. 788,773, 759.519 ’ | 2.27 (ЗН. с. 1=2.4 Ηζ, НСн), 4.24С2Н. η, 1=2.4,СН2-О), 6.52 НН. бгоаб 5, ΝΗ). 7.35 (1Н. с, 1=8.1 Ηζ). 7.50 (ЗН. 'гл). 7.84 (2Н. т ).-8.26 (1Н. т) | 29.62 (-СН2-С=). 71.80 (Н-ОС). 79.43 (Н- ОО. 124.59. 125.19. 125.29. 126.4 1. 127.1 = ; 128.28. 130.06 (С-8а). 130.85 (С-2). 133 34 (Ο- Ι). 133.59 (С-4а). 169.14 (СО) |
542 : | Ν-(2-δν-πππιπ)- 1 -нафтампд | 120-122 1 | 3276 (ΝΗ), 3046, ЗОН, 2917, 2856, 1632. 1618, 1591-, 1577, 1522. 1444, 1432. 1287,1258,783 | 1.83 (ЗН, г, 1=2.1 Ηζ. СН3-О), 4.25 (2Н, 4. 1=2.1 Ηζ. СН2-О). б.25(1Н, 5, ΝΗ), 7.317.60 (ЗН, т). 7.85 (2Н, т), 8.32 (1Н,т) | 3.50 (СН3-О). 30.24 (- СНэ-С=). 74.47 апб 79.81 (ОС). 124.59. 125.19. 124:62. 125.09, 125.37, 126.39, 127.10, 128.26, 130.11 (С-8а). 130.75 (С-2). 133.64 апб 133.75 (С-1, С-4а), 169.03 (СО) |
3. Алкинилимиды.
Общая процедура.
К раствору фтальимида в сухом ДМФ добавляли 1 молярный эквивалент сухого карбоната калия и к этой суспензии по каплям добавляли раствор 1 молярного эквивалента алкинилбромид в толуоле. Суспензию перемешивали при 80°С в течение 3 ч, затем ее переливали на ледяную воду, собирали кристаллы и кристаллизовали из 96% этанола.
соединение | мр(с°) | ΙΚ. V (см-!) | 1Н-ЯМР5 (ррш) | 13С-ЯМР δ (ррга) | |
3.1 537 | М-(бут-2-инил)фталимид | 216-213 | 3090,3040(Н-С ароматич), 2957, 2920 (СН алифатс), 2234 (ОС) 1768. 1718 (СО), 1609 (С=С ароматич.), 1468, 1431. 1397, 1354, 1333. 1126. 1090, 952. 775. 732.712. 629. 560. 532. | 1.76 (ЗН, Г,>2.3 Ηζ. СН3-О), 4.32 (2Н. ч, 1=2.3 Ηζ, К-СН2-С=), 7.86-7.91 (4Н. пт, ' ароматич.) | 3.12 (СН3-О). 27.16 (Я-СН2-О). 73.82 (СН3-О), 79.06 (СН2О), 123.48 (С-3. С-6), 131.64 (С-Ι, С-2), 134.87 (С-4. С-5). 167.01 (СО) |
4. (Арил-алкил)-, алкил-алкиниловые эфиры.
4.0. Получение 1-[(2-бутинилокси)этил]3,4-диметоксибензола (соединение 599). В колбе объемом 50 мл, снабженной термометром, магнитной мешалкой, воронкой для добавления реагентов и соединенной с системой подачи инертного газа, готовили суспензию 30 мл сухого ТГФ и 1,5 г (0,063 моля) ΝαΗ (сса. 90%). К суспензии по каплям добавляли раствор 4,0 г (0,021 моля) α-метилвератрилового спирта в 21 мл сухого ТГФ при комнатной температуре. Смесь нагревали с обратным холодильником в течение 1 ч, охлаждали до комнатной температуры, добавляли 4,1 г (0,0315 моль) 1 -бром-2бутина, затем продолжали нагревание. После завершения реакции проводили ТЖХ (элюент: гексан-этилацетат 4:1). Реакцию была завершена примерно через 3-4 ч. К охлажденной мутной суспензии добавляли 50 мл эфира, смесь фильтровали на Целите, фильтрат промывали дистиллированной водой, высушивали над сульфатом магния и выпаривали. Кубовый остаток очищали колоночной хроматографией (элюент: гексан-этилацетат 4:1, К1=0,37).
Выход: 2,3 г (9,8 ммоль), 46,9%.
Чистоту продукта проверяли анализом ГХ: (СР 9000, СР-81Ь-5СВ, 60 м х 0,53 рм, 5 мл/мин N2, РГО, 250°С)1К = 12,0 мин, >99%.
Подтверждение структуры:
Элементарный анализ: (С14Н17О3, 233.29): подсчитано: С% 72.08, Н% 7.35 обнаружено: С% 69.70, Н% 7.21
ИК (СНС13) ν см-1: 2976, 2855, 2837, 1605, 1595, 1514, 1465, 1419, 1371, 1353, 1311, 1260, 1164, 1141, 1086, 1027,864 1Н-ЯМР (200 МГц, СОС13) δ: 1.46 (3Н, ά, 1=6.5 Гц, СН-СН3), 1.85 (3Н, 1, 1=2.3 Гц, =С-СН3), 3.83 и 4.01 (2Н, АВХ3 1АВ=15.0 Гц, 1ах=1Вх=2.3 Гц, =С-СН2О), 3.87 и 3.89 (сумма 6Н, 8 каждый ОСН3) 4.55 (2Н, ц, 1=6.5 Гц, АгСНО), 6.80-6.89 (3Н, т, ароматический).
13С-ЯМР (50 МГц, СОС13) δ: 3.61 (=С-СН3), 23.76 (СН-СН3), 55.87 (ОСН3), 55.96 (=С-СН2), 75.36 (=С-СН2), 76.40 (Аг-СН-СН3), 81.91 (=ССН3), 109.06 (С-2), 110.86 (С-5), 118.94 (С-6), 135.30 (С-1), 148.52 (С-3), 149.19 (С-4).
Аналогично тому, как описано в примере 4.0, мы получили следующие соединения:
соединение | ' Мр(С°) | ΙΚ ν (см-1) | 1Н-ЯМР δ (ррщ) | 13С-ЯМР δ (ррт) | | |
ί 4 1 279 | 1- нафтил- метпл 2- бутппиловый эфир | масло | 3044.3001,2945,2920. 2354. 1598, 1509. 1356, 1166, 1086, 1067 | 1.93 (ЗН, с, 1=2.3 Ηζ, . С=С-СЯ3). 4.22 (2Н. я.' 1=2.1 Ηζ. 0-СЯ2-ОС). 5.06 (2Н. 5. С,0Н7СЯ2-О), 7.45 (1Н. с. 1=8 Ηζ), 7.53 (ЗН, т). 7.84 (1Н. 6, 1=8.1 Ηζ). 7.88 (ЗН, т). 7.88 (Ш. ф 1=7.7 Ηζ). 8.19 (ΙΗ, ' б. 1=8.2 Ηζ) | 3.6 (С=С-СН3), 57.71 (О-СН2-СнС), 69.72 С[0Н7-СН2-О), 75.10 (О-СН2-С=С), 82.76 (О-СЩ-СйС), 124.03. 125.10. 125.72. 126.19. 126.35. 123.43, 128.72. 131.79 (С-За), 133.06. 133.70 |
4 2 299 | 1-(1-(2бутшшлокси)этнл]нафталпп | масло | 3052. 2977, 2921. 2856. 1596, 1509, 1444, 1371. 1095. 1078 ...... | 1.67 (ЗН. б. 1=6.5 Ηζ. СЯ3-СН), 1.37 (ЗН, г. 1=2.3 Ηζ. =С-СЯ3). 2.96 апб 4.15 ( зитта 2Н. АВХ, 1а3=15.0 ΗΑ%Χ=1βΧ=2.3 Ηζ. ОСЯ2-СуС). 5.40 (1Н. Я, 1=6.5 Ηζ. С10Н7СЯ-О), 7.51 (ЗН. т). 7.61 (ΙΗ. б. 1=6.8 Ηζ), 7.79 (1Н. б. 1=8.1 Ηζ), 7.89 ПН, 66.1=7.9. 1.3 Ηζ). 8.22 (ΙΗ. 6.1=8.1 Ηζ) | 3 64 (ОС-СН3), 22.96 (СН3-СН), 56.37 (ОСН2-С=С), 74 29 (СН3СН), 75.36 апб 82.14 (С=С), 123.26 (С-8). 123.52. 125.50. 125.35. 127.92. 128.83. 130.78 (С-8а), 133.88 (С-4а). 138.42 (С-1) |
1-(1-(2- | масло | | 3053. 30-18. 3000. 2962. | 1 02 (ЗН ί. 1= 7 4 Ηζ. | 3 59 (С=С-СΗ-, ΐ и) 62 | |
1 2932.2923.2876. | СЯ3-СН2) 189(ЗН. г. | (СН3-СН21 30 27 | |||
бупшилоксп)- | |||||
пропил]- | 2356. (593. 1509. | 1=2 3 Н/. С=С-СЯ3), | (СН3-СН21. 56 4,0- | ||
нафталшг ' | (460, 1 105, 1062. | 2.03 (211. гп СН3-СЯ2). | СН2-С=С\ 75 50 :О- | ||
3.95 апб 4 17 1 >итта | СН2-О=О. 80 08 апа | ||||
2Н. АВХ, 1А8=15.0 | 31 96 ίОСН- нафтол | ||||
^’АХ^'ЗХ23 Ηζ· ΐ | 1 и О-СНп-С^С). ί | ||||
ОСН2-С^С). 5 15 (1Н. | (23 43 (С-8), 124 40 . | ||||
£.1=6.4 Ηζ. С|0Н7-СЧ- | 125 31 125.36. 125 73. | ||||
0),7 53 (ЗН.т), 7 59 | 127.91. 123 79. 13 1 19 | ||||
(1Н, 6), 7 81 (!Н. б). | (С-8а), 133 88 ГС-4а). | ||||
7.89 (ЗН, т). 3 27 (1.4, | 137 12(С-1) | ||||
ά) |
соединение | Мр(С°) | ΙΚ ν (см1) | 1Н-ЯМР8 (ррш) | 13С-ЯМР δ (ррт) | |
44 472 | 1-[2-метил-1-(2бупшнлокси)проппл]нафталин | масло | 305 1, 2959, 2922, 2871, 1598, 1509, 1466, 1064. | 0.87 апб 1.16 (зитта 6Н,6еасп, 7 = 6 Ηζ, СН(СЯ3)2), 1 88 (ЗН, ¢,7=2.3 НдС=ССЯ3), 2.31 (1Н, т. СЯ(СН3)2).· 3.89 апб 4.14 (2Н зитта АВХ3. 7·ΑΒ=Ι5Ηζ.7ΑΧ = 7бх = 2.3 Ηζ. ОСН2), 4.92 (Ш. 6.7=6 Ηζ, СН-О), 7 53 (4Н. т), 7.83 (1Н. б.7= 8 Ηζ), 7.91 (1Н. 66.7=7.2 Ηζ), 3.30(1 Н. 6.7 = 7.6 Ηζ) | 3 57 (СаС-СН3), 19 87 апб 13 77 (СН(СН3)2), 34 20 (СН(СН3)2), 56.71 (ОСН2). 75.67 (СаС-СН3),81.77 (С=С-СН3), 123 84 (С- 8), 125.15. 125 31. 125 39. 125.60. 127 91 (С-4), 128 76 (С-5), 131.74 (С-8а). 133 87 (С-4а). 136.56 (С-ί) |
-1 -ί 339 | 1-[(1-мешл)-(2прогаппттоксн)метал]нафгалин ! | масло | 3306. 3049. 2990. 2935. 2866, 1599, 1510. 1447'. 1374. 1327. Ϊ099. 1064 | 1.51 (ЗН. 6. N6 Ηζ). СЯ3; 2.56 НН. 6. 1=2 Ηζ}. СН, 4 ЗОГН.цхб 1=6.2 Ηζ) ОСН: 4 91 апб 5.34 (2Н. АВ. 7дд = 15 Нг)ОСН2: 7.46 (1Н, 66,1=7 8 Ηζ). 7 54 (ЗН. гл), 7.86 (2Н. т>. 8.18 (ΙΗ, тхб. 1=6 Ηζ) ароматический | 22.1. СН3. 64 25. ОСН. 68.99 СН. 73 34 агу1СН2. 83 71. СН-С’. . 124 1 1. С-3. 125 17. С- 2. 125.74. С-3. 126 18. С-6. 126.92. С-7. 128.47. С-4: 128 75. С- 5: 131 88. С-За. 133 20. С-4а; 133.77. С-1 |
4 6 | 2-(1-(2пропинилокси)этнл]нафталин | масло | 3307.3000. 2979, 2929. 2857. 1603. 1505, 1442. 1373. 1311, 1270, 1215, 1087. 1055, 860. 821. 633 | 1.58 (ЗН, 6.1=6.5 Ηζ. СЯ3-СН), 2.44 (!Н. Г. 1=2.4 Ηζ) СН. 3.92 (1Н. 66.1=2.4. 15.7 Ηζ) ОСЯа-С=С. 4.13 (1Н. 66,1=2.4. 15.7 Ηζ), ОСЯЬ-С^С.4.84(1Н, Ч, 1=6.5 Ηζ. С10Н7СЯ-О), 7.50 (ЗН, т), 7.77 (1Н. 5). 7.85 (ЗН, т) | 23.66 (Сл3-СН), 55 55 (О-СН2-Са=С), 74 07 апб 76 80 (СН-О. ССН). 79.98, (ССН) 124.11 .(С-6), 125.60 (С-7), 125.90, 126.15, 127,68, 127.35. 128.5, 133.16. 133.21. 139.75 (С-1) |
4.7 293 | 2-(1-(2- бхтшшлокси)этал]- нафталин | масло | 3051.2977. 2920,2854. 1602. 1444. 1084 | 1.57 (ЗН, 6,1=6.5 Ηζ. СЯ3-СН). 1.87 (ЗН. с. 1=2.3 Ηζ. СЯ3-С), 3.90 апб 4.08 (1-1 Η. АВХЗ, 1=15,2.3 Ηζ. ОСЯа ЬСаС), 4.79 (1Н, я, 1=6.5, С10Н7-СЯ-О). 7.49 (ЗН.т). 7.77 (1Н. Ьз, Н-1), 7.35 (ЗН, т) | 3.64 (СзС-СНз),23.78 (СН3-СН). 56.23 (ОСН2-СнС). 75.28 (С=С-СН3), 76.72 (СНСН3), 82.10(СаССН3), 124.14. (С-6). 125.42. 125.78. 126.05. 127.64, 127.30. 128.40. 133.07 (С-4), 133.19 (С-8), 140.14 (С-2) |
соединение | 1 Мр(Си) ί 1 | ΙΒ ν (см-0 | 1Н-ЯМР δ (ррщ) | 13С-ЯМР δ (ррт) | |
4 8 44 | | 5-[(бут-2- ' 1пп1локси)-метал]- 1,3-бснзоди оксол | масло | 2997. 2946. 2921. 2888. 2376. 1609. 1503. 1491. 1445. 1251. 1099. 1070, 1042, 937. 865, 810 | 1.87 (ЗН. 1.1=2.3 Ηζ, Ме). 4.10 (2Н. ς. 1=2.3 Ηζ„ О-СЧ-С=). 4.47. (2Н, 5. О-СЯ2--Аг)· 5.94 (2Н. 5, О-СН2-О), 6,76 (1 Н, 6.1=8 Ηζ. Н- 7), 6.81 (1Н.66. 1=8.15 Ηζ, Н-6), 6.86 (1Н, 1=1.5 Ηζ, Н-4) | 3.52 (Ме>. 57 29 (ОСЯ2-С=). 71.15 (ОСН2-М. 32.54 ССН3С=}. 100.9 С-2, 107.95. 108.71 (С-4,7), 121.66 (С-6). 13 1.39. (С-5), 147.15, 147.66 (СЗз, С-7а) |
4.9 484 | 5-[2-метил-1-(2буппшлокси)пропил]-1,3бензодиоксол | масло | 2958,2921,2874, 1608. 1502, 1486. 1441. 1076, 1041, 940 | 0.63 апб 0.94 (зитта 6Н, б аасЬ. У = 6.8 Ηζ. СН(СЯ3)2), 1.76 (ЗН. С, У =2.3 Ηζ. СЧСЯ3), 1.81 (1Н.т, СЯ(СН3)2), 3.69 апб 3.94 (аитта 2Н. АВХ3,УАВ=15.1 Ηζ, Λχ^βχ- 2·3 Ηζ· ОСН2), 3.86( ΙΗ, б, У = 7.8 Ηζ. СН-О). 5.87 (2Н, АВ. ОСН2О), 6.62 (1Н. 66. У =7.9, 1.6 Ηζ, б-Н). 6.68 (1Н, б, У =7.9 Ηζ. 7-Н). 6.71 (1Н. 6,У= 1.6 Ηζ. 4-Н) | 3.58 (СЧ-СН3), 18.93 апб 19.30 ((СН(СН3)2), 34.42 (СН(СН3)2), 56.20 (ОСН2), 75.48 (С=ССН3 ),81.66 (С=ССН3), 86.25 (СН-О), 100.85 (ОСН2О), 107.44, 107.63 (С-4, 7). 121.29 (С-6), 134.48 (С-5), 146.38 апа 147 63 (С-За, 7а) |
4 10 1 | 5-[(буг-2шшлоксп)шпетогекенлметпл]-1,3бензодпоксол· | масло | 2920. 2877, 2851. 1610. 1502. 1485. 1441. 1357. 1243. . 1 132. 1064. 1040,942. | 0.84-1.31 (6Н. т), 1.50-1.77 (4Н. т) 1.83 (ЗН, с, 1=2.3 Ηζ, ЧСН3). 2.08( 1Н, т, НГ), 3.76 апб 4.01 (ΑΒΧ3,1ΑΒ=15Ηζ. ]АХ=}ВХ=2·3 Ηζ· ОСН2), 3.98( ΙΗ. 6, 1=8.3 Ηζ, СН-О). 5.97 (2Н, 5, ОСН2О). 6.656.78 (ЗН, т). | 3.64 (СнС-СН3). 25.93 апб 26.05 (С-2'. С-6'). 26.52 (С-3). 29.25 апб 29.86 (С-3\ С-5·). 43.97 (СЧ), 56.19 (ОСН2). 75.57 (СЧСН3). 81.64 (С=Ссн3). 85.45 (СН-О), 100.88 ЮСН2О). 107.47 апб 107.64 (С4. С-7). 121.31 (С-6), 134.48 (С-5), 146.91 апб 147.69 (С-За. С7а). |
4.1 1 ' 555 ί I: N ί | >-[(бут-2шилоксп)-фенил1етпл]-1,35ензодноксол | масло | 2993, 2887,2859, 1605, 1502, 1486, 1442, 1357, 1239, 1037, 937. | 1.89 (ЗН, с, 1=2.3 Ηζ, Ч-СН3), 4.12 (2Н, ч, 1=2.3 Ηζ, ОСН2), 5.56 (1Н, 5, СН-О), 5.93 (2Н, 5, 0СН2О), 6.746.86 (ЗН, т), 7.25-7.39 (5Н, га) | 3.69 (СЧ-СН3). 56.34 (ОСН2), 75.12 (С=ССН3), 81.23 (СЧ-СН3), 82.56 (СН-О). 100.99 (ОСК2О), 107.78 апб 107.95 (СЧ С-7), 120.98 (0-6), 127.01 (С-2’. С-6'), 127.50 (С4'). 128.36 (С-3', С-5’), 135.54 (С-5), 141.62 (С-Г), И7.05 апб 147.33 (С-За, С-7а) |
ί соединение ί | ,Мр(С°) Ιικ,ν^Μ-1) ί | 1Н-ЯМР δ (ррш) | 13С-ЯМР δ (ррш) | ||
4. <2 493 | (2-бугшшлоксиметил)-3,4диметоксибензол | масло | 3025. 3000. 2956. 2937. 2921.2855.2339. 1607, 1595. 1512, 1466. 1443. 1420. (153. 1 140. 1070. 1028 | ί.84 (ЗН. с 3=2.3 Ηζ. С=С-СН3). 3.83 апб 3.85 (зигпта 6Н. СН3О), 4.03 (2Н, ς, 3=2.3 Ηζ, ОСНЧСгС-). 4.48 (2Н, 5. агу1-СН2), 6.77-6.88 (ЗН. т, ггу1) | 3.45 (СгС-СН3). 55.67 апб 55.71 (СН3О). 57.3 1 (ОСН2С=С- 1.71.22 (агуьСН2), 75.0 (С=С-СН3). 82.42 (С=С-СН3). 110.76 (С2). 1 1Ϊ .25 (С-5), 120.54 (С-6). 130.05 (С-1). 148.58 (С-4), 148.88 (С-3). |
4.13 503 | 2,6-дихлоро-1(2-бупшилоксиметил)- бензол | масло | 2931.2918.2331,2849, 2241, 1534, 1563, 1473. 1356. 1198, 1157, 1091, 1073, 737,769 | 1.87 (ЗН, с.3=2.3 Ηζ, =С-СН3), 4.21 (2Н, ч, 3=2.3 Ηζ, ОСНо-Сг), 4.83 (2Н, 5, СбН4С12О-С//2), 7.17 (1Н, бб, 3=9.1.6.7 Ηζ), 7.31 (2Н, т) | 3.64 (=С-СН3). 58.68 (ОСН2-Су. 66.15 (СбН4С12-О-СН2), 74.94 (ОСН2-С=). 82.81 (=С-СН3), 128.33 (С-3. С-5), 129.96 (С-4), 133.17 (С-2, С-6), 136.97 (С-1) |
4.14 498 | 1-(2бутинилокси)- 1,2,3,4- тетрагидро- нафталин | масло | 2998. 2941.2360. 1604. 1489. 1440, 1070, 1044 | 1.34 (ЗН. I. 3=2.3 Ηζ, С=С-СЯ3), 3.83 апб 3.85 (зитта 6Н, СН3О), 4.08 (2Н,· я, 3=2.3 Ηζ. ОСН2Се=С-), 4.48 (2Н. з. агу1-СН2), 6.77-6.83 (ЗН. т, агу!) | 3.45 (С=С-СН3), 55.67 апб 55.71 (СН3О), 57.31 (ОСШШС),71.22 (агу1-СН2), 75.0 (С=С-СН3), 82.42 (С=С-СН3). 110.76 (С2), Ш.23 (С-5), 120.54 (С-6). 130.05 (С-1). 14Я 58 (Г-41 ия яя (С-3) |
масло ! 5
1-(2бутпнилокси)1ШДЭН
3073. 3000, 2938. 2924.
2854. 2243. 1711. 1667.
1608. 1461, 1332. 1097.
1063. 1018
1.91 (ЗН. г. ./-2.3 Ηζ. СгС-Су). 2.15 (ΙΗ. 6666. 5= 13.2. 8.4. 4.8. 3.3 Ηζ.'2-Η). 2.37 (IН. бббб. 3= 15. 8.4. 6.5. 6.5 ΗΖ.2-Η), 2.33( I Н.
666,3=15.8. 3.4.4.8
Ηζ. 3-Н), 3.12 (1Н.
666. 3=15, 7.2, 8.4, 3Н), 4.21 (2Н. ς. 3=2.3 Ηζ, ОСН2), 5.14(1 Н, 66, 3=6.5, 3.7 Ηζ. 1-Н), 7.23 (1Н, т), 7.28 (2Н.
т), 7.45(1Н. б. 3=7 Ηζ).
3.52 (С=С-СН3), 30.1 I (С-2). 32.25 (С-3).
56.14 (ОСН2). 75 45 (С=С-СН3). 81.68 (ΟΙ). 32.15 (С=С-СН3).
124 80, 125.16 1С-5.6), 126.11. 123.36 (С-4.7), 142.10. 144.14 (СЗа,7а).
1 соединение ί | Мр(СД | ΙΚ. ν (см-ΐ) | 1Н-ЯМР δ (ррш) | 13С-ЯМР δ (ррт) | |
4.! 6 510 | бутшпитокси)метпл]-1,4бензоди оксан | масло | 2996. 2921. 2358. 2222. 1594. 1492. 1.^66. 1269. 1097. (043 | 1.87 (.3Н. С, 1=2.4 Ηζ.. 3.70 апб 3.80 (2Н. АВХ, 1АЗ= 10. ( Ηζ. Ах=А;<=2·0 Ηζ. СНСЯ2-О). -1.08 (1Н. 66. 1=7.6, 11.8 Ηζ. Η-3β). 4.20 (2Н. 6. 4=2.3 Ηζ. О-С/б-Сф. 4.28-4.4 1 (2Н, т, Н-За. Н-2а). 6.81-6.92 (4Н. т. сбн4) | 3.57 (Н3С-С=). 59.43 (О-СН2-С=), 65.53 (СН-СН2*О). 63.12 (ΟΙ), 71.96 (С-2), 74.54 (СН2-С=), 83.22 (Н3с- Сз), 117.12, 117-10 (С5 апб С-8), 121.37, 121.56 (С-б апб С-7), 143.07, 143.21 (С-Ч С-8а) |
4.17 539 | 2-(бутннилокснметал)-2,3дигидробензофуран | масло | 3598, 3478 (Ьгоаб), 3080. 3040. 2996. 2952,2871, 1611, 1598. 1481. 1462, 1232, 1092, 1050, 10(2, 1004.954, 899, 865 - . | 2.65 (1Н, с. 4=5.4 Ηζ, ОН), 2.97 апб 3.25 (аитта 2Н. АВХ. 4АВ=15.6 Ηζ. 4ах=9.4 Ηζ, 1вх=7.5 Ηζ· Η-»· 3.79 (2Η, т, СЯ2-ОН), 4.90 (1Н. т. Н-2), 6.79 (1Н, 6,4=8.0 Ηζ), 6.87 (ΙΗ, гб, 1=7.5, 0.8 Ηζ), 7.11 (1Н. а. 4=7.8 Ηζ), 7.16 (гб, 4=7.2. 0.5 Ηζ) | 31.18 (С-3), 64.77 (СН2-ОН), 83.02 (С- 2), 109.36 (С-7), 120.54 (С-5), 124.97 (С-6), 126.48 (С-За), 127.95 (С-4), 159.08 (С-7а) |
Соединение | Мр(Си) | ΙΗ | (см'1) | [сс]Дэ | |
4.18 330 | 5-(-)-1-(1-(2бутинилокси)этил]-нафталин | масло | как | 4.2 292 | (-)78 (с=1,МеОН) |
4.19 331 | К-( + )-1-[ 1-(2бутинилокси)этил]-нафталин | масло | как | 4.2 292 | (+) 155Дс=1, хлороформ) |
4.20 456 | 5-(-)-2-(1-(2бутинилокси)этил]-нафталин | масло | как | 4.7 293 | (-) 190.8й (с=1.0, хлороформ) |
4.21 455 | 3-(+)-2-(1-(2бутинилокси)этил]-нафталин | масло | как | 4.7 293 | (+) 199.0 (с=1.17, хлороформ) |
4 . 22 474 | 5-(-)-2-(1-(2прОПИЛИЛОКСИ)этил]-нафталин | масло | как | 4.6 256 | (-)224.4 (с=1.18, хлороформ) |
4.23 475 | 3-(+)-2-(1-(2пропинилокси)этил]-нафталин | 28-29 | как | 4.6 256 | ( + ) 228~ (с=1, хлороформ) |
5. Ароматические производные алкил алкил-алкиниламина.
Общая процедура.
Амин растворяли в сухом бензоле, добавляли алкинилбромид и перемешивали смесь при комнатной температуре. Далее, ее разбавляли водой и эфиром, фазы разделяли, водную фазу дважды экстрагировали эфиром, объединенные органические фазы дважды промывали водой и высушивали над М§804.
сое.щнение | Мр(С°) | ΙΚ (см·1) | 1Н-ЯМР δ (ррщ) | 13С-ЯМР δ (ррт) | |
5.1 251 | Ν-α-диметил- Ν-2-пропинилβ-нафпшметилампн | 51-53 | 3173.3053,2970, 2941, 2837. 2788, 1600, 1444, 1433, 1371, 1334. 1295, 1227, 1123, 1074, 1011,969, 952. 935, 900, 863, 827.754, 734,713, 557, 482 | 1.455 (ЗН, б, СН-Ме), 2.271 (1Н,5, ССН). 2.360 (ЗН. 5. ИМе), 3.253-3.302 апб 3.487-3.530 (2Н, СН2), 3.708-3.757 (1Н,т, СНМе). 7.260-7.834 (7Н. т. ароматический; |
6. Арилалкиниловые эфиры.
Общая процедура.
А) Подходящий фенол растворяли в сухом ДМФ и добавляли к раствору сухой К2СО3 и подходящий алкинилгалогенид. Реакционную смесь нагревали до 60°С и перемешивали при этой температуре в течение 3-6 ч. ДМФ далее отгоняли в вакууме, остаток суспендировали в смеси хлороформа и дистиллированной воды. Фазы разделяли, водную фазу дважды экстрагировали хлороформом, объединенные органические фазы промывали последовательно водой и насыщенным раствором хлорида натрия, высушивали над М§804 и выпаривали. Грубый продукт очищали хроматографией.
Б) Рй3Р растворяли в сухом бензоле в инертной атмосфере и добавляли к раствору подходящий спирт и затем фенол. Смесь охлаждали до 0-10°С и медленно, малыми порциями добавляли ΌΕΑΏ (диэтилазодикарбоксилат), поддерживая температуру ниже 1 0°С. Реакционную смесь перемешивали в течение 10-24 ч.
Результат: осажденный Рй3РО отфильтровывали, фильтрат промывали водой, высушивали и выпаривали. Остаток хроматографировали.
В) 0,01 моля фенола растворяли в 7 мл сухого ацетонитрила и охлаждали до -4° С в атмосфере аргона. Далее к раствору добавляли 1,968 г (0,0129 моля) ΌΒϋ, поддерживая температуру ниже -4°С. К полученному раствору добавляли 1,8 г меди (II) и параллельно готовили трифторацетат другого реагента. 0,0115 Моля алкинилового спирта растворяли в 7 мл ацетонитрила и охлаждали раствор до -5°С в атмосфере аргона. К раствору добавляли 1,968 г (0,0129 моля) ΌΒϋ, при температуре ниже -5°С. К смеси по каплям добавляли 1,6 г (0,0115 моля) ангидрида трифторуксусной кислоты, поддерживая температуру ниже 2°С. Полученную смесь перемешивали при 0°С в течение 30 мин.
Полученный таким образом раствор трифторацетата по каплям добавляли к первому раствору, поддерживая температуру ниже 0°С и перемешивали смесь при 0°С в течение 5 ч. После реакции следовала ТЖХ. В конце реакции ацетонитрил отгоняли в вакууме. Остаток перемешивали со смесью 150 мл бензола и 50 мл воды. Органическую фазу промывали последовательно 1Ν соляной кислотой, 1Ν гидроксидом натрия, водой и насыщенным раствором хлорида натрия, затем высушивали и выпаривали. Продукт очищали хроматографией.
соединение | Мр(СД | ΙΚ ν (см-') | 1Н-ЯМР 5 (ррт) | 13С-ЯМР δ (ррт) | |
6.1 547 | -(З-бутннилокси)- 1-нитро-бснзол | 92-94 | 3287. 3 1 1 [, 3085. 3075. 2964. 2947. 2920. 1609. 1596. 1510, 1466. 1344. 1333. 1263. 1179. I 110. 1019, 856. 846. 753, 669. 653. | 2.07 (1Н, (. 1=2.6 Ηζ. С=С-Н). 2.73 (2Н, Й. 1=6.8. 2.6 Ηζ. СЯ2С=С). 4.18(2Н. ί. 1=6.8 Ηζ, ОСЯ2), 6.97 апб 8.18 (зитта 4Н. ώη, 1=9 Ηζ. С6Н4) | 19.37 1СвС-СН2). 66.60 (С^СН). 70 33 (ОСН2). 79.62 (ОСН). 1 14.51 (С-2. С-6), 125.89 (С-3. С-5), 141.73 (С-4). 163.40 (С-1) |
6.2 540 | 1-(3- пентинилокси)-4- штро-бензол | 77-78 | 3067, 3048, 2965, 2917, 2886, 1923. 1607. 1594, 1512. 1467. 1403. 1339, 1260, 1178, 1110, 866, 856, 753. 694, 648, 628, 522, 506. | 1.78 (ЗН, (.1=2.3 Ηζ, С=С-СЯ3). 2.66 (2Н, т,СЯ2С=С). 4.12 (2Н. Г, 5=7.0 Ηζ, ОСЯ2), 6.95 аг.б 8.18 (зитта 4Н, бт, 1=9 Ηζ, С6Н4) | 3.57 (С=С-СН-), 19.61 (С=С-СН2), 67 26 (ОСН2). 74.27 (ОССН3), 77.34 (СнССН3), 114.49 (С-2, С6), 125.85 (С-3, С-5), И 1.59 (С-4), 163.59 (С-1). |
6.3 377 | 2,3-дигидро, 2,2диметил-7-(3бутннилокси)бензоф3ран | 78-80 | 3277. 3071,3043, 2970. 2923, 2889, 2858, 2119,2022, 1874. 1795, 1714, 1656, 1624, 1611, 1591. 1492, 1470, [440, 1492, 1396, 1385, 1371, 1302, 1283. 1244. 1201, 1172. 1128, 1077,999, 972, 946, 887, 838, 780. 753, 720. 682, 663. 635. 600. 546, 502. 458 | 1.512 (6Н, 5, сйМе), 2.033 (1Н, (. СН), 2.710 (2Н. т. -СН2С), 3.027 (2Н, 5. СН2-аг), 4.206 (2Н. (, О-СН2), 6.739-6.815 (ЗН, т, ароматический) | 19.12 (СН2-С), 27.88 (сйМе). 42.93 (С-3), 66.79 (С-2), 69.61 (ОСН2), 79.96 (ССН), 87.06 (СС), 113.31 (С6), 1 17.86 (С-5), 119.99 (С-4), 128.36 (С-9), 142.62 (С-7), 147.52 (С-8) |
5 4 | 1 2,3-дигидро-2.2- диметил-7-(3- [ пенпшилокси)бензофуран | 53-59 5 | 2977. 2963, 2942, 2913,2830. 2349. 1621, 1591. 1492, 1468, 1389. 1369. 1329. 1305. 1286. | 1.510 (6Н. х. ύίιΜε). 1.300 (ЗН, (. Ме). 2.627-2.672 (2Н. т. - СН2С), 3.023 Г2Н. ί. СН2-аг), 4.15О(2Н. (, | 3.471 (Ме). 19.63 1 (СН2-С). 28.13 М1Мг). 43.26 (С-3), 67.54 (С- 2). 74.32 (СС-Ме). 77.32 (О-СН2). 87.26 |
1245. 1203. 1 174, | О-СН2), 6.751-6.784 | (СС). ί 13.21 (С-6). | |||
. 1 135, ί 1 15, 1080. | (ЗН, т. | I 17.87 (С-5), 120.25 | |||
1065. 966. 947. 881. | ароматический) | (С-4). 123.48 (С-9). | |||
860. 841. 779, 751. | 143.12 (С-7), 145.00 | ||||
718. 634, 598, 532, | (С-8) | ||||
I | 499. | 1 1 |
7. Алкинилоксимовые эфиры.
Общая процедура.
Оксим переводили в оксимовый эфир классическим способом, путем его реакции с алкинилбромидом в диметилформамиде, в при сутствии карбоната калия (см. способ А при получении нафтиловых эфиров). Грубый продукт в каждом случае очищали колоночной хроматографией.
соединение | Мр(С°) | ΙΚ (см1) | 1Н-ЯМР δ (ррш) | 13С-ЯМР δ (ррт) | |
7.1 571 | ) 1 -ацето- нафтон-оксим(2-бупшил)эфпр | масло | 2990, 2919, 2853. 2230, 1604, 1591, 1459, 1436, 1363, 1353, 1309, 1252, 1034, 1017, 1002,912 | 1.94 (ЗН, с. >2.3 Ηζ, СН3-О), 2.41 (ЗН, 5, СНз-ΟΝ), 4.84 (2Н, ς, 3=2.3 Ηζ, О-СН2), 7,467.57 (4Н,П1). 7.87 (2Н, т), 8.15(1 Н, т) | 3.80 (СН3-С=>, 17-51 (СНз-ΟΝ), 62.25 (ΟСН2), 75.33 (СНэ-Сн), 82.75 (СН3-С=), 125.15, 125.46 (С-6, С7), 125.96 (С-3), 126.01 (С-3), 126.49 (С-2), 128.40 (С-5), 129.10 (С4), 130.85 (С-1), 133.86 (С4а), 135.27 (С-8а), 157.41 (СН3-ОК) |
7.2 1 572 | 3,4-диметокспа1 хетофен οι ΐ окси т.-(2-бутннпл)эфир | 85 | 3080, 3003, 2963, 2929, 2869,2840,2237, 1595, 1577, 1518, 1447, 1417, 1337, 1311, 1278, 1249, 1234, 1 176, 1153, 1030, 937, 879, 804, 768, 634, 621 | 1.87 (ЗН. 1,1=2.3 Ηζ, СН3-С=), 2.23 (ЗН, з, СН3-С=Н), 3.88 апё 3.90 (СН3О), 4.75 (2Н, ς, 1=2.3 Ηζ, О-СН2), 6.83 (1Н. ± 1=8.4 Ηζ), 7.15 (ΙΗ, άά. >8.4. 2 Ηζ). 7.29 (I Η. ά, 1=2 Ηζ) ' | 3.77(СН3<=), 12.76 (СН3-С=Н). 55.86 (СН3О), 62.23 (О- СН2), 75.27 (СН2-С=), 82.53 (СН3-О), 108.8 (С-5), 1 10.51 (С-2), 1 19.28 (С-6). 129.18 (Ο- Ι). 148.78 (С-3), 150. Μ (С-4), 155.0 (СН3-ОН) |
Результаты активности
Пример 1. Исследование синергичной активности на домашней мухе (Мизса ботезИса) после поверхностного нанесения.
В двух параллельных экспериментах 10 женских особей домашней мухи, в возрасте 2-4 дней, обрабатывали с боковой стороны их грудной части 0,2 цл тестируемого раствора, при помощи микропипетки НатШоп МюгоЬаЬ Р. Помимо фиксированной синергичной дозы в 1000 нг на муху, животных обрабатывали карбофураном в дозе 20 нг на муху. В качестве растворителя был использован целлозольв. Селекцию и подсчет мух проводили под воздействием СО2. После обработки мух содержали в пластиковых чашках, покрытых тюлем. Смертность после 24 ч выражали в %. Результаты продемонстрированы в таблице ниже:
Материал | Карбофуран+синергист (нг на муху) | |
20+0 смертность % | 20-1000 | |
Алкиниловые эфиры, | ||
амиды, имиды | ||
501 | з | 53 |
502 | 0 | 47 |
523 | 0 | 17 |
535 | 3 | 27 |
541 | 0 | 46 |
542 | 0 | 42 |
Арил-алкил- | ||
алкиниловые | ||
эфиры | ||
279 | 0 | 72 |
256 | 0 | 32 |
441 | 1 | 97 |
484 | 0 | 63 |
493 | 1 | 100 |
599 | 10 | 100 |
503 | 0 | 95 |
292 | 0 | 72 |
293 | 0 | 45 |
454 | 0 | 75 |
472 | 1 | 68 |
479 | 1 | 58 |
330 | 0 | 62 |
331 | 0 | 72 |
455 | 0 | 70 |
456 | 0 | 47 |
389 | 2 | 27 |
554 | 0 | 58 |
555 | 0 | 90 |
539 | 0 | 48 |
474 | 0 | 50 |
510 | 2 ' | 75 |
498 | 5 | 70 |
475 | 0 | 47 |
Ароматические производные алкил-алкилалкинииламина 251 | 2 | 37 |
Арилалкиниловые эфиры 547 | 0 | 47 |
540 | 0 | 60 |
377 | 0 | 57 |
418 | 0 | 63 |
Аралкилальдоксимовые, кетоксималкиниловые эфиры 571 | 0 | 53 |
572 | 0 | 55 |
Пример 2. Исследование синергичной активности на черве семенной коробочки хлопка (НеНсоуегра агт1§ега) после поверхностного нанесения.
Обработку проводили сходным образом, как описано в примере 1, но в качестве тестируемых животных были обработаны личинки стадии Ь2 червя семянной коробочки хлопка (НеНсоуегра агт1§ега). Значения данных дозасмертность ΕΌ50 (нг на личинку) после 24 ч определяли пробит-анализом. Ни один из синергистов не действовал в использованной дозе 1000 нг на личинку. Отношение синергиста было подсчитано как частное от деления значений ЬП50 карбофурана, введенного отдельно и с синергистом. Эксперименты были повторены 2-4 раза. Отношение синергистов продемонстрировано в таблице ниже:
Материалы | Отношение синергиста | |
Алкиниловые эфиры, амиды 501, 502, 523, 535, 541, 537 | 542, | >5 |
Арил-алкил алкил-алкиниловые эфиры 279, 256, 441, 484, 493, 503, 292, 293, 454, 510, 475, 498, 479, 472, 331, 455, 456, 389, 554, 555, 539, 474, 330, 599 | >5 | |
Ароматические производные алкил-алкил-алкиниламина 251 | >5 | |
Арилалкиниловые эфиры 540, 377, 418 | >5 | |
Алкинилоксимовые эфиры 571 572 | >5 |
Пример 3. Исследование синергичной активности на домашней мухе (Мизса ботезбса) и черве семенной коробочки хлопка (Не1^сονе^ра агтщега) после поверхностного нанесения.
Синергичные активности материалов № 279 и 599 настоящего изобретения для различных активных ингредиентов определяли на домашней мухе (Мизса ботезйса) и черве семенной коробочки хлопка (Не1^сονе^ра агтщега), используя способы обработки, как описано в биологических примерах 1 и 2. Для активных ингредиентов Ι8Ο даны обычные названия (см. Руководство по пестицидам (РезДсШе Мапиа1 1994). Полученные отношения синергистов даны ниже:
активный ингредиент | 279 | 599 | ||
Мизса ЦошезСтса | I НеИсоуегра 1агштдега | Мизса ДотезСхса | IΗεΙίοονθΓρΒ |агттдега | |
Отношение синергистов | Отношение синергистов | |||
карбофуран | >20 | >10 | >40 | >20 |
бендиокарб | >20 | >10 | >40 | >20 |
изопрокарб | >40 | - | >40 | >20 |
фенобукарб | >10 | - | >20 | |
аминокарб | >20 | >20 | ||
тиодикарб | >10 | >10 | ||
метомил | >10 | >10 | ||
пиримикарб | >20 | >20 | ||
диоксакарб | >20 | >40 | >20 | |
пропоксур | >20 | >10 | >40 | >20 |
имидаклоприд | >5 | - | >5 | |
линдан | >5 | >5 | - | |
азинфосметил | >5 | >5 | - | |
хлорпирифос | >5 | >5 | - | |
эсбиол | >5 | - | >10 | |
перметрин | >5 | >10 | ||
тетраметрин | >5 |
Пример 4. Влияние отношения активный ингредиент:синергист на синергичную активность.
Обработку проводили, как описано в примере 1, используя микродозатор НатШоп М1сгоЬаЬ Р. В двух параллельных экспериментах 10 женских особей домашней мухи в возрасте 23 дней обрабатывали с боковой стороны их грудной части 0,2 рл тестируемого раствора. Помимо фиксированной синергичной дозы в 1000-400-200-80 нг на муху, их обрабатывали постоянным карбофураном в дозе 20 нг на муху. Селекцию и подсчет мух проводили под воздействием СО2. После обработки мух содержали в пластиковых чашках, покрытых тюлем. После 24 ч определяли % смертности. В зависимости от результатов эксперименты повторяли 2-4 раза. Результаты продемонстрированы в таблице ниже.
тивности на популяциях устойчивых домашних мух (Мизса ботезбса).
Таблица ниже демонстрирует синергичные активности материалов настоящего изобретения для различных ингредиентов на двух устойчивых штаммах домашней мухи (ΙΝ5ΕΕ, IX). Исследование было проведено, как описано в биологическом примере 1. Значения ЬЭ50 и отношения синергистов определяли, как указано в примере 2.
Обработка | штамм ΙΝ5Ε1 | штамм IX | ||
ЬБ50 (нг/муху) | | 38. | ΙΌ50 (нг/муху) | | зк | |
карбофуран | 15375 | >100000 | ||
+279 | 29 | 530 | 94 | 4760 |
метомил | 475 | 851 | ||
+279 | 46 | 10 | 109 | 5 |
пиримикарб | >100000 | >100000 | ||
+279 | 696 | 145 | 3562 | 115 |
алдикарб | 695 | 2104 | ||
+279 | 172 | 4 | 507 | 4 |
бендиокарб | 100000 | 100000 | ||
+279 | 150 | 667 | 746 | 134 |
изопрокарб | >100000 | >100000 | ||
+279 | 983 | 102 | 2145 | 47 |
эсбиол | 10653 | - | ||
+279 | 794 | 13 | - | - |
Пример 6. Исследование синергичной активности на тлях овса (КЬора1оз1рЬит раб1).
Растения овса высотой 5-8 см, помещенные в пластиковые чашки, заражали видами тли КЬора1оз1рЬит раб1 различного возраста. Помещенных тлей подсчитывали перед обработкой, затем растения обрабатывали распылением 1 мл раствора для распыления с использованием ручного распылителя, помимо введения фиксированной дозы (30 ррт) синергиста. Был приготовлен эмульгируемый концентрат, 100 г/л соединения № 279 настоящего изобретения способами, обычными в практике приготовления составов, с добавлением растворителя и поверхностно-активных материалов. Тест-растворы, использованные для распыления, были приготовлены из этого концентрата и из препаратов, имеющихся в продаже, путем разбавления. Смертность тлей определяли через 24 ч после обработки. Результаты показаны ниже:
Обработка | Смертность % |
карбофуран 1 ррт | <.50 |
карбофуран 1 ррт + 279 | >95 |
пиримор 2 ррт | <30 |
пиримор 2 ррт + 279 | >95 |
имидаклоприд 0.1 ррт | <50 |
имидаклоприд 0.1 ррт - 279 | >95 |
Пример 7. Исследование влияния на плодовитость домашней мухи (Мизса ботезИса).
Группы, состоящие из вновь выведенных 50 мужских и 50 женских мух, кормили в течение 48 ч гранулированным сахаром, содержавшим 500 ррт материала № 441 и 484 настоящего изобретения, соответственно, выращивали яйца, отложенные в течение следующих 10 дней. Эффект снижения плодовитости выражали как отношение количеств вылупившихся мух в обработанной и необработанной группах. Эксперименты повторяли 4 раза.
Обработка | Эффект снижения плодовитости |
441 | 87% |
484 | 90% |
Пример 8. Синергия акарицидного эффекта, исследованная на двупятнистых паутинных клещах (ТеЛапусйиз игИсае).
С первой пары листьев однонедельного растения боба вырезали диски листьев диаметром 225 мм, которые были обработаны путем их погружения (5 мин) в тест-раствор, состоящий из активного ингредиента и синергиста в определенных концентрациях. Для приготовления концентрированных растворов необходимой концентрации добавляли 10% ацетона в качестве сорастворителя и 0,1% Т\ееп-80 в качестве детергента. Высушенные диски листьев укладывали на влажную поверхность и инфицировали 10 подрастающими женскими клещами на лист. После 48 ч подсчитывали смертность, используя микроскоп и щетку. Эксперимент проводили 4 раза. Средние результаты показаны в таблице ниже.
Обработка только активными ингредиентами | Концентрация | (ррт) | |||
31 | | 62 1 | | 125 | | 250 | | 500 | |
Смертность % | |||||
2Ί9 | 0 | 6 | 8 | 18 | 30 |
карбофуран | 13 | 39 | 44 | 81 | 90 |
бромопропилат | 18 | 28 | 90 | - | - |
Обработка активными ингредиентами в комбинациях | Концентрация | (ррт) | |||
16+16 |31+31 | | |62 + 62 1 | |125+125 | |250+250 | ||
Смертность % | |||||
279 + карбофуран | 29 | 80 | 80 | 10-0 | 100 |
279 + бромопропилат | 75 | 90 | 100 | - | - |
Пример 9. Эффективность полевых испытаний против колорадского жука (Гер1то1агза бесет1теа!а).
Готовили эмульгируемый концентрат соединения № 279 настоящего изобретения с концентрацией 100 г/л способами, используемыми в практике приготовления составов, добавляя растворитель и поверхностно-активные материалы. Добавляли состав Чинуфур (СЫпиГиг) 40 Г^, содержащий 400 г/л карбофурана, совместно с фиксированной дозой в 2 л/га соединения № 279 при исследовании на поле малого размера против колорадского жука (Гер1то1агза бесет1теа!а). Распыление проводили распылителем с мотором (Магиуата), распыляя 300 л/га раствора для распыления. Обработку повторяли 4 раза, на участке земли 25 м2. Влияние обработок оценивали на второй день путем подсчета выживших жуков на растениях. Результаты показаны в таблице ниже:
Обработка | Доза (л/акр) | отношение карбофуран:2 7 9 | Число жуков особь/растение | |
перед обраб. | после обраб. | |||
необработанных | 23.6 | 28.0 | ||
Чинуфур 40 ГН | 0.1 | 1:0 | 18.4 | 6.1 |
Чинуфур 40 ГН | 0.2 | 1:0 | 32.0 | 6.8 |
Чинуфур 40 ГК + 279 | 0.1+2.0 | 1:5 | 21.3 | 0.4 |
Пример 10. Синергичная активность соединения № 599.
Синергичную активность соединения № 599 с различными специфичными акарицидами исследовали против двупятнистого паутинного клеща (Те1гапусйи8 игИсае) способами, описанными в примере 8. Значения ЬС50 и ЬС95, подсчитанные из отношения концентрациясмертность, показаны в таблице ниже.
Синергичная активность против двупятнистого паутинного клеща (Те1гапусйи8 игбсае)
Обработка | Отношение акарицид/ синергист | Экспозиция (часы) | ЬСдо | ЬСЭ5 | Отношение синергиста | |
(мг/л) | 5К5о | 5Р-95 | ||||
Карбофуран | 1:0 | 24 | 163.9 | 799.9 | - | - |
Карбофуран+ МВ-599 | 1:1 | 24 | 55.5 | 286.8 | 3.0 | 2.8 |
1:2 | 24 | 33.5 | 93.7 | 4.9 | 8.5 | |
1:4 | 24 | 27.5 | 67.0 | 6.0 | 11.9 | |
Феназахин | 1:0 | 3 | >1000 | - | - | - |
1:0 | 24 | 41.9 | 801.3 | - | - | |
ФеназахинД РВО | 1:1 | 3 | 326.7 | >1000 | >3.1 | |
1:1 | 24 | 20.4 | 371.8 | 2.1 | 2.2 | |
Феназахин+ МВ-599 | 1:1 | 3 | 68.1 | 280.2 | >15 | - |
1:1 | 24 | 31.3 | 174.8 | 1.3 | 4.6 | |
Тебуфенпирад | 1:0 | 3 | >1000 | - | - | - |
1:0 | 24 | 63.4 | >1000 | - | - | |
Тебуфенпирад + РВО | 1:1 | 3 | 115.9 | 1081 | >9 | - |
1:1 | 24 | 35.7 | 118.0 | 1.8 | >8.5 | |
Тебуфенпирад +МВ599 | 1:1 | 3 | 61.8 | 658.7 | >16 | |
1:1 | 24 | 22.3 | 141.8 | 2.8 | >7.0 |
Пример 11. Синергичная активность против тли гороха (АсугШоырйоп р1зип).
Синергичную активность соединения № 599 тестировали против тли гороха (АсугШоырйоп рНип) при полевых условиях на малых участках земли (10 м2). Наносили объем раствора для распыления 300 л/га, используя моторный распылитель (Магиуата). Эффективность выражали средним числом тли на лист до обработки и через два дня после обработки, соответственно. (Непбегзоп апб ТШоп: 1Есоп.Еп1ото1, 48:157, 1995). Результаты показаны в таблице ниже.
Обработка | | Доза 1акт.ингр./га | |е (%) |
Пиримикарб | 250 | 93.8 |
80 | 86.3 | |
Пиримикарб+МВ-5 9 9 | 80+80 | 95.5 |
Фипронил | 240 | 94.6 |
Фипронил+МВ-599 | 120+120 | 95.7 |
Карбофуран | 160 | 99.1 |
110 | 98.0 | |
Карбофуран+МВ-599 | 110+110 ' | 100.0 |
Триазамат | 50 | 96.8 |
Триазамат+МВ-599 | 33+33 | 97.7 |
Имидаклоприд | 120 | 98.4 |
Имидаклоприд+МВ-599 | 120+120 | 100.0 |
Пример 12. Сравнительные исследования с известными синергистами.
Значения ЬП50 соответствующих соединений определяли в 4 повторениях на мухах, обработанных карбофураном и 1000 нг известного синергиста, и подсчитывали отношения 8К50 относительно контрольного карбофурана. Эти отношения 8К50 сравнивали с таковыми новых соединений, полученных нами. Наши соединения были активнее в каждом случае.
1. Алкиниловые эфиры.
известные в соответствии с изобретением
Отношение синергиста | 2 - про пиниил-нафтилкарбоксилат | 502 |
8 Изо | 4.11 | 6.28 |
2. (Арил-алкил), алкил-алкиниловые эфиры.
известные, в соответствии с изобретением
Отношение синергиста | (2,6-д ихл орофенил)метил 2-пропиниловый эфир | 503 |
8В.50 | 20.92 | 21.16 |
известные в соответствии с изобретением
Отношение синергиста | 5-[(2-пропинил)-метил]- 1,3-бензодиоксол | 441 |
8В.50 | 10.60 | 25.70 |
известные в соответствии с изобретением
Отношение синергиста | 1 -нафтилметил 2пропиниловый эфир | 279 |
8В-50 | 5.28 | 28.7 |
известные в соответствии с изобретением
Отношение синергиста | 2-[(2-пропинилокси) метил] -1,4-бензо диоксан | 510 |
ЗК.50 | 5.58 | 18.32 |
известные в соответствии с изобретением
Отношение синергиста | (2-пропинилокси-метил)- 3,4-диметокси-бензол | 493 |
8Шо | 6 58 | 32.84 |
3. Арилалкиниловые эфиры.
известные в соответствии с изобретением
Отношение синергиста | 2,3-дигидро-2,2-диметил- 7-(2- пропинилокси) бензофуран | 418 |
8В-зо | 1.8 | 20.5 |
Известный нафтилалкиниловый эфир | Отношение синергиста 8Кзо |
1-нафтил 2-пропаргиловый эфир | 6.52 |
1-нафтил 3-бутиниловый эфир | 7.95 |
2-нафтил 2-бутиниловый эфир | 7.72 |
В соответствии с изобретением | Отношение синергиста 8В.5о |
2-нафтил 3-пентиниловый эфир | 9.97 |
4. Алкинилоксимовые эфиры.
известные в соответствии с изобретением
Отношение синергиста | 1 ацетонафтон-оксим (2пропиниловый) эфир | 571 |
8Шо | 7.79 | 10.02 |
Примеры для приготовления составов.
Торговые названия вспомогательных материалов даны в кавычках, после чего следуют названия производителей.
1. Получение порошков.
A) 158 г сильно размельченного перлита, 20 г карбофурана и 20 г соединения 279 смешивали в гомогенизаторе, к этой смеси добавляли 2 г эфира жирного спирта и полигликоля (С-3920 1С1) и гомогенизировали смесь. Порошковую смесь размельчали в эжекторной мельнице и добавляли к ней 5 г октилфенолполигликолевого эфира (ЕО=20) (ТгБоп Х-165 Войт & Нааз) и 2 г алкилсульфосукцината (Аегозо1-13 Цианамид). Полученный продукт является способной к увлажнению порошковой смесью (ШР).
Б) 10 г соединения 279 и 10 г карбофурана разбавляли 2 г этанола. Раствор смешивали с 5 г лигнинсульфоната кальция (Воггезрезеса, Воггедагб), 5 г нонилфенолполигликолевого эфира (Агкора1 Ν-200 Ноесйз!) и 70 г карбоната кальция в порошковом гомогенизаторе. Полученный продукт размельчали в мельнице а1рте100 !ур. Средний размер частиц составил 1-2 цм. Этот состав может быть использован для получения микросуспензий.
B) Смесь 3 г диазинона, 3 г соединения 441 и 0.3 г эфира жирного спирта и полигликоля (С-3920 1С1) помещали в аппарат для гомогенизирования в смесь 1,0 г синтетической кремниевой кислоты (АегозП 200) и 191 г талька (бтах=15-30 цм), рН последнего был предварительно доведен до рН=7.0 при помощи калий- и натрийфосфатного буферов. При дальнейшем перемешивании добавляли 1 г диоктилсульфосукцината (Аегозо1 ОТВ Суапат1б) и 1 г сульфоната эфира жирного спирта и полигликоля (Сепаро1 БВБ Ноесйз!) и, наконец, смесь размельчали до среднего размера частиц 20 цм. Полученный продукт является легко летучим порошковым препаратом.
2. Получение концентратов эмульсий.
А) Смесь 5 г пиримикарба и 5 г соединения 493 растворяли в смеси 20 г ксилола и 40 г пропанола. К этому раствору добавляли смесь 4 г этоксилированного алкилфенола и соли линейный-алкил-арил-сульфонат кальция (Сегопо1 ЕЕ/и Сегопа//о) и 6 г смеси этоксилированного амина, жирной кислоты и соли линейный-алкил-арил-сульфонат щелочного металла (Сегопо1 М8 Сегопа//о). После полного растворения добавляли 20 г воды. Получали прозрачный раствор, для которого характерно то, что при разбавлении водой он образует эмульсию с диаметром капель 0,8-1.5 цм.
Б) Смесь из 5 г хиналфоса, 10 г соединения 484 и смеси 7 г этоксилированного (ЕО=13) пропоксилированного (РО=21) нонилфенола, 2 г кальциевой соли линейный-додецил-бензолсульфоновой кислоты и 12 г РОЕ-(20)-сорбитан моноолеата растворяли в смеси 28,6-28,6 мл пропиленгликоля и сосновой жирной кислоты и 23,8 мл подсолнечного масла, 9,5 мл этанола и 95 мл алифатического углеводорода и нафталиновой константой 45%. Полученный таким образом материал может быть предпочтительно использован для получения микроэмульсий.
В) Смесь 0,02-0,02 мас. ч. активного ингредиента и синергиста растворяли в 10 мас. ч. пропанола, к полученному раствору добавляли 99,96 мас. ч. лишенной запаха нефти и перемешивали смесь по получения гомогенного раствора. Полученный таким образом диспергируемый препарат может прямо быть использован в применении к ИБУ.
Г) Следуют способу, описанному в примере А), с разницей, что в качестве синергиста активного ингредиента используют 10 г соединения 279.
3. Получение гранулятов.
В механическом грануляторе смешивали 300 г карбофурана, 300 г соединения 418, 1500 г соли поликарбоксилата щелочного металла (8огрйо1, Тойо), 500 г додецилбензолсульфоновой кислоты (Маг1оп ТР 370 Ни1з), 500 г свекольного сахара и 7200 г каолинита. Полученную таким образом смесь смешивали с 8300 мл воды, используя миксер с высокой силой резки (ν=10 м/с). В конце смесь высушивали распылением. Распределение размера частиц продукта составляет 0,1-0,4 мм.
4. Получение аэрозолей.
В аппарате 100 1, снабженном мешалкой, смешивали 1 кг биоаллетрина, 0.5 кг соединения 441, 0,1 кг аегозП-ай 972, 0,1 кг этиленгликольмоносалицилата, 15 кг лишенной запаха нефти и 50 кг пропанола. После растворения полученной смесью заполняли цилиндры с 33,3 кг жидкого газа пропан-бутан (25-75).
5. Получение паров.
В 60 мл этанола растворяли 5 г 8биоаллетрина, 5 г соединения 279 и 1 г лимонного ароматизатора. Раствором заполняют испаритель при температуре 50°С.
Аг - (СаА2)т - (ΥΥΧη X- (СЦ5вб)0 . (С1Ак8)р _ с = с Е
I.
Аг - (СК.1 Х2)т . γ - О - (СЮрб)о - (Ск7К8)р - С С - Е о
ΙΑ
Аг - (СК1Я.2)т _ γ - N - (СВ.5к.б)0 - (СЯ7к8)р - С = С - Е ί I О Й.Ю
ΙΒ
Аг - (СК. 1 я2)т . (СКЗв4)п . о - (СК.5аб)0 - (СРХРАр - С = С - Е
1С
Аг - (СК1В.2)т - (СаЗд4)п . Ν . к6)0 . (СВ7К8)р - С - С - Е
-----в.10
Ш
Аг - (СК1К2)Ш _ (СВЗк4)п - N - (СЯ5кб)0 - (СК.7^3)р . С = С - Е К10
ΙΕ
Аг - (СК1К2)Ш - С =Ν~~ О - (СЯ5рб)о . (СК7я8)р - С = С - Е
ΙΡ
Аг - (СЕ.1К.2)т . γ . а
В - (СК5рб)0 . (СВ?в8)р _с = С - Е
Аг-(СЕОв2)т. у_с
II о
ϋ - (СВ5кб)0 . (СЯ7в8)р - С = С - Е
Аг - (СК1В.2)т - (СКЗк4)п - Р
С - (СЮКб)о . (Са7я8)р - С С - Е
Аг - (СК1к2)т - (СК2вЗ)п - ΝΗ
Г§ - (СК5К6)О - (СК7к8)р - С вС - Е
Аг - (СК1в2)т . (СКЗ[<4)П . Н
- (СВ5яб)0 - (СЮХ8)р - С = С-Е
II.
III.
IV
V.
VI.
VII.
VIII.
IX.
X.
XI.
XII.
Claims (18)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Соединения общей формулы I Аг - (СК 1 В2)т - (Υί<3Μ)η - X- (СВ5кб)0 - (СЯХ8)р -С е С-ЕI.их оптически активные изомеры и соли, гдеАг является С3-С6 алициклической, ароматической или пяти- или шестичленной гетероциклической группой, содержащей один или два атома азота и/или один или два атома кислорода, которая может быть замещена одной или более С1-С4 алкокси-, метилендиокси-, С1-С6 алкильной, С1-С6 галогеналкильной, нитрогруппой или атомом галогена и/или конденсирована с бензольным кольцом;В1, В2 являются, независимо друг от друга, Н, С1-С6 алкилом, С1-С6 галогеналкилом, С1-С6 алкенилом, фенилом, С3-С6 циклоалкилом,В3, В4 являются, независимо друг от друга, Н, С1-С6 алкилом, С1-С6 галогеналкилом, С1-С6 алкенилом, фенилом, С3-С6 циклоалкилом, илиВ3 и В4 являются совместно атомом кислорода,У=С или к9 IУВ3В4 вместе образуют -ои-группу;X = -О-; -ЫВ10-;В9 = Н, С1-С6 алкилу, фенилу;В10 = Н, С1-С6 алкилу;В5, В6, В7, В8 являются, независимо друг от друга, Н, С1-С6 алкилом, С1-С6 галогеналкилом, С1-С6 алкенилом;Е = Н, метилу, где метил условно считается одним атомом;т = 0, 1, 2;п = 0, 1;о = 0, 1, 2;Р = 0, 1, 2, с условием, что сумма атомов -(СВ1В2)т(УВ3В4)п-Х-(СВ5В6)о-(СВ7В8)р скелетного моста равна 3 и -С^С-Е скелет образует с атомами моста линейную цепь, состоящую из 6 атомов, заканчивающуюся предпочтительно метильной группой, с дополнительным условием, что, если Аг является нафтильной группой, Υ означает С-атом, Х означает Ο-атом, В3 и В4 совместно не могут означать =О, или если Аг является фталимидной группой, В1 означает метил, т = 1, п = 0, о = 1, В5 и В6 являются атомами водорода, р = 0, Е не является водородом, или если Аг является нафтильной группой, т = 0, п = 0, Х означает Ο-атом, В5, В6, В7 и В8 являются атомами водорода, Е не является водородом, или если Аг является фенилом, который может быть замещен или нафтилом, т = 0, п = 1, Х означает Ο-атом, Υ является атомом углерода, В3 и В4 являются атомами водорода или совместно означают атом кислорода, или ΥВ3В4 вместе образуют В9-С Ν-группу, где В9 = Н или алкилу, Е не является водородом.
- 2. Соединения общей формулы 1ААг - (СК 1 В2)т - Υ - О - (СВ5Кб)0 - (СВЖ)р -С = С- Е :Ι ΙΑО и их оптически активные изомеры, где Аг, В1, В2, В5, В6, В7, В8, Υ, Е, т, о и р имеют те же значения, как определено в п.1.
- 3. Соединения общей формулы 1ВАг - (СВ1а2)т - Υ - N - (СВ5кб)0 - (СК7в8)р - С = С-Е .1 I О кю и их оптически активные изомеры, где Аг, В1, В2, В5, В6, В7, В8, В10, Υ, Е, т, о и р имеют те же значения, как определено в п.1.
- 4. Соединения общей формулы 1САг - (СК 1 Н.2)т - (СКЗк4)п - О - (СЮКб)0 - (СК'К8)р - С = С- Н1С и их оптически активные изомеры, где Аг, В1, В2, В3, В4, В5, В6, В7, В8, Е, т, п, о и р имеют те же значения, как определено в п.1.
- 5. Соединения общей формулы ГОАг - (СК 1 Р.2)т - (С«ЛК4)П -Ν - (СК5кб)0 . (СК7К?)р - С = С - Е -----------Но юи их соли, и их оптически активные изомеры, где Аг, К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, К8, К10, Е, т, п, о и р имеют те же значения, как определено в п.1.
- 6. Соединения общей формулы ΙΕАг - (СЯШ2)т - (СЮРч4)п _ ν - (СК5К6)О - (СЛСИ8)р . С = С - ЕI к10 ΙΕ и их соли, и их оптически активные изомеры, где Аг, К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, К8, К10, Ε, т, п, о и р имеют те же значения, как определено в п.1.
- 7. Соединения общей формулы ΙΕАг-(СЕ1к2)т-С =·?<— О-(СК5аб)о-(СП7я8)р-С = С-ЕΙΡ и их оптически активные изомеры, где Аг, К1, К2, К5, К6, К7, К8, К9, Е, т, о и р имеют те же значения, как определено в п.1.
- 8. Соединения по п.11 -нафтилметил-2-бутиниловый эфир,2-пропинил-1,3-бензодиоксол-5-карбокси лат,1 - [(2-бутинилокси)этил] -3,4-диметоксибензол,2,6-дихлор-1 -(2-бутинилоксиметил)бензол,1-[1 -(2-бутинилокси)пропил] нафталин, К-(+)-2-[ 1 -(2-бутинилокси)этил] нафталин,5- [(бут-2-инилокси)метил]-1,3-бензодиок сол,5- [2-метил-1 -(2-бутинилокси) пропил] -1,3бензодиоксол,5- [(бут-2-инилокси)фенилметил]-1,3-бен зодиоксол,2-[(2-бутинилокси)метил] -1,4-бензодиок сан,2,3-дигидро-2,2-диметил-7-(3 -пентинилокси)бензофуран.
- 9. Способ получения соединений общей формулы I, где Аг, К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, К8, К10, X, Υ, Е, т, п, о и р имеют те же значения, как определено в п.1, отличающийся тем, чтоа) для получения соединений общей формулы ΙΑ, где Аг, К1, К2, К5, К6, К7, К8, Υ, Е, т, о и р имеют те же значения, как определено в п. 1, осуществляют взаимодействие между соединениями общих формул II и IIIАг-(СК.1В.2)т_ у. а II.ОВ - (СЮКб)о - (СЯ7Я8)р - с ЭС-Е III.где Аг, К1, К2, К5, К6, К7, К8, Υ, Е, т, о и р имеют те же значения, как определено в п.1, А и В являются группами, подходящими для образования эфирной связи;б) для получения соединений общей формулы !В, где Аг, К1, К2, К5, К6, К7, К8, К10, Υ, Е, т, о и р имеют те же значения, как определено в п.1, осуществляют взаимодействие между соединениями общих формул IV и VАг - (СЯ1Яг)т - Υ - С ιν.ί|'О ϋ - (СЕРЯО)О - (СК7я8)р - С =С-Е 'V.где Аг, К1, К2, К5, К6, К7, К8, Υ, Е, т, о и р имеют те же значения, как определено в п.1, и С и Ό являются группами, подходящими для образования амидной связи;в) для получения соединений общей формулы Ю где Аг, К1, К2, К5, К6, К7, К8, Е, т, п, о и р имеют те же значения, как определено в п.1, К3 и К4, независимо друг от друга, означают Н, алкил, алкенил, галогеноалкил, фенил, замещенный фенил, осуществляют взаимодействие между соединениями общих формул VI и VII Аг - (СЯ1р2)т _ (СК.Зя4)д - Ε VI.О - (СКРкб)0 . (СК7Я8)р - С = С - Е VII.где Аг, К1, К2, К5, К6, К7, К8, Е, т, п, о и р имеют те же значения, как определено в п.1, К3 и К4, независимо друг от друга, означают Н, алкил, алкенил, галогеноалкил, фенил, замещенный фенил, Е и С являются группами, подходящими для образования эфирной связи;г) для получения соединений общей формулы ГО, где АгДСВ/К^тДСКК^п^ является карбоксимидной группой, К5, К6, К7, К8, Е, о и р имеют те же значения, как определено в п.1, карбоксимид общей формулы VIIIАг - (СК1я2)т - (СЯ2кЗ)п . γΗ VIII.подвергают реакции с соединением общей формулы IX- (СЮя6)0 - (СЯ7Я8)р - С вС-Е IX· где К5, К6, К7, К8, Е, о и р имеют те же значения, как определено в п.1, и представляет собой отщепляемую группу;д) для получения соединений общей формулы Е, где Аг, К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, К8, К10, Е, т, п, о и р имеют те же значения, как определено в п.1, осуществляют взаимодействие между соединениями общих формул Х и XIАг - (СЯ1я2)т - (СЯЗЯ4)П - Η X.I - (СЯ5яб)0 - (СК7К8)р -О С-Е XI где Аг, К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, К8, Ε, т, п, о и р имеют те же значения, как определено в п.1, Н и I представляют собой группы, подходящие для образования группы-Νк10 где К10 имеет значение, как указано выше;е) для получения соединений общей формулы ГЕ, где Аг, К1, К2, К5, К6, К7, К8, К9, Ε, т, о и р имеют те же значения, как определено в п. 1, осуществляют взаимодействие между соединениями общих формул XII и IX а?Аг-(С&1К.2)т_с = N - ОН XII.и - (СЮЯб)о - (СК7к8)р - С = С - Е IX.где Аг, К1, К2, К5, К6, К7, К8, К9, Е, т, п, о и р имеют те же значения, как определено в п.1, и Ед представляет собой отщепляемую группу, и, если необходимо, полученное таким образом соединение общей формулы I превращают в его соли, или выделяют из его солей, и, если необходимо, разделяют его оптически активные изомеры.
- 10. Пестицидный состав, содержащий в качестве активного ингредиента 0,0001-99,9 мас.% соединения общей формулы I, где Аг, К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, К8, К10, т, п, о и р имеют те же значения, как определено в п. 1, и, возможно, другие пестицидные активные ингредиент(ы), а также носители и другие дополнительные материалы.
- 11. Артроподицидный состав, содержащий в качестве активного ингредиента 0,0001-99,9 мас.% соединения общей формулы I, где Аг, К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, К8, К10, т, п, о и р имеют те же значения, как определено в п. 1, и, возможно, другие артроподицидные активные ингредиент(ы), а также носители и другие дополнительные материалы.
- 12. Состав по п.11, отличающийся тем, что он содержит в качестве другого активного ингредиента производные ацетамида: например оксамил;соединения бензоилмочевины: например флуциклоксурон, гексафлумурон, тефлубензурон, трифлумурон;бензоилмочевиноподобные ЮК соединения;соединения бициклогептадиена: например гептенофос;дифенильные соединения, соединенные мостами: например этофенпрокс, бромопропилат, метоксихолор, темефос, тетрадифон;карбаматы: например аминокарб, алдикарб, алдоксикарб, асулам, бендиокарб, бенфуракарб, карбарил, карбетамид, карбофуран, карбосульфан, диэтофенкарб, диоксакарб, этиофенкарб, фенобукарб, феноксикарб, фурантиокарб, изопрокарб, метомил, оксамил, пиримикарб (пиримор), пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, ксиликарб;производные карбамоилоксима: например аланикарб, бутокарбоксим;циклодиены: например алдрин, хлордан, эндосульфан, гептахлор;диазоли: фипронил;гидразиды: КН 5992, КН 5849, СОА 215'944;аналоги нереистоксина: например бенсултап;нитроимидазолидиниленамины: например имидаклоприд;фосфорорганические соединения, например хиналфос, диазинон, фосалон, диметоат, азинфос-метил, соединения органотина, например азоциклотин, цигексатин, фенбутатин оксид 88К121;фенокси соединения: например диафентиурон;пиразоли: например пиразофос;пиретроиды: например аллетрин, биоаллетрин (эсбол), акринатрин, фенвалерат, эмпентрин, праллетрин, ресметрин, МТК800, флуфенпрокс, перметрин, тетраметрин, циперметрин и их изомеры и комбинации изомеров;пиридазиноны: например пиридабен;производные пиридинов: например хлорпирифос;производные пиримидинов: например пиримифос-этил, пиримифос-метил;пирроли: например АС 303-1, 630; хиназолины: например феназахин;производные терпеноидов: например метопрен;тетразины: например клофентезин, 5^^121 (флуфензин);тиадиазины: например бупрофезин; тиазолидин: например гекситиазокс; триазоли: например исазофос, КН 7988; хлорсодержащие углеводороды: линдан; макроциклические лактоны; тебуфенпирад;фенпироксимат;триазамат.
- 13. Составы по пп.11 и 12, содержащие в качестве активного ингредиента общей формулы I одно или более из следующих соединений:1 -нафтилметил-2-бутиниловый эфир,2-пропинил-1,3-бензодиоксол-5-карбоксилат,1 - [(2-бутинилокси)этил] -3,4-диметоксибензол,2,6-дихлоро-1 -(2-бутинилоксиметил)бензол,1 - [ 1 -(2-бутинилокси) пропил] нафталин, К-(+)-2-[ 1 -(2-бутинилокси)этил] нафталин, 5- [(бут-2-инилокси)метил]-1,3-бензодиоксол,5- [2-метил-1 -(2-бутинилокси)пропил] -1,3бензодиоксол,5- [(бут-2-инилокси)фенилметил]-1,3бензодиоксол,2-[(2-бутинилокси)метил] -1,4-бензодиоксан,2,3-дигидро-2,2-диметил-7-(3-пентинилокси)бензофуран.
- 14. Состав по пп. 11-13, содержащий в качестве активного ингредиента 0,0001-99,9 мас.% соединения общей формулы I, где Аг, К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, К8, К10, т, п, о и р имеют те же значения, как определено в п.1, и карбамат, подходящий для уничтожения артропода, предпочтительней карбофуран.
- 15. Состав по п. 14, содержащий в качестве соединения общей формулы I (2-бутинилоксиметил)-3,4-диметоксибензол.
- 16. Состав по п. 14, содержащий в качестве соединения общей формулы I 5-[(бут-2инилокси)метил] -1,3-бензодиоксол.
- 17. Способ уничтожения паразитов, предпочтительней членистоногих, включающий обработку паразитов, предпочтительней членистоногих, подходящим количеством состава по п.10 или 11, если желательно, таким образом, что составы, содержащие соединения общей формулы I, где Аг, К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, К8, Я10, т, п, о и р имеют те же значения, как определено в п.1, и составы, содержащие известные активные ингредиенты, используют в смеси или последовательно.
- 18. Соединения по п.1, отличающиеся тем, что Аг представляет собой тетрагидронафтил, нафтил, бензодиоксол, фенил, бензофуранил, тетрагидробензофуранил или инденил, который может быть замещен одной или более С1-С4 алкокси-, метилендиокси-, С1-С6 алкильной, С^С6 галогеналкильной или нитрогруппой или галогеном.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU9503318A HU220697B1 (hu) | 1995-11-21 | 1995-11-21 | Arthropodicid hatóanyagok, eljárás előállításukra és ezeket a hatóanyagokat tartalmazó készítmények |
PCT/HU1996/000069 WO1997019040A2 (en) | 1995-11-21 | 1996-11-19 | Pesticide compounds, compositions and process for the preparation thereof |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA199800454A1 EA199800454A1 (ru) | 1998-12-24 |
EA002064B1 true EA002064B1 (ru) | 2001-12-24 |
Family
ID=10987379
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA199800454A EA002064B1 (ru) | 1995-11-21 | 1996-11-19 | Пестицидные соединения, составы и способ их получения |
Country Status (33)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6277867B1 (ru) |
EP (1) | EP0862545B1 (ru) |
JP (1) | JP3487863B2 (ru) |
KR (1) | KR100439078B1 (ru) |
CN (1) | CN1117055C (ru) |
AR (1) | AR004969A1 (ru) |
AT (1) | ATE242193T1 (ru) |
AU (1) | AU710995C (ru) |
BG (1) | BG64417B1 (ru) |
BR (1) | BR9611643A (ru) |
CA (1) | CA2238186A1 (ru) |
CZ (1) | CZ154598A3 (ru) |
DE (1) | DE69628580T2 (ru) |
DK (1) | DK0862545T3 (ru) |
EA (1) | EA002064B1 (ru) |
EE (1) | EE9800140A (ru) |
ES (1) | ES2202488T3 (ru) |
HK (1) | HK1017667A1 (ru) |
HR (1) | HRP960545B1 (ru) |
HU (1) | HU220697B1 (ru) |
IL (1) | IL124490A0 (ru) |
MX (1) | MX9804017A (ru) |
NO (1) | NO311426B1 (ru) |
NZ (1) | NZ323003A (ru) |
PL (1) | PL185691B1 (ru) |
PT (1) | PT862545E (ru) |
SI (1) | SI0862545T1 (ru) |
SK (1) | SK66698A3 (ru) |
TR (1) | TR199800901T2 (ru) |
UA (1) | UA49864C2 (ru) |
WO (1) | WO1997019040A2 (ru) |
YU (1) | YU61896A (ru) |
ZA (1) | ZA969733B (ru) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
HU223972B1 (hu) * | 1997-05-14 | 2005-03-29 | AGRO-CHEMIE Növényvédőszer Gyártó, Értékesítő és Forgalmazó Kft. | Arthropodicid hatású (+/-)-1-(1-/but-2-inil-oxi/-etil)-3,4-dimetoxi-benzol (+) optikai izomerje, előállítása, hatóanyagként a vegyületet tartalmazó készítmény és alkalmazása |
FR2798928B1 (fr) * | 1999-09-29 | 2003-04-11 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation d'ethers mixtes alcyniques substitues |
JP4474745B2 (ja) * | 1999-12-10 | 2010-06-09 | 住友化学株式会社 | エステル化合物、その用途およびその製造中間体 |
EP2289889A1 (en) | 2009-08-18 | 2011-03-02 | Endura S.p.a. | Substituted alkynyl phenoxy compounds and their uses |
GB201104156D0 (en) | 2011-03-11 | 2011-04-27 | Rothamstead Res Ltd | Compositions and methods for controlling pesticide resistant pests |
GB2512112B (en) * | 2013-03-21 | 2016-03-30 | Rothamsted Res Ltd | Compositions and methods for controlling herbicide resistant weeds |
CN103222473A (zh) * | 2013-05-06 | 2013-07-31 | 南通金陵农化有限公司 | 一种吡虫啉与噻嗪酮复配杀虫剂 |
CN106305732B (zh) * | 2015-06-18 | 2019-03-19 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 一种含有氟螨嗪的杀虫杀螨组合物 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1239695B (de) * | 1964-12-24 | 1967-05-03 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon-, Thionophosphor- oder Thiono-phosphonsaeureestern |
US3402179A (en) * | 1965-01-25 | 1968-09-17 | Sumitomo Chemical Co | Phthalimidomethyl alkynyl ethers |
CH526258A (de) | 1970-03-25 | 1972-08-15 | Hoffmann La Roche | Schädlingsbekämpfungsmittel |
US3954793A (en) * | 1971-07-20 | 1976-05-04 | Hennessy Douglas J | 1-(2-Propynyl)-1 H-indazole compounds |
US3880999A (en) * | 1971-07-20 | 1975-04-29 | Douglas J Hennessy | Synergistic insecticidal compositions containing benzyl 2-propynyl ethers |
JPS6118744A (ja) * | 1984-07-06 | 1986-01-27 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 置換フエニル酢酸エステル誘導体 |
-
1995
- 1995-11-21 HU HU9503318A patent/HU220697B1/hu not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-11-18 HR HR960545A patent/HRP960545B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-11-19 NZ NZ323003A patent/NZ323003A/xx unknown
- 1996-11-19 CZ CZ981545A patent/CZ154598A3/cs unknown
- 1996-11-19 DE DE69628580T patent/DE69628580T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-19 UA UA98063225A patent/UA49864C2/ru unknown
- 1996-11-19 AT AT96940053T patent/ATE242193T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-11-19 WO PCT/HU1996/000069 patent/WO1997019040A2/en not_active Application Discontinuation
- 1996-11-19 IL IL12449096A patent/IL124490A0/xx unknown
- 1996-11-19 TR TR1998/00901T patent/TR199800901T2/xx unknown
- 1996-11-19 EA EA199800454A patent/EA002064B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-11-19 KR KR10-1998-0703796A patent/KR100439078B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-11-19 CN CN96199336A patent/CN1117055C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-19 SK SK666-98A patent/SK66698A3/sk unknown
- 1996-11-19 DK DK96940053T patent/DK0862545T3/da active
- 1996-11-19 JP JP51952897A patent/JP3487863B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-19 EP EP96940053A patent/EP0862545B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-19 ES ES96940053T patent/ES2202488T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-19 AU AU77051/96A patent/AU710995C/en not_active Ceased
- 1996-11-19 PL PL96327011A patent/PL185691B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-11-19 EE EE9800140A patent/EE9800140A/xx unknown
- 1996-11-19 US US09/068,933 patent/US6277867B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-19 PT PT96940053T patent/PT862545E/pt unknown
- 1996-11-19 CA CA002238186A patent/CA2238186A1/en not_active Abandoned
- 1996-11-19 BR BR9611643-9A patent/BR9611643A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-11-19 SI SI9630627T patent/SI0862545T1/xx unknown
- 1996-11-20 YU YU61896A patent/YU61896A/sh unknown
- 1996-11-20 ZA ZA969733A patent/ZA969733B/xx unknown
- 1996-11-21 AR ARP960105273A patent/AR004969A1/es active IP Right Grant
-
1998
- 1998-05-15 NO NO19982234A patent/NO311426B1/no unknown
- 1998-05-21 MX MX9804017A patent/MX9804017A/es unknown
- 1998-05-26 BG BG102488A patent/BG64417B1/bg unknown
-
1999
- 1999-06-30 HK HK99102781A patent/HK1017667A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0641316B1 (en) | Insecticidal phenylhydrazine derivatives | |
CN1616448A (zh) | 具有杀虫、杀菌活性的苯并吡喃酮类化合物及制备与应用 | |
TW201249815A (en) | Pesticidal compositions and processes related thereto | |
JPH03220176A (ja) | 殺虫性トリフルオロアセチル誘導体 | |
US3991073A (en) | Pyrazoline compounds having insecticidal activity | |
EA002064B1 (ru) | Пестицидные соединения, составы и способ их получения | |
JPS596302B2 (ja) | 非対称ビスカルバメ−ト化合物 | |
JPS63198675A (ja) | 置換1,3−ジオキソラン及び1,4−ジオキサン誘導体 | |
WO1997019040A9 (en) | Pesticide compounds, compositions and process for the preparation thereof | |
JPS59137480A (ja) | 有害生物防除組成物 | |
US4521426A (en) | Pesticidal bicyclooxyheterocyclyl aroyl ureas | |
US4629492A (en) | Substituted oxirane compounds | |
US4072752A (en) | Pesticidal benzaspiro carboxylates | |
US4046797A (en) | 1-Methoxy-1-methyl-3-{p-[(1,1-dimethyl-2-propynyloxy)-methoxy]phenyl}urea | |
AU606890B2 (en) | Diphenyl ether herbicides | |
US4153448A (en) | Novel (alkenyloxy)-, (alkynyloxy) and (cyanoalkoxy) alkoxyphenyl ureas and their use as herbicides | |
JPH02233679A (ja) | ピラゾール化合物およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 | |
JPS63501715A (ja) | 除草剤 | |
JPS63201174A (ja) | ピリダジノン誘導体、その製造法および殺虫・殺ダニ・殺線虫・殺菌剤 | |
JPH035408A (ja) | 水田用選択性除草剤 | |
CH637950A5 (fr) | Derive de phenyl-2 dihydro-5,6 pyrone-4. | |
JPH02749A (ja) | フルオロジオレフィンアミド類、その製造方法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 | |
JPH1067732A (ja) | ヒドラゾン誘導体及び該誘導体を有効成分とする殺虫剤 | |
JPH0784442B2 (ja) | イソインド−ル誘導体、その製造方法及び除草剤 | |
CS216541B2 (cs) | Ektoparaziticidní prostředek a způsob výroby účinných látek |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KG MD TJ TM |
|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY KZ RU |