JP2002154821A - ガスの浄化装置および浄化方法 - Google Patents

ガスの浄化装置および浄化方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 極低温空気分離装置に供給する空気を浄化し
て、窒素酸化物及び低分子量炭化水素の不純物レベルを
低下させる。 【解決手段】 吸着剤としてゼオライトＡとゼオライト
Ｘの両方を含有する複合ゼオライト吸着剤を使用する温
度変動吸着プロセスで空気を処理することにより窒素酸
化物と低分子量炭化水素を空気から除去する。この複合
ゼオライト生成物は、シリカと０．９以上で１．２未満
の範囲のＳｉ／Ａｌ原子比を有するナトリウムゼオライ
トとの凝集物及び水溶性ナトリウムアルミン酸塩の混合
物を形成し；混合物を２５〜１００℃の範囲の温度にシ
リカの少なくとも５０％をゼオライトＡに転化するのに
十分な時間維持し；そしてゼオライトＡ含有生成物を二
価の陽イオンと少なくとも部分的に交換することにより
製造される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はガスの浄化、特に、
空気中の窒素酸化物及び低分子量炭化水素の不純物レベ
ルを低下させることに関する。詳細には、本発明は空気
をタイプＡの結晶ユニット及びタイプＸの結晶ユニット
の両方を含有する結合剤のないゼオライト複合材料と接
触させることにより、空気から亜窒素酸化物及びＣ2‐
Ｃ5炭化水素ガスを同時に除去することに関する。
【０００２】
【従来の技術】極低温空気分離装置（ＡＳＵ）におい
て、大気は極低温度で液化され、次いで主用成分の窒
素、酸素及びアルゴンに分別蒸留される。水蒸気及び二
酸化炭素は空気が液化する温度より高い温度で凍るた
め、これらの化合物は空気をその液化温度に冷やすのに
使用される熱交換器中の氷及び凍った二酸化炭素の蓄積
によりＡＳＵ装置を詰らせることを回避するために、空
気をＡＳＵ装置に導入する前に大気中から除去しなけれ
ばならない。ＡＳＵ装置はＡＳＵ供給空気から水蒸気及
び二酸化炭素を除去するために空気予備浄化装置（ＰＰ
Ｕ）を通常備えている。近代的なＡＳＵ装置では、前記
ＰＰＵは空気から水蒸気及び／又は二酸化炭素を選択的
に吸着する吸着剤物質の１又はそれ以上の層を有する。
このようなＰＰＵは一般に圧力変動吸着（ＰＳＡ）サイ
クル又は温度変動吸着（ＴＳＡ）サイクルに基づいて運
転される。空気中から水分を除去するのに適する吸着剤
は活性アルミナ、シリカゲル及びナトリウムゼオライト
Ｘを含み、また空気中から二酸化炭素を除去するのに一
般に使用される吸着剤はタイプＸのゼオライトを含む。
【０００３】また大気は少量の窒素酸化物及び低分子量
炭化水素を含有する。大気中におけるこれらの不純物の
濃度は空気中の水蒸気及び二酸化炭素の濃度よりも低い
ため、空気中にこれらが存在しても極低温空気分離の運
転に問題を生じるとは考えられない。しかしながら、最
近では、世界で稼動する石油精製及び化学製造工場の数
と規模が増大しているため、大気中の窒素酸化物とガス
状炭化水素の濃度は着実に増大している。更に、空気中
のこれらの不純物のいくつかの濃度の増加は大気中にお
けるこれらの寿命が極めて長いため、加速している。亜
窒素酸化物（Ｎ 2Ｏ）の“寿命”は、例えば、大気中に
おいて１５０年と長い。純度がより高い空気分離生成物
の需要が増大しているため、またＡＳＵ装置に置ける爆
発の発生と火災の危険を回避するために、ＡＳＵに供給
される空気から窒素酸化物及び炭化水素不純物を除去す
ることは極めて望ましいか又は必要であると考えられ
る。
【０００４】残念ながら、上述の吸着剤は、特に水分と
二酸化炭素の存在下において窒素酸化物と炭化水素に対
してほとんど又は全く選択性を持たない。従って、前記
吸着剤は空気からこれらの不純物を効果的に除去できな
い。更に、ある種の吸着剤は空気から特定の低分子量炭
化水素を選択的に除去し、また別の吸着剤は空気から窒
素酸化物と他の低分子量炭化水素を優先的に吸着する
が、単一の吸着剤で窒素酸化物と全ての普通の低分子量
炭化水素の両方を空気から効果的に除去できるものは知
られていない。例えば、陽イオン交換されたゼオライト
ＡのようなタイプＡゼオライト及び特にカルシウムゼオ
ライトＡは、空気から一部の炭化水素を選択的に除去す
るが、しかしこれらは窒素酸化物を優先的に吸着しな
い。他方では、カルシウムＸゼオライトのような二価の
陽イオン交換されたタイプＸゼオライトは空気から窒素
酸化物を容易に吸着するが、空気から全ての炭化水素を
除去できない。
【０００５】一般に実施されている吸着技術を用いて、
大気から実質的に全ての低分子量炭化水素と窒素酸化物
を除去する空気浄化装置を望む場合には、浄化装置内に
複数の吸着剤層を備えることが必要であることが、上述
の説明から理解できる。また空気から水蒸気と二酸化炭
素を除去することが望まれる場合には、装置内に水蒸気
を除去する吸着剤層と二酸化炭素を除去する吸着剤層を
更に備えることが必要であろう。
【０００６】種々のタイプＸ及びタイプＡのゼオライト
を製造する結晶化技術は特許及び技術文献に記述されて
いる。これらの方法の典型的なものは米国特許のＮｏ．
２，８８２，２４３、Ｎｏ．２，８８２，２４４、Ｎ
ｏ．４，１７３，６２２、Ｎｏ．４，３０３，６２９、
Ｎｏ．４，４４３，４２２、東ドイツ特許４３，２２１
及び英国特許Ｎｏ．１，５８０，９２８及びTatic, M.
等の“ゼオライト：合成、構造、技術及び用途”、表面
科学及び触媒の研究、２４巻、１２９〜１３６頁（１９
８５）に記載されているものである。
【０００７】アルカリ又はアルカリ土類イオン交換され
たゼオライトＡ‐ゼオライトＸ複合材料を製造する方法
は米国特許のＮｏ．４，９１３，８５０、Ｎｏ．５，０
７５，０８４、Ｎｏ．５，９０８，８２３及びＮｏ．
５，９６２，３５８に開示されている。米国特許のＮ
ｏ．５，９０８，８２３はゼオライトＡ及びゼオライト
Ｘの両方を含有する複合ゼオライト組成物の直接合成を
開示し、また米国特許のＮｏ．４，９１３，８５０、Ｎ
ｏ．５，０７５，０８４、及びＮｏ．５，９６２，３５
８はゼオライトＸ又は混合されたゼオライトＸ‐ゼオラ
イト‐タイプＡの組成物をＳｉＯ2結合剤で凝集し、そ
してアルミン酸ナトリウムと接触させることにより前記
結合剤をゼオライトタイプＡに転化することを開示す
る。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】ＡＳＵ内に導入する前
に大気から上述の不純物の全てを除去するより効率的で
安価な方法と装置を開発する努力が常に探求されてい
る。本発明はこの目的を達成する方法とＰＰＵ装置を提
供する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】第１の広い態様によれ
ば、本発明は、（ａ）供給原料の空気の入口及び浄化さ
れた空気の出口を有する容器、（ｂ）前記容器内に位置
して前記空気入口に隣接する水蒸気選択性の吸着剤、及
び（ｃ）少なくとも１種の窒素酸化物及び少なくとも１
種の低分子量炭化水素に対し選択性があり、前記容器内
において前記水蒸気選択性の吸着剤と前記浄化された空
気出口との間に位置する複合ゼオライト吸着剤、を含む
装置であって、前記複合ゼオライト吸着剤は約５〜約９
５重量％のゼオライトＡ及び約９５〜約５重量％のゼオ
ライトＸを含み、また前記ゼオライトＡの交換できる陽
イオンの少なくとも一部及び前記ゼオライトＸの交換で
きる陽イオンの少なくとも一部は二価の陽イオンであ
る。
【００１０】本発明の装置の態様の好ましい特徴におい
て、前記複合ゼオライト吸着剤はゼオライトＡ又はゼオ
ライトＸの少なくとも１つ及びシリカ、粘土、アルミナ
又はこれらの組合せを含む不活性結合剤を含む凝集物
を、前記不活性結合剤の少なくとも一部を別のゼオライ
トＡ又はゼオライトＸに転化させる試薬と、接触させる
工程を含む方法によって製造される。
【００１１】本発明の装置の態様のその他の好ましい特
徴において、前記複合ゼオライト吸着剤はゼオライトＸ
及びシリカ、粘土、アルミナ又はこれらの組合せを含む
不活性結合剤を含む凝集物を、前記不活性結合剤の少な
くとも一部をゼオライトＡに転化させる試薬と、接触さ
せる工程を含む方法によって製造される。より好ましい
特徴において、前記不活性結合剤の少なくとも９５％が
ゼオライトＡに転化される。
【００１２】前記装置の態様のその他の好ましい特徴に
おいて、前記不活性結合剤はシリカを含み、また試薬は
アルミン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム又はこれらの混合物を含む。その他の好ましい特徴
において、前記不活性結合剤はシリカ‐アルミナであ
る。
【００１３】前記装置の態様のその他の好ましい特徴に
おいて、前記不活性結合剤は粘土を含み、また試薬は水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム又はこれらの混合物を
含む。更に好ましい特徴において、前記粘土はカオリ
ン、メタカオリン、カオリナイト、ナクライト、ディッ
カイト、ハロイサイト又はこれらの組合せを含む。最も
好ましくは、前記粘土はカオリンである。
【００１４】前記装置の態様のその他の好ましい特徴に
おいて、前記不活性結合剤はアルミナを含み、また試薬
はケイ酸ナトリウム及び水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム又はこれらの混合物を含む。
【００１５】前記装置の態様のその他の好ましい特徴に
おいて、前記ゼオライトＡの交換できる陽イオンの約５
０〜約１００％及び前記ゼオライトＸの交換できる陽イ
オンの約５０〜約１００％はカルシウム、マグネシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、銅、カドミウ
ム、コバルト、マグネシウム、鉄、ニッケル又はこれら
の混合物を含む。より好ましい特徴において、前記交換
できる陽イオンはカルシウムイオンを含む。
【００１６】前記装置の態様のその他の好ましい特徴に
おいて、前記ゼオライトＸの少なくとも約５０％は約
０．９以上で約１．１５未満の範囲のＳｉ／Ａｌ原子比
を有する。
【００１７】前記装置の態様のその他の好ましい特徴に
おいて、前記複合ゼオライト吸着剤は約２０〜約５０重
量％のゼオライトＡ及び約８０〜約５０重量％のゼオラ
イトＸを含む。
【００１８】その他の好ましい特徴において、前記装置
は前記容器内の前記水蒸気選択性の吸着剤と前記複合ゼ
オライト吸着剤との間に置かれた二酸化炭素選択性の吸
着剤を更に含む。より好ましい特徴において、前記水蒸
気選択性の吸着剤は活性アルミナ、シリカゲル、ゼオラ
イトナトリウムＸ又はこれらの混合物を含み、そして前
記二酸化炭素選択性の吸着剤はゼオライトＸを含む。
【００１９】好ましい態様では、前記複合ゼオライト吸
着剤は、（ａ） シリカ及びゼオライトＸを含む凝集物
（１）及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、又はこ
れらの混合物を含む水性アルカリアルミン酸塩溶液
（２）を含む混合物を形成する工程であって、前記ゼオ
ライトＸはナトリウムイオン又はナトリウムとカリウム
の両方のイオンを含み、また約０．９以上で約１．２５
未満の範囲のＳｉ／Ａｌ原子比を有する前記工程、
（ｂ） 前記混合物を約２５〜約１００℃の範囲の温度
に前記シリカの少なくとも５０％をゼオライトＡに転化
するのに十分な時間維持する工程、及び（ｃ） 工程
（ｂ）の生成物を二価の陽イオンと少なくとも部分的に
交換する工程を含む方法によって調製される。
【００２０】この好ましい態様の一つの特徴として、前
記凝集物は更にゼオライトＡを含む。この好ましい態様
の他の特徴として、工程（ｂ）の終了時に、前記シリカ
の少なくとも約９５％がゼオライトＡに転化される。
【００２１】この好ましい態様の他の特徴として、前記
二価の陽イオンはカルシウムイオンを含む。この好まし
い態様の他の特徴として、前記ゼオライトＸは約１．１
未満のＳｉ／Ａｌ原子比を有する。
【００２２】この好ましい態様の他の特徴として、前記
方法は工程（ｂ）の少なくとも一部を通じて前記混合物
を約７０〜約９０℃の範囲の温度に維持することを含
む。この好ましい態様の他の特徴として、工程（ｃ）の
終了時に、前記複合ゼオライト吸着剤の前記ゼオライト
Ａの交換できる陽イオンの少なくとも約９５％及び前記
ゼオライトＸの交換できる陽イオンの少なくとも９５％
がカルシウムイオンである。
【００２３】その他の広い態様によれば、本発明は、ガ
スの浄化方法であって、この方法は、複合ゼオライト吸
着剤を用いて吸着工程と吸着剤再生工程を含む周期的な
吸着処理を前記ガスに実施することにより前記ガスから
少なくとも１種の窒素酸化物と少なくとも１種の低分子
量炭化水素を除去する工程を含み、前記複合ゼオライト
吸着剤は約５〜約９５重量％のゼオライトＡ及び約９５
〜約５重量％のゼオライトＸを含み、そして前記ゼオラ
イトＡの交換できる陽イオンの少なくとも一部及び前記
ゼオライトＸの交換できる陽イオンの少なくとも一部は
二価の陽イオンである。
【００２４】前記方法の態様の好ましい特徴において、
複合ゼオライト吸着剤はゼオライトＡ又はゼオライトＸ
の少なくとも１つ及びシリカ、粘土、アルミナ又はこれ
らの組合せを含む不活性結合剤から成る凝集物を、前記
不活性結合剤の少なくとも一部を別のゼオライトＡ又は
ゼオライトＸに転化させる試薬と、接触させる工程を含
む方法によって製造される。
【００２５】前記方法の態様の別の好ましい特徴におい
て、複合ゼオライト吸着剤はゼオライトＸ及びシリカ、
粘土、アルミナ又はこれらの組合せを含む不活性結合剤
を含む凝集物を、前記不活性結合剤の少なくとも一部を
ゼオライトＡに転化させる試薬と、接触させる工程を含
む方法によって製造される。より好ましい特徴では、前
記不活性結合剤の少なくとも９５％がゼオライトＡに転
化される。
【００２６】前記方法の態様の他の好ましい特徴では、
不活性結合剤はシリカを含み、また試薬はアルミン酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又はこれ
らの混合物を含む。
【００２７】前記方法の態様の他の好ましい特徴では、
凝集物はシリカ及びゼオライトナトリウムＸを含む。前
記方法の態様の他の好ましい特徴おいて、不活性結合剤
はシリカ‐アルミナである。
【００２８】前記方法の態様のその他の好ましい特徴に
おいて、不活性結合剤は粘土を含み、また試薬は水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム又はこれらの混合物を含
む。この態様の更に好ましい特徴において、粘土はカオ
リン、メタカオリン、カオリナイト、ナクライト、ディ
ッカイト、ハロイサイト又はこれらの組合せを含む。最
も好ましくは、粘土はカオリンを含む。
【００２９】前記方法の態様のその他の好ましい特徴に
おいて、不活性結合剤はアルミナを含み、また試薬はシ
リカ及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又はこれら
の混合物を含む。
【００３０】前記方法の態様のその他の好ましい特徴に
おいて、ゼオライトＡの交換できる陽イオンの約５０〜
約１００％及びゼオライトＸの交換できる陽イオンの約
５０〜約１００％はカルシウム、マグネシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、亜鉛、銅、カドミウム、コバル
ト、マグネシウム、鉄、ニッケル又はこれらの混合物を
含む。より好ましい特徴において、前記交換できる陽イ
オンはカルシウムイオンを含む。
【００３１】前記方法の態様のその他の好ましい特徴に
おいて、ゼオライトＸの少なくとも約５０％は約０．９
以上で約１．１５未満の範囲のＳｉ／Ａｌ原子比を有す
る。前記方法の態様のその他の好ましい特徴において、
複合ゼオライト吸着剤は約２０〜約５０重量％のゼオラ
イトＡ及び約８０〜約５０重量％のゼオライトＸを含
む。
【００３２】好ましいガス浄化の態様において、複合ゼ
オライト吸着剤は、（ａ） シリカ及びゼオライトＸを
含む凝集物（１）及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、又はこれらの混合物を含む水性アルカリアルミン酸
塩溶液（２）を含む混合物を形成する工程であって、前
記ゼオライトＸはナトリウムイオン又はナトリウムとカ
リウムの両方のイオンを含み、また約０．９以上で約
１．２５未満の範囲のＳｉ／Ａｌ原子比を有する前記工
程、（ｂ） 前記混合物を約２５〜約１００℃の範囲の
温度に前記シリカの少なくとも５０％をゼオライトＡに
転化するのに十分な時間維持する工程、及び（ｃ） 工
程（ｂ）の生成物を二価の陽イオンと少なくとも部分的
に交換する工程を含む方法によって製造される。
【００３３】この好ましい態様の一つの特徴として、前
記凝集物は更にゼオライトＡを含む。この好ましい態様
の他の特徴として、工程（ｂ）の終了時に、前記シリカ
の少なくとも約９５％がゼオライトＡに転化される。
【００３４】この好ましい態様の他の特徴において、前
記方法は工程（ｂ）の少なくとも一部を通じて前記混合
物を約７０〜約９０℃の範囲の温度に維持することを含
む。この好ましい態様の他の特徴として、前記二価の陽
イオンはカルシウムイオンを含む。
【００３５】この好ましい態様の他の特徴において、工
程（ｃ）の終了時に、前記複合ゼオライト吸着剤の前記
ゼオライトＡの交換できる陽イオンの少なくとも約９５
％及び前記ゼオライトＸの交換できる陽イオンの少なく
とも９５％がカルシウムイオンである。
【００３６】この好ましい態様の他の特徴において、浄
化されるガスは空気である。この好ましい態様の他の特
徴において、ゼオライトＸは約１．１未満のＳｉ／Ａｌ
原子比を有する。
【００３７】この好ましい態様の他の特徴において、前
記周期的な吸着処理は温度変動吸着である。この特徴の
好ましい変形例において、前記吸着再生工程は約１５０
〜約２８０℃の範囲の温度で実施される。
【００３８】その他の特徴において、この好ましい態様
は、前記浄化されるガスから前記少なくとも１種の窒素
酸化物と前記少なくとも１種の低分子量炭化水素を除去
する前に、前記ガスを活性アルミナ、シリカゲル、ゼオ
ライトナトリウムＸ又はこれらの混合物を含む水蒸気選
択性の吸着剤に通すことにより前記ガスから水蒸気を除
去することを更に含む。
【００３９】その他の特徴において、この好ましい態様
は、前記浄化されるガスから前記少なくとも１種の窒素
酸化物と前記少なくとも１種の低分子量炭化水素を除去
する前であるが、しかし前記ガスから水蒸気を除去した
後に、前記ガスをゼオライトＸを含む吸着剤に接触させ
ることにより前記ガスから二酸化炭素を除去することを
更に含む。
【００４０】この好ましい態様のその他の特徴におい
て、前記少なくとも１種の低分子量炭化水素はＣＨ4、
Ｃ2炭化水素、Ｃ3炭化水素、Ｃ4炭化水素、Ｃ5炭化水
素、又はこれらの混合物を含む。
【００４１】この好ましい態様のその他の特徴におい
て、前記少なくとも１種の窒素酸化物は亜窒素酸化物を
含む。
【００４２】
【発明の実施の形態】本発明で使用される窒素酸化物選
択性及び低分子量炭化水素選択性の吸着剤は少なくとも
部分的に二価の陽イオンで交換されたゼオライトタイプ
Ａ結晶ユニット及び少なくとも部分的に二価の陽イオン
で交換されたゼオライトタイプＸ結晶ユニットの両方を
含有する複合材料である。前記の少なくとも部分的に二
価の陽イオンで交換されたタイプＡゼオライト結晶はエ
タン、エチレン、プロパン、ｎ‐ブタン、等のような線
状低分子量炭化水素の吸着に有効である。前記の少なく
とも部分的に二価の陽イオンで交換されたタイプＸゼオ
ライト、特にカルシウムで交換されたタイプＸゼオライ
トは窒素酸化物、特に亜窒素酸化物をガス流から吸着す
るのに極めて有効である。また二価の陽イオンで交換さ
れたタイプＸゼオライトは直鎖、枝分かれ、及び芳香族
炭化水素のような寸法の大きい低分子量炭化水素をガス
流から優先的に吸着する。本発明の目的のためには、低
分子量炭化水素は８個までの炭素原子を有するものとし
て定義される。
【００４３】適切な複合ゼオライト吸着剤はどのような
方法でも製造できる。一つの方法はタイプＡ及びタイプ
Ｘのゼオライトの混合物を凝集させることを含む。この
方法は本発明の譲受け人により同日に出願された米国特
許出願Ｎｏ．０９／６４８，９８４に詳細に記述されて
いる。その他の方法はナトリウムイオンを含有するか又
はナトリウムイオンとカリウムイオンを含有するケイ酸
塩‐アルミン酸塩ヒドロゲルを、合成された状態で、成
長したタイプＡとタイプＸのゼオライトを含有するゼオ
ライト複合材料を生成する条件の基で、結晶化させ、次
いで成長したゼオライトを適当な不活性結合剤で凝集さ
せることを含む。この方法は本発明と共通の譲受け人に
より同日に出願された米国特許出願Ｎｏ．０９／６４
８，８０２に詳細に記述されている。
【００４４】前記複合ゼオライト吸着剤を製造する更に
好ましい方法はゼオライトＡ又はゼオライトＸの少なく
とも１つ及びシリカ、粘土、アルミナ又はこれらの組合
せを含む不活性結合剤から成る組成物を、前記不活性結
合剤と反応して少なくとも別のゼオライトＡ又はゼオラ
イトＸを生成する化学試薬と、接触させることを含む。
即ち、最初の組成物がゼオライトＸのみを含有する場
合、反応は不活性結合剤の少なくとも一部がゼオライト
Ａに転化するような条件の基で実施され、また最初の組
成物がゼオライトＡのみを含有する場合、反応は不活性
結合剤の少なくとも一部がゼオライトＸに転化するよう
な条件の基で実施される。最初の物質が一つのタイプの
ゼオライトのみを含むことは必要ではなく、実際に出発
のゼオライト物質がゼオライトＡとゼオライトＸの両方
を含有することはしばしば生じる。更に、不活性結合剤
はゼオライトＡ又はゼオライトＸの一つのみに転化され
る必要はなく、不活性結合剤はゼオライトＡ及びゼオラ
イトＸの混合物に転化されてもよい。前記複合ゼオライ
ト吸着剤を製造するこの好ましい方法の主要な利点はこ
の複合材料が実質的に不活性結合剤がない状態で製造で
きることであり、この場合、実質的に全ての複合材料が
ガス吸着特性を有するであろう。
【００４５】本発明のガス吸着用途に使用される複合ゼ
オライト吸着剤におけるゼオライトＸとゼオライトＡの
相対比率は広範囲にわたって変化してもよく、そして望
ましいゼオライトＸ／ゼオライトＡの比率は、とりわ
け、この複合材料が使用される特定の用途に依存するで
あろう。前記ゼオライトがガス中の窒素酸化物の濃度に
比べて高濃度の炭化水素を含有するガスを浄化ために使
用される場合、５０％又はそれよりも多くゼオライトＡ
を含む複合材料を使用することが望ましい。逆に、ガス
中の炭化水素の濃度がガス中の窒素酸化物の濃度に比べ
て低い場合、主にゼオライトＸから成る複合材料を使用
することが好ましいであろう。一般に、複合材料は複合
材料中のゼオライトＸとゼオライトＡの合計重量に基づ
いて、５〜９５％のゼオライトＸと９５〜５％のゼオラ
イトＡを含有できる。好ましい態様において、複合材料
は約８０〜５０重量％のゼオライトＸと約２０〜５０重
量％のゼオライトＡを含有する。
【００４６】大部分の吸着用途において、好ましい複合
ゼオライト吸着剤は主要成分としてゼオライトＸを含有
し、そして少数成分としてゼオライトＡを含有するた
め、主要成分としてゼオライトＸを含む凝集物を出発原
料として使用することが好ましい。ゼオライトＸとして
は、約１．２〜約１．５の範囲のＳｉ／Ａｌ原子比を有
するタイプＸゼオライトとして定義される高ケイ素タイ
プＸゼオライト、１．１以上で約１．２未満の範囲のＳ
ｉ／Ａｌ原子比を有するタイプＸゼオライトとして定義
される中間ケイ素タイプＸゼオライト（ＭＳＸ）、又は
０．９以上で約１．１未満の範囲のＳｉ／Ａｌ原子比を
有するタイプＸゼオライトとして定義される低ケイ素タ
イプＸゼオライト（ＬＳＸ）が一般的である。ゼオライ
トＸにおける理論最小Ｓｉ／Ａｌ原子比は１．０である
が、ゼオライト構造中の欠陥、吸蔵アルミナ及び／又は
アルミン酸塩のような不純物の存在、及び／又は測定の
誤りの理由により、０．９のように低いゼオライトＸの
見かけのＳｉ／Ａｌ原子比が測定された。この結果から
して、タイプＸゼオライトにおけるアルミニウムに対す
るケイ素の最小比率は０．９であると考えられる。本発
明の好ましい態様では、凝集物は約０．９以上で約１．
２未満の範囲のＳｉ／Ａｌ原子比を有するゼオライト
Ｘ、即ち、ＭＳＸ及びＬＳＸの組合せを含有し、また更
に好ましい態様では、凝集物は実質的にＬＳＸのみを含
有し、また凝集物は実質的にゼオライトナトリウムＬＳ
Ｘ（ＮａＬＳＸ）又はゼオライトナトリウム‐カリウム
ＬＳＸ（Ｎａ，ＫＬＳＸ）から構成できる。上述のよう
に、凝集物は少量成分として更にゼオライトＡを含有し
てもよい。
【００４７】経済的な理由のために、ゼオライトＸは一
般に中和陽イオンとしてナトリウムイオンのみを含有す
るヒドロゲルから合成され、その結果、結晶化生成物は
交換できる陽イオンとしてナトリウムイオンのみを有す
るであろう。しかしながら、いくつかの製造方法は結晶
化工程において水酸化ナトリウムと水酸化カリウムの混
合物を使用することが必要であり、この場合には結晶化
生成物は交換できる陽イオンとしてナトリウムイオンと
カリウムイオンの両方を有するであろう。これはＬＳＸ
を製造する場合にしばしば生じる事例である。ＬＳＸが
ナトリウムイオンのみを含有するヒドロゲルから製造さ
れる場合、得られる生成物はかなりの量のゼオライトＡ
不純物を有することが判明した。逆に、ヒドロゲルがナ
トリウムとカリウムの両方のイオンを含有する場合に
は、ゼオライトＡの生成を防止することは容易である。
いずれにしても、交換できる陽イオンがナトリウムイオ
ンとカリウムイオンの組合せを含む場合、二価の陽イオ
ン交換（下記に示す）を準備するためにカリウムイオン
をナトリウムイオンに転化することが望ましい。これ
は、例えば、前記ゼオライト複合材料を水酸化ナトリウ
ムの水溶液に高温で接触させることにより達成できる。
【００４８】ここで使用される用語の“不活性結合剤”
はシリカ、粘土、アルミナ又はゼオライト物質の凝集に
使用されるのに適したものの組合せから構成される結合
剤を意味し、またこれはほとんど又は全くガス吸着能力
を示さない。この不活性結合剤は非結晶、部分的に結
晶、又は結晶であってもよい。シリカの適当な原料は水
ガラス、シリカゾル、エーロジル(aerosils)（ヒューム
ドシリカ）シリカゲル及び沈降シリカを含む。ゼオライ
ト複合材料の製造に有益なアルミナの原料は水和水酸化
アルミニウム、プソイド‐ベーマイト、アルミナ三水和
物、等を含む。適当な粘土は生カオリン、焼成カオリ
ン、メタカオリン、等、及びカオリナイト、ナクライ
ト、ディッカイト、ハロイサイト、等のようなカンダイ
ト(kandites)を含む。シリカ及びアルミナの組合せを含
む不活性結合剤、例えば、シリカ‐アルミナのような二
成分系組成物も本発明に使用できる。
【００４９】不活性結合剤をゼオライトに転化する反応
はゼオライトＡに対するゼオライトＸの所望の比率を有
するゼオライト複合材料を生じるように調節される。好
ましい態様において、これは実質的に純粋なゼオライト
Ｘを含有する凝集物を出発原料として使用し、そして実
質的に不活性結合剤の全てをゼオライトＡに転化するこ
とにより達成される。この場合、前記不活性結合剤はゼ
オライトＡに対するゼオライトＸの所望の比率を有する
複合生成物が生じるような濃度で凝集物中に存在する。
前記凝集物が所望のゼオライトＸ／ゼオライトＡの比率
を生じる量よりも多い量の不活性結合剤を含有する場合
には、不活性結合剤転化反応はゼオライトＡに転化され
る不活性結合剤の量を制限することにより所望の複合材
料を製造するように制御できる。上述したように、生成
物中のゼオライトＡに対するゼオライトＸの比率はゼオ
ライトＸ‐ゼオライトＡの複合材料から出発し、及び／
又は前記不活性結合剤をゼオライトＡ及びゼオライトＸ
に転化し、又はゼオライトＡ含有凝集物を出発原料とし
て使用し、及び前記不活性結合剤をゼオライトＸ又はゼ
オライトＸとゼオライトＡの両方に転化することにより
制御できる。
【００５０】ゼオライト‐形成反応に使用される化学試
薬は出発原料として使用される不活性結合剤に依存す
る。不活性結合剤がシリカの場合、前記試薬は望ましく
は水溶性アルミン酸塩であり、好ましくはアルミン酸ナ
トリウムと水酸化ナトリウム又は水酸化ナトリウムと水
酸化カリウムとの両方の混合物である。前記水溶性アル
ミン酸塩は、例えば、水和水酸化アルミニウムを水酸化
ナトリウムの水溶液と反応させることにより調製され
る。不活性結合剤が粘土の場合、これはシリカとアルミ
ナを含有し、前記化学試薬は水酸化ナトリウムの水溶液
又は水酸化ナトリウム‐水酸化カリウム混合物の水溶液
であってもよい。不活性結合剤がアルミナの場合、所望
の試薬はケイ酸ナトリウムと水酸化ナトリウムの混合物
又は水酸化ナトリウム‐水酸化カリウム混合物であって
もよい。化学試薬に対する不活性結合剤の比率は広範囲
に変動可能であり、またゼオライト合成に精通する人は
転化反応に最適な比率を容易に決定できる。
【００５１】上述のように、本発明に使用される複合ゼ
オライトＡ‐ゼオライトＸ吸着剤は本発明のガス浄化の
用途に使用するために少なくとも部分的に、そして好ま
しくは実質的に完全に二価の陽イオンと交換される。通
常は、前記複合材料は実質的に完全に二価の陽イオンと
交換されることが好ましいが、場合によっては、前記複
合材料を部分的に交換して、ゼオライトＡ及びゼオライ
トＸの交換できる陽イオンがナトリウム又はナトリウム
とカリウムの両方のタイプＡ及びタイプＸのゼオライト
結晶単位を二価の陽イオンに加えて含有することも好ま
しい。前記ゼオライト複合材料がこの上に交換できる二
価の陽イオンはカルシウム、マグネシウム、ストロンチ
ウム、バリウム、亜鉛、銅、カドミウム、コバルト、マ
ンガン、鉄、ニッケル又はこれらの混合物を含む。好ま
しい二価の陽イオンは第２Ａ族イオンであり、特にカル
シウム、マグネシウム、ストロンチウム、及びバリウム
である。最も好ましい二価の陽イオンはカルシウムであ
る。
【００５２】粘土及びアルミナもゼオライト複合材料の
製造に用いるのにかなり重要であるが、シリカが不活性
結合剤であり、そしてシリカがゼオライトＡに転化され
る凝集ゼオライトＸから複合ゼオライト吸着剤を製造す
る場合について、本発明は詳細に記述されるであろう。
【００５３】凝集したゼオライトを実質的に結合剤のな
い複合ゼオライトに転化する好ましい方法はＤＥ‐Ａ２
０１６８３８及び米国特許Ｎｏ．４，９１３，８５０、
Ｎｏ．５，０７５，０８４及びＮｏ．５，９６２，３５
８に記述されており、これらの全ての開示は参考用に組
入れられる。この方法によれば、交換できる陽イオンと
して、ナトリウム又はナトリウムとカリウムのイオンを
含有するゼオライトＸはシリカ結合剤で凝集する。この
凝集物は次いでシリカ結合剤の一部又は全てをゼオライ
トナトリウムＡ又はゼオライトナトリウム‐カリウムＡ
に転化するのに十分な時間、アルミン酸ナトリウム及び
水酸化ナトリウム又は水酸化ナトリウムと水酸化カリウ
ムの混合物の水溶液で処理される。この転化された凝集
物は次いで陽イオン交換方法を実施されて、複合ゼオラ
イトの交換できる陽イオンの一部又は全部が二価の陽イ
オンに転化される。しかしながら、上述したように、複
合材料の交換できる陽イオンの一部がカリウムイオンで
ある場合には、二価の陽イオン交換の前に、これらをナ
トリウムイオンに転化することが望ましい。二価の陽イ
オン交換された生成物は次いで、例えば、これを高温に
加熱することにより活性化される。
【００５４】複合ゼオライト吸着剤を製造する好ましい
方法を更に詳細に検討すると、所望のゼオライトＸ、例
えばゼオライトナトリウムＸ、は均一な混合物を形成す
るために先ずシリカ結合剤と十分に混合される。ゼオラ
イトＸとシリカの相対比率は広範囲に変化してもよく、
また使用される実際の比率は、上述のように、最終製品
に望まれるゼオライトＡの量により決定されるであろ
う。
【００５５】次に混合物は適当な方法、例えば、押出し
及びペレット化の方法、又はビーズ形成の方法により凝
集される。凝集の方法は所望の粒径を有する“生の”凝
集物を生成するような条件下で実施される。一般に、凝
集した粒子の平均寸法は好ましくは約０．２〜約１５ｍ
ｍの範囲、より好ましくは約０．５〜約５ｍｍの範囲で
ある。前記生の凝集物はアルミン酸溶液と直接接触して
複合材料中のシリカをゼオライトＡに転化できるか、又
は前記生凝集物を約４００〜約７００℃の範囲の温度で
所望の硬化を実施するのに十分な時間加熱し、次いでア
ルミン酸溶液で処理することにより硬化できる。
【００５６】前記凝集物中のシリカのゼオライトＡへの
転化は前記凝集物をアルミン酸ナトリウムのような水性
アルカリアルミン酸塩溶液と反応させることにより実施
される。このアルミン酸塩溶液は、例えば、アルミナ水
和物を水酸化ナトリウム溶液中に、好ましくは沸点のよ
うな高温で溶解して、濃縮物を形成し、そしてこの濃縮
物を十分な水で希釈して所望の反応溶液を形成すること
により調製できる。前記凝集物粒子とアルミン酸塩溶液
との間の反応は好ましくは前記アルミン酸塩と前記粒子
との間に連続した密接な接触を提供できる条件の基で実
施される。好ましい方法において、アルミン酸ナトリウ
ム水溶液は周囲温度で数時間、粒状の凝集物を通じて循
環され、その後、反応混合物は、ゼオライトＡへのシリ
カの所望の転化率が達成されるまで、好ましくは約７０
〜約９０℃の範囲の温度に、好ましくは数時間実施され
る段階的な方法で加熱される。一般に、少なくとも９０
重量％、好ましくは実質的に全てのシリカ結合剤をゼオ
ライトＡに転化して、最高の吸着効率を生じる生成物を
製造することが望ましい。ゼオライトＡへのシリカの望
ましい転化率が得られる場合、混合されたゼオライトは
水で洗浄され、そして乾燥される。
【００５７】ゼオライト製造方法の最終工程は二価の陽
イオン交換である。二価の陽イオンは上述したいかなる
ものでもよいが、カルシウムイオンは空気のようなガス
から窒素酸化物及び炭化水素を分離するのに特に有効で
あるゼオライト複合材料を製造するため、カルシウムが
好ましい陽イオンである。
【００５８】二価の陽イオン‐交換は前記複合材料をＣ
ａ（ＯＨ）2、Ｍｇ（ＯＨ）2、等のような塩基、及びＣ
ａＣｌ2、ＭｇＣｌ2、等のような塩を含む二価の陽イオ
ン源に、例えば、約２５〜約２００℃の範囲の温度で接
触させることにより実施できる。好ましくは、前記複合
材料はカルシウムイオンと部分的又は完全に交換され
る。前記イオン交換工程は、例えば、前記複合材料の粒
子を所望のイオンの水性塩基又は塩溶液と接触させ、こ
れにより初めに前記粒子上にあるナトリウム又はナトリ
ウムとカリウムのイオンを少なくとも部分的に前記選択
された交換イオンと置換する、周知の方法により実施で
きる。前記二価の陽イオン交換はゼオライトＡの交換で
きる陽イオンの少なくとも一部、好ましくは約５０〜約
１００当量％及びゼオライトＸの交換できる陽イオンの
少なくとも一部、好ましくは約５０〜約１００当量％が
二価の陽イオンである生成物の製造を可能にする条件下
で一般に実施される。
【００５９】二価の陽イオン交換の後に、前記複合材料
は一般に洗浄され、乾燥され、そして好ましくはこれを
空気又は窒素のような乾燥ガスを使用して約２００〜約
８００℃の範囲の温度で、好ましくは約３００〜約７０
０℃の範囲の温度で加熱することにより活性化される。
【００６０】前記窒素酸化物及び低分子量炭化水素‐選
択性のゼオライトは、吸着性ガスの浄化又はガス分離の
ような種々の工業的用途に使用できる。本発明の生成物
が良好に適用される吸着の用途は極低温蒸留塔のような
空気分離装置中に空気を導入する前に、温度変動吸着
（ＴＳＡ）又は圧力変動吸着（ＰＳＡ）による空気の浄
化である。本発明のゼオライトはこれらの優れた吸着特
性のため、このような方法に特に適している。本発明の
ゼオライトは優れた熱安定性を有するため、ＴＳＡ方法
に特に適している。
【００６１】空気ＰＰＵ装置において、前記窒素酸化物
及び炭化水素‐選択性のゼオライトは単一層として使用
されてもよく、又は他の吸着剤と組合せて使用されても
よい。好ましい用途において、ゼオライトは下流層とし
て、例えば、活性アルミナ、シリカゲル、等のような水
選択性層及びゼオライトＮａＸ、等のような二酸化炭素
選択性層の下流として使用される。水蒸気は大多数の一
般的な吸着剤により強く吸着されるため、前記水選択性
層を前記ＰＰＵ装置の空気供給入口端に配置することが
望ましい。同様に、二酸化炭素は多くの吸着剤により強
く吸着されるため、二酸化炭素選択性層を前記窒素酸化
物選択性で炭化水素選択性のゼオライトの上流に配置す
ることが望ましく、最も好ましくは二酸化炭素選択性層
を前記水選択性層と前記窒素酸化物‐及び炭化水素選択
性のゼオライト層との間に配置することである。
【００６２】ＰＳＡ及びＴＳＡ方法は一般に周期的であ
り、少なくとも１つの吸着工程と吸着剤再生工程を含
む。ＴＳＡ方法においては、吸着工程は一般に約５〜約
５０℃の範囲の温度で実施され、また吸着剤再生工程は
一般に約１００〜約２５０℃の範囲の温度で実施され
る。
【００６３】従来の装置を利用して合成及びガス分離の
方法を十分に自動化して効率的に連続運転できるように
監視し、そして自動制御することは本発明の範囲内にあ
ることが理解されるであろう。
【００６４】本発明は特に示さない限り、部、パーセン
ト及び比率はモル基準に基づく以下の実施例により更に
説明される。
【００６５】
【実施例】実施例１ G. H. Kuhlの英国特許１，５８０，９２８に記載された
方法に従い、１．０のＳｉ／Ａｌ原子比を用いて低ケイ
素Ｘ（ＬＳＸ）を合成する。得られた生成物は交換でき
る陽イオンとしてナトリウム及びカリウムイオンを有す
るＬＳＸゼオライトであり、これは次いでゼオライトの
グラム当り２０ミリリットルの１．０ＮのＮａＣｌを用
いて４回の静的交換を８０℃で実施することによりナト
リウムＬＳＸに転化される。それぞれの交換の後に、こ
のサンプルをＮａＯＨ水溶液（０．０１Ｎ）で洗浄す
る。生じたナトリウムＬＳＸ粉末を粒状化し、そしてHe
ize等の米国特許３，７７３，６９０の実施例２及び５
に記載された一般的方法に基づいてカルシウム交換す
る。得られた生成物はビーズ形状を示し、約８０重量％
のＮａＬＳＸと不活性結合剤としての２０重量％のＳｉ
Ｏ2から構成される。前記ビーズをアルミン酸ナトリウ
ムのアルカリ水溶液で処理することにより前記ＳｉＯ2
結合剤をナトリウムゼオライトＡに転化する。得られた
生成物は結合剤のないＮａＬＳＸ‐ＮａＡゼオライト複
合材料であり、これをガラス分離管中で塩化カルシウム
溶液で処理することによりカルシウム交換する。乾燥及
び活性化した生成物を分析すると、約９７％のイオン交
換容量を示し、そして約６０重量％のＣａＬＳＸと４０
重量％のＣａＡの組成を有することが推測される。
【００６６】実施例２ この実施例は代表的なベンチスケールのＴＳＡ ＰＰＵ
装置に基づく本発明の方法を実施例１で準備された本発
明の結合剤のない複合ゼオライト吸着剤を用いて試験す
ることを示す。表に載せられた炭化水素は表に示された
濃度で試験空気供給流中に存在するものと仮定する。こ
れらの炭化水素は一連の空気品質調査の結果に基づいて
選ばれる。炭化水素の濃度は１５％高められた空気品質
調査の最大観察値に基準した。全ての上記化合物の下方
検出限度はＦＴＩＲ分析により設定された。吸着温度、
供給ガス圧及び表面速度はそれぞれ１５℃、８５．６ｐ
ｓｉａ及び０．５９フィート／秒であると推定される。
このＴＳＡＰＰＵ試験で得られた結果も表１に報告され
る。全ての事例において、前記ＴＳＡＰＰＵ生成物中の
ＣＯ2濃度は約０．８５ｐｐｍであると推定される。
【００６７】
【表１】
【００６８】市販の吸着剤製品のＵＯＰ ＮａＸゼオラ
イト（等級ＡＰＧＳ ＩＩ）は不純物を十分に除去する
ことを期待できない。ＢＯＣ ＮａＬＳＸ吸着剤はＣＯ2
及びＨ 2Ｏを十分に除去することを示すが、ガス流中の
他の不純物を十分に除去することは期待できない。また
上記表は実施例１の結合剤のない複合ゼオライトはＮ2
Ｏ及び存在する全ての炭化水素を含むガス流中の実質的
に全ての微量不純物を除去できることを示す。
【００６９】本発明は特定の装置配置及び特定の実験に
関して記述されてきたが、これらの特徴は本発明の単な
る例示であり、また変形例も熟考されるべきである。本
発明の範囲は添付の特許請求の範囲の広さによってのみ
限定される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アデオラ・エフ・オジョ アメリカ合衆国ニュージャージー州07076, スコッチ・プレインズ，ティスベリー・コ ート 28 (72)発明者 フランク・アール・フィッチ アメリカ合衆国ニュージャージー州07921, ベドミンスター，エッジウッド・ロード 58 (72)発明者 マルティン・ビュロウ アメリカ合衆国ニュージャージー州07920, バスキング・リッチ，ジェイムスタウン・ ロード 54 Ｆターム(参考） 4D012 BA02 4G066 AA13D AA15D AA17D AA20A AA22A AA26D AA27D AA30D AA62B AA63A CA28 CA43 CA51 DA03 FA21 FA34 FA37 4G073 BA04 BA05 BA10 BA11 BA12 BA13 BA32 BA36 BA40 BA44 BA48 BA52 BA53 BA57 CZ02 CZ04 CZ51 CZ63 DZ02 DZ03 FB01 FB02 FB11 FB24 FB26 FB36 FC25 FC27 FD08 FD28 GA01 UA06

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）供給原料の空気の入口及び浄化さ
    れた空気の出口を有する容器、 （ｂ）前記容器内に位置して前記空気入口に隣接する水
    蒸気選択性の吸着剤、及び（ｃ）少なくとも１種の窒素
    酸化物及び少なくとも１種の低分子量炭化水素に対し選
    択性があり、前記容器内において前記水蒸気選択性の吸
    着剤と前記浄化された空気出口との間に位置する複合ゼ
    オライト吸着剤、を含む装置であって、 前記複合ゼオライト吸着剤は約５〜約９５重量％のゼオ
    ライトＡ及び約９５〜約５重量％のゼオライトＸを含
    み、また前記ゼオライトＡの交換できる陽イオンの少な
    くとも一部及び前記ゼオライトＸの交換できる陽イオン
    の少なくとも一部は二価の陽イオンである、装置。
  2. 【請求項２】 前記複合ゼオライト吸着剤はゼオライト
    Ａ又はゼオライトＸの少なくとも１つ及びシリカ、粘
    土、アルミナ又はこれらの組合せを含む不活性結合剤を
    含む凝集物を、前記不活性結合剤の少なくとも一部を別
    のゼオライトＡ又はゼオライトＸに転化させる試薬と、
    接触させる工程を含む方法によって製造される、請求項
    １記載の装置。
  3. 【請求項３】 前記複合ゼオライト吸着剤はゼオライト
    Ｘ及びシリカ、粘土、アルミナ又はこれらの組合せを含
    む不活性結合剤を含む凝集物を、前記不活性結合剤の少
    なくとも一部をゼオライトＡに転化させる試薬と、接触
    させる工程を含む方法によって製造される、請求項２記
    載の装置。
  4. 【請求項４】 前記不活性結合剤の少なくとも９５％が
    ゼオライトＡに転化される、請求項３記載の装置。
  5. 【請求項５】 前記不活性結合剤はシリカを含み、また
    試薬はアルミン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸
    化カリウム又はこれらの混合物を含む、請求項３記載の
    装置。
  6. 【請求項６】 前記不活性結合剤は粘土を含み、また試
    薬は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又はこれらの混
    合物を含む、請求項３記載の装置。
  7. 【請求項７】 前記不活性結合剤はアルミナを含み、ま
    た試薬はケイ酸ナトリウム及び水酸化ナトリウム、水酸
    化カリウム又はこれらの混合物を含む、請求項３記載の
    装置。
  8. 【請求項８】 前記ゼオライトＡの交換できる陽イオン
    の約５０〜約１００％及び前記ゼオライトＸの交換でき
    る陽イオンの約５０〜約１００％はカルシウム、マグネ
    シウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、銅、カドミ
    ウム、コバルト、マンガン、鉄、ニッケル又はこれらの
    混合物を含む、請求項３記載の装置。
  9. 【請求項９】 前記ゼオライトＸの少なくとも約５０％
    は約０．９以上で約１．１５未満の範囲のＳｉ／Ａｌ原
    子比を有する、請求項８記載の装置。
  10. 【請求項１０】 前記複合ゼオライト吸着剤は約２０〜
    約５０重量％のゼオライトＡ及び約８０〜約５０重量％
    のゼオライトＸを含む、請求項９記載の装置。
  11. 【請求項１１】 前記複合ゼオライト吸着剤は、 （ａ） シリカ及びゼオライトＸを含む凝集物（１）及
    び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、又はこれらの混
    合物を含む水性アルカリアルミン酸塩溶液（２）を含む
    混合物を形成する工程であって、前記ゼオライトＸはナ
    トリウムイオン又はナトリウムとカリウムの両方のイオ
    ンを含み、また約０．９以上で約１．２５未満の範囲の
    Ｓｉ／Ａｌ原子比を有する前記工程、 （ｂ） 前記混合物を約２５〜約１００℃の範囲の温度
    に前記シリカの少なくとも５０％をゼオライトＡに転化
    するのに十分な時間維持する工程、及び （ｃ） 工程（ｂ）の生成物を二価の陽イオンと少なく
    とも部分的に交換する工程、を含む方法によって調製さ
    れる、請求項３記載の装置。
  12. 【請求項１２】 前記凝集物は更にゼオライトＡを含
    む、請求項１１記載の装置。
  13. 【請求項１３】 工程（ｂ）の終了時に、前記シリカの
    少なくとも約９５％がゼオライトＡに転化される、請求
    項１１記載の装置。
  14. 【請求項１４】 前記二価の陽イオンはカルシウムイオ
    ンを含む、請求項１１記載の装置。
  15. 【請求項１５】 前記ゼオライトＸは約１．１未満のＳ
    ｉ／Ａｌ原子比を有する、請求項１４記載の装置。
  16. 【請求項１６】 前記方法は工程（ｂ）の少なくとも一
    部を通じて前記混合物を約７０〜約９０℃の範囲の温度
    に維持することを含む、請求項１１記載の装置。
  17. 【請求項１７】 工程（ｃ）の終了時に、前記複合ゼオ
    ライト吸着剤の前記ゼオライトＡの交換できる陽イオン
    の少なくとも約９５％及び前記ゼオライトＸの交換でき
    る陽イオンの少なくとも９５％がカルシウムイオンであ
    る、請求項１４記載の装置。
  18. 【請求項１８】 ガスを浄化する方法であって、複合ゼ
    オライト吸着剤を用いて吸着工程と吸着剤再生工程を含
    む周期的な吸着処理を前記ガスに実施することにより前
    記ガスから少なくとも１種の窒素酸化物と少なくとも１
    種の低分子量炭化水素を除去する工程を含み、前記複合
    ゼオライト吸着剤は約５〜約９５重量％のゼオライトＡ
    及び約９５〜約５重量％のゼオライトＸを含み、そして
    前記ゼオライトＡの交換できる陽イオンの少なくとも一
    部及び前記ゼオライトＸの交換できる陽イオンの少なく
    とも一部は二価の陽イオンである、前記ガスの浄化方
    法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7931736B2 (en) 2004-03-30 2011-04-26 Taiyo Nippon Sanso Corporation Pre-purification unit of cryogenic air separation unit, hydrocarbon adsorbent, and method of pre-treating feed air

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2800995B1 (fr) * 1999-10-05 2002-01-04 Ceca Sa Adsorbants zeolitiques, leur procede d'obtention et leur utilisation pour la decarbonation de flux gazeux
FR2811241B1 (fr) * 2000-07-07 2002-12-13 Ceca Sa Procede pour la purification de melanges gazeux a base d'hydrogene utilisant une zeolite x au calcium
US6506236B2 (en) * 2001-03-28 2003-01-14 Air Products And Chemicals, Inc. Process for reducing the level of carbon dioxide in a gaseous mixture
JP3545377B2 (ja) * 2001-08-07 2004-07-21 日本酸素株式会社 空気液化分離用空気の精製装置および方法
FR2832077B1 (fr) * 2001-11-12 2004-08-27 Air Liquide Adsorbant zeolitique au baryum et calcium pour la purification de gaz, en particulier de l'air
FR2832141B1 (fr) * 2001-11-14 2004-10-01 Ceca Sa Procede de purification de gaz de synthese
US7300899B2 (en) * 2002-01-22 2007-11-27 Zeochem, Llc Lithium exchanged zeolite X adsorbent blends
US20050119112A1 (en) * 2002-01-22 2005-06-02 Zeochem, Llc Process for production of molecular sieve adsorbent blends
US6719827B2 (en) * 2002-03-01 2004-04-13 Air Products And Chemicals, Inc. Process for nitrous oxide removal
US6723155B2 (en) * 2002-04-29 2004-04-20 Air Products And Chemicals, Inc. Purification of gas streams
US20030221555A1 (en) * 2002-05-31 2003-12-04 Golden Timothy Christopher Purification of gas streams using composite adsorbent
FR2863909B1 (fr) * 2003-12-22 2006-05-26 Ceca Sa Methode de purification de flux gazeux pollue par co2 et hydrocarbure(s) et/ou oxyde(s) d'azote par adsorbant zeolitique agglomere
JP3778915B2 (ja) * 2004-03-31 2006-05-24 大陽日酸株式会社 原料空気精製装置の再起動方法
US7399341B2 (en) * 2005-04-26 2008-07-15 Uop Llc Gas purification process
US7722702B2 (en) * 2005-06-30 2010-05-25 Praxair Technology, Inc. Adsorbent and catalyst mixtures
RU2450970C2 (ru) * 2010-05-12 2012-05-20 Общество с ограниченной ответственностью Торговый Дом "РЕАЛ СОРБ" (ООО ТД "РЕАЛ СОРБ") Способ получения цеолитного адсорбента структуры ах и цеолитный адсорбент структуры ах
IT1401589B1 (it) * 2010-08-03 2013-07-26 Ecobase Gmbh Zeoliti ad azione neuroprotettiva.
FR2970184B1 (fr) * 2011-01-07 2013-08-02 Air Liquide Composition zeolitique adaptee a l'epuration d'air
US8680344B2 (en) 2011-01-25 2014-03-25 Zeochem Llc Molecular sieve adsorbent blends and uses thereof
CN103055659B (zh) * 2012-12-25 2015-08-19 国电新能源技术研究院 一种捕集烟道气中二氧化碳***和方法
WO2016066869A1 (es) * 2014-10-30 2016-05-06 Abengoa Research, S.L. Catalizador microporoso con encapsulación selectiva de óxidos metálicos útil para producir precursores de butadieno
AU2017320837B2 (en) * 2016-09-01 2020-07-23 Exxonmobil Upstream Research Company Swing adsorption processes for removing water using 3A zeolite structures
CN108862303A (zh) * 2018-07-04 2018-11-23 洛阳建龙微纳新材料股份有限公司 一种碱土阳离子Sr-LSX分子筛及其制备方法和应用
WO2020225911A1 (ja) * 2019-05-09 2020-11-12 日新電機株式会社 絶縁ガス用吸着剤及びガス絶縁電力機器

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1051621A (ja)
DE43221C (de) Firma Eisenwerke Gaggenau in Gaggenau Zeitungs- und Rechnungshalter
US2882244A (en) 1953-12-24 1959-04-14 Union Carbide Corp Molecular sieve adsorbents
US2882243A (en) 1953-12-24 1959-04-14 Union Carbide Corp Molecular sieve adsorbents
US3012853A (en) 1957-08-26 1961-12-12 Union Carbide Corp Crystalline zeolite
US2996358A (en) 1957-09-04 1961-08-15 Union Carbide Corp Crystalline zeolite f
US3576901A (en) 1968-09-20 1971-04-27 Mobil Oil Corp Method of modifying zeolite
US3503901A (en) 1969-01-13 1970-03-31 Union Carbide Corp Chemical reaction catalyst and its preparation
DE2016838C3 (de) 1970-04-09 1983-03-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von granulierten, abriebfesten, bindemittelfreien Molekularsiebzeolithen
US3732326A (en) 1970-05-19 1973-05-08 Mobil Oil Corp Selective sorption of less polar molecules with crystalline zeolites of high silica/alumina ratio
US3723308A (en) 1970-11-16 1973-03-27 D Breck Process for removal of ammonia from waste water streams
US3885927A (en) 1974-02-05 1975-05-27 Union Carbide Corp Process for removing carbon dioxide from gas streams
US3985859A (en) 1974-07-03 1976-10-12 Ecodyne Corporation Vacuum stripping of ammonia
JPS51126987A (en) 1975-04-30 1976-11-05 Shokubai Kasei Kogyo Kk Process for regenrating zeolite which has absorbed ammonical
JPS538400A (en) 1976-07-09 1978-01-25 Mobil Oil Process for preparing boujacite having low silica content
DE2651485A1 (de) 1976-11-11 1978-05-24 Degussa Kristallines zeolithpulver des typs a i
US4173622A (en) 1978-01-03 1979-11-06 Fmc Corporation Zeolite A crystals of uniformly small particle size and the manufacture thereof
US4443422A (en) 1978-12-20 1984-04-17 J. M. Huber Corporation Synthesis of zeolites of small and uniform size having a high magnesium exchange capacity
US4556550A (en) 1983-10-19 1985-12-03 Union Carbide Corporation Process for the preparation of high-level ion-exchanged forms of Zeolites F and Zeolite W
US4603040A (en) 1985-03-27 1986-07-29 Air Products And Chemicals, Inc. Massive bodies of Maximum Aluminum X-type zeolite
US4606899A (en) 1985-03-27 1986-08-19 Air Products And Chemicals, Inc. Synthesis of maximum aluminum X zeolites
EP0196103A3 (en) 1985-03-28 1988-07-13 Air Products And Chemicals, Inc. Maximum aluminum x-type zeolite adsorbents
US4775396A (en) 1987-11-05 1988-10-04 Union Carbide Corporation Selective adsorption of CO2 on zeolites
DE3808742A1 (de) 1988-03-16 1989-09-28 Kernforschungsz Karlsruhe Verfahren zur entfernung von iod und iodverbindungen aus gasen und daempfen mit silberhaltigem zeolith x
US5075084A (en) 1989-01-21 1991-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Process for the removal of iodine and iodine compounds from hydrogen-containing gases and vapors
US5174979A (en) 1989-10-06 1992-12-29 Uop Mixed ion-exchanged zeolites and processes for the use thereof in gas separations
US5451248A (en) * 1990-07-19 1995-09-19 The Boc Group Plc Storage and transportation of goods under controlled atmospheres
FR2669242B1 (fr) 1990-11-16 1994-09-02 Ceca Sa Adsorbants industriels a base de zeolites x a basse teneur en silice pour la separation non cryogenique des gaz de l'air et leur procede de preparation.
US5203887A (en) * 1991-12-11 1993-04-20 Praxair Technology, Inc. Adsorbent beds for pressure swing adsorption operations
US5152813A (en) 1991-12-20 1992-10-06 Air Products And Chemicals, Inc. Nitrogen adsorption with a Ca and/or Sr exchanged lithium X-zeolite
US6113671A (en) * 1992-04-06 2000-09-05 Garrett; Michael E. Controlling atmospheres in containers
US5354360A (en) 1993-01-11 1994-10-11 Air Products And Chemicals, Inc. Magnesium A-zeolite for nitrogen adsorption
ES2145102T3 (es) 1993-09-09 2000-07-01 Takeda Chemical Industries Ltd Formulacion que comprende una sustancia antibacteriana y una sustancia antiulcerosa.
US5464467A (en) 1994-02-14 1995-11-07 The Boc Group, Inc. Adsorptive separation of nitrogen from other gases
US5567407A (en) 1994-05-12 1996-10-22 Coe; Charles G. Li-exchanged low silica EMT-containing metallosilicates
CA2148773C (en) 1994-05-12 1999-08-17 Scott Jeffrey Weigel Gas separation with lithium-containing zsm-2 metallosilicates
US5531808A (en) 1994-12-23 1996-07-02 The Boc Group, Inc. Removal of carbon dioxide from gas streams
US5560763A (en) * 1995-05-24 1996-10-01 The Boc Group, Inc. Integrated air separation process
US5656064A (en) 1995-10-04 1997-08-12 Air Products And Chemicals, Inc. Base treated alumina in pressure swing adsorption
IT1284078B1 (it) 1996-06-27 1998-05-08 Condea Augusta Spa Materiale cristallino microporoso, procedimento per la preparazione e uso in composizioni detergenti
DE19647290A1 (de) 1996-11-15 1998-05-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung eines mit Lithium-Ionen ausgetauschten, bindemittelfreien Zeolithgranulats und dessen Verwendung zur adsorptiven Lufttrennung
US6027548A (en) * 1996-12-12 2000-02-22 Praxair Technology, Inc. PSA apparatus and process using adsorbent mixtures
US5769928A (en) * 1996-12-12 1998-06-23 Praxair Technology, Inc. PSA gas purifier and purification process
US5916836A (en) 1996-12-27 1999-06-29 Tricat Management Gmbh Method of manufacture of molecular sieves
US5779767A (en) 1997-03-07 1998-07-14 Air Products And Chemicals, Inc. Use of zeolites and alumina in adsorption processes
FR2766475B1 (fr) 1997-07-22 1999-09-03 Ceca Sa Procede pour l'obtention de corps granulaires en zeolite lsx a faible taux de liant inerte
US5882625A (en) 1997-08-08 1999-03-16 Air Products And Chemicals, Inc. Faujasite adsorbents with nonuniform Al distribution
US6238460B1 (en) * 1997-09-26 2001-05-29 The Boc Group, Inc. Air purification process
US5906675A (en) * 1997-09-30 1999-05-25 The Boc Group, Inc. Air purification process
US5914455A (en) * 1997-09-30 1999-06-22 The Boc Group, Inc. Air purification process
US6099619A (en) * 1997-10-09 2000-08-08 Uop Llc Purification of carbon dioxide
US6074459A (en) * 1998-01-05 2000-06-13 Uop Llc Ultra pure gases: removal of halocarbons, fluorocarbons, and sulfur compounds from gas streams
FR2773499B1 (fr) * 1998-01-14 2000-02-11 Air Liquide Procede de purification par adsorption de l'air avant distillation cryogenique
CA2264418C (en) * 1998-03-12 2002-05-14 Adeola Florence Ojo Removal of carbon dioxide from gas streams
US6024781A (en) * 1998-04-17 2000-02-15 The Boc Group, Inc. Separation of carbon dioxide and hydrocarbons
US6106593A (en) 1998-10-08 2000-08-22 Air Products And Chemicals, Inc. Purification of air
FR2784599B1 (fr) * 1998-10-20 2000-12-08 Air Liquide Procede de purification d'un flux gazeux en ses impuretes n2o
US6143057A (en) 1999-04-23 2000-11-07 The Boc Group, Inc. Adsorbents and adsorptive separation process

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7931736B2 (en) 2004-03-30 2011-04-26 Taiyo Nippon Sanso Corporation Pre-purification unit of cryogenic air separation unit, hydrocarbon adsorbent, and method of pre-treating feed air
US8366806B2 (en) 2004-03-30 2013-02-05 Taiyo Nippon Sanso Corporation Pre-purification unit of cryogenic air separation unit, hydrocarbon adsorbent, and method of pre-treating feed air

Also Published As

Publication number Publication date
CN1341475A (zh) 2002-03-27
US6409800B1 (en) 2002-06-25
AU6356501A (en) 2002-03-07
ZA200106645B (en) 2002-02-13
AU773362B2 (en) 2004-05-20

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