DK166672B1 - Fremgangsmaade til fremstilling af calcium-urinstof-nitrat - Google Patents

Description

i DK 166672 B1

Den foreliggende opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af granulært fritstrømmende og støvfrit calcium-urinstof-nitrat.

Calcium-urinstof-nitrat er i sig selv en kendt 5 forbindelse og er et dobbeltsalt af calcium- og urinstofnitrat, hvor calciumnitrat udgør ca. 40,6 vægt% og urinstof 59,4 vægt%, og det kan derfor defineres med formlen: 10 [Ca(N03)2.4C0(NH2)2]·

Et sådant dobbeltsalt kan opnås f.eks. som et krystallinsk udfældningsprodukt fra en overmættet vandig opløsning af calciumnitrat og urinstofnitrat.

15 Calcium-urinstof-nitrat er potentielt meget interessant til anvendelse som en gødning, da det foruden nitrogen i form af urinstof indeholder nitrogen i form af nitrat, hvilket bl.a. muliggør hindring af de ammoniaktab, der er typiske for urinstof alene, når det 20 undergår hydrolyseprocessen i jorden.

Til trods for dette har calcium-urinstof-nitrat hidtil ikke haft en betydningsfuld handelsmæssig succes, fremfor alt på grund af de vanskeligheder man stilles overfor, når dette produkt skal udstyres med 25 egnede fysiske egenskaber til dets anvendelse som en j ordbrugsgødning.

Calcium-urinstof-nitrat-fremstillingen ved hjælp af krystallisation, prilling og granulering ved rotationsskivemetoden gør det f.eks. ikke muligt at opnå et 30 granuleret, fritstrømmende produkt uden tendens til støvdannelse.

Indenfor teknikken har man desuden foreslået en fluid-bed-fremstilling, som er forbundet med driftvanskeligheder og anvendelse af komplekst udstyr.

35 Produktet, som kan opnås ved en sådan fremgangs måde, indeholder imidlertid en overskydende mængde DK 166672 B1 2 urinstof i sammenligning med den mængde, der er nødvendig til dannelse af dobbeltsaltet, og et sådant produkt har de uønskede egenskaber, der stammer fra granulernes lave hårdhedsværdier.

5 Endelig har man ved dannelsen af calcium-urin- stof-nitrat, som et granuleret faststof ud fra de relevante udgangsmaterialer i smeltet tilstand, ikke fundet en tilfredsstillende løsning, fremfor alt hvad angår vanskelighederne, der stammer fra undersmeltningsfæno-10 mener. Således omhandler CH-A 490.117 en fremgangsmåde til at sprøjte en given smelte på partikler i bevægelse af samme materiale som smelten og herefter afkøle dette, uden at dette skrift dog berører de specielle forhold, f.eks. det ovennævnte undersmeltningsfænomen, som 15 er forbundet med fremstillingen af granulært fritstrøm-mende og støvfrit calcium-urinstof-nitrat.

Fra GB-A 1.189.398 kendes et granuleret produkt af urinstof, kaliumchlorid og gips, hvor problemet med hygroskopiciteten af en blanding af urinstof og ka-20 liumchlorid er søgt løst ved tilsætning af gips. Læren som kan udledes af dette skrift er ikke anvendelig i forbindelse med dobbeltsaltet som opstår i en smelte af kaliumchlorid i urinstof.

Formålet med den foreliggende opfindelse er 25 overvindelse af ovennævnte ulemper ved calcium-urin-stof-nitrat-fremstilling.

Opfindelsen angår mere specielt en enkel og fordelagtig fremgangsmåde til fremstilling af calcium-urinstof-nitrat i form af fritstrømmende granuler med 30 udmærkede mekaniske egenskaber.

I overensstemmelse med den foreliggende opfin- DK 166672 B1 3 delsen fremstilles et granulært og fritstrømmende og støvfrit calcium-urinstof-nitrat, der er ejendommeligt ved, at man a) under omrøring opløser calciumnitrat i smeltet 5 urinstof i et molforhold mellem urinstof og calciumnitrat på 4:1 ved en temperatur pa fra 100 C til 170 C og i et tidsrum på fra 3 til 5 minutter, hvor calciumnitrat tilledes i form af et tørt pulver, et delvist dehydreret pulver, eller en koncentreret vandig opløsning, til 10 opnåelse af en væskeformig blanding med et maksimalt vandindhold på 15% på vægtbasis i forhold til den samlede væskeblanding, b) sprøjter den således opnåede væskeblanding, som er holdt ved temperaturen for dens dannelse, på i 15 forvejen dannede calcium-urinstof-nitratgranuler, hvilke

e O

granuler holdes holdes ved en temperatur pa fra 40 C til maksimalt 120°C, c) afkøler de påsprøjtede granuler med en gas-formig kølende strøm og 20 d) fjerner den således dannede granulære frit strømmende og støvfrie calcium-urinstof-nitrat.

Ved en foretrukken praktisk udførelsesform gennemføres trin a) med et vandindhold indenfor fra 0-8 vægt%. Ved trin b) holdes calcium-urinstofpartiklerne 25 yderligere i bevægelse ved en temperatur, fortrinsvis fra 40-75°C og afkøles i trin c) fortrinsvis under påvirkning af en strøm af inert gas, især luft.

Ved fremstillingen af den flydende blanding i trin a) kan man anvende calciumnitrat i form af et tørt 30 pulver eller i form af et delvist dehydreret pulver eller i form af en koncentreret vandig suspension med et vandindhold på 15-18 vægt%.

Det benyttede calciumnitrat kan desuden indeholde ammoniumnitrat som en urenhed, i koncentrationer 35 på 5-6 vægt%.

Det benyttede urinstof i den flydende blanding i DK 166672 B1 4 trin a) udviser sædvanligvis en titer på ca. 97 vægt% eller mere og kan indeholde biuret som en urenhed, idet biuret kan være tilstede i mængder på op til 1,2 vægt%.

5 Fremgangsmåden til fremstilling af den flydende blanding gennemføres sædvanligvis ved til smeltet urinstof at sætte calciumnitrat i form af et tørt pulver eller i form af et delvist dehydreret pulver eller i form af en koncentreret vandig suspension. Vand 10 i blandingen, hvis det er til stede, kan indstilles indenfor ovennævnte angivne værdiområde ved tilførsel af vand sammen med calciumnitrat og/eller med urinstof og/eller ved direkte tilsætning til blandingen. Den temperatur, ved hvilken den flydende blanding dannes, 15 ligger i området fra 100-170°C. Over 170°C kan det uønskede fænomen med frigørelse af ammoniakdampe forekomme, hvilket skyldes sønderdelingsreaktioner. Ved temperaturer under 100°C kan der opstå størkningsfænomener af massen.

20 Den tid, der er nødvendig for at calciumnitrat opløses i smeltet urinstof, varierer som en funktion af temperaturen, af calciumnitrats fysiske egenskaber og af vandindholdet i det medium, hvori processen gennemføres .

25 Når man anvender et sådant udstyr, hvor det er muligt at homogenisere smeltet urinstof og calciumnitrat virkningsfuldt, ligger opløsningstiden sædvanligvis på fra 3-5 minutter.

Den tid der er nødvendig til calcium-urinstof- 30 nitrat-dannelse er i praksis lig med den tid, det tager for calciumnitrat at blive opløst i smeltet urinstof.

Dannelsesreaktionen af calcium-urinstof-nitrat er exoterm og ved manglende afkøling sker der en stigning af temperaturen i massen i størrelsesorden 10°C.

35 Det observeredes, at dannelseshastigheden af biuret, når urinstof er blandet med calciumnitrat i DK 166672 B1 5 calcium-urinstof-nitrat, er betragtelig lavere end dannelseshastigheden i urinstof alene.

Derfor er tidsforløbet mellem dannelsen af den flydende blanding i trin (a) og sprøjteprocessen af 5 samme opløsning i trin (b) ikke særlig kritisk.

I sprøjtetrinnet (b) ved fremstillingen ifølge opfindelsen sprøjtes den flydende blanding, fremstillet i trin (a), under indvirkningen af en varm gas gennem en dyse på de i forvejen dannede faste partikler af 10 calcium-urinstof-nitrat, der holdes i bevægelse, fortrinsvis inde i en omdrejende tromle og under indvirkning af en gasstrøm, især luft.

Temperaturen af den flydende strøm, som fødes til dyserne, er i praksis lig med dannelsestemperaturen 15 af den flydende blanding.

Temperaturen af de faste partikler kan sædvanligvis variere inden for fra 40°C til ca. 100°C og fortrinsvis fra 40-75°C.

Under behandlingen i trin (b) i processen, bli-20 ver det vand, der fødes sammen med den flydende blanding, fjernet eller i det væsentlige fjernet.

I overensstemmelse med en praktisk udførelsesform ifølge opfindelsen fuldstændiggøres afkølingen i trin c) af de således dannede partikler af calcium-25 urinstof-nitrat ved hjælp af en gasstrøm indeni en anden omdrejende tromle, der er i serieforbindelse med den første.

Der kan tilvejebringes et sluttrin til eftertør-ring af calcium-urinstof-nitrat partikler, hvilket trin 30 sørger for en yderligere forbedring af de fysiske egenskaber.

Ved gennemførelse i overensstemmelse med den foreliggende opfindelsen kan calcium-urinstof-nitrat opnås i form af et granuleret og fritstrømmende 35 faststof (sfæroid form) med en granulometri på fra 2-4 mm, uden støv og tendens til støvafgivelse.

DK 166672 B1 6 Når der benyttes råmaterialer med ovennævnte urenheder, har det opnåede calcium-urinstof-nitrat en sammensætning, som sædvanligvis ligger indenfor de følgende værdier (vægt%): 5

Urinstof : 55,3 - 58,8 %

Calciumnitrat : 37,4 - 40,6 %

Ammoniumnitrat : 2,61 - 2,84%

Biuret :ύ 1,2% 10 Totalt nitrogenindhold : 34,14 - 35,14%

Nitrogenindhold i form af nitrat : 6,84 - 7,43%

Frit urinstof : 0 - 4,1 %

Frit calsiumnitrat : 0 - 2,84%

Calcium-urinstof-nitratindhold : 92,1 - 96,07% 15

En typisk calcium-urinstof-nitrat-blanding, som kan opnås i overensstemmelse med opfindelsen, er den følgende: 20 Urinstof : 57,05 vægt%

Calciumnitrat : 39,02 vægt%

Ammoniumnitrat : 39,73 vægt%

Vand : 0,2 vægt%

Biuret : i vægt% 25

Fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse eliminerer behovet for at arbejde med et urinstofoverskud og muliggør fremstilling af calcium-urin-stof-nitrat med udmærkede mekaniske egenskaber, især 30 dem der angår granulernes hårdhed.

Ved den omhandlede fremgangsmåde elimineres yderligere de ulemper, der stammer fra fænomener med underafkøling af smeltet calcium-urinstof-nitrat. Dette ønskede resultat afhænger, efter vores mening, af de 35 særlige modaliteter, hvorunder processens trin (b) gennemføres .

DK 166672 B1 7 I overensstemmelse med den omhandlede fremgangsmåde ved fremstillingen af den flydende blanding (trin a), kan calciumnitrat anvendes i form af et tørt pulver, eller i form af et delvist dehydreret pulver 5 eller i form af en vandig suspension med et vandindhold på op til 15-18 vægt%. Calciumnitrat er sædvanligvis tilgængelig i form af en koncentreret vandig suspension, som opnås ved at udsætte kalksten for salpetersyre og efterfølgende koncentrering.

10 En sådan suspension har et vandindhold på fra 15-18 vægt% og et ammoniumnitratindhold på fra 5-6 vægt%. Dens størkningstemperatur er på ca. 90°C. Dens vægtfylde er på ca. 1,96 g/ml, og dens viskositet ved 130°C er i størrelsesordenen 110 cSt.

15 i overensstemmelse med en praktisk udførelses form ifølge opfindelsen anvendes en sådan vandig suspension af calciumnitrat eller lignende vandig suspension direkte til fremstilling af den flydende blanding i trin (a).

20 I overensstemmelse med en anden praktisk udfø relsesform ifølge opfindelsen udsættes nævnte suspension indledningsvis for en tørringsproces til fraskil-lelse af calciumnitrat som et tørt pulver. Til et sådant formål opvarmes suspensionen til en temperatur i 25 størrelsesorden 135°C, hvorefter den sprøjtes gennem sprøjtedyser anbragt på toppen af et tørretårn. Dråberne, der falder mod bunden af tårnet, mødes af en varm luftstrøm, der fødes ved en temperatur, som typisk ligger på 300-350°C, hvilken luftstrøm får vandet til at 30 fordampe fra det indre af dråben i retning mod dråbens yderside. Dette bevirker dannelse af fritstrømmende hule granuler (bulkdentiteter på fra 0,6-0,8 kg/1), som har et meget stort kontaktoverfladeareal og som derfor er særligt egnede til opløsning i smeltet urinstof.

35 Vandfordampning under tørrebehandlingen mulig gør pålidelig temperaturjustering af granulerne (en DK 166672 B1 8 temperatur på under 100°C). På denne måde forekommer der ingen væsentlige ændringer i ammoniumnitratindhol-det, som næsten bevares i det tørrede produkt. Efter denne behandling ligger det resterende vandindhold i 5 faststoffet på omkring 1 vægt%.

Egnet udstyr for ovennævnte tørringsprocestrin består af tørretårne, forsynet med radialt anbragte sprøjtedyser på deres toppe og med et system til varm-luftfødning ved deres bunde.

10 I overensstemmelse med en anden praktisk udfø relsesform ifølge opfindelsen undergår den vandige suspension af calciumnitrat en delvis tørring, således at et delvis dehydreret calciumnitratpulver kan opnås.

Til dette formål sprøjtes suspensionen, som skal anven-15 des ved dannelsen af den flydende blanding i trin (a) ifølge den foreliggende proces, og som er opvarmet til en temperatur på fra 200-250°C, ind i en vakuumbeholder, hvor man drager fordel af flashfordampningseffekten, som kan opnås fra vakuum kombineret med fødestrøm-20 mens temperatur til delvis fordampning af vandet og opnåelse af calciumnitrat som et delvist dehydreret pulver (resterende vandindhold ligger på ca. 6 vægt%).

Denne delvise tørringsbehandling kan gennemføres inden i et tørretårn af ovennævnte type, der yderligere 25 er udstyret med et egnet system til opretholdelse af det ønskede vakuumniveau (normalt i størrelsesordenen 60 mmHg og med et system til udledning af den adskilte strøm (barometerkondensator og vakuumpumper).

I overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge den 30 foreliggende opfindelse blandes calciumnitrat i form af et tørt pulver, eller i form af et delvist dehydreret pulver, eller som en koncentreret vandig suspension, med smeltet urinstof i et molært forhold mellem urinstof og calciumnitrat på eller ca. på 4/1, idet der ar-35 bejdes ved en temperatur på fra 100-170°C til dannelse af en flydende blanding indeholdende på fra 0 til 15 DK 166672 B1 9 vægt% vand.

Til dette formål kan det i handelen gående urinstof, som kan indeholde op til ca. 1,2 vægt% biuret, smeltes og homogeniseres med calciumnitrat, idet kon-5 cent rat ionen af vand, når vand er til stede, justeres til den ønskede værdi. I tilfældet, hvor calciumnitrat anvendes i form af en koncentreret vandig suspension, anvendes urinstof naturligvis i dets højeste koncentration for at holde vandindholdet i den flydende blanding 10 inden for de tidligere angivne områder.

Et for højt vandindhold (højere end 8 vægt%) i blandingen nødvendiggør fordampning af en usædvanlig stor vandmængde i processens trin (b), hvilket er uønsket.

15 I tilfælde, hvor calciumnitrat anvendes som et tørt pulver eller som et delvist dehydreret pulver, kan urinstof i modsætning til ovennævnte anvendes ved en koncentration, der er mindre end maksimumkoncentrationen.

20 Når processen gennemføres med calciumnitrat i form af et tørt eller delvist dehydreret pulver kontaktes og homogeniseres denne reaktant med smeltet urinstof, idet vandindholdet i blandingen fortrinsvis holdes inden for 1-2 vægt%. Under disse betingelser 25 gennemføres processen fortrinsvis ved temperaturer på 145-165°C og de relevante opløsnings og calcium-urinstof-nitrat-dannelsestider ligger inden for få minutter (f.eks. på 3-5 minutter), når der anvendes en virkningsfuld homogenisator.

30 Når processen gennemføres med calciumnitrat i form af en koncentreret vandig suspension, som udgangsstof, tilsættes denne reaktant fortrinsvis, opvarmet til en temperatur på mindst 130°C, til koncentreret og smeltet urinstof ved en temperatur på lidt 35 over ca. 138°c.

Også i dette tilfælde opnås en hurtig opløsning DK 166672 B1 10 af calciumnitrat i smeltet urinstof og, i betragtning af reaktionens exothermisitet, opnås en flydende blanding ved en temperatur på fra 140-150°C.

Det udstyr, der anvendes til dannelse af den 5 flydende blanding i trin (a) i den omhandlede proces kan være et hvilket som helst udstyr, som muliggør opnåelse af en virkningsfuld og hurtig homogenisering af smeltet urinstof og calciumnitrat.

ved en foretrukken udførelsesform anvendes en 10 reaktor, som er udstyret med en omrører/homogenisator, der muliggør recirkulering af materialet, som skal holdes inden i reaktoren. Denne reaktor kan anbringes umiddelbart ved foden af tørreårnet, når calciumnitrat i form af et tørt eller delvis dehydreret pulver benyt-15 tes. Opbevaring af det calciumnitrat, som forlader tørretårnet og transport af dette til en adskilt sektion til dannelse af den flydende blanding, kan komme i betragtning.

Den flydende blanding opnået fra trin (a) i den 20 omhandlede proces sprøjtes gennem sprøjtedyser på faste partikler af calcium-urinstof-nitrat, der holdes i bevægelse under kølende betingelser.

Ved en foretrukken udførelsesform sprøjtes den flydende blanding, ved en temperatur der er lig med 25 eller omtrent lig med den temperatur, ved hvilken den er dannet, gennem dyser, der fødes med varm luft, på et sæt af gardiner af det i forvejen dannede faste produkt, idet der opereres indeni en omdrejende tromle, der fungerer som en agglomerator. Afkølingen af dette 30 faststof sker ved hjælp af tørret luft, der blæser mod gardinerne af det faste produkt, hvori granulerne vokser.

Temperaturen af den gas, som fødes til dyserne, vil være en funktion af mængden af vand indeholdt i 35 blandingen, og den kan variere indenfor ca. 150-220°C.

Temperaturen af granulerne vil sædvanligvis lig- DK 166672 B1 11 ge på fra 40 til ca. 100°C. I tilfælde, hvor der sprøjtes med væskeblandinger med større vandindhold må temperaturen af det granulære faststof ikke overstige ca.

120°C for at hindre blødgøringsfænomener af samme gra-5 nuler. Den foretrukne værdi for temperaturen af granu-lerne er på ca. 40-75°C.

Operationen i trin (b) i den omhandlede proces kan defineres som en "filmtørring", som muliggør vækst af granulerne, idet de opnår en fritstrømmende sfæroid 10 form.

I overensstemmelse med en foretrukken praktisk udførelsesform gennemføres afkølingen af det granulære faststof inden i en anden omdrejende tromle (eller en anden agglomerator), som er serieforbundet med den før-15 s te, i hvilken anden tromle kold og tør luft føres til de rullende gardiner, således at faststoffets temperatur sænkes yderligere.

De således afkølede granuler sigtes til adskillelse af granuler med den ønskede størrelse (fra 2 til 20 4 mm) fra de finere granuler, som recirkuleres direkte, og fra de grove granuler, som recirkuleres efter en indledende formaling.

Der kan tilvejebringes et trin med eftertørring af de således adskilte granuler til opnåelse af optima-25 le hårdhed s værdier. Der kan desuden anvendes et hærde-middel.

Det passende udstyr til gennemførsel af ovennævnte operationer er fortrinsvis som følger.

Ved sprøjteoperationen benyttes en omdrejende 30 agglomerator, som har en tromleform og som er anbragt med dets frembringer relativt skrånende i forhold til vandret. Tromlen er udstyret med et system, som muliggør omdrejning omkring dens akse og har, ved dens ende, to stationære hoveder. På dens indre overflade er an-35 bragt indretninger, som muliggør opnåelse af et tæppe af granuler, hvori granulerne, på hvilke dispersionen DK 166672 B1 12 af smeltet calcium-urinstof-nitrat rammer, som sprøjtes gennem sprøjtedyserne, gror, uden at der forekommer, under ovennævnte detaljerede betingelser, undersmeltningsfænomener, som er typisk for andre granulerings-5 teknikker.

Inden i tromlen er sprøjtedyserne, som fødes med luft eller andre inerte gasser, anbragt, hvilket muliggør regulering og justering af dråbernes dimensioner og form og af sprøjtekeglen som et hele.

10 Tromlens hældning giver partikelstrømmen en spi ralformet bevægelse og partiklerne forlader tromlens laveste del.

Køletromlen er kun forskellig fra sprøjtetromlen ved det, at den ikke er forsynet med sprøjtedyser.

15 Køletromlen gennemfører den yderligere afkøling af det faste produkt, før det forlader den.

Sigteindretningen kan være af den type, der normalt anvendes inden for teknikken og den anvendes til sortering af produktet, der forlader køletromlen, som 20 en funktion af dets granulometri.

Hvad angår transportsystemet af det faste produkt indenfor anlægget, transporteres granulatet fra sprøjtetromlen til køletromlen ved hjælp af tyngden idet sprøjtetromlens udgang er anbragt over køletrom-25 lens indgang.

Faststoffet recirkuleres med fordel til sprøjtetromlen ved hjælp af et transportsystem af "lufttransportør "-typen eller ved hjælp af mekaniske transportindretninger.

30 Man har desuden sørget for indretninger, som frembringer tør luft ved den nødvendige temperatur til gennemførsel af kølingen inden i de to tromler. Når der benyttes flydende blandinder med et lavt vandindhold (i trin (a)) er det især nødvendigt med luftstrømme ved en 35 relativ lav temperatur. Når den flydende blanding på den anden side indeholder relativt store mængder af DK 166672 B1 13 vand, er det nødvendigt med luftstrømme ved højere temperaturer .

En mulig eftertørringsbehandling, bestemt til yderligere fjernelse af resterende vand fra calcium-5 urinstof-nitrat, kan gennemføres ved at føre varm, tør luft gennem granulerne, indtil den ønskede mængde af fugtighed er fjernet.

I overensstemmelse med en praktisk udførelsesform ifølge opfindelsen justeres hårdheden af calcium-10 urinstof-nitrat-granulerne ved tilsætning af små mængder af stoffer, såsom f.eks. dolomit, under fremstillingen af den flydende blanding under trin (a) i den foreliggerde proces.

Den omhandlede fremgangsmåde illustreres nu med 15 henvisning til figuren på den vedhæftede tegning.

Nærmere angivet er der i figur 1 angivet en med referencenummer 10 fødeledning, via hvilken den koncentrerede vandige suspension af calciumnitrat fødes til et tørretårn 12 gennem en sprøjtedyse 11. Ved 20 hjælp af en ledning 13 til tårnet 12 fødes en luftstrøm, som i forvejen er opvarmet inden i en ovn 14. Toppen af tårnet 12 er forbundet med en cyklon 15.

Ved en praktisk udførelsesform, hvor der benyttes vakuum, forbindes tårnet 12 gennem en ledning 16, med en 25 barometerkondensator 17, i hvilken vand indføres ved hjælp af en ledning 18. Med referencenummer 19 er angivet en ledning, som er forbundet til vakuumkilden.

Ved hjælp af en ledning 20 opsamles calciumnitrat fra bunden af tårnet 12 i form af et tørt 30 pulver eller et delvist dehydreret pulver og føres det til en homogenisator 22 efter at være blevet vejet i 21.

Til homogenisatoren 22 sendes desuden smeltet urinstof ved hjælp af en ledning 23. Inden i homogeni-35 satoren 22 formes den flydende blanding, som sendes, gennem en ledning 24, til en omdrejende tromle 25, DK 166672 B1 14 gennem dyser 26. Til den omdrejende tromle 25, sendes gennem en ledning 27 desuden en luftstrøm, som er opnået ved blanding af varm luft (ledning 30) og kold luft (ledning 29), hvilken luft i forvejen er tørret 5 inden i en tørrer 28.

Udnyttet luft forlader tromlen 25 gennem en linie 31 og ledes ud, efter en forberedende passage gennem et filter 32. Det granulerede faststof føres ved hjælp af tyngden 33 fra tromlen 25 til en omdre-10 jende tromle 34.

Til tromlen 34 føres en strøm af kold og tør luft gennem en ledning 35 og en udnyttet luftstrøm ledes gennem en ledning 36.

Det afkølede faststof føres fra tromlen 34 gen-15 nem en ledning 37 og sigtes gennem 38. Det fine produkt recirkuleres til tromlen 25 ved hjælp af en ledning 39. Det grove produkt fjernes ved hjælp af en ledning 40 og formales i 41, hvorefter det recirkuleres gennem en ledning 42. Faststoffet med den 20 ønskede granulometri fjernes gennem en ledning 43 og opsamles efter en eventuel efterbehandling i 44 med en strøm af varm luft, som fødes gennem en ledning 45.

Opfindelsen belyses nærmere ved hjælp af de efterfølgende ikke-begrænsende eksperimentelle eksemp-25 ler.

Eksempel 1

En vandig opløsning af calciumnitrat indeholdende 18 vægt% vand, 6% ammoniumnitrat og ca. 76% 30 Ca(NOg)2 udsprøjtes inden i tårnet.

Den varme luft, der anvendes som tørreluften fødes til bunden af tårnet ved en temperatur på 330°C.

Produktet er et calcium-nitratpulver, som har følgende sammensætning:

Vand : 1 - 1,5 vægt%

Ammoniumnitrat : 1 - 2 vægt%

Calciumnitrat : 98 - 96,5 vægt% 15 DK 166672 B1 5 Der fremstilles en blanding af vandfrit calcium- nitratpulver, smeltet urinstof med tilsat vand.

Smeltet urinstof, som føres til blandingen har følgende sammensætning: 10 H20 : 0,5 - 0,3 vægt%

Urinstof : 96,9 - 97,6 vægt%

Biuret : 2,6 - 2,1 vægt%

Vandet, som tilsættes blandingen udefra udgør 15 2,3 vægt% af den smeltede blanding.

En prøve, som fjernes fra den smeltede blanding viser følgende sammensætning: H20 : 1,13 - 2,21% 20 Biuret : 1,4 - 1,68%

Calciumnitrat : ca. 39,4%

Nitrat N : 6,7 - 6,97%

Total N : 34,8% 25 Blandingen fødes, gennem den vejende pumpe, til den første omdrejende agglomerator og sprøjtes ved en temperatur på ca. 145°C, med den samme strømningshastighed og temperatur som den komprimerede luft, der fødes til dyserne, idet strømningshastigheden og tempe-30 raturen af køleluften reguleres.

Produktet, som forlader vækstgranulatoren (ved ca. 55°C) føres til den anden køletromle, dernæst til sigtesystemet, som skiller det endelige produkt (med en diameter over 2 mm) fra produktet som behøver yderli-35 gere vækst.

Ved en total sprøjtestrømningshastighed på 615 DK 166672 B1 16 kg/time opnås en strømningshastighed på 615 kg/time af slutproduktet med en indre recirkulering mellem de to tromler på ca. 1.230 kg/time.

Slutproduktet er granuleret og har en vægtfylde 5 på ca. 1.000 g/1, er egnet til pakning og anvendes som sådan som en granuleret nitrogengødning.

Slutproduktets kendetegn er:

Granuled i ameter : 2 - 4 mm 10 Hårdhed : 600 - 900 g H20 : 0,9%

Calcium-urinstof-nitrat : 97%

Biuret : 1,75%

Nitrat N : 6,7 - 6,97% 15 Total N : 34,8%

Eksempel 2

Der fremstilles en blanding af calciumnitrat og urinstof med tilsætning af H20 og dolomit.

20 Indholdet af calciumnitrat er på 40,5 vægt%.

Indholdet af urinstof er på 47,6 vægt%.

Indholdet af dolomit og vand er på henholdsvis 4 og 8 vægt%.

Nitratet er sammensat af: H20 (18%), ammonium-25 nitrat (ca. 6%) og Ca(N03)2 (ca. 76%).

Urinstof er sammensat af 99,5% urinstof og 0,5% h2o.

Blandingens temperatur øges til ca. 100°C: ved denne temperatur er blandingen smeltet og fritstrøm-30 mende.

Blandingen fødes ved hjælp af en centrifugalpumpe til den første omdrejende agglomerator og sprøjtes ved en temperatur på ca. 100°C, idet temperaturen og strømningshastigheden af den luft som fødes til dy-35 serne, og strømningshastigheden og temperaturen af den varme luft, der anvendes som tørre luft, reguleres.

DK 166672 B1 17 Når sidstnævnte forlader agglomeratortromlens indre fordelingsrør har det en temperatur på ca. 200°C. Temperaturen af granulelejet på hvilket blandingen sprøjtes forbliver på ca. 55-65°C. Produktet føres fra 5 den første granulator til den anden køletromle og dernæst til sigtesystemet.

Ved en total sprøjtestrømningshastighed på ca.

50 kg/time opnås en strømningshastighed af slutproduktet på 50 kg/time, med en indre recirkulering på ca.

10 200 kg/time.

Analysen af slutproduktet, som forlader sigtesystemet, viser følgende resultater: DK 166672 B1 18 •ANALYSER 0 3-4 mm, % 0 4-5 mm, %

Total N 32,8 32,7

Urinstof N 24,98 24,94 NH4N03 N 1,03 1,06 5 Ca(N03)2 N 6,48 6,51

Biuret N 0,32 0,30

Calcium 9,29 9,32

Urinstof 53,54 53,45 NH4N03 2,96 3,02 10 Ca(N03)2 38,00 38,16

Biuret 0,78 0,75

Vand 1,13 1,18

Bestanddele, uopløselige i H20 3,96 4,07 Hårdhed 300 g 365 g

15 EFTER LUFTTØRRING I 16 TIMER VED 120°C

Total N 32,9 32,9

Urinstof N 24,98 25,06 nh4no3 N 1,01 1,01

Ca(N03)2 N 6,64 6,58 20 Biuret N 0,34 0,32

Calcium 9,51 9,43

Urinstof 53,54 53,70 NH4N03 2,89 2,88

Ca(N03)2 38,94 38,61 25 Biuret 0,83 0,80

Vand 0,29 0,24

Bestanddele, uopløselige i H20 4,8 5,01 Håndhed 2150 g 2500 g

Claims (8)

1. Fremgangsmåde til fremstilling . af graiiulært fritstrømmende og støvfrit calcium-urinstof-nitrat, kendetegnet ved, at man a) under omrøring opløser calciumnitrat i smeltet 5 urinstof i et molforhold mellem urinstof og calciumnitrat på 4:1 ved en temperatur på fra 100°C til 170°C og i et tidsrum på fra 3 til 5 minutter, hvor calciumnitrat tilledes i form af et tørt pulver, et delvist dehydreret pulver, eller en koncentreret vandig opløsning, til 10 opnåelse af en væskeformig blanding med et maksimalt vandindhold på 15% på vægtbasis i forhold til den samlede væskebiand ing, b) sprøjter den således opnåede væskeblanding, som er holdt ved temperaturen for dens dannelse, på i 15 forvejen dannede calcium-urinstof-nitratgranuler, hvilke 0 granuler holdes holdes ved en temperatur på fra 40 C til maksimalt 120°C, c) afkøler de påsprøjtede granuler med en gas-formig kølende strøm og 20 d) fjerner den således dannede granulære frit strømmende og støvfrie calcium-urinstof-nitrat.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det maksimale vandindhold i den væskeformige blanding som forlader trin a) er 8%.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg net ved, at calcium-nitratet, som tilledes trin a), er et tørt pulver, som fremstilles ved tørring af en koncentreret vandig suspension af calciumnitrat.

4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kende-30 t e g n e t ved, at calciumnitratet, som tilledes trin a) er et delvist dehydreret pulver, som fremstilles ved dehydrering i vakuum af en koncentreret vandig suspension af calciumnitrat. DK 166672 B1 20

5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at calciumnitratet, som tilledes trin a) er en koncentreret vandig suspension af calciumnitrat med et maksimalt vandindhold på 18 vægt%.

6. Fremgangsmåde ifølge krav l, kendeteg ne t ved, at calciumnitratet, som anvendes som udgangsmateriale har et maksimalt ammoniumnitratindhold på 6 vægt%.

7. Fremgangsmåde ifølge krav l,kendeteg- 10. e t ved, at urinstoffet, som anvendes som udgangsmateriale har et maksimalt indhold af biuret på 1,2 vægt%.

8. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegne t ved, at den yderligere omfatter i trin a) tilsætning af en maksimal mængde på 4 vægt% dolomit i forhold 15 til den samlede væskesammensætning, som et hårdhedsregulerende middel.