DEF0009207MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Tag der Anmeldung: 6. Juni 1952 Bekanntgemaeht am 27. September 1956
DEUTSCHES PATENTAMT
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
von als Anionenaustauscher verwendbaren stickstoffhaltigen Kunstharzen, nach welchem
man Äther aromatischer Oxyverbindungen, welche a) mindestens ein basisches Stickstoffatom — vorzugsweise
in Form einer quaternären Ammoniumgruppe -— oder b) solche Atomgruppen enthalten,
durch welche basische Stickstoffatome in das Äthermolekül eingeführt werden können, in saurem
Medium mit Aldehyden, vorzugsweise Formaldehyd, kondensiert und die aus den Verbindungen b)
erhaltenen Kondensafionsprodukte mit Verbindungen nachbehandelt, durch welche basische
Stickstoffatome in die Kondensationsprodukte eingeführt werden. Atomgruppen entsprechend b)
sind beispielsweise die kerngebundene Halogenmethylgruppe oder die aliphatisch gebundene
Halogenmethyl- oder Halogenmethylengruppe, deren Halogenatom beispielsweise durch eine freie
oder verätherte Hydroxylgruppe am benachbarten C-Atom oder verätherte Hydroxylgruppe am benachbarten
C-Atom oder durch eine Ketogruppe aktiviert ist.
Als Ausgangsstoffe für die Herstellung der neuen Anionenaustauscher kommen somit beispielsweise
Alkylaryläther in Frage, welche im ali-
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phatischen Teil des Äthers ein reaktionsfähiges Halogenatom enthalten, wie z. B. Phenoxyäthylbromid
C6H5OCH2CH2Br oder die Umsetzungsprodukte von Epichlorhydrin mit Mono- und Di-
5 oxybenzolen, ferner im aromatischen Kern halogenmethylierte Älkylaryläther, Diaryläther und cyclische
Äther oder aromatische und cyclische Äther, welche andere Atomgruppen mit aktivierten
Halogenatomen enthalten, wobei als geeignete
ίο Äther z. B. Anisol, Phenetol, Diphenyläther, Diphenylendioxyd,
Diphenylenoxyd genannt seien.
Zur Einführung von basischen Gruppen in diese
Äther sind sowohl primäre und sekundäre als auch tertiäre, aliphatische Amine sowie aliphatische
Polyamine, die tertiäre. Stickstoffatome enthalten können oder mindestens 1 Stickstoffatom enthaltende
heterocyclische Basen und Hydrierungsprodukte dieser heterocyclischen Basen, geeignet,
deren Stickstoffatome alkyliert sein können. Von besonderer Bedeutung sind Austauscher mit
quaternären Ammoniiumgruppen, da mit ihnen auch schwach saure Verbindungen, wie Kohlen^
säure, Schwefelwasserstoff und Kieselsäure, aus wäßrigen Lösungen entfernt und selbst aus neutralen
und alkalischen Lösungen Anionen gegen Hydroxylionen ausgetauscht werden können. Diese
Austauscher werden durch Umsetzen der obengenannten Verbindungen mit tertiären Basen erhalten.
Als tertiäre Basen werden hierbei vorzugsweise solche mit kleinem, Molekulargewicht verwendet,
wenngleich selbstverständlich auch andere tertiäre Basen geeignet sind. ·
Die Kondensation mit Formaldehyd oder seinen Polymeren zum Harzkörper- kann mit den quaternären
Ammoniumsalzen der aromatischen Äther erfolgen, wobei es zweckmäßig sein kann, eine
zweite Harzkomponente, die ihrerseits keine austauschaktive Atomgruppe besitzt, jedoch gegenüber
. Formaldehyd möglichst polyfunktionell ist, als »Vernetzer« mitzuiverwenden. Geeignete .Verbindungen
dieser Art sind z. B. Älkylaryläther, wie z. B. Phenylmethyläther, Brenzcatechindiäthyläther
bzw. Naphthylmethyläther, oder cyclische Äther, wie z. B. Diphenylenoxyd, Diphenylendioxyd,
sowie Kohlenwasserstoffe, wie Xylol, Naphthalin oder Gemische solcher, wie sie z. B.
die unter der Bezeichnung »Anthracen-Öl« in den
Handel kommende Fraktion der Steinkohlenteer-Destillation vom Siedepunkt 205 bis 4000 darstellt.
Als Vernetzer sind aber auch die Chlormethylierungsprodukte der genannten Verbindungen
geeignet. Im letzteren Fall kann nach erfolgter Kondensation im Harz noch vorhandenes
reaktionsfähiges Halogen mit organischen Basen unter Einführung weiterer anionenaktiver Gruppen
umgesetzt werden.
Die Kondensation mit Formaldehyd kann aber, wie weiterhin gefunden wurde, auch mit stickstofffreien
aromatischen Äthern erfolgen, welche reaktionsfähige Halogenatome enthalten. ' Die Einführung der basischen, austauschaktiven Gruppen
und damit die Überführung in den Anionenaustäuscher
erfolgt dann durch Erhitzen des zerkleinerten Harzes mit einer geeigneten organischen
Base.
Die nach dem obigem Verfahren erhaltenen Kunstharze zeichnen sich bei ihrer Verwendung
als Amiorienaustauscher gegenüber bekannten Anionenaustauschern durch ein erhöhtes Kieselsäurebindungsvermögen
und durch eine bessere Beständigkeit aus.
Es ist bereits vorgeschlagen worden, als Anionenaustauscher verwendbare Kunstharze durch
Umsetzen von aromatischen Aminen, die Alkyl-
oder quaternäre Ammoniumgruppen enthalten können, gegebenenfalls in Mischungen mit aromatischen
Phenolen, mit einem Aldehyd herzustellen. Derartige Austauscher enthalten jedoch im. Gegensatz
zu dem nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Austauschern keine verätherten
phenolischen Hydroxylgruppen. Es ist ferner bekannt, Anionenaustauscher herzustellen, indem
man Phenole, die Aryloxy- oder Alkoxygruppen enthalten können, mit einem aliphatischen PoIyamin
und mit Formaldehyd kondensiert. Die Kondensation dieser Komponenten erfolgt jedoch in
alkalischen Lösungen. Diese bekannten Austauscher haben gegenüber den nach dem vorliegenden Verfahren
erhaltenen Austauschern den Nachteil, daß sie auf Grund der in ihnen enthaltenen phenolischen
Hydroxylgruppen von überschüssigen Regenerierlaugen wesentlich schlechter befreit werden können.
Beispiel ι
Zu einer Lösung von 94 g Phenol in 94 g Epichlorhydrin läßt man im Verlauf von etwa
2 Stunden 180 ecm einer wäßrigen 37volumprozentigen Trimethylamin-Lösung bei 30 bis 40° unter
Rühren zutropfen und erhöht dann innerhalb weiterer 2 Stunden die Temperatur langsam auf
ioo°. Nunmehr werden 60 g Paraformaldehyd und nach etwa Vzstündigem Rühren 60 ecm 70gewichtsprozentige
Schwefelsäure zugegeben. Die Temperatur steigt vom 65 auf 980, und man, erhält eine
schwachgelbliche, klare viskose Lösung, welche beim Erhitzen über Nacht bei etwa 900 zu einem
klaren Gel erstarrt, das sich mit dem Messer schneiden läßt und bei iio° getrocknet wird.
Nach dem Einquellen des zerkleinerten Harzes in Wasser und Überführen mit Natronlauge in die
freie Base, nehmen 100 ecm des Harzes aus einer verdünnten wäßrigen Salzsäurelösung 76 Millival
HCl auf. (1 Millival = 1 ccmn/i-HCl.)
Die Herstellung eines als Anionenaustauscher verwendbaren Harzes aus obigen Ausgangs- u-5
materialien ist keineswegs an die geschilderte Arbeitsweise gebunden, sondern kann in weiten
Grenzen variiert werden. Man kann beispielsweise zunächst Phenol und Epichlorhydrin unter dem
katalytischen Einfluß geringer Mengen : wasserfreien Trimethylamins kondensieren und das Kondensationsprodukt
anschließend mit Trimethylamin zur quaternären Base umsetzen oder zunächst
Phenoxypropylenoxyd herstellen und dieses mit einem tertiären Amin zur quaternären Base umsetzen
oder schließlich Epichlorhydrin mit Tri-
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triethylamin zur Reaktion bringen, z. B. durch Einleiten der wasserfreien tertiären Base in eine
Lösung von Epichlorhydrin in einem organischen Lösungsmittel, wie Benzin, Xylol, Diphenyläther,
und das erhaltene Umsetzungsprodukt, welches sich in weißen Kristallen ausscheidet, mit Phenol kondensieren.
Schließlich können an Stelle von Phenol auch andere aromatische Mono- oder Polyoxoverbindungen,
wie Resorcin und Brenzcatechin, ίο verwendet werdein.
280 g kristallisiertes Phenol werden durch Überleiten
von etwas gasförmigem Tritnethylamin geschmolzen und hierauf mit 280 g Epichlorhydrin
vermischt. Nach Anwärmen auf etwa 700 steigt die Temperatur ohne weitere Wärmezufuhr bis
1250 und wird durch Erhitzen auf etwa 1500 ge-
. bracht, wobei kein Sieden stattfindet. Nun läßt man abkühlen und leitet unter Kühlung auf 35 bis
500 Trimethylamin ein. Zur Beendigung der Umsetzung des Phenol-Epichlorhydrin-Kondensationsproduktes
mit der tertiären Base werden noch 100 ecm wäßrige Trimethylamin-Lösung zugegeben,
und die Temperatur wird langsam (im Verlauf von 3 Stunden) auf Ii8° gebracht. Hierauf
werden 180 g Paraformaldehyd und bei etwa
6o° 110 ecm 7ogewichtsprozentige Schwefelsäure zugegeben. Die Temperatur steigt langsam auf
102° an, und das Reaktionsgemisch ist nunmehr ' klar in Wasser löslich. Im Verlauf von 15 Minuten
läßt man 85 g Diphenyläther zutropfen und gibt dann weitere 80 g Paraformaldehyd und 40 ecm
70°/oige Schwefelsäure zu. Nach etwa 20 bis 30 Minuten wird die viskose Lösung in einen
verschließbaren Behälter gegossen und etwa 16 Stunden auf 90 bis 950 erhitzt, wobei sie zu
einem nur schwach getrübten Gel erstarrt, das in Scheiben geschnitten und 20 Stunden offen bei
120° erhitzt wird. Das Harz wird auf eine Korngröße von 0,5 bis 1,5 mm zerkleinert, in Wasser
eingequollen, mit verdünnter Natronlauge in die freie Base übergeführt, und das überschüssige
Alkali wird ausgewaschen. Beim Durchfiltrieren einer n/io-Kochsalzlösung durch 100 ecm des
Harzes entstehen durch Austausch von Cl-Ionen gegen OH-Ionen 66 Millival NaOH. Diese Austauschleistung
erhöht sich auf 75 Millival NaOH/ioo ecm Austauscher, wenn man denselben
mit über schuss ig er wäßriger Trimetihylamin-Lösuing
unter Druck auf ioo° erhitzt.
0,75 Mol des quaternäreni Ammoniumsalzes, welches, durch Umsetzung von, Phenoxyathytbromid
C6H5OCH2 CH2Br mit Trimethylamin erhalten
wird, werden zusammen mit 40 g Diphenyläther, 60 g Paraformaldehyd und 35 ecm 70gewichtsprozentiger
Schwefelsäure unter Rühren zum Sieden erhitzt. Die Temperatur hält sich zunächst
ohne äußere Wärmezufuhr einige Zeit auf 108 bis 1090 und wird insgesamt etwa 1 Stunde gehalten.
Beim Erhitzen über Nacht im Wasserbadschrank
auif 90 bis 950 erstarrt die viskose Lösung zu
einem festen, etwas trüben Gel, das noch 14 Stunden auf 1200 erhitzt wird. 100 ecm des zerkleinerten
und in Wasser gequollenen Harzes machen, mit Natronlauge regeneriert und alkalifrei
gewaschen, aus einer verdünnten, neutralen Kochsalzlösung 58 Millival NaO1H frei.
In eine Emulsion von 170 g Diphenyläther und
35 g Paraformaldehyd in i70'g 7S°/oiger Schwefelsäure
leitet man unter kräftigem Rühren so lange Chlorwasserstoff ein, wobei man die Temperatur
durch Kühlen nicht über 75° ansteigen läßt, bis keine HCl-Aufnahme mehr erfolgt. Diese Zeitdauer
beträgt etwa 1 Stunde. Zu dem Chlormethylierungsprodukt gibt man nunmehr 100g des quaternären
Ammoniumsalzes, welches durch Umsetzung von Trimethylamin mit Chlormethyldiphenylather
erhalten wird, sowie 120 g Paraformaldehyd und erhitzt das Gemisch unter Rühren.
Bei etwa io8° siedet die erhaltene milchige Lösung. Sie wird rasch dicker und erstarrt bei
längerem Erhitzen bei 90 bis 950 zu einem festen Gel. Dasselbe wird zerkleinert und offen bei ioo°
36 Stunden erhitzt. 100 ecm des auf eine Kornr
größe von 0,5 bis 1 mm zerkleinerten und ge- go quollenen Harzes tauschen, nach Behandlung mit
Natronlauge und Auswaschen des überschüssigen Alkalis, aus verdünnter Kochsalzlösung 17 Millival
CHonen gegen Hydroxyl-Ionen aus. Erhitzt man
dagegen den Austauscher mit Trimethylaminlösung einige Stunden unter Druck auf etwa ioo°,
so erhöht sich die Austauschleistung von 100 ecm
Austauscher auf 60 Millival.
Beispiel 5 loo
170 g Diphenyläther, 60 g Paraformaldehyd und
100 ecm 7ogewichtsprozentige Schwefelsäure werden unter Verwendung von; log Emulgator durch
kräftiges Rühren emulgiert, und 2 Stunden wird ein kräftiger Chlorwasserstoffstrom durchgeleitet.
Die Temperatur steigt bis 530 an und fällt langsam wieder. Nachdem keii-ne Aufnahme von HCl
mehr erfolgt, wird die milchige Emulsion mit 75 g Paraformaldehyd versetzt und im Verlauf
Va Stunde auf 1130 erhitzt. Man erhält eine weiße, no
salbenartige Masse, welche zunächst etwa 16 Stunden verschlossen auf 90 bis 950, dann offen auf
ioo° erhitzt wird. Das Kondensationsprodukt wird auf eine Korngröße von 0,5 bis 1 mm zerkleinert
und mit wäßriger Trimethylamin-Lösung im Autoklav auf ioo° erhitzt.
100 ecm des erhaltenen, in Wasser gequollenen
Harzes tauschen nach Regenerieren mit Natronlauge und Auswaschen des Alkalis 50 Millival
Cl'-Ionen gegen OH-Ionen aus.
In ein Gemisch aus 128 g Naphthalin, 65 g Paraformaldehyd
und 100 ecm 70fl/oiger Schwefelsäure
wird unter kräftigem Rühren Chlorwasserstoff eingeleitet. Die Temperatur steigt an, und das Naph-
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thalin wird flüssig. Nach etwa Va Stunde werden
So g (Trimethyl)-3-phenoxy-2-oxy-propyl-ammoniumchlorid
C6H5OCH2 CHOH CH2N(CH3)3 Cl
zugegeben und nach weiteren 30 Minuten 90 g Paraformaldehyd. Im Verlauf V2 Stunde erhitzt
man auf 1500 uind beendet bei Erreichen dieser
Temperatur das Einleiten von HCl. Nachdem die Harzmischung viskos geworden ist, erhitzt man
noch etwa 16 Stunden auf 90° und trocknet offen bei ioo°. Das erhaltene feste Harz wird zerkleinert
auf eine Korngröße von 0,5 bis 1,5 mm, mit Wasser gewaschen und hierauf mit Trimethylamin-Lösung
unter Druck auf ioo° erhitzt, iooccm des in Wasser gequollenen Harzes tauschen nach
Regenerieren mit Natronlauge und Neutralwaschen aus einer wäßrigen Kochsalzlösung 56 Millival
Chlorionen gegen Hydroxylionen aus.
650 g Phenoxyäthyltrimethylammoniumchlorid C6H5OCH2CH2-N(CHg)3CL, das durch Umsetzung
von Phenoxyäthylchlorid mit Trimethylamiin erhalten wurdet, werden zusammen mit 255 g
Diphenylather, 350 g ParaformaldieJiyd und 730 g
7o°/ciger Schwefelsäure unter Rühren auf 60 bis 70° erhitzt. Die Temperatur steigt ohne weitere
Wärmezufuhr auf 1090 an und hält sich etwa
15 Minuten auf dieser Höhe, wobei Kochen unter . Rückfluß stattfindet. Das nunmehr zähflüssig gewordene
Kondensationsprodukt wird etwa 12 Stunden auf 90° erhitzt und erstarrt zu einem bräunlichgelben,
schwachtrüben Gel. Dasselbe wird in Scheiben geschnitten, die 214 Stunden auf iio° erhitzt
werden. Man erhält etwa 1730 g Xerogel. Dasselbe wird gemahlen, in Wasser eingequollen
und gewaschen, bis die Säure weitgehend entfernt ist. Das feuchte Harz wird nunmehr in 10- bis
i'5°/oige wäßrige Trimethylaminlösung eingetragen, und zwar werden für das Quellgut aus 100 g gemahlenem
Xerogel etwa 100 bis 120 ecm Trimethylaminlösung
verwendet. Man läßt über Nacht stehen und erhitzt am folgendem Tag langsam unter Rühren
auf 95 bis ioo°, wobei das überschüssige Tritriethylamin
abdestilliert. Die Kapazität beträgt pro 100 ml gequollenen Austauscher 72 Millival.
783 g Phenoxyäthylchlorid C6H5OCH2CH2Cl
werden mit 600 g eines Polyäthylempolyamimbasen-Gemisches
vom Siedepunkt 150 bis 200° kondensiert
durch Zufließenlassen des ersteren im Verlauf von 30 Minuten unter Rühren zu der auf ioo° erhitzten
Base. Die Temperatur steigt auf 120 bis 1300 an und wird nach beendetem Zulauf noch
ι Stunde bei 1300 gehalten. Nun läßt man lang-
. sam 250· g Äthylenchlorid zutropfen und kocht
unter Rühren und Rückfluß, bis die Temperatur des Reaktionsprodukte» auf i6o° angestiegen ist.
Das Äthylenchlorid bewirkt die Bildung von Äthylenbrücken zwischen Stickstoffatomen und
damit eine Molekülvergrößerung. Man läßt die viskose Lösung abkühlen, gibt 525 g 5o°/oige
Schwefelsäure, 250 g wäßrige 30fl/oige Formalinlösung, 375 g Paraformaldehyd und 125 g Diphenyläther
zu und erhitzt auf etwa ioo°, bis der Paraformaldehyd vollständig gelöst' ist. Anschließend
wird auf 60 bis 700 abgekühlt, mit 600 g 7o*/oiger Schwefelsäure gut verrührt und auf
emaillierte Bleche gegossen, auf denen die Lösung bald zu einem Gel erstarrt, das zunächst auf 900,
dann 24 Stunden auf iio° erhitzt wird. Man. erhält etwa 2470 g Xerogel, das gemahlen, gesiebt
und zur Quellung in gesättigte Kochsalzlösung eingetragen wird. Das Harz zeichnet sich gegenüber
den auf rein aliphatischer Basis hergestellten Anionenaustauschharzen durch gute Kornbeständigkeit
aus. Auch aus höher- oder tiefersiedenden Polyäthylenpolyaminbasen lassen sich in ähnlicher
Weise gleichwertige Anionenaustauscher herstellen.
B- e i s ρ i e 1 9
313 g Phenoxyäthylchlorid werden mit 120 g
Hexamethylendiamin durch Erhitzen des Gemisches auf 115° kondensiert. Der. entstandene Chlorwasserstoff
wird durch 2 Mol NaOH, welches man als konzentrierte wäßrige Lösung im Verlauf
ι Stunde zutropfen läßt, neutralisiert. Nach 2Stündigem
Nachrühren bei 112 bis 1150 wird das ölige
Kondensationisprodukt von dem ausgeschiedenen NaCl und der gesättigten NaCl-Lösung getrennt
und mit Formaldehyd, \vie folgt, zu einem Austauscher polykondensiert:
360- g der erhaltenen Base werden mit 280 g
50«Voiger H2 S O4 in das Sulfat übergeführt. Dieses
wird mit 150 g Paraformaldehyd versetzt und anschließend V2 bis Vt Stunde unter Rückfluß zum
Sieden erhitzt, wobei der. Paraformaldehyd vollständig
in Lösung geht. Zur erhaltenen Lösung werden bei 700 160 g 7o«/oige H2SO4 gegeben,
und die Temperatur wird bei etwa 8o° gehalten. Die klare Lösung erstarrt bald zu einem Gel·, das
24 Stunden bei. ioo° getrocknet 620 g Austauschharz
ergibt.
Eine Lösung von 315 g Phenoxyäthylchlorid in
230 g Piperidin wird auf etwa ioo° erwärmt. Die Temperatur steigt ohne weitere Wärmezufuhr langsam
weiter bis 1400 und fällt dann wieder ab. Man läßt nunmehr 2· Mol Na O H als konzentrierte
Lauge unter Erhitzen auf 1050 im Verlauf von 60 Minuten, zutropfen und rührt 1 Stunde bei 1050
nach. Das ölige Kondensationsprodukt wird von dem entstandenen NaCl und dessen wäßriger
Lösung abgetrennt und im Vakuum destilliert. Bei einem Druck von 12 mm werden, nach Wegnahme
eines Vorlaufs, bei 150'° 350 g Phenoxyäthylpiperidin
erhalten. ,120
205 g Phenoxyäthylpiperidin werden mit 200 g 50°/oiger H2SO4 und 901 g Paraformaldehyd
V2 Stunde unter Rückfluß zum Sieden erhitzt, wobei der Paraformaldehyd in Lösung geht. Man
gibt nunmehr 40 g Anisol und 160 g H2SO4 zu
und erhitzt weiterhin zum Sieden, bis eine viskose
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Lösung entstanden ist. Dieselbe erstarrt bei längerem Erhitzen auf 900 zu einem klaren Gel, das
24 Stunden bei 100° getrocknet wird.
- Beispiel 11
Durch Umsetzung von Phenoixyäthylchloirid mit
symmetrischem Dimethyläthylendiamin kann man, je nach dem Mengenverhältnis der beiden Komponenten,
sowohl Mono- als auch Diphenoxyäthyldimethyläthylendiamin herstellen, welche beide mit
CH2O zu Anionenaustauschharzen kondensiert werden können. Gemische der beiden Kondensationsprodukte
können entweder durch Destillation oder durch fraktionierte Kristallisation ihrer Salze
getrennt werden oder aber auch als solche zu Austauschharzen polykondensiert werden. Bei Diphen^
oxyäthyl-dimethyläthylendiamin erübrigt sich die zusätzliche Verwendung eines Vernetzers, dagegen
empfiehlt es sieh bei deir Polykondensation desMonophenoKyäthyl-dimethyläthylendiamins,
eine gegenüber CH2O polyfunktionelle Verbindung, wie Naphthalin oder einen aromatischen! Äther, mitzuverwenden.
Durch Kondensation der Base mit Äthylenchlorid kann außerdem eine Vernetzung zwischen dem sekundären Stickstoffatomen herbeigeführt
werden.
Zu 240 g symmetrischem Diphenoxyäthylditnethyläthylendiamin
werden 2®og 5o°/oige H2SO4
und 100g Paraformaldehyd gegeben..Die Suspension
wird, unter Rückfluß gekocht, bis der Aldehyd vollständig gelöst ist. Die klare Lösung wird auf
70 ° abgekühlt und mit 160 g 7o%iger H2S O4 versetzt.
Sie erstarrt in kurzer Zeit zu einem Gel, das 24 Stunden auf iio° erhitzt wird. Das Austauschharz
wird gemahlen und in gesättigter NaCl-Lösung eingequollen. Nach Verdrängen der
Salzlösung durch Wasser wird mit verdünntem NaOH regeneriert. 100 Milliliter des so behandelten
Austauschharzes nehmen 145. Millival Salzsäure auf.
Claims (3)
- PATENTANSPRÜCHE:, i. Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kunstharzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Äther aromatischer Oxyverbindungen, welche a) mindestens ein basisches Stickstoffatom — vorzugsweise in Form einer quaternären Ammoniumgruppe — oder b) solche Atomgruppen enthalten, durch welche basische Stickstoffatome in das Äthermolekül eingeführt werden können, in saurem Medium mit Aldehyden, vorzugsweise Formaldehyd, kondensiert und die aus den Verbindungen b) erhaltenen Kondensationsprodukte mit Verbindungen nachbehandelt, durch welche basische Stickstoffatome in die Kondensationsprodukte eingeführt werden.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischungen von Äthern, welche basische Stickstoffatome enthalten, mit solchen, welche Atomgruppen enthalten, die mit organischen Basen unter Bildung basischer Äther reagieren, mit Formaldehyd kondensiert.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen, welche weder eine austauschaktive noch eine in eine solche überführbare Atomgruppe enthalten, aber bezüglich ihrer Reaktivität gegenüber Formaldehyd möglichst polyfunktionell sind, mit einkondensiert.In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 813 211;
französische Patentschrift Nr. 8201969.
Family
ID=
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