DE952634C - Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Pyridinreihe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der PyridinreiheInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/08—Preparation by ring-closure
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Pyridine Compounds (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Pyridinreihe Das Patent 94425o betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Pyridinreihe, bei welchem man Glutardialdehyde als solche oder in Form ihrer Acetale, insbesondere der cyclischen Enolacetale, d. h. der 2-Alkoxy-3, ¢-dihydro-i, 2-pyrane, oder die entsprechenden 2-Acyloxy-3, 4-dihydro-i, 2-pyrane allmählich in auf etwa 9o bis 13o° erhitzte wäßrige Lösungen von Hydroxylammoniumsalzen unter Durchmischung der Reaktionsteilnehmer einlaufen läßt oder die Komponenten gemeinsam durch auf etwa ioo bis 13o° erhitzte Druckröhre- leitet.
- Es wurde nun gefunden, daß man Verbindungen der Py ridinreihe auch in der Weise herstellen kann, daß man Mono- oder Dioxime von Glutardialdehyden, erforderlichenfalls in Druckgefäßen, mit überschüssiger starker Säure möglichst rasch auf Temperaturen über 9o° erhitzt.
- Als starke Säuren kommen z. B. in Frage Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Sulfonsäuren.
- Man kann so verfahren, daß man das feste oder geschmolzene Oxirn oder seine Lösung, z. B. in Wasser, unter Rühren in eine auf Temperaturen über 9o° gehaltene, ani einfachsten in eine siedende, wäßrige Lösung der starken Säure einträgt, wobei man dafür Sorge trägt, daß stets ein Überschuß von Säure vorhanden ist. Man kann .auch eine bei gewöhnlicher Temperatur bereitete Lösung des Oxims in überschüssiger Säure durch erhitzte Rohre leiten, die zweckmäßig mit Füllkörpern versehen sind; die letztgenannte Arbeitsweise läßt sich besonders vorteilhaft unter erhöhtem Druck -ausführen.
- Man hat bereits versucht, Glutardialdehydoxime durch Behandeln mit Mineralsäuren in Pyridin umzuwandeln (vg1. Berichte d. deutschen Chem. Ges., Bd. 46 (1913), S. 11o, und journ. Chem. Society London, Bd. 127 (1925), S. 215, bzw. 1937, S. 3o2), indem man Gemische von Oxim und Mineralsäure allmählich erwärmte bzw. zum Sieden lirachte. Dabei gelang es nie, die Ausbeute an Pyridin auf mehr als 211% zu steigern; als Hauptprodukt entstanden teerige Massen. Beim vorliegenden Verfahren, bei dem die Oxime mit überschüssiger starker Säure möglichst rasch auf Temperaturen über' 911° erhitzt werden, erhält man Pyridinverbindungen in 511- bis 7o%iger und noch höherer Ausbeute.
- Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
- Beispiel i ioo Teile kristallisiertes Glutardialdehyddioxim werden im Verlauf von 2 -Stunden in eine siedende Mischung von T511 Teilen konzentrierter Salzsäure und 45o Teilen Wasser eingetragen. Dann wird das Umsetzungsgemisch alkalisch gemacht, das Pyridin zusammen mit Wasser abdestirliert und aus dem Destillat in üblicher Weise isoliert. Die Ausbeute beträgt 35 Teile = 5611/o der Theorie.
- Löst man die gleiche Menge des Dioxims, in der oben angegebenen Menge Salzsäure und erhitzt das Gemisch in üblicher Weise zum Sieden, so erhält man nach 2stündigem Kochen und üblicher Aufarbeitung nur 12,5 Teile Pyridin, entsprechend etwa 2111/o der Theorie.
- Beispiel 2 Eine Lösung von 118 Teilen ß-Methyl-glutardialdehydmonoxim (z. B. hergestellt durch Auflösen von 142 Teilen 2-Äthoxy-4-methyl-3, 4-dihydro-i, 2-pyran in einer Mischung von 25 Teilen" konzentrierter Salzsäure und 511o Teilen Wasser und Zugabe von 711 Teilen Hydroxylammoniumchlorid) wird innerhalb von 2 Stunden durch ein von außen mit Xyloldampf beheiztes Schlangenrohr geschickt. Man erhält 58 Teile y-Picolin, entsprechend einer Ausbeute von 62%.
- Beispiel 3 Man leitet eine Lösung von 13o Teilen Glutardialdehyddioxim in 511o Teilen i811/oiger Salzsäure im Laufe von 4 Stunden durch ein mit Xyloldampf beheiztes Druckrohr. Bei der Aufarbeitung des Reaktionsgemisches wie im Beispiel i erhält man 44 Teile reines Pyridin, entsprechend einer Ausbeute von 56% der Theorie.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Weitere Ausbildung des Verfahrens nach Patent 944 25o zur Herstellung von Verbindungen der Pyridinreihe aus Glutardialdehydderivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Mono- oder Dioxime von Glutardialdehyden, erforderlichenfalls in Druckgefäßen, mit überschüssiger starker Säure möglichst rasch. auf Temperaturen über 911° erhitzt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB20645A DE952634C (de) | 1952-06-01 | 1952-06-01 | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Pyridinreihe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB20645A DE952634C (de) | 1952-06-01 | 1952-06-01 | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Pyridinreihe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE952634C true DE952634C (de) | 1956-11-22 |
Family
ID=6960392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB20645A Expired DE952634C (de) | 1952-06-01 | 1952-06-01 | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Pyridinreihe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE952634C (de) |
-
1952
- 1952-06-01 DE DEB20645A patent/DE952634C/de not_active Expired
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