DE959613C

DE959613C - Verfahren zur Herstellung lichtempfindlichen kinematographischen und photographischen Materials

Info

Publication number: DE959613C
Application number: DES38160A
Authority: DE
Inventors: Theodor Haefeli
Original assignee: Cinetechnik AG
Current assignee: Cinetechnik AG
Priority date: 1954-03-15
Filing date: 1954-03-15
Publication date: 1957-03-07
Also published as: FR1120765A; US2893866A; BE536396A; GB777281A; CH333208A

Description

AUSGEGEBEN AM 7. MÄRZ 1957

S 38160 IVa j 57 b

Die Zusammensetzung des Magnesiumsalzes und des Chlorids der nitrosofreien Diazoverbindung des 4'-Methoxy-4-aminodiphenylamins und deren Entwicklung mit 2,3-Oxynaphthoesäurearyliden und anderen Kupplungskomponenten der AS-Gruppe ist bekannt. Es ist auch bekannt, daß diese Verbindung eine gewisse Lichtempfindlichkeit aufweist. Diese Eigenschaft wurde bisher eher als Nachteil empfunden, indem sie einerseits bei den bisherigen Anwendungsgebieten gewisse Vorsichtsmaßnahmen erforderte, andererseits aber keine praktischen Vorteile bot. Ferner ist bekannt, daß diese Diazosalze in wäßriger Lösung (Flotte) und auf dem Träger nicht beständig und im unentwickelten Zustand höchstens 2 bis 3 Tage haltbar sind.

Dagegen ist der veröffentlichten Literatur nirgends zu entnehmen, daß die dieser Verbindung eigene Lichtempfindlichkeit beeinflußbar ist. Es wurde nicht erkannt, daß sich die Lichtempfindlichkeit dieses Diazosalzes der Diphenylaminreihe sehr weit steigern läßt.

Es wurde nun gefunden, daß die Lichtempfindlichkeit der genannten Diazoverbindung, die durch Einlagerung in Hydrocellulose (in bekannter Weise) erheblich erhöht worden ist, durch einen Reifungsprozeß von 2 bis 3 Monaten, der sich innerhalb der Verbindung der Hydrocellulose mit dem Diazosalz unter Ausschluß von Licht und Luft ohne weitere Zusätze vollzieht, so gesteigert werden kann, daß auf einer Filmkopiermaschine mit einer Durchlaufgeschwindigkeit von 30 bis 40 Bildern pro Sekunde gearbeitet werden kann.

Dieser Reifungsprozeß bewirkt aber auch noch eine gleichmäßigere Gradation der lichtempfindlichen

Schicht, als diese sofort nach dem Auftrag der Salze auf die Hydrocelluloseschicht aufweist, und ist somit unentbehrlich für ein einwandfreies photographisches oder kinematographisches Material. Auf Grund der Erkenntnis, daß die Menge der Füllsalze die Lichtempfindlichkeit der Diazosalze beeinträchtigt, haben vorgenommene Versuche gezeigt, daß eine weitere Lichtempfindlichkeit dadurch erzielt wird, daß an Stelle des bis jetzt allein verwendeten ίο Diazosalzes 50%, das Chlorid der nitrosofreien Diazoverbindung ein seiner reinsten Form, also ohne jeden Zusatz von Füllsalzen, verwendet wird.

Versuche in bezug auf die Gradation des fertigen Farbbildes haben ergeben, daß diese weitgehend beeinflußbar und einstellbar ist. So kann bei Verwendung des Chlorids der nitrosofreien Diazoverbindung von weich bis hart, d. h. vom Halbton für die Lavendelkopie bis zur Steile für die Strichzeichnung, variiert werden.

Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß die Gradation wesentlich von der Größe der Farbstoffmoleküle bestimmt wird, wobei Molekülgröße als Teilchengröße zu verstehen ist. Die beste Gradation wird mit den kleinsten Farbstoffmolekülen erzielt, was darauf

zurückzuführen sein dürfte, daß größere Moleküle in Lösung zur Bildung von Kolloidteilchen neigen. Weiterhin hat man nicht erkannt, daß die stark positiv polare Ladung des Chlorids der nitrosofreien Diazoverbindung in wäßriger Lösung so erheblich ist, daß die stark negativ polare Hydrocelluloseschicht der mit Alkali oberflächlich verseiften Acetylcellulose so viel Farbstoffmoleküle bindet, daß auch bei nur einseitiger Beschichtung (Sensibilisierung) der Folie eine Farbtiefe von genügender Maximaldichte (D = mindestens 2,0) erzielt werden kann.

Das Chlorid der nitrosofreien Diazoverbindung eignet sich sowohl für die Herstellung des sogenannten Schwarz-Weiß-Films, als auch für den Farbfilm.

Beispiel

Auf die oberflächlich verseifte Acetylcellulose, die zur teilweisen Rückbildung zur Hydrocellulose in einem Laugenbad von 5 °/₀ Na O H bei einer Temperatur von 65° C unter Zusatz eines Egalisiermittels (vorzugsweise eines Anlagerungsproduktes von Äthylenoxyd an die Alkylphenole, die bei der CO-Hydrierung entstehen) nach der Formel

— 0 — (CH₂-CH₂-0)„ ... CH₂-CH₂OH

oder CbH₁

behandelt worden ist, wird das Chlorid der nitrosofreien Diazoverbindung ^-Methoxy-^aminodiphenylamins (100 g Farbstoff im Liter Flotte) mittels Gummiwalzen aufgetragen. Um das so erhaltene lichtempfindliehe RohfUmmaterial unter Ausschluß von Licht und Luft (z. B. in Blechbüchsen) unbeschränkt haltbar zu machen, wird der Farbflotte ein Zusatz von 15 cm³ CH₃COOH pro Liter zugesetzt.

Bei Entwicklung mit dem p-Anisidid der 2, 3-Oxynaphthoesäure erhält man ein photographisches Bild in Blau.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

i. Verfahren zur Herstellung lichtempfindlichen kinematographischen und photographischen Materials, dadurch gekennzeichnet, daß als lichtempfindliche Substanz das Chlorid der nitrosofreien Diazoverbmdungvon^-Methoxy-^aminodiphenylamin nach der Formel

0CH_q

-NH-

>—N,—Cl

verwendet wird, wobei" die Diazoverbindung in eine Hydrocelluloseschicht eingebettet und einem Reifungsprozeß durch Lagerung unterzogen wird.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß der Diazoverbindung vor ihrer Aufbringung auf die Hydrocellulose ein Zusatz von beispielsweise 10 bis 25 cm³ CH₃COOH pro Liter Lösung beigegeben werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufziehvermögen des stark positiv polar geladenen Chlorids der nitrosofreien Diazoverbindung von 4'-Methoxy-4-aminodiphenylamin auf die Folie dadurch verbessert wird, daß die Deacetylierung der Celluloseacetatfolie zur Bildung der (oberflächlichen) Hydrocelluloseschicht in einer 5 bis io%igen NaOH-Lauge mit Zusatz eines Egalisiermittels bei einer Temperatur von 62 bis 68° C erfolgt.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Diazoverbindung in reinster Form zur Anwendung gelangt.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gradation der lichtempfindlichen Schicht durch Variation in der Größe der Farbstoffmoleküle geregelt wird.

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In Betracht gezogene Druckschriften:

Deutsche Patentschriften Nr. 490 387, 493 834, 642223, 684620, 857733, 876951; britische Patentschrift Nr. 337 668; französische Patentschrift Nr. 683 504; USA.-Patentschriften Nr. 1 972 323, 2 548 845;

Journal of the Optical Society of America 42 (1952), S. 904 bis 910;

UlIm ann, Enzyklopädie der technischen Chemie, 3. Aufl., Bd. 3, S. 798.

609832 2.57