DK142411B - Fungicidt virksomme imidazolderivater og salte deraf til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formaal - Google Patents
Fungicidt virksomme imidazolderivater og salte deraf til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formaal Download PDFInfo
- Publication number
- DK142411B DK142411B DK349774AA DK349774A DK142411B DK 142411 B DK142411 B DK 142411B DK 349774A A DK349774A A DK 349774AA DK 349774 A DK349774 A DK 349774A DK 142411 B DK142411 B DK 142411B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- compounds
- active compound
- attack
- formula
- active
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(w) \Ra/ (11) FHEMLÆ6BILSESSKRIFT 142411 DANMARK (51),nt c'3 J oi Y^iso (21) Antegning nr. 3497/74 (22) Indleveret den 2&* Jun. 1974 mjgl (24) uebedag 28. jun. 1974 ν' (44) Antegningen fremlagt og fremlæggelsesskriftet offentliggjort den c-1 · OK.I/· DIREKTORATET FOR ...
PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET (30) Prioritet begæret fra den
30. jun. 1973* 2353354, DE
(71) BAYER AKTIENGESELLSCHAFT, 509 Leverkusen, DE.
(72) Opfinder: Wolfgang Kraemer, Eckbusch 39**57# Wuppertal-1, DE: Karl Heinz Buechel, Bergerheide 62, Wuppertal-1, DE: Paul-Ernst Prohberger, Berta-von-Suttnerstr. 24, Leverkusen, DE: Hans ^cheinpflug, Am Thelenhof 15# Leverkusen, DE.
(74) Fuldmægtig under sagens behandling:
Ingeniørfirmaet Budde, Schou & Co.
(54) Fungicidt virksomme Imidazolderivater og salte deraf til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formål.
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte fungicidt virksomme imidazolderivater og salte deraf med fysiologisk acceptable syrer.
Det er allerede kendt, at tritylimidazoler, såsom triphe-nylimidazol besidder en god fungicid virkning, jf. USA-patentskrift nr. 3.321.366. Især ved lavere anvendelsesmængder og -koncentrationer er virkningen af disse forbindelser imidlertid ikke altid helt tilfredsstillende.
Også fra DK-patentansøgning nr. 637/74 oq fra DK-patent-skrift nr. 133.847 kendes imidazolderivater med fungicid virkning.
Disse forbindelsers virkning lader imidlertid en del tilbage at ønske, f.eks. i forbindelse med protektiv bekæmpelse af kornmeldug.
2 U 2411
Det har nu vist sig, at de hidtil ukendte imidazolderi-vater og deres salte med fysiologisk acceptable syrer, hvilke imi-dazoIderivater er ejendommelige ved, at de har den almene formel
R2 OH
R^O - C - C - (I) ' ' å Λ
U_N
i hvilken R1 betyder phenyl, der eventuelt er substitueret med halogen, med alkyl med 1-4 carbonatomer og/eller med yderligere phenyl, R2 betyder hydrogen eller phenyl, R3 og R4 betyder hydrogen, alkyl med 1-4 carbonatomer eller phenyl, idet grupperne R3 og R4 ikke begge kan betyde hydrogen, udviser stærke fungicide egenskaber.
Forbindelserne med formel (I) har to asymmetriske carbonatomer, og de kan derfor foreligge i såvel erythro- som threo-form, i begge tilfælde foreligger de fortrinsvis som racemater.
Man kan fremstille forbindelserne med formel (X), når man reducerer imidazol-derivater med formlen p ir o i I « 2l
Rx0 - C - C - R (II) 't o i hvilken 1 p 11 R , R og R har den ovenfor angivne betydning, enten a) med hydrogen i nærværelse af en katalysator og eventuelt i nærværelse af et polært opløsningsmiddel, eller b) med aluminium-isopropylat i nærværelse af et opløsningsmiddel, eller c) med komplekse hydrider eventuelt i nærværelse af et polært opløsningsmiddel, eller d) med formamidinsulfinsyre og alkalimetalhydroxid eventuelt i nærværelse af et polært opløsningsmiddel, eller når man e) i nærværelse af et indifferent opløsningsmiddel omsætter imidazol-derivater med formel (II) med metalorganiske forbindelser med formel
Me-R^ (III) 5 142411 i hvilken R'·’ har den ovenfor angivne betydning, og
Me betyder et alkalimetal eller gruppen X-Mg, hvor X betyder chlor, brom eller iod.
Overraskende udviser de her omhandlede aktive forbindelser en kendeligt større fungicid virkning end den kendte triphenylimid-azol, der er den i kemisk henseende nærmest stående aktive forbindelse. De her omhandlede aktive forbindelser repræsenterer således en berigelse af teknikken.
Hvis man som udgangsforbindelser anvender l-phenoxy-l-/Tmid-azolyl-( l_)/-3,3-dimethylbutan-2-on og hydrogen, kan reaktionsforløbet gengives ved følgende formelskema (fremgangsmådevariant a):
0 OH
Λ~Λ-0-0Η-0-0(0Η3)3 Hg/kat /^-O-CH-CH-CiCH^ “ ά " ά
Hvis man som udgangsforbindelser anvender 1-phenoxy-l--/Tmidazolyl-(lj7-3,3-dimethylbutan-2-on og aluminiumisopropylat, kan reaktionsforløbet gengives ved følgende formelskema (fremgangsmådevariant b):
CH
? + CH/0H-°-Al/5 O-A 1/3 (_J-0-OH-0-C (CH3) 3 —----> ^Vo-OH-CH-C (CH,),
Ok -ch’-0 ,¾ +(H +)H20 _ -> (M-O-cn-CH-CiCH,) 4 142411
Hvis man som udgangsforbindelser anvender 1-phenoxy-l--/Imidazolyl-(1)7-3,3-dimethylbutan-2-on og natriumborhydrid, kan reaktionsforløbet gengives ved følgende formelskema (fremgangsmådevariant c ): Λ + NaBH-
0 ^ OH
4 O-0-CH-C-0(0Hj)3 -2_\ 4 //^o-CH-OH-CfCH,), r!f - NaB02 -i.
i1 V o,
Hvis man som udgangsforbindelser anvender 1-phenoxy-l--/imidazolyl.-( 3-dimethylbutan-2-on og formamidinsulfinsyre, kan reaktionsforløbet gengives ved følgende formelskema (fremgangsmådevariant d): @ θ Θ
HoH=0-S0p /2OH
2 i 2 o HH2 ^)-0-CH-C-C(nH5)3 —-> ^ .L - h2k-c-hh2 L_% o &Θ - S03
OH
^^-0-CH-CH-0(CH5)5
IlJt
Hvis man som udgangsforbindelser anvender 1-phenoxy-l--/Imidazolyl-(lJ^3,3-dimethylbutan-2-on og methylmagnesiumiodid, kan reaktionsforløbet gengives ved følgende formelskema (fremgangsmådevariant e): 5 1 A2A 11 O CH^Mgl <v_^_o-ch-(5-c(ch3)3--t luk
OMgl +K20 OH
f>0-CH-0-C(CIH,) -> f^-0-0H-0-C(CH,), A1*, ‘MgI(0H) 35
Or 3 O
De ifølge opfindelsen anvendelige imidazolderivater med formel (II) er kendte, jf. tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.105-490.
På tale som salte af forbindelserne med formel (I) kommer salte med fysiologisk acceptable syrer. Hertil hører fortrinsvis hydrogenhalogenidsyrerne, såsom hydrogenchloridsyre og hydrogen-bromidsyre, især hydrogenchloridsyre, phosphorsyre,, mono og divalente carboxylsyrer og hydroxycarboxylsyrer, såsom eddikesyre, male-insyre, ravsyre, fumarsyre, vinsyre, citronsyre, salicylsyre, sor-binsyre, mælkesyre og l^-naphthalen-disulfonsyre.
På tale som fortyndingsmidler til den her omhandlede omsætning ifølge fremgangsmådevariant (a) kommer polære organiske opløsningsmidler. Hertil hører fortrinsvis alkoholer såsom methanol og ethanol, samt nitriler^ såsom acetonitril. Omsætningen gennemføres i nærværelse af en katalysator. Der anvendes fortrinsvis ædelmetal-, ædélmetaloxid- (eller ædelmetalhydroxid-) eller Raney-katalysatorer, især platin, platinoxid og nikkel. Reaktionstemperaturerne kan va-r rieres inden for et større område. Sædvanligvis arbejder man mellem 20 og 50°C, fortrinsvis ved 20-40°C. Omsætningen kan gennemføres ved normalt tryk men også ved forhøjet tryk (1-2 ato). Ved omsætningen ifølge variant a) anvendes pr. 1 mol forbindelse med formel (II) ea. 1 mol hydrogen og 0,1 mol katalysator. Til isolering af forbindelserne frafiltreres katalysatoren, hvorefter filtratet befries for opløsningsmiddel, hvorpå de fremkomne produkter med formel (I) renses ved omkrystallisation. Om ønsket kan saltene af forbindelserne ifølge opfindelsen udvindes på gængs måde.
6 142411
Hvis man arbejder ifølge variant (jp), kan man som fortyndingsmiddel til den her omhandlede omsætning fortrinsvis anvende alkoholer såsom isopropanol, eller indifferente carbonhydrider, såsom benzen. Også her kan reaktionstemperaturerne varieres inden for et større område. Sædvanligvis arbejder man mellem 20 og 120°C, fortrinsvis ved 50-100°C. Ved gennemføringen af omsætningen anvender man pr. 1 mol af forbindelsen med formel (II) ca. 1-2 mol aluminiumiso-propylat. Til isolering af forbindelserne med formel (I) fjernes det overskydende opløsningsmiddel ved destillation i vakuum, og den dannede aluminiumforbindelse sønderdeles med fortyndet svovlsyre eller natriumhydroxidopløsning. Den yderligere oparbejdning foregår på gængs måde.
Hvis man arbejder ifølge variant (c), kan man som fortyndingsmiddel til denne omsætning anvende polære organiske opløsningsmidler. Hertil hører fortrinsvis alkoholer, såsom methanol, ethanol, butanol, isopropanol og ethere, såsom diethylether eller tetrahydrofuran. Omsætningen gennemføres sædvanligvis ved 0-30°C, fortrinsvis ved 0-20°C. Herved anvender man pr. 1 mol af forbindelsen med formel (il) ca. 1 mol af et komplekst hydrid, såsom natrium-borhydrid eller lithiumaluminiumhydrid. Til isolering af forbindelserne ned formel (I) optages remanensen i fortyndet saltsyre, som derpå indstilles alkalisk og ekstraheres med et organisk opløsningsmiddel.
Den yderligere oparbejdning foregår på gængs måde.
På tale som fortyndingsmiddel ved den her omhandlede omsætning ifølge variant (d) kommer polære organiske opløsningsmidler, fortrinsvis alkoholer såsom methanol og ethanol, men også vand. Reaktionstemperaturerne kan også her varieres inden for et større område. Man arbejder ved temperaturer mellem 20 og 100°C, fortrinsvis ved 50-100°C. Ved gennemføringen af reaktionen anvender man pr. 1 mol af forbindelsen med formel (II) ca. 1-3 mol formamidin-sulfonsyre og 2-3 mol alkalimetalhydroxid. Til isolering af slutproduktet befries reaktionsblandingen for opløsningsmiddel, og remanensen ekstraheres med vand og organiske opløsningsmidler. Der oparbejdes og renses på gængs måde, eventuelt fremstilles saltet.
Ved den her omhandlede omsætning ifølge variant (e) fås forbindelser med den almene formel (I), i hvilke Pp ikke betyder hydrogen. I modsætning hertil er omsætningerne ifølge variant (a)--(d) reduktionsreaktioner, og de herved dannede forbindelser med formel (I) er sekundære alkoholer, i hvilket R? altid kun betyder hydrogen.
Til omsætning ifølge variant (e) kræves metalorganiske forbindelser med formel (III) til imidazol-derivaterne med formel (II).
142411 7
Me i formel (III) betyder fortrinsvis lithium, natrium samt den såkaldte "Grignard-gruppe" Mg-X, hvor X betyder chlor, brom og iod.
De metalorganiske forbindelser med formel (III) er alment kendte, en sammenfatning og oversigt over talrige litteratursteder findes f.eks. i G.E.'Coates "Organo-Metallic Compounds", 2. udgave, Methuen and Co., London (1960).
Til den her omhandlede omsætning ifølge variant (e) anvendes fortrinsvis ether, såsom diethylether og dibutylether som opløsningsmiddel. Reaktionstemperaturerne kan varieres mellem 0 og 8o°C, fortrinsvis mellem J>0 og 60°C. Ved gennemføringen af fremgangsmåden ifølge opfindelsen ifølge variant (e) anvendes pr. 1 mol af forbindelsen med formel (II) ca. 1 mol metalorganisk forbindelse med formel (III). Oparbejdningen af den ved den metalorganiske reak- tion dannede blanding foregår på gængs måde.
De her omhandlede aktive forbindelser har en stærk fungi-toksisk virkning. De beskadiger ikke kulturplanterne i de koncentrationer, der er nødvendige til bekæmpelse af svampe. Af disse grunde er de egnede til anvendelse som plantebeskyttelsesmiddel til bekæmpelse af svampe. Fungitoksiske midler inden for plantebeskyttelsen anvendes til bekæmpelse af archimyceter, phycomyeeter, aseomyceter, basidiomyceter og Fungi imperfeeti.
De her omhandlede aktive forbindelser har et særdeles bredt virkningsspektrum og kan anvendes mod parasitiske svampe, der angriber plantedele over jorden, eller som angriber planterne fra jorden, samt mod frøoverførbare sygdomsfremkaldere.
En særlig god virkning udøver forbindelserne ifølge opfindelsen mod parasitiske svampe på overjordiske plantedele, såsom Erysiphe-arter, Podosphaera-arter, Venturia-arter samt mod Piricu-laria- og Pellicularia-arter.
Det skal fremhæves, at de her omhandlede aktive forbindelser ikke kun udviser en protektiv virkning, men også er kurativt virksomme, dvs., at de kan anvendes efter infektion. Endvidere skal der henvises til forbindelsernes systemiske virkning. Man kan således beskytte planterne mod svampeangreb, idet man fører den aktive forbindelse til plantedelene over jorden via jorden eller via plante-eller såsædsmateriale. Som plantebeskyttelsesmiddel kan de her omhandlede aktive forbindelser anvendes til såsædsbehandling samt til behandling af plantedele, der befinder sig over jorden.
142411 8
De her omhandlede forbindelser tåles godt af planterne. De besidder kun en ringe toksicitet for varmblodede dyr* og på grund af deres ringe lugt og gode fordragelighed for den menneskelige hud er de ikke ubehagelige at arbejde med.
De her omhandlede aktive forbindelser kan overføres i de gængse præparater, såsom opløsninger, emulsioner, suspensioner, puddere, pastaer og granulater. Disse fremstilles på kendt måde, f.eks. ved blanding af de aktive forbindelser med strækkemidler, dvs. flydende opløsningsmidler, under tryk stående fortættede gasser og/eller faste bærestoffer, eventuelt under anvendelse af overfladeaktive midler, dvs. eraulgeringsmidler og/eller disperge-ringsmidler og/eller skumdannende midler. Når der anvendes vand som strækkemiddel, kan der f.eks. også anvendes organiske opløsningsmidler som hjælpeopløsningsmiddel. På tale som flydende opløsningsmidler kommer først og fremmest: aromater, såsom xylen, toluen, benzen eller alkyInaphthaiener, chlorerede aromatiske eller aliphatiske carbonhydrider, såsom chlorbenzener, chlorethy-lener eller methylenchlorid, aliphatiske carbonhydrider, såsom cy-clohexan, eller paraffiner, f.eks. jordoliefraktioner, alkoholer, såsom butanol eller glycol samt deres ethere og estere, ketoner, såsom acetone, methylethylketon, methylisobutylketon eller eyclo-hexanon, stærkt polære opløsningsmidler, såsom dimethylformamid og dimethylsulfoxid, samt vand. Med fortættede gasformige strækkemidler eller bærestoffer menes sådanne væsker, der er gasformige ved normal temperatur og under normalt tryk, f.eks. aerosol-drivgasser, såsom halogencarbonhydrider, f.eks. Freon. På tale som faste bærestoffer kommer naturlige stenmelarter, såsom kaoliner, lerjordarter, talkum, kridt, kvarts, attapulgit, montmorillonit og diatoméjord, og syntetiske stenmelarter, såsom højdispers kiselsyre, aluminiumoxid og silicater. På tale som emulgerings- og/eller skumdannelsesmidler kommer ikke-ionogene og anioniske emulgatorer, såsom polyoxy-ethylen-fedtsyreestere, polyoxyethylen-fedtalkoholethere, f.eks. alkylarylpolyglycol-ether, alkylsulfonater, alkylsulfater, aryl-sulfonater samt æggehvidehydrolysater. På tale som dispergerings-midler kommer f.eks. lignin, sulfitaffaldslud og methylcellulose.
I præparaterne kan de her omhandlede aktive forbindelser foreligge i blanding med andre aktive forbindelser, såsom fungicider, insecticider, acaricider, nematodicider, herbicider, midler mod fugleangreb, vækststoffer, plantenæringsstoffer samt jordstruktur-forbedrende midler.
142411 9
Præparaterne indeholder almindeligvis mellem 1 og 95 vægtprocent aktiv forbindelse, fortrinsvis mellem 5 og 90.
De aktive forbindelser kan anvendes som sådanne, i form af deres præparater eller i de derud fra ved yderligere fortynding fremstillede anvendelsesformer, såsom brugsfærdige opløsninger, emulsioner, suspensioner, pulvere, pastaer og granualter. Anvendelsen foregår på gængs måde, f.eks. ved udhældning, sprøjtning, udspredning, forstøvning, udstrøning, tørbejdsning, fugtighedsbejds-ning, vådbejdsning, opslæmningsbejdsning eller inkrustering.
Ved anvendelse som bladfungicider, kan koncentrationerne af de aktive forbindelser i præparaterne varieres inden for et større område. De ligger sædvanligvis mellem 0,1 og 0,00001 vægtprocent, fortrinsvis mellem 0,05 og 0,0001$.
Ved såsædsbehandling kræves almindeligvis mængder af aktiv forbindelse på 0,001-50 g pr. kg såsæd, fortrinsvis 0,01-10 g.
De her omhandlede aktive forbindelser udviser desuden en plantevækstregulerende virkning.
De mangesidede anvendelsesmuligheder fremgår af nedenstående eksempler.
Eksempel A
Erysiphe-forsøg/systemisk.
Opløsningsmiddel: 4,7 vægtdele acetone
Dispergeringsmiddel: 0,3 vægtdele alkylarylpolyglycolether
Vand: 95 vægtdele
Den til den ønskede koncentration af aktiv forbindelse nødvendige mængde aktiv forbindelse i udhældningsvæsken blandes med den angivne mængde opløsningsmiddel, og koncentratet fortyndes med den angivne mængde vand, der indeholder de nævnte tilsætninger.
I enhedsjord fremdrevne agurkeplanter på 1. til 2. blandstadium overhældes i løbet af en uge 3 gange med 20 ml af overhældningsvæsken med den angivne mængde koncentration af aktiv forbindelse henført til 100 ml jord.
De således behandlede planter podes efter behandlingen med konidier af svampen Erysiphe ciehoraeearum. Derpå anbringes planterne ved 23“24°C og en relativ luftfugtighed på 70$ i et drivhus.
Efter 12 dages forløb bestemmes angrebet på agurkeplanterne i procent af ubehandlede, men ligeledes podede kontrolplanter.
0$ betyder intet angreb, og 100$ betyder, at angrebet er netop så stort som hos kontrolplanterne.
Aktive forbindelser, koncentrationer af aktiv forbindelse og resultater fremgår af efterfølgende tabel I.
Tabel I
10 162411
Erysiphe-forsøg/systemisk.
Aktiv forbindelse Angreb i % af angrebet på ubehandlede kontroller ved en _kone, af aktiv forb. på 100 ppm fj h5VHsh5 75 °6h5 (kendt)
Br^^>-0-CH-GH-a(GH3)5 54
OH
O
Gl-(^-0-GH-GH-G(GH3)3 25
A^ OH
Li
Gi /TV)_0-GH-GH-G(GHX), 54
Lir η 142411
Tabel I (fortsat)
Erysiphe-forsøg (agurker)/Systemisk
Aktiv forbindelse Angreb i % ved en koncentra tion af aktiv forbindelse på 100 ppm
‘V
OH
J-^ ^-O-CH-CH-C(CH 3)3 21 " ύ
r^\C1 ?H
Cl-^ \-0-CH-CH-C(CH3) 3 · HN03 0 h N- CH,
OH
-O-CH-CH-C(CH3)3 41 ~ 0
OH
P -O-CH-CH-C(CH3)3 15 /N\
Br P
12 142411
Eksempel B
Spiringsbehandlingsforsøg/kornmeldug/protektiv (bladødelæggende mykose)
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af aktiv forbindelse optages 0,25 vægtdele aktiv forbindelse i 25 vægtdele dimethylformamid og 0,06 vægtdele alkylarylpolyglycolether, og der tilsættes 975 vægtdele vand. Koncentratet fortyndes med vand til den ønskede slutkoncentration for sprøjtevæsken.
Til afprøvning for protektiv virkning besprøjtes unge bygplanter på etbladsstadiet af sorten Amsel dugvåde med præparatet af aktiv forbindelse. Efter tørring pudres de unge bygplanter med sporer af Erysiphe graminis var hordei.
Efter at palnterne i 6 dage har opholdt sig ved en temperatur på 21-22°G og en luftfugtighed på 80-90$, bedømmes planternes besætning af meldugblegner. Angrebsgraden udtrykkes i procent af angrebet på ubehandlede kontrolplanter. 0$ betyder intet angreb og 100$ den samme angrebsgrad som ved de ubehandlede kontroller.
Den aktive forbindelse er desto mere aktiv, jo ringere rustangrebet er.
Aktive forbindelser, koncentrationer af aktiv forbindelse i sprøjtevæsken og angrebsgraderne fremgår af nedenstående tabel II:
Tabel II
13 142411
Spiringsbehandlingsforsøg/kornmeldug/protektiv
Aktiv forbindelse Koncentration af Angreb i % af de aktiv forb. i ubehandlede kon- sprøjtevæsken i troller _vægt-~$_ ubehandlet _ 100,0
Hf 0,001 100,0 (kendt) CH, CH, I x I ^ CH^-^O-CH-CH-C-CHj 0,001 33,8
I w OH I
CIh Ljj, oh5 CH, I 5
Br-y y-O-OH-CH-C-CH, 0,001 0,0 ^ 1 OH I °»0005 41,3 uu CH, O 3 CH3
Cl-<^3-0-CH-CH-C-CH, 0,001 10,0 w I 4h I 0,0005 41,3
Or 3 \J CH, /A I 3 <v_A-0-CH-OH-C-CH3 0,001 25,0 N— ^
Tabel II (fortsat) 14 142411
Spiringsbehandlingsforsøg/kornmeldug/protektiv
Aktiv forbindelse Koncentration af Angreb i % af de aktiv forb. i ubehandlede kon- sprøjtevæsken i troller vægt-%
_/C1 OH
Cl-^^-O-CH-CH-CiCH,), 0,001 6,3 \=J I 0,0005 12,5 DO,00025 33,8 • NH03 0,0001 66,3 ΡΟΗ O-CH-CH-C(CH,)o 0,001 0,0 I 3 -3 0,0001 33,8 ,/N\
Br l \
/=^1 ?H
Cl-Λ /Vo-CH-CH-CiCH K 0,001 0,0 \L_Z 1 0,0005 0,0 i, -V} 0,00025 5,0 · H2S04 0,0001 28,8
Cl OH
?:22ϊ5 2:2 N-' N 0,00025 0,0 O *COOH °'0001 66'3
COOH
Tabel II (fortsat) 15 142411
Spiringsbehandlingsforsøg/kornmeldug/protektiv
Aktiv forbindelse Koncentration af Angreb i % af de aktiv forb. i ubehandlede kon- sprøjtevæsken i troller vægt-%
Ha5 ^ \-C-CH-CH-C(CH3) 3 0,001 42,5 ' ά /F °H 0,001 0,0 /Γ^_ο-ΓΗ-ΓΗ-Γ (ΓΗ ) °'0005 25'° \_/ ° ?H CH C CH3 3 0,00025 25,0 ύ 16 142411
Eksempel C
Spiringsbehandlingsforsøg/kornmeldug/kurativ (bladødelæggende mykose)
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af aktiv forbindelse optages 0,25 vægtdele aktiv forbindelse i 25 vægtdele dimethylformamid og 0,06 vægtdele alkylarylpolyglycolether, og der tilsættes 975 vægtdele vand. Koncentratet fortyndes med vand til den ønskede slutkoneentration for sprøjtevæsken.
Til afprøvning for kurativ virkning går man frem på tilsvarende måde som i eksempel B, men i omvendt rækkefølge. Behandlingen af de unge bygplanter på etbladsstadiet med præparatet af aktiv forbindelse sker 48 timer efter podningen, når infektionen allerede er manifest.
Efter at planterne i 6 dage har opholdt sig ved en temperatur på 21-22°C og en luftfugtighed på 80-90$, bedømmes planternes besætning af meldugblegner. Angrebsgraden udtrykkes i procent af angrebet på ubehandlede kontrolplanter. 0% betyder intet angrebs og 100$ den samme angrebsgrad som ved de ubehandlede kontroller.
Den aktive forbindelse er desto mere aktiv, jo ringere rustangrebet er.
Aktive forbindelser, koncentrationer af aktiv forbindelse i sprøjtevæsken og angrebsgraderne fremgår af nedenstående tabel III.
Tabel III
17 142411
Spiringsbehandlingsforsøg/kornmeldug/kurativ
Aktiv forbindelse Kone. af aktiv forb. Angreb i % af de i sprøjtevæsken i ubehandlede kon- ______vægt-# _troller_ U* CAO 0,01 37,5 (kendt) u CH, I j
Br-AA-O-CH-CH-C-CH, 0,01 0,0 3 0.001 0;0 0 H5 CH, I 5
Cl-AA-0-CH-CH-C-CH, 0,01 0,0 -jn 6h i 0,001 6,3
Qr
Cl OH
Cl-// '5S-0-CH-CH"C(CH )_ 0,01 0,0 W ' j 0,005 0,0 1 li N —j · HN03
O OH
-0-CH-CH-C(CH,)0,01 0,0 I * J 0,005 0,0 0,0025 0,0 OJ- ! I 0,001 0,0 ’n—1 18 142411
Tabel III fortsat
Spiringsbehandlingsforsøg/kornmeldug/kurativ
Aktiv forbindelse Kone. af aktiv forb. Angreb i % af de i sprøjtevæsken i ubehandlede kon- vægt-% troller
Cl /T~C ?H 0,01 0,0
Cl-/' \)-0-CH-CH-C(CH3)3 0,005 0,0 \=J I 0,0025 0,0 0 · V°4
_^C1 OH
C1O'°'<rH"“'C <CH3' 3 0: Jos 0: °0 N. 0,0025 0,0
In ' COOH
COOH
H3cy_ |H
[f 'Vo-CH-CH-C(CH-) , 0,01 0,0 \=/ I 0,005 18,8
Q
F
j S OH
// '\-o-CH-CH-C(CH ) 0,01 0,0 \_/ υ , ^Ctt3;3 0,001 0,0 N—' l 0,0005 33,8 il) N—1 19 142411
Eksempel D
Fremgangsmåden ifølge eksempel B gentages, idet der som sammenligningsforbindelser anvendes forbindelser, som er kendte fra DK-patentansøgning nr. 687/74 og fra DK-patentskrift nr. 133.847. Resultaterne fremgår af tabel IV, hvor forbindelserne A, B og C er kendte fra nævnte patentansøgning, forbindelserne G, H og I fra nævnte patentskrift, medens forbindelserne D, E, F og J er aktive forbindelser ifølge opfindelsen.
Tabel IV
Spirebehandlingsforsøg/kornmeldug/protektiv.
Koncentration af Angreb i aktiv forbindelse % af de
Aktiv forbindelse i sprøjtevæsken behandlede _i vægt-%_kontroller
Ingen - 100 A. Cl- // ^-0-CH-C0-C(CH,) , ' 0,001 83,8 ?H2 ώ B* Cl_^_\\-0-CH-C0-C(CH3) 3 0,001 75,0 '- CH, % ά . HC1
O
20 U2411
Tabel IV (fortsat)
Cl C. Cl-/' \-0-CH-C0-C(CH3) 3 0,001 100 ' CH Cl 2 ' . HC1
O
D. 0 \-0-CH-CH-C(CH3)3 y==L‘ N.. OH 0,001 0,0
Br o
Cl E. C1-^j\-0-CH-CH-C(CH3)3 0,001 0,0
'-' N OH
Q · H2S04
Cl F. ci-^^o-ch-ch-c(ch3)3 0f001 0,0
N-^OH C00H
Il_!n COOH
_ OH
G. Cl— \ -O-CH-C- f/ 0,001 100 N OH '-'
O
H. // Vy-0-CH-C0-C(CH3) 3 0,001 100 ώ 142411 21 I. Cl- // ^-0-CH-C0-CH3 \ N 0,001 100
qO
J. Br-/' '\.-0-CH-CH-C(CH3) 3 0,001 0,0 6jf 22 142411
Kemiske fremstillingseksempler Eksempel 1
OH
-O-CH-CH-C ( CH,),, °ύ
Metode la 25,8 g (0,1 mol) l-phenoxy-l-/Imidazolyl-(l_)7-5,5-<3imethyl--butan-2-on opløses i 250 ml methanol, og til denne opløsning sættes under omrøring og tilbagesvalingskøling ved 5-10°C· portionsvis 5,9 g (0,15 mol) natriumborhydrid. Efter 15 timers omrøring ved stuetemperatur tilsættes 20 ml koncentreret saltsyre, og der orarøres i endnu 15 timer ved stuetemperatur, hvorefter reaktionsblandingen udhældes i 500 ml mættet natriumhydrogencarbonatopløsning. Der ek-straheres to gange, hver gang med 100 ml methylenchlorid, og den organiske fase vaskes to gange, hver gang med 100 ml vand. Derpå tørres over natriumsulfat, hvorefter opløsningsmidlet afdestilieres i vandstrålevakuum. Remanensen udrives .med 50 ml petroleumsether.
Der fås 21,6 g (85^ af det teoretiske) l-phenoxy-l-/imidazolyl--(l_)/-5,5-dimethyl-2-hydroxy-butan med et smeltepunkt 99-105°C (blanding af erythro- og threo-form).
Metode lb 12,5 g (0,048 mol) l-phenoxy-l-/Tmidazolyl-(lJi7-5,5-dimethyl--butan-2-on opløses i 50 ml vandfri ether. Denne opløsning dryppes til en suspension af 2,6 g (0,07 mol) lithiumaluminiumhydrid i 80 ml vandfri ether. Derpå opvarmes reaktionsblandingen 1 time under tilbagesvaling, hvorefter den får lov at henstå natten over.
Til sønderdeling af overskydende lithiumaluminiumhydrid tilsættes reaktionsblandingen derpå vand. Vandet tilsættes dråbevis og under isafkøling. Derpå udhældes blandingen i en 20fo's kold natriumhydroxidopløsning, hvorefter der ekstraheres to gange med 100 ml ether. Den organiske fase tørres over nat-riumsulfat, og opløsningsmidlet afde-stilleres i vakuum. Den fremkomne olie opkoges med petroleumsether, hvorved den krystalliserer. Det udfældede materiale frafiltreres i varm tilstand.
23 1U2U11
Der fås 1,6 g (13# af det teoretiske) erythro-l-phenoxy-1--/Tmidazolyl-(1)7-2-hydroxy-3,3~dimethyl-butan med smeltepunkt 125°C.
Filtratet afkøles. Herved fås atter et udfældet materiale, som frafiltreres. Af denne fraktion fås 1,4 g (11# af det teoretiske) threo-l-phenoxy-/T~imidazolyl-(l)7~2-hydroxy-3, 3-dimethyl-butan med et smeltepunkt 106-107°C.
På analog måde kan man fremstille de i nedenstående tabel I anførte forbindelser: 24 142411
Tabel V_
R2 OH
R1 o-O-C—R4 I 13
λ E
• li_H
Eksempel r1 r2 r5 r4 Smeltepunkt nr^_(C) 2 ^)- Η Η 0(0Η3)3 116
Cl 3 Οΐφ Η H C(OH3)3 145-147 4 Br-^)- H H C(OH3)3 173-174 5 H H C(OH3)3 103-105 6 (0H3)3C-^ Η H C(0H3)3 145-150 _ΡςΗ5 7 <W" H H C(CH3)3 127-129 - «λΦ ' Η H C(CH3)3 136-148 01 9 d-$- Η H C(0H3)3 101-109 25 142411
Tabel v (fortsat)
Eksempel R1 R^ R^ R^· Smeltepunkt nr. (°C) 10 Η H C(CH,)* Hydro chlo- 3 3 rid 190-210
Cl 11 6- Η H C(CH5)3 95-102 'C1 12 C1~*\^)~ H C(CH3)3 159-160
15 Cl-Cy H OH, C(CHj)3 162-163°C
Cl
14 C3~^3** H H c(ch^)3 89- 95°C
15 ^ H H CCCH^) 3 110-113°C
Cl
16 H H C(CH3,3 192-194°C
Cl -✓ nitrat 17 Cl-A y- H H C(CIi3)3 154-155
Br 18 V.3"" H Π C(CH3)3 125-127 26 142411
Tabel V (fortsat) 1 2 3 4
Eksempel R R R R Smeltepunkt nr. (°C) 19 clfå Η H C(CH3)3 Sulfat 20 cl_// VV Η H C(CH ) Oxalat 20 C±\_/ 3 3 147-153 ' ' (sønderdeling) 21 H H c(ch3)3 118-130 CH3 22 Η H C(°h3)3 92-94 'Cl s 23 C1-<Q>- H CH3 C(CH3)3 163 24 H CH3 C^CH3^3 140-146 25 Br <3· H CH3 C(CH3)3 164 26 H3C-(3- H CH3 C(CH3)3 145-151 27 Cl-(~y H CH3 144-146
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2333354 | 1973-06-30 | ||
| DE2333354A DE2333354C2 (de) | 1973-06-30 | 1973-06-30 | 2-Aryloxy-2-(imidazol-1-yl)-äthanole sowie deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK349774A DK349774A (da) | 1975-02-24 |
| DK142411B true DK142411B (da) | 1980-10-27 |
| DK142411C DK142411C (da) | 1981-03-23 |
Family
ID=5885578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK349774A DK142411C (da) | 1973-06-30 | 1974-06-28 | Fungicidt virksomme imidazolderivater og salte deraf til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formaal |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3940414A (da) |
| JP (3) | JPS5824436B2 (da) |
| AT (1) | AT336342B (da) |
| BE (1) | BE816953A (da) |
| BR (1) | BR7405314D0 (da) |
| CA (1) | CA1054616A (da) |
| CH (1) | CH595760A5 (da) |
| CS (1) | CS187438B2 (da) |
| DD (1) | DD114334A5 (da) |
| DE (1) | DE2333354C2 (da) |
| DK (1) | DK142411C (da) |
| ES (2) | ES427728A1 (da) |
| FI (1) | FI198174A (da) |
| FR (1) | FR2235122B1 (da) |
| GB (1) | GB1421689A (da) |
| HK (1) | HK2280A (da) |
| HU (1) | HU169484B (da) |
| IE (1) | IE39578B1 (da) |
| IL (1) | IL45133A (da) |
| IT (1) | IT1046791B (da) |
| LU (1) | LU70433A1 (da) |
| NL (1) | NL7408698A (da) |
| NO (1) | NO140008C (da) |
| PH (1) | PH11575A (da) |
| PL (1) | PL90741B1 (da) |
| RO (1) | RO64920A (da) |
| SE (1) | SE408795B (da) |
| SU (1) | SU522770A3 (da) |
| TR (1) | TR17939A (da) |
| ZA (1) | ZA744167B (da) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2455954A1 (de) * | 1974-11-27 | 1976-08-12 | Bayer Ag | Diaryloxy-imidazolyl-o,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel |
| NZ181916A (en) * | 1975-09-10 | 1979-01-11 | Ici Ltd | 1-substituted-1,2,4-triazoles and fungicidal compositions |
| DE2604761A1 (de) * | 1976-02-07 | 1977-08-11 | Bayer Ag | Acylierte imidazolyl-o,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE2628420A1 (de) * | 1976-06-24 | 1978-01-05 | Bayer Ag | 1-acyloxy-2-imidazolyl-1-phenyl- aethane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und nematizide |
| DE2635666A1 (de) * | 1976-08-07 | 1978-02-09 | Bayer Ag | 1-azolyl-4-hydroxy-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und bakterizide |
| PT66803B (en) * | 1976-07-20 | 1978-12-20 | Bayer Ag | Process for preparing a fungicidal composition containing halogenated 1-azolyl-butane derivatives and their phisiologically suitable salts |
| US4207328A (en) * | 1977-02-11 | 1980-06-10 | Bayer Aktiengesellschaft | 1-Phenoxy-2-(2,4-dichlorophenyl)-1-imidazol-1-yl-ethan-2-ones and -ols and antimycotic and fungicidal use |
| DE2720949A1 (de) * | 1977-05-10 | 1978-11-23 | Bayer Ag | Azolylaether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
| US4246274A (en) * | 1978-05-10 | 1981-01-20 | Bayer Aktiengesellschaft | Antimycotic hydroxypropyl-imidazoles |
| DE2850057A1 (de) * | 1978-11-18 | 1980-05-29 | Bayer Ag | Diastereomeres 1-(4-chlorphenoxy)- 1-(1-imidazolyl)-3,3-dimethyl-2-butanol, verfahren zu seiner herstellung sowie seine verwendung als arzneimittel |
| DE3007079A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 1-azolyl-3,3-dimethyl-1-phenoxy-butan-2-olen |
| DE3012824A1 (de) * | 1980-04-02 | 1981-10-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Triazolyl-benzyloxy-ketone und -carbinole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
| DE3124580A1 (de) * | 1981-06-23 | 1983-01-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fungizide mittel |
| DE3130435A1 (de) * | 1981-08-01 | 1983-02-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 5-aryloxy-5-azolyl-3,3-dimethyl-1-penten-4-one und -ole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
| DE3132335A1 (de) * | 1981-08-17 | 1983-03-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte azolyl-phenoxy-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE3145858A1 (de) * | 1981-11-19 | 1983-05-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Alkylcyclolkyl-imidazolylmethyl-ketone und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3150204A1 (de) * | 1981-12-18 | 1983-06-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Fungizide alpha-azolylglykole |
| DE3228866A1 (de) * | 1982-08-03 | 1984-02-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 1-azolyl-3,3-dimethyl-1-phenoxy-butan-2-olen |
| JPS5932867U (ja) * | 1982-08-26 | 1984-02-29 | 三井東圧温室農芸株式会社 | 熱交換板 |
| DE3418174A1 (de) * | 1984-05-16 | 1985-11-21 | Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart | Kraftstoffeinspritzpumpe fuer brennkraftmaschinen |
| JPS63123740U (da) * | 1987-02-04 | 1988-08-11 | ||
| BRPI0904249B1 (pt) * | 2009-08-28 | 2018-03-06 | Biolab Sanus Farmacêutica Ltda. | Compostos éteres aralquil benzílicos, processo de preparação dos mesmos, uso dos referidos compostos, composição farmacêutica |
| AU2011349461A1 (en) | 2010-12-21 | 2013-06-27 | Bayer Cropscience Lp | Sandpaper mutants of Bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests |
| BR112014005654A2 (pt) | 2011-09-12 | 2017-03-28 | Bayer Cropscience Lp | métodos para melhorar a saúde e promover o crescimento de uma planta e/ou de melhorar o amadurecimento da fruta |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1542690C3 (de) * | 1965-07-22 | 1981-08-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verwendung von Imidazolderivaten als Insektizidsynergisten |
| SU557755A3 (ru) * | 1968-08-19 | 1977-05-05 | Янссен Фармасьютика Н.В. (Фирма) | Способ получени производных имидазола |
| US3575999A (en) * | 1968-08-19 | 1971-04-20 | Janssen Pharmaceutica Nv | Ketal derivatives of imidazole |
| US3658813A (en) * | 1970-01-13 | 1972-04-25 | Janssen Pharmaceutica Nv | 1-(beta-aryl-beta-(r-oxy)-ethyl)-imidazoles |
| US3641047A (en) * | 1970-08-05 | 1972-02-08 | Hoffmann La Roche | 2-nitroimidazole derivatives substituted in the 1-position with a 2-oxo-propyl or semicarbazone group |
| US3682951A (en) * | 1970-11-02 | 1972-08-08 | Searle & Co | 1-{8 {62 -(1-adamantyloxy)halophenethyl{9 {0 imidazoles and congeners |
-
1973
- 1973-06-30 DE DE2333354A patent/DE2333354C2/de not_active Expired
-
1974
- 1974-06-17 US US05/480,433 patent/US3940414A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-06-24 RO RO7479275A patent/RO64920A/ro unknown
- 1974-06-26 CS CS744508A patent/CS187438B2/cs unknown
- 1974-06-26 PH PH15985A patent/PH11575A/en unknown
- 1974-06-27 SE SE7408497A patent/SE408795B/xx unknown
- 1974-06-27 BE BE145960A patent/BE816953A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-06-27 FI FI1981/74A patent/FI198174A/fi unknown
- 1974-06-27 TR TR17939A patent/TR17939A/xx unknown
- 1974-06-27 BR BR5314/74A patent/BR7405314D0/pt unknown
- 1974-06-27 ES ES427728A patent/ES427728A1/es not_active Expired
- 1974-06-27 IL IL7445133A patent/IL45133A/en unknown
- 1974-06-27 SU SU2039331A patent/SU522770A3/ru active
- 1974-06-27 NL NL7408698A patent/NL7408698A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-06-28 NO NO74742360A patent/NO140008C/no unknown
- 1974-06-28 DK DK349774A patent/DK142411C/da not_active IP Right Cessation
- 1974-06-28 GB GB2881874A patent/GB1421689A/en not_active Expired
- 1974-06-28 FR FR7422755A patent/FR2235122B1/fr not_active Expired
- 1974-06-28 CA CA203695A patent/CA1054616A/en not_active Expired
- 1974-06-28 IE IE1375/74A patent/IE39578B1/xx unknown
- 1974-06-28 HU HUBA3101A patent/HU169484B/hu unknown
- 1974-06-28 LU LU70433A patent/LU70433A1/xx unknown
- 1974-06-28 IT IT24634/74A patent/IT1046791B/it active
- 1974-06-28 ZA ZA00744167A patent/ZA744167B/xx unknown
- 1974-06-28 CH CH895074A patent/CH595760A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-06-28 AT AT539074A patent/AT336342B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-06-28 DD DD179578A patent/DD114334A5/xx unknown
- 1974-06-29 JP JP49073883A patent/JPS5824436B2/ja not_active Expired
- 1974-06-29 PL PL1974172296A patent/PL90741B1/pl unknown
- 1974-06-29 JP JP49073884A patent/JPS5756441B2/ja not_active Expired
-
1976
- 1976-07-01 ES ES449418A patent/ES449418A1/es not_active Expired
-
1980
- 1980-01-17 HK HK22/80A patent/HK2280A/xx unknown
-
1982
- 1982-07-26 JP JP57129086A patent/JPS5823671A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK142411B (da) | Fungicidt virksomme imidazolderivater og salte deraf til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formaal | |
| PL88780B1 (da) | ||
| DE2423987C2 (de) | Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide | |
| JPS5962576A (ja) | トリアゾリル−アルカノ−ルおよびこれらの塩の製造方法 | |
| CA1060898A (en) | Imidazolyl derivatives and their salts, processes for their preparation, and their use as fungicides | |
| JPS5912669B2 (ja) | １−プロピル−１，２，４−トリアゾリル誘導体およびそれらの塩の製造法 | |
| PL103508B1 (pl) | Srodek grzybobojczy | |
| PL126870B1 (en) | Fungicide and method of obtaining derivatives of aminopropriophenone | |
| US4053598A (en) | Preparation of 2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahydro-s-triazino-[1,2-a]-benzimidazoles | |
| IL45214A (en) | 1-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-phenoxy-4,4-dimethylpentan-3-one derivatives their preparation and fungicidal compositions containing them | |
| PL124388B1 (en) | Fungicide and process for manufacturing derivatives of triazolyl-alkenes | |
| NO763440L (da) | ||
| US2971884A (en) | Method for the control of fungal organisms | |
| NO784041L (no) | Azolylalkyl-pyridinyl-etere, fremgangsmaate til deres fremstilling samt deres anvendelse som fungicider | |
| IL45178A (en) | 1-phenoxy-1-(3(5)-halo-1,2,4-triazol-1-yl)-3,3-dimethyl-butan-2-one derivatives their preparation and their use as fungicides | |
| FI74281C (fi) | 2-azolylmetyl-1,3-dioxolan- och dioxanderivat, foerfarande foer framstaellning av dem och anvaendning av dem som fungicider. | |
| PL95713B1 (pl) | Srodek grzybobojczy | |
| JPS58167575A (ja) | フエノキシプロピルトリアゾリル−ケトン及びカルビノ−ル、その製法並びに利用 | |
| DK142316B (da) | Til plantebeskyttelse fungicidt virksomme acylerede imidazolylderivater | |
| JPS62221672A (ja) | 新規スルホニルアゾ−ル | |
| KR790001342B1 (ko) | 트리아졸릴-0, n-아세탈류의 제법 | |
| IL44155A (en) | Fungicidal compositions containing certain 1-ethylimidazole derivatives | |
| HU185887B (en) | Compositions containing 1-imidazolyl-bethan derivatives as active agents, and process for producing the active agents | |
| JPS5839122B2 (ja) | サツキンザイソセイブツ | |
| JPS61145164A (ja) | アゾリルアルカノンオキシム誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |