DK172923B1 - Adsorptionsmiddel til brug ved rensning af gasser og fremgangsmåde til anvendelse deraf - Google Patents
Adsorptionsmiddel til brug ved rensning af gasser og fremgangsmåde til anvendelse deraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK172923B1 DK172923B1 DK198803981A DK398188A DK172923B1 DK 172923 B1 DK172923 B1 DK 172923B1 DK 198803981 A DK198803981 A DK 198803981A DK 398188 A DK398188 A DK 398188A DK 172923 B1 DK172923 B1 DK 172923B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- adsorbent
- clay
- binder
- adsorbent according
- kaolinite
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/12—Naturally occurring clays or bleaching earth
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
- C01B3/56—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/183—Physical conditioning without chemical treatment, e.g. drying, granulating, coating, irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/042—Purification by adsorption on solids
- C01B2203/043—Regenerative adsorption process in two or more beds, one for adsorption, the other for regeneration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0465—Composition of the impurity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0465—Composition of the impurity
- C01B2203/047—Composition of the impurity the impurity being carbon monoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0465—Composition of the impurity
- C01B2203/0475—Composition of the impurity the impurity being carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0465—Composition of the impurity
- C01B2203/048—Composition of the impurity the impurity being an organic compound
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Description
i DK 172923 B1
Den foreliggende opfindelse angår et adsorptionsmiddel til brug ved rensning af gasser og fremgangsmåde til anvendelse deraf.
5 Opfindelsen angår nærmere betegnet et adsorptionsmiddel baseret på en molekylarsigte af zeolit typen anvendt ved de fremgangsmåder til rensning af gasser, der kaldes PSA eller "Pressure Swing Adsorption" eller "TSA" eller "Temperature Swing Adsorption". Disse metoder består kort 10 beskrevet i, at man lader den gas, der skal renses, passere over et adsorptionsmiddel under et højt tryk ved en lav temperatur, hvorpå man regenererer adsorptionsmidlet enten ved dekomprimering (PSA) med en meget kort cyklustid i størrelsesorden nogle minutter eller ved op-15 varmning (TSA), idet cyklustiderne så i almindelighed er på nogle timer. Opfindelsen kan anvendes ved fremgangsmåderne af typen PSA og TSA, for hvilke genindvindingsgraden af adsorptionsmidlet med hensyn til adsorberet materiale er lille. Ved genindvindingsgraden 20 for et adsorptionsmiddel med hensyn til et adsorberet produkt forstår man forholdet mellem massen af det ved et givet tryk og en given temperatur adsorberede produkt i forhold til den maksimale masse af gas, der lader sig adsorbere i et givet rumfang af adsorptionsmidlet. Ved 25 PSA og TSA metoderne er genindvindingsgraden for de anvendte adsorptionsmidler i almindelighed lavere end 15%.
Det er kendt, at man kan anvende zeolit af typen 5A til 30 rensning af gas ved adsorption af COi, CO, Nr, NHj og carbonhydrider, jvf. især fransk patentskrift nr. 2 232 511.
Disse forbindelser er hyppigt tilstede som urenheder ved 35 fremgangsmåder til indvinding af hydrogen, f.eks. hidrø- 2 DK 172923 B1 rende fra krakning af ammoniak eller reformering af naturgasser.
I ovennævnte patentskrift omtaltes således en zeolit af 5 typen 5A, der udviser en udbytningskoefficient mellem kationen Na* og en divalent kation, fortrinsvis calcium, som mindst er lig med 80%.
Denne zeolit, som anvendtes uden bindemiddel, udviser dog 10 en lav krystallisationgrad, hvilket medfører en formindskelse af adsorptionskapaciteten. Derudover er fremstillingen af en zeolit med en høj udskiftningsgrad relativt vanskelig og kostbar.
15 Det er endvidere kendt at anvende zeolitter af typen A blandet med et bindemiddel, f.eks. et lerjordagtigt bindemiddel, såsom montmorilonit, sepiolit eller attapulgit.
Det således opnåede adsorptionsmiddel anvendes til tørring af gasarter, til afsvovlning eller til adsorption 20 af CO:. Selvom tilsætningen af et lerjordagtigt bindemiddel gør det muligt at forstærke adsorptionsmidlets mekaniske egenskaber, optræder der til gengæld en betydelig formindskelse af de adsorberende egenskaber, især overfor visse forbindelser. Denne formindskelse, som ikke 25 er dramatisk for visse anvendelser såsom tørring, er modsætningsvis en overvejende ulempe, når adsorptionsmidlet fungerer med lav genindvindingsgrad, således som det er tilfældet ved de her betragtede PSA og TSA metoder.
30 Fra GB 1 139 920 og GB 1 478 212 er det desuden kendt at anvende zeolit sammen med kaolin til fremstilling af absorptionsmidler.
Man har nu overraskende fundet, at anvendelsen af en 35 særlig lerart af kaolintypen, jf. krav l's kendetegnende del, som bindemiddel for et adsorptionsmiddel baseret på 3 DK 172923 B1 en molekylarsigte af zeolit-typen gør det muligt at opnå særligt fremragende adsorptionsegenskaber.
Samtidig har det således opnåede adsorptionsmiddel 5 tilstrækkeligt gode mekaniske egenskaber til at muliggøre dets anvendelse deraf med en fremgangsmåde til rensning ifølge PSA eller TSA metoden.
Den foreliggende opfindelse angår således et adsorptions-10 middel til rensning af gasser ved adsorption af urenheder, som er mere polære eller polariserbare end den eller de gasarter, der skal renses, med en lav genindvindingsgrad med hensyn til de adsorberede urenheder, hvor adsorptionsmidlet omfatter en molekylarsigte af 15 zeolittypen og et lerjordagtigt bindemiddel af typen kaolin, som er ejendommelig ved, at kaolinen indeholder mindst 75 vægt % kaolinit i tør tilstand, fortrinsvis mindst 80 vægt%.
20 Denne procentdel af kaolinit er udtryk for en tørret lerjord, d.v.s. efter kalcinering af denne ved en temperatur på 1000 *C i 2 timer. Mere alment er enhver koncentration eller procentandel i den efterfølgende tekst udtrykt som tørt produkt bestemt efter kalcinering ved en temperatur 25 på 1000 'C i 2 timer.
Effektiviteten af et adsorptionsmiddel ved PSA eller TSA fremgangsmåden kan bedømmes ved måling af følgende karakteristika for en given forbindelse til adsorption, i det 30 foreliggende tilfælde nitrogen, som er den hovedsagelige urenhed:
Dynamisk vægtmæssig kapacitet (Cdp) udtrykt i g N2 adsorberet/100 g adsorptionsmiddel, 35 4 DK 172923 B1
Desorptionsudbytte (Rdt) givet som forholdet mellem mængden af desorberet N2 og mængden af adsorberet N; 5 - Fyldningsdensitet (DRT): udtrykt i gram adsorp- tionsmiddel/cm3, som repræsenterer massen af adsorptionsmiddel, der kan indføres i en beholder af et vist rumfang 10 - Dynamisk volumenmæssig kapacitet (Cdv) :
Cdv = Cdp x DRT (g N;/100 cm3)
Korrigeret vægtmæssig dynamisk kapacitet (Cdpc) Cdpc = Cdp x Rdt 15
Korrigeret volumenmæssig dynamisk kapacitet(Cdvc): Cdvc = Cdv x Rdt.
Disse karakteristika bestemmes ved en afprøvning, som 20 gennemføres på et adsorptionsmiddel, der er konditioneret ved gennemskylning med nitrogen ved 300 'C i 3 timer. Man fylder en kolonne ved 25 'C med den behandlede og tørre molekylarsigte, og kolonnen tilføres helium. Til tidspunktet t = 0 udskiftes 1/5 af heliumet med nitrogen.
25 Så snart nitrogen detekteres ved udgangen, til tidspunktet t = tp, som ligeledes betegnes som tiden for gennembrud, bringes helium tilbage til sin oprindelige hastighed, idet nitrogenet undertrykkes. Man optegner sådan mængde af nitrogen, der desorberes gennem en 30 tidsperiode med en varighed = tp.
Den dynamiske vægtmæssige kapacitet (Cdp) er således lig med massen af nitrogen adsorberet mellem tidspunkterne t = 0 og tidspunket t = tp, er 100 g adsorptionsmiddel, 35 idet udbyttet er lig med andelen af elueret nitrogen i 5 DK 172923 B1 forhold til den mængde, der er adsorberet under en elue-ring med en varighed lig med tp.
Ifølge et andet karakteristisk træk for opfindelsen in-5 deholder det lerjordagtige bindemiddel af typen kaolin højst 20 vægt-% kvarts målt i tør tilstand, fortrinsvis højst 12%.
Den vægtbaserede koncentration af det lerjordagtige bin-10 demiddel i adsorptionsmidlet er mellem 10 vægt-% og 40 vægt-% i tør tilstand, fortrinsvis mellem 10 og 30 vægt- %.
Det lerjordagtige bindemiddel består fortrinsvis hovedsa-15 geligt af kaolinit i form af hexagonale plader, idet størstedelen af pladerne har en diameter for den omskrevne cirkel på mellem 50-500 nm.
Et karakteristisk træk ved opfindelsen består i, at man 20 anvender zeolitten af typen 5A. Molekylarsigten har med fordel en koncentration af halogenkoncentration, især en chlorkoncentration, mindre end 0,15 vægt-% i tør tilstand.
25 Den foreliggende opfindelse angår ligeledes en fremgangsmåde til rensning af gas i overensstemmelse med PSA metoden også kaldet "Pressure swing adsorption" eller TSA metoden også kaldet "Temperature swing adsorption", som er ejendommelig derved, at man anvender et 30 adsorptionsmiddel, således som det er beskrevet ovenfor.
Adsorptionsmidlet ifølge opfindelsen udviser tilstrækkeligt gode mekaniske egenskaber til at udholde forskellen i tryk eller temperatur, som påføres ved PSA og TSA frem-35 gangsmåderne, samt adsorptionsegenskaber, især en høj adsorptionskapacitet, der klart er bedre end tilsvarende 6 DK 172923 B1 adsorptionsmidler omfattende et lerjordholdigt bindemiddel, som ikke tilhører familien af kaolinitter.
Opfindelsen lader sig især anvende ved rensningen af gas 5 med adsorption af urenheder såsom nitrogen, carbonoxid, methan og carbonhydrider.
Den kan f.eks. anvendes ved rensning af hydrogen og luft.
10 De molekylarsigter, der egner sig i forbindelse med opfindelsen, er zeolitter af typen 5A.
I det følgende bringes som et eksempel en beskrivelse af fremstillingen af en zeolit af typen 5A.
15
Denne zeolit fremstilles udfra en zeolit af typen 4A ved udskiftning af en del af natriumkationerne med divalente kationer såsom calciumkationer.
20 Zeolitten 4A er fremstillet ved krystallisation af en blanding af natriumaluminat og natriumsilicat. Denne blanding er i form af en gel og krystalliseret ved en temperatur på ca. 90 'C. Det fremkomne bundfald vaskes derpå, hvorefter det frafiltreres.
25
Denne zeolit bringes i kontakt med en opløsning af calci-umchlorid. Den således opnåede suspension omrøres i ca. 1 time, hvorpå man filtrerer og afsuger.
30 Denne fremgangsmåde til udskiftning af kationer i en zeolit er klassisk.
Ved at modificere koncentrationen af CaCl: i opløsningen, temperaturen eller varigheden af kontakttiden mellem 35 zeolitten og opløsningen af CaCl2 kan man variere 7 DK 172923 B1 omfanget af udskiftningen mellem divalent kation (calcium) og monovalent kation (natrium).
Som det vil blive vist i det følgende influeres adsorpti-5 onsegenskaberne, såsom værdien Cdp kun svagt i forhold til udskiftningsgraden i zeolitten. Det er dog fordelagtigt at anvende zeolitter, der udviser en udskiftningsgrad på mindst 65%, fortrinsvis på mellem 65 og 85%.
10 I det ovenfor beskrevne eksempel er den monovalente kation i øvrigt blevet udskiftet med den hyppigst anvendte kation: calcium. Ikke desto mindre er en udskiftning med andre divalente kationer mulig, idet de således opnåede zeolitter også er egnet til anvendelse ifølge opfindel-15 sen.
Zeolitterne tørres derpå. Det er dog muligt at vaske dem forinden for at fjerne urenheder, såsom chlor.
20 Det således dannede zeolitpulver blandes med en lerjord tilhørende familien af kaolinitter. Denne blanding æltes for at opnå en pasta, som formgives, f.eks. ved ekstrudering eller granulering.
25 Ved en foretrukken udførelsesform formgives adsorptionsmidlet ved ekstrudering.
Om nødvendigt er det muligt at tilsætte blandingen additiver, som letter ekstruderingen, såsom f.eks. smøremid-30 ler, plastificeringsmidler, idet carboxymethylcellulose er et eksempel på et smørende additiv.
De således fremstillede ekstruderede produkter tørres derpå for at fjerne den maksimale mængde af vand fra mel-35 lemrummene ved en moderat temperatur. Tørring' gennemføres ved en temperatur af størrelsesordenen 100 ‘C. Det 8 DK 172923 B1 således opnåede produkt har et glødningstab (PAF) af størrelsesorden 20% efter tørring ved 1000 ’C.
Det tørrede produkt aktiveres derpå ved kalcinering for 5 at fjerne den resterende mængde af vand i mellemrummene og alt det adsorberede vand.
I litteraturen har man foreslået flere fremgangsmåder til kalcinering og tørring af zeolitter eller adsorptions-10 midler baseret på zeolitter.
En af de foretrukne fremgangsmåder omfatter kalcinering med varm luft, der blæses hen over det adsorptionsmiddel, der skal kalcineres, såsom varm luft ved en temperatur på 15 ca. 600 'C. De øvrige fremgangsmåder til kalcinering er naturligvis anvendelige ved opfindelsen.
De ved den ovenfor beskrevne fremgangsmåde opnåede adsorptionsmidler bedømmes derpå i overensstemmelse med den 20 tidligere beskrevne afprøvning for at bestemme den dynamiske vægtmæssige kapacitet for adsorption i forhold til nitrogen, hvilket udgør en karakteristisk værdimåling for disse produkter.
25 Eksempel 1-3
Sammenligningseksempler
Man fremstiller adsorptionsmidler ud fra en og samme zeo-30 lit af typen 5A, som har en udskiftningsgrad lig med 75% og et chlorindhold lavere end 0,15 vægt %.
De formgives ved ekstrudering efter blanding med 30% af forskellige lerarter.
35 9 DK 172923 B1
Resultaterne opnået ved afprøvning for adsorption af nitrogen er samlet i efterfølgende tabel I.
Tabel I - Sammenligning mellem forskellige lerjordarter 5 _______
Eksempel Lerjord_Vaegt-% DRT Cdpn: Cdvc 1 Kaolin 30 0,77 0,73 0,41 __(1)______ 2 Montmorillonit* 30 0,70 0,35 0,24 __(2)_____ 3 Attapulgit* 30 0,51 0,41 0,21 _|j3)_____ (1) Lerjord stammende fra stenbrud "Provins" (90,3% kaolinit 6,2% kvarts) 10 (2) Lerjord markedsført under betegnelsen Bentonite (3) Lerjord markedsført under betegnelsen Attagel 15 * Ikke ifølge opfindelsen
Forsøgene viser klart de overlegne egenskaber for adsorptionsmidlet ifølge opfindelsen (eksempel 1) omfattende kaolin som bindemiddel.
20
Eksempel 4-9
Eksemplerne 4-9 angår adsorptionsmidler fremstillet ved blanding af en zeolit af typen 5A med 30% af et 25 lerjordholdigt bindemiddel fra kaolinitfamilien, som stammer fra forskellige lejre, idet indholdet af kvarts og kaolinit i de forskellige lerjordarter er varierende.
De derved opnåede resultater er vist i tabel II.
DK 172923 Bi
Ao
Tabel II
Eksempel 4__ 6 7 8* _9*_
Lerjord Kaolin Vercryls B22 MB30 PN34
Handelsnavn SG_ _
Leverander Provins Vercors Lerjord og Provins Provins mineraler __(Charentea)_______ % Kvarts 6,2__6^3__5^3__34,9 23,4 % Kaolinit 90, 3_ 88, 1 90, 1 59, 9 71,3_ DRT_ 0,77 0, 67 0, 69 0,71 0, 72 __
CdpN2 0, 53__0, 52__0, 57 _ 0,28 0,32
CdvC02 10,41 10,35 10,40 0,20 |0,23 * Ikke ifølge opfindelsen 5
Eksempel 10-14
Disse eksempler er blevet gennemført på samme måde, som i de ovenfor beskrevne eksempler; men idet man anvender 10 flere kaoliner indeholdende forskellige mængder af kvarts og kaolinit og stammende fra et og samme stenbrud.
Indholdet af lerjordagtigt bindemiddel er lig med 30%.
15 Alle disse præparater er i overensstemmelse med opfindelsen og udviser adsorptionsegenskaber, som er høje og kun lidt forskellige, således som det fremgår af de resultater, der er vist i efterfølgende tabel III.
\ 1Λ DK 172923 B1
Tabel III
Eksempel 10__11__12__13 _ 14 _
Lerjord SG1_ SG2 5G3 CH1_ CH2
Oprindelse Kaolin fra Kaolin fra "Provins" "Provins"
Lerjord Lerjord "Saint-Genoy" "Charlotres" % Kvarts 8, 7_ 3, 3__0,65 7,7__3, 8__ % Kaolinit 87,4_ 92, 3 95, 7 87, 8__91,8 DRT_ 0, 64_ 0,62 0,625 0, 63__0, 63
Cdp_ 0, 61_ 0,60 0, 64 0, 62 0, 62 _
Cdvc_I 0, 39_10, 37 [0,40 [0,39_|0, 39
Eksempel 15-18 5
Adsorptionsmidlerne er fremstillet på samme måde, som i eksempel 4, og udfra de samme kaolin og zeolitmaterialer; men med forskellige koncentrationer af lerjordagtigt bindemiddel. Resultaterne samlet i efterfølgende tabel IV 10 viser klart, at de adsorberende egenskaber for en kon centration af bindemiddel mellem 10 og 40 vægt-% er på et højt niveau, fortrinsvis mellem 10 og 30 vægt-%.
Tabel IV
15 _____
Eksempel__15__16 17 18
Bindemiddel- 10 20 30 40 indhold___
CdpN;_ 0, 54_ 0,56_ 0, 53___0, 43___
CdVc__0,32 0,37__0, 37_^,32___ DRT_ 0, 64_ 0,74_ 0, 77_ 0, 82_ EGG N/mm 8, 53_[14, 87 116, 66 | 23, 54 DK 172923 B1
Disse forsøg viser, at det er muligt at substituere en forholdsvis betydelig mængde af molekylarsigten eller zeolitten, som er et kostbart produkt, med kaolinit uden i særlig bemærkelsesværdig grad at modificere adsorpti-5 onsmidlets adsorptionskapacitet.
Claims (12)
1. Adsorptionsmiddel baseret på molekylarsigte til brug 5 ved rensning af gasser ved adsorption af urenheder, der er mere polære eller mere polariserbare end den eller de gasser, der skal renses, med en lav genindvindingsgrad med hensyn til adsorberede urenheder, hvor adsorptionsmidlet omfatter en molekylarsigte af typen 10 zeolit 5A og et lerjordagtigt bindemiddel af typen kaolin, kendetegnet ved, at kaolinen har en vægtkoncentration i tør tilstand af kaolinit på mindst 75% og af kvarts på højst 20%.
2. Adsorptionsmiddel ifølge krav 1, kendeteg net ved, at vægtkoncentrationen af lerjordagtigt bindemiddel i adsorptionsmidlet er mellem 10% og 4 0%, fortrinsvis 10%-30%.
3. Adsorptionsmiddel ifølge krav 1 eller 2, kende tegnet ved, at det lerjordagtige bindemiddel har en vægtkoncentration i tør tilstand af kaolinit på mindst 80%.
4. Adsorptionsmiddel ifølge ethvert af kravene 1-3, kendetegnet ved, at det lerjordagtige bindemiddel har en vægtkoncentration i tør tilstand af kvarts på højst 12%.
5. Adsorptionsmiddel ifølge ethvert af kravene 1-4, kendetegnet ved, at det lerjordagtige bindemiddel i hovedsagen består af kaolinit i form af hexagonale plader, hvoraf størstedelen har en middeldiameter for den omskrevne cirkel på mellem 50-500 nm.
6. Adsorptionsmiddel ifølge ethvert af kravene 1-5, 35 DK 172923 B1 •Vs kendetegnet ved, at den anvendte molekylarsigte har en udskiftningsgrad af divalent kation på mindst 65%.
7. Adsorptionsmiddel ifølge krav 6, kendeteg- 5 net ved, at udskiftningsgraden af divalent kation i molekylarsigten er mellem 65% og 85%.
8. Adsorptionsmiddel ifølge ethvert af kravene 1-7, kendetegnet ved, at den divalente kation er 10 calciumkationen.
9. Adsorptionsmiddel ifølge ethvert af kravene 1-8, kendetegnet ved, at den anvendte molekylarsigte har en halogenkoncentration lavere end 0,15%. 15
10. Fremgangsmåde til rensning af gasser med lav genindvindingsgrad med hensyn til urenheder, der skal adsorberes, hvilke urenheder er nitrogen, carbonoxid, methan eller carbonhydrider, kendetegnet ved, 20 at den består i anvendelse af et adsorptionsmiddel ifølge ethvert af kravene 1-9.
11. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, at den gas, der skal renses, er hydrogen. 25
12. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, at den gas, der skal renses, er luft.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8710109A FR2618085A1 (fr) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | Adsorbant pour la purification des gaz et procede de purification |
| FR8710109 | 1987-07-17 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK398188D0 DK398188D0 (da) | 1988-07-15 |
| DK398188A DK398188A (da) | 1989-01-18 |
| DK172923B1 true DK172923B1 (da) | 1999-10-04 |
Family
ID=9353243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK198803981A DK172923B1 (da) | 1987-07-17 | 1988-07-15 | Adsorptionsmiddel til brug ved rensning af gasser og fremgangsmåde til anvendelse deraf |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5001098A (da) |
| EP (1) | EP0300868B1 (da) |
| JP (1) | JPH0620544B2 (da) |
| KR (1) | KR930005300B1 (da) |
| AT (1) | ATE68370T1 (da) |
| BR (1) | BR8803576A (da) |
| CA (1) | CA1324122C (da) |
| DE (1) | DE3865570D1 (da) |
| DK (1) | DK172923B1 (da) |
| ES (1) | ES2027778T3 (da) |
| FR (1) | FR2618085A1 (da) |
| GR (1) | GR3003138T3 (da) |
| IE (1) | IE59721B1 (da) |
| MX (1) | MX169585B (da) |
| PT (1) | PT88018B (da) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5292360A (en) * | 1987-07-17 | 1994-03-08 | Rhone-Poulenc Chimie | 5A zeolite/kaolinite adsorbent for gas purification |
| SE507024C2 (sv) * | 1991-03-21 | 1998-03-16 | Rollen Jarl Erik | Passivt filter innefattande en självregenererande materialkomposition för upptagning av gasformiga ämnen |
| FR2675712B1 (fr) * | 1991-04-29 | 1994-08-26 | Ceca Sa | Perfectionnement aux procedes d'epuration des gaz par adsorption sur adsorbants zeolitiques. |
| US5609842A (en) * | 1994-07-26 | 1997-03-11 | Vniigaz | Zeolitic desulfuring agents and their application in the processing of gasses containing notable CO2 proportions |
| US20050119112A1 (en) * | 2002-01-22 | 2005-06-02 | Zeochem, Llc | Process for production of molecular sieve adsorbent blends |
| US6743745B2 (en) * | 2002-01-22 | 2004-06-01 | Zeochem | Process for production of molecular sieve adsorbent blends |
| US7300899B2 (en) * | 2002-01-22 | 2007-11-27 | Zeochem, Llc | Lithium exchanged zeolite X adsorbent blends |
| FR2856049B1 (fr) * | 2003-06-11 | 2006-08-18 | Air Liquide | Purification d'un melange h2/co par catalyse des impuretes |
| US8205426B2 (en) * | 2006-07-31 | 2012-06-26 | General Electric Company | Method and apparatus for operating gas turbine engines |
| US8680344B2 (en) | 2011-01-25 | 2014-03-25 | Zeochem Llc | Molecular sieve adsorbent blends and uses thereof |
| KR101203258B1 (ko) | 2011-07-05 | 2012-11-21 | 한국화학연구원 | ＢａＸ형 제올라이트 성형체 및 그의 제조방법 |
| FR3006608B1 (fr) * | 2013-06-10 | 2021-01-01 | Ifp Energies Now | Adsorbant a base d'une zeolithe et d'une argile riche en silice et procede de purification de charges d'hydrocarbures contenant des molecules insaturees |
| US10099201B1 (en) | 2015-02-05 | 2018-10-16 | Zeochem Llc | Zeolite agglomerates with a halloysite clay binder |
| FR3040636B1 (fr) * | 2015-09-08 | 2019-11-01 | Arkema France | Utilisation de tamis moleculaires pour la decarbonatation de gaz naturel |
| CN109126692B (zh) * | 2018-09-14 | 2021-05-04 | 中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所 | 一种高性能tc-5a分子筛吸附剂的制备方法 |
| CN112108116B (zh) * | 2020-09-21 | 2023-03-28 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 同时去除多种农残和抗生素成型炭复合材料的制备方法及测试装置 |
| CN115957717A (zh) * | 2022-12-20 | 2023-04-14 | 张家港安储科技有限公司 | 一种单块多孔无机材料吸附剂及其应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2973327A (en) * | 1955-07-01 | 1961-02-28 | Union Carbide Corp | Bonded molecular sieves |
| US3158579A (en) * | 1960-12-30 | 1964-11-24 | Universal Oil Prod Co | Molecular sieve sorbents bonded with ion-exchanged clay |
| NL274214A (da) * | 1961-02-01 | |||
| US3219590A (en) * | 1961-08-01 | 1965-11-23 | Union Carbide Corp | Bonded molecular sieves |
| US3384602A (en) * | 1965-03-24 | 1968-05-21 | Engelhard Min & Chem | Bonded molecular sieve catalysts and preparation of the same |
| GB1139920A (en) * | 1966-05-31 | 1969-01-15 | Wolfen Filmfab Veb | Process for the production of porous zeolitic molecular sieve granulates |
| DE2329210C2 (de) | 1973-06-07 | 1986-04-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Abtrennung von polaren bzw. polarisierbaren Stoffen mittels Molekularsiebzeolithen |
| GB1478212A (en) * | 1975-01-07 | 1977-06-29 | Le Tekhnolog I Kholodil Promys | Process for the preparation of zeolite pellets |
| US4194892A (en) * | 1978-06-26 | 1980-03-25 | Union Carbide Corporation | Rapid pressure swing adsorption process with high enrichment factor |
-
1987
- 1987-07-17 FR FR8710109A patent/FR2618085A1/fr active Pending
-
1988
- 1988-07-06 DE DE8888401759T patent/DE3865570D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-06 AT AT88401759T patent/ATE68370T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-07-06 EP EP88401759A patent/EP0300868B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-06 ES ES198888401759T patent/ES2027778T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-14 IE IE215488A patent/IE59721B1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-07-15 BR BR8803576A patent/BR8803576A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-07-15 CA CA000572158A patent/CA1324122C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-15 MX MX026498A patent/MX169585B/es unknown
- 1988-07-15 PT PT88018A patent/PT88018B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-07-15 JP JP63175262A patent/JPH0620544B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-07-15 DK DK198803981A patent/DK172923B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-07-16 KR KR1019880008888A patent/KR930005300B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-07-18 US US07/220,253 patent/US5001098A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-11-14 GR GR91401749T patent/GR3003138T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01104342A (ja) | 1989-04-21 |
| CA1324122C (fr) | 1993-11-09 |
| PT88018A (pt) | 1989-06-30 |
| ATE68370T1 (de) | 1991-11-15 |
| IE882154L (en) | 1989-01-17 |
| KR890001629A (ko) | 1989-03-28 |
| DE3865570D1 (de) | 1991-11-21 |
| ES2027778T3 (es) | 1992-06-16 |
| EP0300868A1 (fr) | 1989-01-25 |
| DK398188A (da) | 1989-01-18 |
| DK398188D0 (da) | 1988-07-15 |
| EP0300868B1 (fr) | 1991-10-16 |
| FR2618085A1 (fr) | 1989-01-20 |
| KR930005300B1 (ko) | 1993-06-17 |
| GR3003138T3 (en) | 1993-02-17 |
| IE59721B1 (en) | 1994-03-23 |
| BR8803576A (pt) | 1989-02-08 |
| JPH0620544B2 (ja) | 1994-03-23 |
| US5001098A (en) | 1991-03-19 |
| PT88018B (pt) | 1995-03-31 |
| MX169585B (es) | 1993-07-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK172923B1 (da) | Adsorptionsmiddel til brug ved rensning af gasser og fremgangsmåde til anvendelse deraf | |
| KR100625359B1 (ko) | 가스 정제용 분자체 흡착제 및 이의 제조방법 | |
| US3773690A (en) | Zeolite adsorbents | |
| RU2380151C2 (ru) | Композиция цеолитового адсорбента, способ его получения и его использования для удаления h2o и/или co2, и/или h2s, содержащихся в газовых или жидких смесях | |
| US5292360A (en) | 5A zeolite/kaolinite adsorbent for gas purification | |
| KR20010034569A (ko) | 제올라이트 흡착제를 이용한 기류의 이산화탄소 제거 | |
| JP2002154821A (ja) | ガスの浄化装置および浄化方法 | |
| WO2001039878A2 (en) | Sulfur adsorbent for use with oil hydrogenation catalysts | |
| JPH0427900B2 (da) | ||
| JP2006522730A (ja) | ガス流から二酸化炭素を吸着するための合成ゼオライト | |
| JPS62283812A (ja) | ゼオライト成形体およびその製造法 | |
| JPS649243B2 (da) | ||
| JP3451664B2 (ja) | 二酸化炭素の吸着剤およびその製造方法 | |
| CA1165252A (en) | Adsorption process | |
| RU2653033C1 (ru) | Способ получения гранулированного цеолита типа Х без связующих веществ | |
| US20190143294A1 (en) | A process for preparing metal oxide-based chloride absorbent using natural binder and product obtained therefrom | |
| JPH01164418A (ja) | 二酸化炭素の除去方法 | |
| KR0124983B1 (ko) | 입상 복합 분자체 조성물의 제조방법 | |
| JP2001347123A (ja) | 二酸化炭素の吸着分離方法 | |
| JP2000210557A (ja) | Ｘ型ゼオライト含有成形体及びその製造方法並びにその用途 | |
| JP2639562B2 (ja) | 水素ｐｓａ用ゼオライト吸着剤およびその製造法 | |
| RU2450970C2 (ru) | Способ получения цеолитного адсорбента структуры ах и цеолитный адсорбент структуры ах | |
| JPH062575B2 (ja) | クリノプチロライト型ゼオライトおよびその製造方法 | |
| JPS61191516A (ja) | 結晶性ゼオライト | |
| RU2097124C1 (ru) | Способ получения сорбента и сорбент |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PUP | Patent expired |