DK164854B - 2,5-dichlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluorpropyloxy)-phenylisocyanat - Google Patents
2,5-dichlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluorpropyloxy)-phenylisocyanat Download PDFInfo
- Publication number
- DK164854B DK164854B DK144891A DK144891A DK164854B DK 164854 B DK164854 B DK 164854B DK 144891 A DK144891 A DK 144891A DK 144891 A DK144891 A DK 144891A DK 164854 B DK164854 B DK 164854B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- formula
- compounds
- compound
- salts
- active substance
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C275/30—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by halogen atoms, or by nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
- C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
- C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
i
DK 164854 B
Den foreliggende opfindelsen angår det hidtil ukendte 2,5-dichlor-4-(1,1, 2,3,3,3-hexafluorpropyloxy)-phenyl-isocyanat med formlen
L
CF3-CHF-CF2-0-·. ^*-N=0=0 (tv) il
Forbindelsen ifølge opfindelsen kan anvendes til fremstilling af N-benzoyl-N'-2,5-dichlor-4-hexafluorpropyloxy-phenylurinstoffer med den almene formel ϊ> ί1 ·«· V-CO-NH-CO-NH-·^ /--0-CF2-CHF-CF3 (I), k2 il 10 hvori Ri betyder hydrogen, fluor, chlor eller methoxy, og R2 betyder fluor, chlor eller methoxy, samt saltene deraf.
Foretrukne forbindelser med formlen I er sådanne, hvori betyder hydrogen, fluor eller chlor, og R2 betyder fluor, chlor eller methoxy.
15 Fremtrædende forbindelser med formlen I er endvidere sådanne, hvori R]_ og R2 samtidigt betyder fluor, chlor eller methoxy.
Foretrukne forbindelser med formlen I er endvidere sådanne, der er kendetegnet ved, at Ri betyder hydrogen, 20 fluor eller chlor, og R2 betyder fluor eller chlor, samt ved, at Ri betyder hydrogen eller fluor, og R2 betyder fluor eller chlor.
Fra beskrivelsen til DE-offentliggørelsesskrift nr.
2.726.684 kendes substituerede N-benzoyl-N'-4-hexafluor-25 propyloxy-phenylurinstoffer. Forbindelserne med formlen I
DK 164854 B
2 og de i ovennævnte DE-offentliggørelsesskrift omhandlede forbindelser adskiller sig indbyrdes i alt væsentligt ved, at forbindelserne kendt fra ovennævnte DE-offentliggørel-5 sesskrift ved anilinophenylringen højst må bære to substi-tuenter (R3 og R4), hvorimod forbindelserne med formlen I på det tilsvarende sted skal indeholde tre substituenter.
Det har nu overraskende vist sig, at forbindelserne med formlen I har en bedre insekticid virkning i forhold til 10 de nært beslægtede kendte forbindelser.
Forbindelserne med formlen I kan fremstilles analogt med i og for sig kendte fremgangsmåder, jf. bl.a. DE-offentlig-gørelsesskrift nr. 2.123.236, nr. 2.601.780 og nr. 3.240.975.
15 En forbindelse med formlen X kan således eksempelvis fremstilles ved, at man omsætter forbindelsen med formlen IV med en forbindelse med formlen # \ \ (V), * m · i.
hvori R^ og R2 har de ovenfor under formlen I anførte be-20 tydninger.
Omsætningen af forbindelsen med formlen IV med en forbindelse med formlen V kan fortrinsvis gennemføres under normalt tryk og i nærværelse af et organisk opløsningsmiddel eller fortyndingsmiddel. Som opløsningsmidler 25 eller fortyndingsmidler kan eksempelvis anvendes ethere og etheragtige forbindelser, såsom diethylether, dipropyl-ether, dibutylether, dioxan, dimethoxyethan og tetrahydro-furan, Ν,Ν-dialkylerede carboxylsyreamider, aliphatiske,
DK 164854 B
3 aromatiske samt halogenerede carbonhydrider, især benzen, toluen, xylen, chloroform, methylenchlorid, carbontetra-chlorid og chlorbenzen, nitriler, såsom acetonitril eller 5 propionitril, dimethylsulfoxid samt ketoner, f.eks. acetone, methylethylketon, methylisopropylketon og methyl-isobutylketon. Omsætningen gennemføres ved en temperatur fra 0-150'C, fortrinsvis ved kogepunktet for det anvendte opløsningsmiddel, og eventuelt i nærværelse af en organisk 10 base, såsom pyridin, og/eller under tilsætning af et alkalimetal eller jordalkalimetal, fortrinsvis natrium.
Udgangsforbindelserne med formlen V er kendte forbindelser og kan fremstilles analogt med kendte fremgangsmåder.
De som udgangsmaterialer anvendte benzamider med formlen V 15 er kendte, jf. f.eks. Beilstein "Handbuch der organischen Chemie" bind 9, s. 336.
Til de hidtil ukendte forbindelser med formlen I hører også saltene deraf, som ikke blot udmærker sig ved en god insekticid virkning, men også ved at være let opløselige i 20 opløsnings- og fortyndingsmidler, især i organiske opløsningsmidler, samt ved at kunne bringes på præparatform på forbedret måde.
Metalsaltene af forbindelserne med formlen I skal fremhæves, især alkalimetal- og jordalkalimetalsaltene, for-25 trinsvis natriumsaltene og kaliumsaltene. Disse salte fremstilles på i og for sig kendt måde, f.eks. ved omsætning af en forbindelse med formlen I med et metal-alkanolat, såsom natriumethylat eller kaliummethylat. Ved et forud givet salt kan man ved omdannelse til andre salte 30 danne ønskede salte af andre metaller.
En særlig betydning har saltene med forbindelserne med formlen I med organiske baser, som i det væsentlige er kendetegnet ved, at der foreligger et kvaternært nitro-
DK 164854 B
4 genatom. Disse salte har formlen ? θ ί1 1 y* -CO-N-CO-NH- y· -O-CF2-CHF-CF 3 X® (la), L ii hvori og R2 har de ovenfor anførte betydninger, og X® 5 betyder kationen af en organisk base. Fortrinsvis betyder X® følgende organiske kationer: (CH3) 1, N®, (C2H5)i, N®, (n-C3H7)i, N®, (i-C3H7)i. N®, (n-C^Hg)«, N®, (·ζ CH2) (CH3)3 N®’ mss· J \ Θ (\ y—) (CH3)3 N , I II (Cidig) 3 NH , Sé 1
H
>\/\ r -, Θ i « « og ch3-(chz) - n—ch3 , L π J3
H
hvori n betyder et tal mellem 8 og 12. Til saltene ifølge formlen la regnes også blandinger af disse salte med for-10 skellige kationer. Saltene med formlen la kan fremstilles på i og for sig kendt måde ved omsætning af en forbindelse med formlen I med tilsvarende ammoniumhydroxider med formlen X®(OH)®, hvori X® har den ovenfor anførte betydning.
Det har overraskende vist sig, at forbindelserne med 15 formlen I og saltene deraf ved god forenelighed med planter og lav toksicitet overfor varmblodede dyr har
DK 164854 B
5 en gunstig virkning som skadedyrsbekæmpelsesmiddel. De er først og fremmest egnede til bekæmpelse af insekter og organismer af ordenen Akarina på planter og dyr.
Forbindelserne med formlen I er specielt velegnede til be-5 kæmpelse af insekter af følgende ordener: Lepidoptera, Co-leoptera, Homoptera, Heteroptera, Diptera, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Psocoptera og Hymenoptera, samt insekter af ordenen Akarina af familierne: Ixodidae, Argasidae, Tetra-10 nychidae og Dermanyssidae.
Forbindelserne med formlen I kan anvendes mod fluer, som f.eks. Musca domestica, og myggelarver og tillige til bekæmpelse af planteskadelige ædende insekter i pryd- og nytteplantekulturer, især i bomuldskulturer, f.eks. Spodoptera 15 littoralis og Heliothis virescens, samt i frugt- og grøntsagskulturer, f.eks. Laspeyresia pomonella, Leptinotarsa de-cemlineata og Epilachna varivestis. Forbindelserne med formlen I udmærker sig ved en udtalt ovicid og først og fremmest larvicid virkning mod insekter, især larver af ædende 20 skadelige insekter. Når forbindelserne med formlen I optages af voksne insekt-stadier med foderet, konstateres i mange tilfælde, især hos coleopterer, som f.eks. Anthonomus grandis, en formindsket æglægning og/eller reduceret udklækningsrate.
25 Forbindelserne med formlen I kan endvidere anvendes til bekæmpelse af ektoparasitter, såsom Lucilia sericata, hos hus-og nyttedyr, f.eks. ved behandling af dyr, stalde og græsningsarealer .
Forbindelserne med formlen I egner sig endvidere til be-30 kæmpelse af følgende midearter, som angriber frugt- og grøntsagskulturer: .Tetranychus urticae, Tetranychus cinnabar inus, Panonychus ulmi, Broybia rubrioculus, Panonychus citri, Eriophyes piri, Eriophyes ribis, Eriophyes vitis,
DK 164854 B
6
Tarsonemus pallidus, Phyllocoptes vitis og Phyllocoptruta oleivora.
Forbindelserne med formlen I har god pesticid virkning, som svarer til en udryddelsesrate (mortalitet) på mindst 5 50-60% af de nævnte skadedyr.
Virkningen af forbindelserne med formlen I eller midlerne indeholdende disse forbindelser kan gøres væsentligt bredere og tilpasses til givne omstændigheder ved tilsætning af andre insekticider og/eller akaricider. Der kan eksempel-10 vis tilsættes forbindelser fra følgende typer aktive stoffer: organiske phosphorforbindelser, nitrophenoler og derivater deraf, formamidiner, urinstoffer, carbamater, pyrethroider, chlorerede carbonhydrider og Bacillus thuringiensis-præpara-ter.
15 Forbindelserne med formlen I anvendes i uforandret form eller fortrinsvis sammen med de hjælpemidler, som sædvanligvis anvendes i formuleringsteknikken, og kan derfor forarbejdes på kendt måde til f.eks. emulsionskoncentrater, direkte sprøjtbare eller fortyndelige opløsninger, fortynde-20 de emulsioner, sprøjtepulvere, opløselige pulvere, pudderpræparater, granulater samt indkapslinger i f.eks,. polymere stoffer. Anvendelsesfremgangsmåderne, som f.eks. sprøjtning, tågedannelse, forstøvning, udstrøning eller udhældning, samt midlet vælges under hensyntagen til de tilstræbte mål og de 25 givne forhold.
Formuleringen, dvs. midlet, tilberedningerne eller sammensætningerne, som indeholder det aktive stof med formlen I eller kombinationer af disse aktive stoffer med andre insekticider eller akaricider og eventuelt et fast eller flydende 30 tilsætningsstof, fremstilles på i og for sig kendt måde, f. eks. ved grundig blanding og/eller formaling af det aktive stof med strækkemidler, som f.eks. opløsningsmidler, faste bærestoffer og eventuelt overfladeaktive forbindelser (ten-
DK 164854 B
7 sider).
Som opløsningsmidler kan anvendes aromatiske carbonhydrider, fortrinsvis fraktioner Cg_-|2' som xylenblandinger eller substituerede naphthalener, phthalsyreestere, såsom 5 dibutyl- eller dioctylphthaiat, aliphatiske carbonhydrider, såsom cyclohexan, paraffiner, alkoholer og glycoler samt deres ethere og estere, såsom ethanol, ethylenglycol, ethylen-glycolmonomethyl- eller -ethylether, ketoner, såsom cyclo-hexanon, stærkt polære opløsningsmidler, såsom N-methyl-2-10 pyrrolidon, dimethylsulfoxid eller dimethylformamid, samt eventuelt epoxiderede planteolier, som f.eks. epoxideret kokosolie eller sojaolie, eller vand.
Som faste bærestoffer, f.eks. til pudderpræparater og dis-pergerbare pulvere, anvendes i reglen naturligt stenmel, så-15 som calcit, talkum, kaolin, montmorillonit eller attapulgit. Til forbedring af de fysiske egenskaber kan der også tilsættes højdispers kiselsyre eller højdisperse adsorptionsdygtige polymerisater. Som kornformige, adsorptionsdygtige granulatbærere kan anvendes porøse typer, f.eks. pimpsten, 20 knuste teglsten, sepiolit eller bentonit, og som ikke-sorp-tive bærematerialer f.eks. calcit eller sand. Desuden kan der anvendes et stort antal granulerede materialer af uorganisk eller organisk natur, såsom især dolomit eller findelte planterester.
25 Som overfladeaktive forbindelser kan der afhængigt af arten af det aktive stof med formlen I eller kombinationen af disse aktive stoffer med andre insekticider eller akaricider, som skal formuleres, anvendes ikke-ionogene, kationaktive og/eller anionaktive tensider med gode emulgeringsegenska-30 ber, dispergeringsegenskaber og befugtningsegenskaber. Ved tensider skal også forstås tensidblandinger.
Egnede anioniske tensider kan være såvel såkaldte vandopløselige sæber som vandopløselige syntetiske overfladeaktive forbindelser.
DK 164854B
8
Som sæber kan anvendes alkalimetal-, jordalkalimetal- og eventuelt substituerede ammoniumsalte af højere fedtsyrer (0^-0^2)/ som f.eks. Na- eller K-saltene af olie- eller 5 stearinsyre, eller af naturlige fedtsyreblandinger, der eksempelvis kan udvindes af kokosolie eller talgolie. Som tensider kan endvidere anvendes fedtsyremethyl-taurin-sal-tene samt modificerede og umodificerede phospholipider.
Ofte anvendes dog såkaldte syntetiske tensider, især fedt-10 sulfonater, fedtsulfater, sulfonerede benzimidazolderivater eller alkylarylsulfonater.
Fedtsulfonaterne eller fedtsulfaterne foreligger i reglen i form af alkalimetal-, jordalkalimetal- eller eventuelt substituerede ammoniumsalte og indeholder sædvanligvis en 15 alkylgruppe med 8-22 carbonatomer, idet alkyl også omfatter alkyldelen af acyIrester, f.eks. Na- eller Ca-saltet af ligninsulfonsyre, af dodecylsvovlsyreester eller en af naturlige fedtsyrer fremstillet fedtalkoholsulfatblanding. Hertil hører også saltene af svovlsyreestrene og sulfon-20 syrerne af fedtalkohol-ethylenoxid-addukter. De sulfonerede benzimidazolderivater indeholder fortrinsvis 2 sulfonsyre-grupper og en fedtsyrerest med ca. 8-22 carbonatomer. Alkylarylsulf onater er eksempelvis Na-,Ca- eller triethanol-aminsaltene af dodecylbenzensulfonsyre, dibutylnaphthalen-25 sulfonsyre eller et naphthalensulfonsyre-formaldehydkonden-sationsprodukt. Der kan endvidere også anvendes tilsvarende phosphater, som f.eks. saltene af phosphorsyreesteren af et p-nonylphenol-(4-14)-ethylenoxid-addukt.
Som ikke-ioniske tensider anvendes i første række polygly-30 coletherderivater af aliphatiske eller cycloaliphatiske alkoholer, mættede eller umættede fedtsyrer og alkylphenoler, som kan indeholde 3-30 glycolethergrupper og 8-20 carbon-atomer i den (aliphatiske) carbonhydridgruppe og 6-18 car-
DK 164854 B
9 bonatomer i alkylgruppen i alkylphenolerne. Andre egnede ikke-ioniske tensider er de vandopløselige polyethylen-oxid-addukter af polypropylenglycol, ethylendiaminpolypro-pylenglycol og alkylpolypropylenglycol med 1-10 carbonato-5 mer i alkylkæden indeholdende 20-250 ethylenglycolethergrup-per og 10-100 propylenglycolethergrupper. De nævnte forbindelser indeholder sædvanligvis 1-5 ethylenglycolenheder pr. propylenglycolenhed.
Som eksempler på ikke-ioniske tensider kan nævnes nonylphe-10 nolpolyethoxyethanoler, ricinusoliepolyglycolethere, poly-propylen-polyethylenoxid-addukter, tributylphenoxypolyetho-xyethanol, polyethylenglycol og octylphenoxypolyethoxyetha-nol. Der kan desuden også anvendes fedtsyreestere af poly-oxyethylensorbitan, såsom polyoxyethylensorbitantrioleat.
15 De kationiske tensider er først og fremmest kvaternære ammoniumsalte, der som N-substituent indeholder mindst én alkyl-gruppe med 8-22 carbonatomer og som andre substituenter lavere, eventuelt halogenerede alkylgrupper, benzylgrupper eller lavere hydroxyalkylgrupper. Saltene foreligger fortrins-20 vis som halogenider, methylsulfater eller ethylsulfater, f.eks. stearyltrimethylammoniumchlorid eller benzyl-di-(2-chlorethyl)-ethylammoniumbromid.
De i formuleringsteknikken almindeligt anvendte tensider er bl.a. beskrevet i følgende publikationer: 25 "Mc. Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" lie Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1979,
Dr. Helmut Stache "Tensid Taschenbuch", Carl Hanser Verlag Miinchen/Wien 1981.
De pesticide præparater indeholder i reglen 0,1-99%, især 30 0,1-95% aktivt stof med formlen I eller kombinationer af disse aktive stoffer med andre insekticider eller akarici-der, 1-99,9% fast eller flydende tilsætningsstof og 0-25%, især 0,1-20% tensid. Medens der som handelsvare foretrækkes
DK 164854 B
10 koncentrerede midler, anvender brugeren i slutleddet i reglen fortyndede tilberedninger, som indeholder det aktive stof i en væsentligt lavere koncentration.
Midlerne kan også indeholde andre tilsætningsstoffer, såsom 5 stabilisatorer, antiskuiranidler, viskositetsregulerende midler, bindemidler, hæftemidler samt gødningsmidler eller andre aktive stoffer til opnåelse af særlige virkninger.
Opfindelsen illustreres nærmere i de efterfølgende eksempler.
Eksempel 1 10 a) Fremstilling af 2,5-dichlor-4-(l,1,2,3,3,3-hexafluor-propyloxy)-phenylisocyanat: 189 ml 20 vægt-%'s pho s genopløsning i toluen og 200 ml dioxan opvarmes sammen til 65eC i en trehalset kolbe, hvorpå der dråbevis under omrøring tilsættes en opløsning 15 af 32,8 g 2,5-dichlor-4-(l,l,2,3,3,3-hexafluorpropyloxy)-anilin i 200 ml toluen. Reaktionsblandingen omrøres i yderligere 1 time ved 60eC og derpå i 4 timer ved 200°C.
Derpå afdestilleres overskud af phosgen sammen med opløsningsmidlerne, og den tilbageblevne væskeremanens 20 renses ved destillation i høj vakuum, hvorved man får den ønskede forbindelse med formlen 11 • cz· CF3-CHF-CF2-O— ζ \-N=C=0 il med et kogepunkt på 95°C/0,01 mm Hg.
DK 164854 B
11 b) Fremstilling af N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-f2,5-di-chlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluorpropyloxy)-phenyl 1-urinstof: 5 3,6 g 2,5-dichlor-4-(l,l,2,3,3,3-hexafluorpropyloxy)- phenylisocyanat og 1,6 g 2,6-difluorbenzamid opløses under omrøring i 50 ml tørt toluen. Blandingen opvarmes i 20 timer med tilbagesvaling. Derefter afdampes opløsningsmidlet på en rotationsfordamper. Den dannede remanens 10 vaskes med lidt koldt hexan, hvorpå der omkrystalliseres fra toluen.
Der fås den ønskede forbindelse med formlen / \ /-C0-NH-C0-NH—ζ )*-0CF2-CHF-CF3 som et krystallisk hvidt pulver med et smeltepunkt på 174— 15 175°C (forbindelse nr. 1).
På samme måde som beskrevet ovenfor kan der fremstilles følgende forbindelser med formlen I:
Forbindelse nr. Smeltepunkt 12
DK 164854 B
ci • ac · · b «
2 v \-CO-NH-CO-NH—' X«-0-CF2CHFCF3 165-166°C
xs X-S
NC1 /C1 (¾
3 ·ζ X.-CO-NH-CO-NH—ζ X*-0-CF2CHFCF3 188-190°C
XC1 xci / C\
4 ^•-CO-NH-CO-NH— ζ X--0-CF2CHFCF3 143-145°C
XC1 /OCH3 Cl
5 ^•-CO-NH-CO-NH—ζ X«-0-CF2CHFCF3 135-137°C
.
* «· ««
6 / X*-CO-NH-CO-NH-<\ V-0-CF2CHFCF3 176-177°C
\S X-/
Nci XC1 / «*« · ae «
7 ·( CO-NH-CO-NH-·^ X«-0-CF2CHFCF3 177-178°C
\s xs xoch3 xci /och3 q.
• m · · m ·
8 / X--CO-NH-CO-NH-v X«-0-CF2CHFCF3 162-163°C
xs xs xoch3 xci /C1 ·«* «Κ*
9 X*-CO-NH-CO-NH-·^ X*-0-CF2CHFCF3 190-191°C
xoch3 XC1 c) Fremstilling af natriumsaltet i forbindelse nr. 1: 13
DK 164854 B
9,58 g N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-(2,5-dichlor-4-(1,1,2,3,3, 3-hexafluorpropyloxy)-phenyl)-urinstof suspenderes i 20 ml absolut methanol. En opløsning af 0,43 g natrium i 30 ml 5 absolut methanol sættes dråbevis til denne suspension under omrøring. Der dannes en klar opløsning, som inddampes, og det tilbageblevne produkt tørres i vakuum ved stuetemperatur. Der fås den ønskede forbindelse som farveløse krystaller med formlen / g 10 CO-jj-CO-NH—ζ 0-CF2CHFCF3 ^ XC1 med et smeltepunkt på 169-171°C under opløsning (forbindelse nr . 10).
Endvidere fremstilles - som beskrevet ovenfor - også det følgende salt i forbindelse nr. 2 med den efterfølgende 15 formel:
Forbindelse nr. Smeltepunkt /C1 q. fra 14 0°C/ /*"\ /*“\ opløsning 11 *5^ ^*-C0-jjI-C0-NH—^ 0-CF2CHFCF3 XC1 d) Fremstilling af tetrabutylammoniumsaltet i forbindelse nr. 1 : 20 2,56 g N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-(2,5-dichlor-(1,1,2,3,3,3- hexafluorpropyloxy)-phenyl)-urinstof suspenderes i 30 ml methanol. Under omrøring sættes til denne suspension 5,2 g af en methanolisk opløsning indeholdende 1,3 g tetra-n-bu-tylammonium-hydroxid. Der dannes en klar opløsning. Denne 25 opløsning inddampes, og det som remanens tilbageblevne rå-
DK 164854B
14 produkt suspenderes i hexan, frasuges, vaskes endnu en gang med hexan på filteret og tørres derpå. Der fås den ønskede forbindelse med formlen / a 1 % /-C0-N~C0~NH'\ >-°-cF2CHFCF3 [(n-C^H9)„N ]® 'f XC1 5 som farveløse krystaller med et smeltepunkt på 110°C (forbindelse nr. 12).
Endvidere kan der som ovenfor beskrevet også fremstilles følgende salte med formlen 1a:
Forbindelse nr.
/ a 1 13 V CO-N-æ-NH—ζ )—ocf2chfcf3 [(CH3)„n]® 'V \i / ck ·«· Θ ««· 14 ·ζ \-co-N-CO-NH-·^ \-OCF2CHFCF3 [(C2Hs)«,N ]® 'f xci f /C1 n ^ ] 15 \ /-c°-N-co'NH-\ _/-°CF2CHFCF3 [<\ )-ch2)(ch3)3n] NC1
UIV IOH-OUH· D
15
/ O
16 V VcO-N-CO-NH-v >-OCF*CHFCF3 [(n-C3H7)*N 1®
Xoch3 NC1 J
/ Ω c\ r a f 17 X—CO-N-CO-NH—ζ \-OCF2CHFCF3 ·
L Cl XI J L H J
/ e C* 4 * * @ ««« 18 *( ^-CO-N-CO-NH—ζ X—OCF2CHFCF3 [(t-CuH9)3NH ]® \l
Eksempel 2 5 Formuleringer for aktive stoffer med formlen I ifølge eksempel 1 eller kombinationer af disse aktive stoffer med andre insekticider eller acaricider (% = vægtprocent)_ 1. Sprøjtepulver a) b) c)
Aktivt stof eller kombination 25% 50% 75% 10 af aktive stoffer
Na-Ligninsulfonat 5% 5%
Na-Laurylsulfat 3% - 5%
Na-Diisobutylnaphthalensulfonat - 6% 10%
Octylphenolpolyethylenglycol-15 ether (7-8 mol EO) - 2% - Højdispers kiselsyre 5% 10% 10%
Kaolin 62% 27%
DK 164854B
16
Det aktive stof eller kombinationen af de aktive stoffer blandes grundigt med tilsætningsstofferne og formales grundigt i et egnet formalingsapparatur. Man får et sprøjtepulver, som kan fortyndes med vand til suspensioner af 5 en vilkårlig ønsket koncentration.
2. Emulsions-koncentrat
Aktivt stof eller kombination af aktive stoffer 10%
Octylphenolpolyethylenglycol-10 ether (4-5 mol EO) 3%
Ca-Dodecylbenzensulfonat 3%
Rie inu soli epolyglyeol- ether (36 mol EO) 4%
Cyclohexanon 30% 15 Xylenblanding 50%
Af dette koncentrat kan der ved fortynding med vand fremstilles emulsioner af en vilkårlig ønsket koncentration.
3. Pudderpræparat a) b)
Aktivt stof eller kombination 5% 8% 20 af aktive stoffer
Talkum 95%
Kaolin - 92%
Man får et anvendelsesfærdigt pudderpræparat ved at blande det aktive stof med bærestoffet og formale blandingen på 25 et egnet formalingsapparatur.
4. Ekstrudergranulat
Aktivt stof eller kombination af aktive stoffer 10%
Na-Ligninsulfonat 2% 30 Carboxymethylcellulose 1%
Kaolin 87%
DK 164854 B
17
Det aktive stof eller kombinationen af de aktive stoffer blandes med tilsætningsstofferne, hvorpå blandingen formales og fugtes med vand. Den fugtige blanding ekstruderes, granuleres og tørres derpå i en luftstrøm.
5 5. Omhylningsgranulat
Aktivt stof eller kombination af aktive stoffer 3%
Polyethylenglycol (molekylvægt 200) 3% 10 Kaolin 94%
Det fint formalede aktive stof eller kombinationen af de aktive stoffer påføres ensartet i et blandeapparatur på det med polyethylenglycol fugtede kaolin. På denne måde fås støvfri omhylningsgranulater.
15 6. Suspensionskoncentrat
Aktivt stof eller kombination af aktive stoffer 40%
Ethylenglycol 10%
Nonylphenolpolyethylenglycol-20 ether (15 mol EO) 6%
Na-Ligninsulfonat 10%
Carboxymethylcellulose 1 % 37%'s vandig formaldehydopløsning 0,2%
Siliconeolie i form af en 75%'s 25 vandig emulsion 0,8%
Vand 32%
Det fint formalede aktive stof eller kombinationen af de aktive stoffer blandes omhyggeligt med tilsætningsstofferne. Der fås et suspensionskoncentrat, hvoraf der ved fortynding 30 med vand kan fremstilles suspensioner af en vilkårligt Ønsket koncentration.
DK 164854 B
18
Den insecticide aktivitet af forbindelserne med formlen I er nærmere beskrevet i akterne til dansk patentansøgning nr. 4765/85, som der herved henvises til.
Eksempel 3 5 Virkning mod Musca domestica 50 g frisk fremstillet næringssubstrat til maddiker ind-vejes i et bæger. En bestemt mængde af en 1 vægt-%'s acetoneopløsning af det pågældende aktive stof anbringes på nærings substratet i bægeret ved hjælp af en pipette, såle-10 des at der opnås en koncentration af aktivt stof på 800 ppm. Efter gennemblanding af substratet fordampes acetonen i løbet af mindst 20 timer.
Derefter anbringes 25 én dag gamle maddiker af Musca domestica i bægeret med det således behandlede næringssubstrat.
15 Når maddikerne har forpuppet sig, adskilles de dannede pupper fra substratet ved udvaskning med vand, hvorpå de deponeres i en lukket beholder med sigtelåg. Antallet af udvaskede pupper optælles for hver blanding (toksisk indvirkning af det aktive stof på maddikernes udvikling). Derpå 20 bestemmes antallet af fluer udklækket fra pupperne efter 10 dages forløb.
Forbindelserne med formlen I ifølge eksempel 1 udviser en god virkning ved ovenstående test.
Eksempel 4 25 Virkning mod Lucilia sericata
Til 9 ml dyrkningsmedium sættes ved 50°C 1 ml vandig tilberedning indeholdende 0,5 vægt-% aktivt stof. Derpå sættes ca. 30 frisk udklækkede Lucilia sericata-larver til dyrkningsmediet, og efter henholdsvis 48 og 96 timers for-30 løb bestemmes den insekticide virkning ved bestemmelse af udryddelsesraten.
DK 164854 B
19
Forbindelserne med formlen I ifølge eksempel 1 har ved denne test god virkning mod Lucilia sericata.
Eksempel 5
Virkning mod Aedes aegypti 5 På overfladen af 150 ml vand, der er anbragt i en beholder, pipetteres en så stor mængde 0,1 vægt-%'s acetoneopløsning af aktivt stof, at der opnås en koncentration på 800 ppm. Efter fordampning af acetonen anbringes 30-40 to dage gamle Aedes-larver i beholderen. Dødeligheden bestemmes efter 10 henholdsvis 1, 2 og 5 dage.
Forbindelser med formlen I ifølge eksempel 1 viser ved denne test god virkning mod Aedes aegypti.
Eksempel 6
Insekticid ædegiftvirkning 15 Ca. 25 cm høje bomuldsplanter anbragt i potter sprøjtes med en vandig emulsion af aktivt stof, som indeholder det aktive stof i en koncentration på 0,75, 12,5 og 100 ppm.
Efter tørring af sprøjtevæsken besættes bomuldsplanterne med Spodoptera littoralis-larver eller Heliothis virescens-20 larver på tredje larvestadium. Forsøget gennemføres ved en temperatur på 24°C og en relativ luftfugtighed på 60%. Efter 120 timers forløb bestemmes den procentvise dødelighed hos forsøgsinsekterne.
Forbindelse nr. 1 ifølge eksempel 1 har en 80-100%'s virk-25 ning (mortalitet) ved 0,75 ppm mod Spodoptera-larver og
Heliothis-larver. Forbindelse nr. 3 har en 80-100%'s virkning (mortalitet) ved 12,5 ppm mod Spodoptera-larver og ved 100 ppm mod Heliothis-larver.
20
DK 164854 B
Eksempel 7
Virkning mod Epilachna varivestis
Ca. 15-20 cm høje Phaseolus vulgaris-planter (buskbønner) sprøjtes med en vandig emulsionstilberedning, som indehol-5 der forsøgsforbindelsen i en koncentration på 800 ppm. Efter tørring af sprøjtevæsken anbringes fem larver af Epi-lachna varivestis (mexicansk bønnebille) på fjerde larvestadium på hver plante. Over de inficerede planter anbringes en plasticcylinder, som er lukket med et låg af kobber-10 trådnet. Forsøget gennemføres ved en temperatur på 28°C og en relativ luftfugtighed på 60%.
Efter 2 og 3 dage bestemmes dødeligheden i %. Til bedømmelse af eventuelle ædeskader (antifeeding-effekt), udviklings-og hudskiftningsforstyrrelser iagttages forsøgsdyrene i 15 yderligere 3 dage.
Forbindelserne med formlen I ifølge eksempel 1 har en god virkning ved denne test.
Eksempel 8
Ovicid virkning på Heliothis virescens 20 Tilsvarende mængder befugtelig pulverformig formulering indeholdende 25 vægt-% forsøgsforbindelse blandes med en sådan mængde vand, at der dannes en vandig emulsion med en koncentration af aktivt stof på 800 ppm.
I emulsionen indeholdende det aktive stof neddryppes én dag 25 gamle æg af Heliothis på cellofan i 3 min., hvorefter de aftrykkes på et rundfilter. De således behandlede æg anbringes i petriskåle og opbevares i mørke. Efter 6-8 dage bestemmes udklækningsraten sammenlignet med ubehandlede kon-, trolæg.
30 Forbindelserne med formlen I ifølge eksempel 1 har en god
DK 164854 B
21
Eksempel 9
Virkning på Laspeyresia pomonella (æg)
Lagte æg af Laspeyresia pomonella, som er højst 24 timer gamle, neddyppes på filtrerpapir i 1 min. i en vandig ace-5 toneopløsning, som indeholder 800 ppm forsøgsforbindelse.
Efter tørring anbringes æggene i petriskåle, som henstår ved en temperatur på 28°C. Efter 6 dage bestemmes den procentvise udklækning af de behandlede æg og den procentvise dødelighed.
10 Forbindelserne med formlen I ifølge eksempel 1 udviser god virkning i denne test.
Eksempel 10
Indflydelse på formeringen af Anthonomus grandis
Voksne Anthonomus grandis, som efter udklækningen højst er 15 24 timer gamle, overføres i grupper på 25 biller i bure med gittervægge. Burene med billerne neddyppes straks derefter i 5-10 sek. i en acetoneopløsning indeholdende 400 ppm af forsøgsforbindelsen. Når billerne atter er tørre, anbringes de med henblik på formering og æglægning i tildækkede skåle, 20 som indeholder foder. De lagte æg udvaskes 2-3 gange om u-gen med strømmende vand, optælles og desinficeres ved anbringelse i 2-3 timer i vandigt desinfektionsmiddel, hvorpå de deponeres i skåle, som indeholder en egnet larvediæt. Efter 7 dage bestemmes æggenes procentvise dødelighed, dvs.
25 hvor mange larver der er udviklet fra de deponerede æg.
Til bedømmelse af varigheden af forsøgsforbindelsens virkning på formeringen afprøves billernes æglægning yderligere, dvs. indenfor et tidsrum på ca. 4 uger. Bedømmelsen gennemføres ved hjælp af formindskelsen af antallet af lagte æg 30 og de deraf klækkede larver sammenlignet med ubehandlede kontroldyr.
DK 164854B
22
Forbindelse nr. 1 og 3 ifølge eksempel 1 viser en 80-100%'s ovicid virkning i ovenstående forsøg.
Eksempel 11
Virkning mod Anthonomus grandis (voksne individer) 5 To bomuldsplanter på 6-bladstadiet i potter sprøjtes med et vandigt befugtningsdygtigt emulsionspræparat indeholdende 400 ppm af forsøgsforbindelsen. Efter tørring af sprøjtevæsken (ca. 1,5 timer) besættes hver plante med 10 voksne biller (Anthonomus grandis). Plasticcylindre, hvis øvre 10 åbninger er lukket med gaze, anbringes derpå over de behandlede planter besat med forsøgsdyr for at forhindre, at billerne vandrer bort. De således behandlede planter holdes ved en temperatur på 25°C og en relativ luftfugtighed på 60%. Bedømmelsen foretages efter 2, 3, 4 og 5 dage på basis af 15 den procentvise dødelighed af de anbragte forsøgsdyr (%-tal dyr, som ligger på ryggen) samt antifeedant-virkningen i forhold til ubehandlede kontroller.
Forbindelserne med formlen I ifølge eksempel 1 viser en god virkning i ovenstående forsøg.
Applications Claiming Priority (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH499384 | 1984-10-18 | ||
CH499384 | 1984-10-18 | ||
CH536184 | 1984-11-08 | ||
CH536184 | 1984-11-08 | ||
CH204885 | 1985-05-14 | ||
CH204885 | 1985-05-14 | ||
CH350285 | 1985-08-14 | ||
CH350285 | 1985-08-14 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK144891A DK144891A (da) | 1991-08-09 |
DK144891D0 DK144891D0 (da) | 1991-08-09 |
DK164854B true DK164854B (da) | 1992-08-31 |
DK164854C DK164854C (da) | 1993-01-11 |
Family
ID=27428360
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK476585A DK160870C (da) | 1984-10-18 | 1985-10-17 | Substituerede n-benzoyl-n'-2,5-dichlor-4-hexafluorpropyloxyphenylurinstoffer og metalsalte deraf, fremgangsmaade til deres fremstilling, skadedyrsbekaempelsesmiddel, anvendelse af forbindelserne samt fremgangsmaade til bekaempelse af insekter og individer af ordenen akarina |
DK266990A DK164850C (da) | 1984-10-18 | 1990-11-07 | 2,5-dichlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluorpropyloxy)-anilin |
DK144891A DK164854C (da) | 1984-10-18 | 1991-08-09 | 2,5-dichlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluorpropyloxy)-phenylisocyanat |
Family Applications Before (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK476585A DK160870C (da) | 1984-10-18 | 1985-10-17 | Substituerede n-benzoyl-n'-2,5-dichlor-4-hexafluorpropyloxyphenylurinstoffer og metalsalte deraf, fremgangsmaade til deres fremstilling, skadedyrsbekaempelsesmiddel, anvendelse af forbindelserne samt fremgangsmaade til bekaempelse af insekter og individer af ordenen akarina |
DK266990A DK164850C (da) | 1984-10-18 | 1990-11-07 | 2,5-dichlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluorpropyloxy)-anilin |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US4798837A (da) |
EP (1) | EP0179022B1 (da) |
JP (1) | JPH0347159A (da) |
KR (1) | KR900006761B1 (da) |
AU (1) | AU586194B2 (da) |
BG (1) | BG60408B2 (da) |
BR (1) | BR8505181A (da) |
CA (1) | CA1242455A (da) |
CY (1) | CY1548A (da) |
DE (1) | DE3580444D1 (da) |
DK (3) | DK160870C (da) |
ES (1) | ES8609221A1 (da) |
GB (3) | GB2165846B (da) |
IL (1) | IL76708A (da) |
LV (1) | LV10769B (da) |
MY (2) | MY102685A (da) |
NL (1) | NL930085I2 (da) |
TR (1) | TR22452A (da) |
Families Citing this family (83)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5135953A (en) * | 1984-12-28 | 1992-08-04 | Ciba-Geigy | Use of acyl urea compounds for controlling endoparasites and ectoparasites of warm-blooded animals |
IT1201456B (it) * | 1985-08-22 | 1989-02-02 | Donegani Guido Ist | "n-(2,6-difluorobenzoil)-n'3,5-dicloro-4-(3,3,3-trifluoro-2-cloroprop-1-en-1-il)fenil urea ad attivita' insetticida |
ES2038125T3 (es) * | 1985-10-14 | 1993-07-16 | Ciba-Geigy Ag | Benzoilfenilureas. |
US5288756A (en) * | 1985-10-14 | 1994-02-22 | Ciba-Geigy Corporation | Benzoylphenylureas |
EP0221847A3 (de) * | 1985-10-29 | 1988-03-23 | Ciba-Geigy Ag | Salze von Benzoylharnstoffen |
ES2051770T3 (es) * | 1986-02-28 | 1994-07-01 | Ciba Geigy Ag | N-benzoil-n'-fenilureas, su obtencion y empleo en el control de parasitos. |
DE3613062A1 (de) * | 1986-04-18 | 1987-10-29 | Hoechst Ag | N-benzoyl-n'-phenyl(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
US5177110A (en) * | 1989-10-27 | 1993-01-05 | Ciba-Geigy Corporation | Injectable parasiticidal composition |
AU631259B2 (en) * | 1989-12-18 | 1992-11-19 | Ciba-Geigy Ag | Formulations of benzoylphenyl ureas for combating ectoparasites |
US5403814A (en) * | 1991-03-25 | 1995-04-04 | Ciba-Geigy Corporation | Sulfonylureas |
WO1995016354A1 (en) * | 1993-12-15 | 1995-06-22 | Ciba-Geigy Ag | Method of combating termites and other wood destructive insects |
WO1995033380A1 (en) * | 1994-06-08 | 1995-12-14 | Ciba-Geigy Ag | Synergistic composition |
CH687732A5 (de) * | 1994-06-09 | 1997-02-14 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Bekaempfung von Insekten. |
US6323377B1 (en) | 1995-06-07 | 2001-11-27 | Syngenta Participations Ag | Oxidation process |
WO1998019995A1 (en) * | 1996-11-08 | 1998-05-14 | Dow Agrosciences Llc | New benzoylphenylurea insecticides ans methods of using them to control cockroaches |
WO1998019543A1 (en) * | 1996-11-08 | 1998-05-14 | Dow Agrosciences Llc | New benzoylphenylurea insecticides and methods of using certain benzoylphenylureas to control cockroaches, ants, fleas, and termites |
US5886221A (en) | 1997-11-03 | 1999-03-23 | Dow Agrosciences Llc | Benzoylphenylurea insecticides and methods of using certain benzoylphenylureas to control cockroaches, ants, fleas, and termites |
DE19702207A1 (de) * | 1997-01-23 | 1998-07-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von p-Haloalkoxyanilinen |
AU2387597A (en) * | 1997-04-17 | 1998-11-13 | Novartis Ag | Process for the hydroxylation of 1,4-dichlorobenzene |
US5811461A (en) * | 1997-10-31 | 1998-09-22 | Dow Agrosciences Llc | Benzoylphenylurea insecticides and methods of using them to control cockroaches, ants, fleas, and termites |
US6844339B2 (en) * | 1998-01-16 | 2005-01-18 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Use of neonicotinoids in pest control |
GR980100482A (el) | 1998-01-16 | 1999-09-30 | Novartis Ag | Χρηση εντομοκτονων στον ελεγχο ζιζανιων |
IL124128A (en) * | 1998-03-02 | 2003-09-17 | Yair Ben Ziony | Composition comprising a benzoylphenylurea for treatment of topical fungal infection |
US5874615A (en) * | 1998-03-17 | 1999-02-23 | American Cyanamid Co | Method for the preparation of insecticidal benzoylurea compounds |
US6733767B2 (en) * | 1998-03-19 | 2004-05-11 | Merck & Co., Inc. | Liquid polymeric compositions for controlled release of bioactive substances |
DK1119256T3 (da) * | 1998-10-09 | 2003-09-29 | Novartis Ag | Oral kombination af lufenuron og nitenpyram mod lopper |
EP1080722A1 (en) * | 1999-08-31 | 2001-03-07 | Novartis AG | Antimycotic compositions |
DE19953775A1 (de) | 1999-11-09 | 2001-05-10 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
US6787342B2 (en) | 2000-02-16 | 2004-09-07 | Merial Limited | Paste formulations |
DE10043610A1 (de) * | 2000-09-05 | 2002-03-14 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
US7027158B2 (en) * | 2002-03-11 | 2006-04-11 | Therma-Wave, Inc. | Beam splitter/combiner for optical meterology tool |
US7262214B2 (en) | 2003-02-26 | 2007-08-28 | Merial Limited | 1-N-arylpyrazole derivatives in prevention of arthropod-borne and mosquito-borne diseases |
US8362086B2 (en) | 2005-08-19 | 2013-01-29 | Merial Limited | Long acting injectable formulations |
MX2008016411A (es) | 2006-07-05 | 2009-04-28 | Aventis Agriculture | Compuestos derivados de 1-aril-5-alquil pirazol, procesos para hacerlos y metodos para usarlos. |
DE102006031978A1 (de) * | 2006-07-11 | 2008-01-17 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
DK3428148T3 (da) | 2007-05-15 | 2020-08-31 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Aryloazol-2-yl-cyanoethylaminoforbindelser, fremgangsmåde til fremstilling og fremgangsmåde til anvendelse deraf |
EP2039248A1 (de) * | 2007-09-21 | 2009-03-25 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
DE102007045957A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-09 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akarziden Eigenschaften |
US20110124588A1 (en) * | 2008-05-07 | 2011-05-26 | Bayer Cropscience Ag | Synergistic active ingredient combinations |
EP2127522A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
CN102272105B (zh) | 2008-11-14 | 2016-09-14 | 梅瑞尔公司 | 对映异构富集的芳基并唑-2-基氰基乙氨基杀寄生物化合物 |
KR101660068B1 (ko) | 2008-11-19 | 2016-09-26 | 메리얼 인코포레이티드 | 기생충 감염 치료를 위한 1-아릴피라졸 단독 또는 포름아미딘과의 조합을 포함하는 조성물 |
US8426460B2 (en) | 2008-12-04 | 2013-04-23 | Merial Limited | Dimeric avermectin and milbemycin derivatives |
MX2011009916A (es) | 2009-03-25 | 2011-10-06 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones de principios activos con propiedades insecticidas y acaricidas. |
EP2459569B1 (en) | 2009-07-30 | 2015-07-22 | Merial, Inc. | Insecticidal 4-amino-thieno[2,3-d]-pyrimidine compounds and methods of their use |
CA2782902C (en) | 2009-12-04 | 2017-10-17 | Merial Limited | Pesticidal bis-organosulfur compounds |
CA2784141C (en) | 2009-12-17 | 2017-10-24 | Merial Limited | Compositions comprising macrocyclic lactone compounds and spirodioxepinoindoles |
AP3106A (en) | 2009-12-17 | 2015-01-31 | Merial Ltd | Antiparisitic dihydroazole compounds and compositions comprising same |
UA108641C2 (uk) | 2010-04-02 | 2015-05-25 | Паразитицидна композиція, яка містить чотири активних агенти, та спосіб її застосування | |
EP2382865A1 (de) | 2010-04-28 | 2011-11-02 | Bayer CropScience AG | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
EP2640728B1 (en) | 2010-11-16 | 2016-09-07 | Merial, Inc. | Novel monensin derivatives for the treatment and prevention of protozoal infections |
US20120329832A1 (en) | 2011-06-27 | 2012-12-27 | Jean Delaveau | Novel Insect-Repellent Coumarin Derivatives, Syntheses, and Methods of Use |
JP6041359B2 (ja) | 2011-06-27 | 2016-12-07 | メリアル インコーポレイテッド | アミドピリジルエーテル化合物及び組成物並びに寄生虫に対するそれらの使用 |
EP2564697A1 (en) | 2011-08-29 | 2013-03-06 | Syngenta Participations AG. | Methods of controlling insects |
TWI567064B (zh) | 2011-09-12 | 2017-01-21 | 龍馬躍有限公司 | 包含異唑啉活性劑之殺寄生蟲組合物、方法及其用途 |
WO2013044118A2 (en) | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Merial Limited | Indirect modeling of new repellent molecules active against insects, acarids, and other arthropods |
AU2012340351B2 (en) | 2011-11-17 | 2017-06-15 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Compositions comprising an aryl pyrazole and a substituted imidazole, methods and uses thereof |
BR112014013371B1 (pt) | 2011-12-02 | 2020-04-07 | Merial Ltd | formulações de moxidectina injetável de ação prolongada e novas formas de cristal de moxidectina |
EP3766491A1 (en) | 2012-02-06 | 2021-01-20 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Parasiticidal oral veterinary compositions comprising systemically-acting active agents, methods and uses thereof |
JO3626B1 (ar) | 2012-02-23 | 2020-08-27 | Merial Inc | تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها |
UA115981C2 (uk) | 2012-04-20 | 2018-01-25 | Меріал, Інк. | Паразитицидні композиції, що містять похідні бензимідазолу, способи їх одержання та застосування |
EA030814B1 (ru) | 2012-11-20 | 2018-10-31 | Мериал, Инк. | Антигельминтные соединения, композиции и способы их применения |
KR102341193B1 (ko) | 2013-11-01 | 2021-12-17 | 뵈링거 잉겔하임 애니멀 헬스 유에스에이 인코포레이티드 | 구충 및 살충성의 이속사졸린 화합물 |
AU2015247463B2 (en) | 2014-04-17 | 2018-03-29 | Basf, Se | Use of malononitrile compounds for protecting animals from parasites |
MX361606B (es) | 2014-05-19 | 2018-12-11 | Merial Inc | Compuestos antihelmínticos. |
EP3157912B1 (en) | 2014-06-19 | 2019-02-20 | Merial, Inc. | Parasiticidal compositions comprising indole derivatives, methods and uses thereof |
WO2016069983A1 (en) | 2014-10-31 | 2016-05-06 | Merial, Inc. | Parasiticidal composition comprising fipronil |
UY36570A (es) | 2015-02-26 | 2016-10-31 | Merial Inc | Formulaciones inyectables de acción prolongada que comprenden un agente activo isoxazolina, métodos y usos de las mismas |
RU2707298C2 (ru) | 2015-05-20 | 2019-11-26 | Мериал, Инк. | Противогельминтные депсипептидные соединения |
UY37137A (es) | 2016-02-24 | 2017-09-29 | Merial Inc | Compuestos antiparasitarios de isoxazolina, formulaciones inyectables de acción prolongada que los comprenden, métodos y usos de los mismos |
WO2018039508A1 (en) | 2016-08-25 | 2018-03-01 | Merial, Inc. | Method for reducing unwanted effects in parasiticidal treatments |
BR112019007605A2 (pt) | 2016-10-14 | 2019-09-17 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | compostos pesticidas e parasiticidas de vinil isoxazolina |
BR112019009977A2 (pt) | 2016-11-16 | 2019-08-27 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | compostos depsipeptídicos anti-helmínticos |
AU2018292285B2 (en) | 2017-06-26 | 2023-05-25 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Dual active parasiticidal granule compositions, methods and uses thereof |
EP3668866B1 (en) | 2017-08-14 | 2023-01-18 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Pesticidal and parasiticidal pyrazole-isoxazoline compounds |
JP7289349B2 (ja) | 2018-07-09 | 2023-06-09 | ベーリンガー インゲルハイム アニマル ヘルス ユーエスエイ インコーポレイテッド | 駆虫性複素環式化合物 |
US11773066B2 (en) | 2018-11-20 | 2023-10-03 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Indazolylcyanoethylamino compound, compositions of same, method of making, and methods of using thereof |
CN113507922A (zh) | 2019-03-01 | 2021-10-15 | 勃林格殷格翰动物保健美国公司 | 可注射的氯舒隆组合物、其方法和用途 |
PE20220281A1 (es) | 2019-03-19 | 2022-02-25 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Compuestos de aza-benzotiofeno y aza-benzofurano como antihelminticos |
MX2022015038A (es) | 2020-05-29 | 2023-01-04 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Compuestos heterociclicos como anthelminticos. |
US20220201983A1 (en) | 2020-12-21 | 2022-06-30 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Parasiticidal collar comprising isoxazoline compounds |
CN114163356B (zh) * | 2021-12-14 | 2023-06-06 | 江苏中旗科技股份有限公司 | 一种脲类杀虫剂虱螨脲的制备方法 |
WO2023156938A1 (en) | 2022-02-17 | 2023-08-24 | Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh | Method and system for providing a fluid product mailer |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4013717A (en) * | 1970-05-15 | 1977-03-22 | U.S. Philips Corporation | Benzoyl phenyl urea derivatives having insecticidal activities |
US4013452A (en) * | 1970-05-26 | 1977-03-22 | Hoechst Aktiengesellschaft | Urea derivatives and their use as herbicides |
DE2726684A1 (de) * | 1977-06-14 | 1979-01-04 | Hoechst Ag | Insektizide mittel |
DE2837086A1 (de) * | 1978-08-24 | 1980-03-06 | Bayer Ag | Substituierte n-phenyl-n'-benzoyl- thioharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
DE2848794A1 (de) * | 1978-11-10 | 1980-05-22 | Bayer Ag | Verwendung von benzoylharnstoffen zur bekaempfung von insekten im kot von warmbluetern |
EP0023884B1 (de) * | 1979-07-11 | 1983-07-20 | Ciba-Geigy Ag | N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen |
ZA825470B (en) * | 1981-07-30 | 1984-03-28 | Dow Chemical Co | Substituted n-aroyl n'-phenyl urea compounds |
US4468405A (en) * | 1981-07-30 | 1984-08-28 | The Dow Chemical Company | Substituted N-aroyl N'-phenyl urea compounds |
DE3217619A1 (de) * | 1982-05-11 | 1983-11-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2,4-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
US5001266A (en) * | 1982-07-26 | 1991-03-19 | The Dow Chemical Company | Substituted aniline compounds |
US4518804A (en) * | 1982-07-26 | 1985-05-21 | The Dow Chemical Company | Halo(alkoxy/alkylthio)-benzenamines |
EP0136745B1 (en) * | 1983-09-01 | 1989-06-07 | Duphar International Research B.V | Benzoyl urea derivatives having anti-tumor activity |
TR23048A (tr) * | 1984-08-31 | 1989-02-14 | Ciba Geigy Ag | Fenilbenzoiluereler,bunlarin im aline mahsus usul ve bunlarin zararhlarla muecadelede kullanimi |
EP0179021A3 (de) * | 1984-10-18 | 1987-05-13 | Ciba-Geigy Ag | Benzoylphenylharnstoffe |
US4925875A (en) * | 1987-07-21 | 1990-05-15 | Ciba-Geigy Corporation | N-benzoyl-N'-2,5-dihalo-4-perfluoroalkoxyphenylureas, pesticidal compositions containing them and their use in the control of pests |
-
1985
- 1985-10-14 IL IL76708A patent/IL76708A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-10-14 EP EP85810468A patent/EP0179022B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-14 DE DE8585810468T patent/DE3580444D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-16 TR TR34655/86A patent/TR22452A/xx unknown
- 1985-10-16 GB GB08525516A patent/GB2165846B/en not_active Expired
- 1985-10-16 CA CA000493029A patent/CA1242455A/en not_active Expired
- 1985-10-16 KR KR1019850007614A patent/KR900006761B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-10-17 AU AU48818/85A patent/AU586194B2/en not_active Expired
- 1985-10-17 BR BR8505181A patent/BR8505181A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-10-17 DK DK476585A patent/DK160870C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-10-17 ES ES547951A patent/ES8609221A1/es not_active Expired
-
1987
- 1987-06-04 US US07/058,631 patent/US4798837A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-10 MY MYPI87001269A patent/MY102685A/en unknown
- 1987-10-15 GB GB08724215A patent/GB2195336B/en not_active Expired
- 1987-10-15 GB GB08724216A patent/GB2195635B/en not_active Expired
-
1988
- 1988-10-24 US US07/262,121 patent/US4980506A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-03-12 JP JP2060891A patent/JPH0347159A/ja active Granted
- 1990-10-15 US US07/597,656 patent/US5107017A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-07 DK DK266990A patent/DK164850C/da not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-03-22 CY CY1548A patent/CY1548A/xx unknown
- 1991-08-09 DK DK144891A patent/DK164854C/da not_active IP Right Cessation
- 1991-12-17 MY MYPI91002333A patent/MY108591A/en unknown
-
1992
- 1992-06-15 BG BG96477A patent/BG60408B2/bg unknown
-
1993
- 1993-06-11 LV LVP-93-559A patent/LV10769B/en unknown
- 1993-06-22 NL NL930085C patent/NL930085I2/nl unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK164854B (da) | 2,5-dichlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluorpropyloxy)-phenylisocyanat | |
US4511571A (en) | N-(2-Pyridyloxyphenyl)-N'-benzoyl ureas, pesticidal compositions containing same and pesticidal methods of use | |
US4554290A (en) | Oxamic acid derivatives | |
US4677127A (en) | Certain N-3-(3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridyl-2-oxy)-4-phenyl-N'-2,6-difluorobenzoyl ureas, pesticidal compositions and methods of use | |
EP0175649B1 (de) | Substituierte Carbodiimide | |
GB2166134A (en) | Insecticidal benzoylphenylureas | |
US5153224A (en) | Benzoylphenylureas | |
KR910000252B1 (ko) | 해충방제에 유용한 벤조일페닐우레아의 제조방법 | |
US4638069A (en) | Isocyanic acid-phenyl ester pyridine derivatives | |
AU597278B2 (en) | Substituted n-benzoyl-n'-3,5-dichloro-4- hexafluoropropyloxyphenylureas, the preparation thereof, and their use in pest control | |
US4353925A (en) | Insecticidal N-[4-(3'-haloprop-2'-en-1'-yl)-aminophenyl]-N'-benzoylureas | |
US4723015A (en) | Certain insecticidal N-2-pyridyloxyphenylbenzimidates | |
US4555405A (en) | Carbamic acid esters useful as pesticides | |
CA1281741C (en) | Phenylbenzoylureas | |
US5288756A (en) | Benzoylphenylureas | |
US4602021A (en) | Phenylbenzoylureas useful as pesticides | |
US4515798A (en) | Benzoylparabanic acids | |
CA1185266A (en) | Phenylurea derivative | |
US5210100A (en) | Phenylbenzoylureas | |
CA1244417A (en) | Oxadiazines and the preparation thereof and pesticidal compositions containing them | |
CA1241965A (en) | Oxamic acid derivatives | |
US4786654A (en) | Substituted benzylcyclopropylmethyl ethers | |
GB2165538A (en) | Pesticidal N-benzoylphenylureas | |
EP0223741A2 (de) | Benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung | |
JPH0251546B2 (da) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUP | Patent expired |