DE941766C - Photographisches Material mit Lichthofschutzschicht - Google Patents
Photographisches Material mit LichthofschutzschichtInfo
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Description
(WiGBl. S. 175)
AUSGEGEBEN AM 19. APRIL 1956
G 7362 IVa/ 57 b
Die Erfindung bezieht sich auf Lichthofschutzschichten für photographische Materialien und insbesondere
auf solche Schichten, die ein alkalilösliches Harz enthalten.
Bekanntlich werden photographische Materialien, wie Schwarzweißfilme und Mehrschichtenfarbfilme,
mit einer Lichthofschutzschicht versehen, die entweder zwischen den Schichtträger und die Halogensilber-Emulsionsschicht
eingeschaltet oder als Deckschicht auf die Halogensilber-Emulsionsschicht aufgetragen wird, wenn die Emulsion durch
den Schichtträger hindurch belichtet wird, oder auch als Rückschicht benutzt, d. h. auf dem
Träger gegenüber der Halogensilber-Emulsionsschicht angeordnet wird. Um Lichtstreuungseffekte
oder die Lichthofbildung, die durch die Reflexion von Lichtstrahlen vom Schichtträger auf
die lichtempfindliche Schicht verursacht werden, zu verhindern, wird zur Herstellung derartiger
Schichten üblicherweise ein als Lichthof schutz wirkender Farbstoff oder ein derartiges Pigment in
einer kolloidalen Dispersion von Gelatine oder in einer Lösung eines alkalilöslichen Harzes dispergiert
oder gelöst. Bei einigen Filmen, wie beispielsweise Kinematrographenfilmen, ist jedoch die Gelatineschicht
unerwünscht, und zwar nicht nur wegen ihres hohen Reibungskoeffizienten, ihres geringen
Abreibwiderstandes und ihrer mangelnden Biegsamkeit und Geschmeidigkeit, sondern auch aus dem
Grunde, weil sie sich leicht abhebt oder abblättert
und -anklebt.- Obgleich^ alkalilösliche Harze vielfach'
als Ersatz-' für -Gelatine-benutzt werden und
gegenüber Gelatine viele Vorteile haben, wie- beispielsweise den, daß sie in Alkoholen und in alkalischen
Entwicklern leic&tMöÄichrsind;. «©„blättern
sie jedoch ebenso wie Gelatine leicht ab und
·;-,■ : kleben an. . . ~. . _—v—
""""- Die^Er-nndung bezweckt daher vor allem, neue..
' LTchthöfschutzschichten zu schaffen, die sich, nicht
ίο abheben oder abblättern und verkleben. Weitere
Vorteile gehen aus der folgenden Beschreibung noch hervor. .
Es wurde gefunden, daß durch den Zusatz einer,
kleinen Menge eines Fettsäureamids mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder der Mischung, mehrerer
solcher Amide mit einem alkalilöslichen Harz, in dem der übliche Farbstoff für dien Lichthofschutz
oder ein derartiges PigmenCdispergiert oder gelöst ist, die höchst unerwünschte ,Wirkung, des Ab-
ao blätterns und Verklebens, d. h. das Trennen der Lichthofschutzschicht vom Träger und der Emulsionsschicht
verringert oder in den meisten Fallen sogar verhindert wird. Dieses Trennen tritt .auf,
wenn der Film aufgewickelt wird oder wenn die Rückschicht und die Emulsionsschicht durch
irgendwelche anderen Maßnahmen in Kontakt miteinander gebracht werden. Hierdurch wird die
Halogensilber-Emulsionsschicht durch- die äbge- ' blätterte oder abgehobene Lichthofschutzschicht
bedeckt, die sich dann nicht mehr abstreifen läßt, so daß ein Film erhalten wird, der- für alle praktischen
Zwecke als unbrauchbar verworfen werden muß.
Die Konzentration des Fettsäureamids oder der Gemische von Fettsäuireamiden kann etwa 5 -bis
50% des Gewichtes des alkalilöslichen Harzes betragen. Da alle alkalilöslichen Harze, d. h. diejenigen,
die in den üblichen alkalischen photographischen Entiwicklungsbädern. leicht löslich sind, zum.
Abheben oder Abblättern und Verkleben neigen, so kann jedes von ihnen durch den Zusatz von Fettsäureamiden
gegen diese Wirkungen stabilisiert werden. Harze dieser Art ,sind in großer Anzahl bekannt,
und es macht daher keine Schwierigkeit, für einen besonderen Film irgendein geeignetes Harz
ausfindig zu machen.
Als Beispiele derartiger Harze mögen jedoch die
folgenden erwähnt werden: Die Polymerisations-,produkte
aus-Styrol und Acrylsäure, Vinylisobutyläther und Maleinsäure, Vinylbutyläther und Maleinsäure
und Styrol und Maleinsäure, wie sie aus der USA.-Patentschrift 2 077 789 bekannt sind; die
Kondensationsprodukte νοπ Phenoxyessigsäure und Formaldehyd, die nach dem Verfahren der USA.-Patentschriften
2 075 145, 2 0S9 764 und 2 282 890
hergestellt werden können; die wasserlösliche saure Form von Celluloseacetat-phthalat, die aus der
USA.-Patentschrift 1 954 377 bekannt ist, sowie
die Polyvinylphthalide, die eine freie Carbonsäui'egruppe
enthalten, die aus der USA.-Patentschrift 2 131 747 bekannt sind, u. dgl.
Alkalilösliche Harze;, in denen-die Säuregruppen
in Form, von Anhydriden vorliegen, wie-sie aus der
USA.-Patentschrift 2 161 788 bekannt sind, können ebenfalls benutzt werden. Auch könneii die 'Mischpolymerisate
aus Maleinsäureanhydrid und Styrol oder Vinylbutyläther, Vinylisobutyläther oder
,.Vinylälhyläther verwendet werden.
Die Lichthofschutzfarbstoffe oder Pigmente, die ,der Dispersion des alkalilöslichen Harzes einverleibt
werden können, sind an sich bekannt und -brauchen nicht weiter im einzelnen erwähnt zu
werden. Es wurde jedoch gefunden, daß Silbersalze ,von Oxyazaindolizinen, wie 6-(5, 7-Disulfonaphtha-
_ lm-i-azo)-7-oxy-5-methyl-i, 3,4-triazaindolkin,
■S" ('3> 5-Dicarbo'xyphenyl-i-azo)-4-pxy-6-Hiethyl-
2, 3, 7-triazaindolizin u. dgl. (vgl. USA.-Patentschrift
2 390 707) ; Xantkyliumfarbstoffsalze, wie 3', 9-Diöxy-6-p-methoxystyrylxanthyliumchlorid,
3, 9 -Dioxy - ö-p-diäthylaminostyrylxanthyliumchilorid,
3, 9 ^Dioxy - 6 - ρ - dimethylammostyrylxanthyliumchlorid u.. dgl. (vgl. USA - Patentschrift
2 461 485); Pyryliumfarbstoffsalze, wie 4-(4'-Dimethylaminostyryl)-7
-oxy-2-iphenylbenzopyryliumchlorid,
2', 4'-Dioxy-2-styrylbenzopyryliumchlorid, 4/-Oxy-2i-styrylbenzopyrylmmchlorid u. dgl. (vgl.
USA.-Patentschrift 2 461 484) ; di'e Triphenylmethanverbindungen der USA - Patentschriften
ι 912 797, 2098891, 2 147 112, 2150695 und
2282890; die aus der USA. - Patentschrift
ι 923 485 bekannten Farbstoffkombinationen, die Methin- und Polymethinfarbstoffe der USA.-Patentschriften
2 268 798, 2 298 731" und 2 298 733 sowie Preußischblau, Titandioxyd, Mangandioxyd,
Ruß u. dgl. sehr gut benutzt werden können.
Die einzige Forderung, die die als Lichthof schutz benutzten Farbstoffe und Pigmente erfüllen müssen,
ist die, daß sie in den üblichen photographischen Verarbeitungsbädesrn oder gegebenenfalls auch
den alkalischen Vorbehandlungsbädern, die für das Entfernen der Harzschicht vor der Entwicklung
benutzt werden können, leicht entfernt oder dispergiert werden können. Beispiele von brauchbaren
Fettsäureamiden und deren Gemischen sind die Amide von Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure,
Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure und Octadecadiensäure.
Durch den Zusatz irgendeines der vorstehenden Fettsäureamide. oder eines Gemisches dieser Amide
wird nicht nur die unerwünschte Wirkung des Abhebens und Verklebens der Lichthofschutzschicht
verhindert, sondern auch die Bildung von Cälcium- oder Magnesiumionen unterbunden, insbesondere
wenn die Arbeitslösungen hartes Wasser enthalten. Bei den durchgeführten Versuchen, brauchbare
Mittel zu finden, durch die das Abheben und Verkleben verhindert wird, wurde festgestellt, daß
Gelatine, die mit Chloriden von Fettsäuren oder mit Alkalimetallsalzen von Fettsäuren überzogen wird,
diese Eigenschaften nicht aufweist.
In Durchführung der Erfindung werden 0,5 bis 5 Gewichtsteile eines alkalilöslichen Harzes, das in
den üblichen Entwicklungsmitteln leicht löslich ist, in 100 Teilen eines niedermolekularen Alkylalkohols
oder eines Gemisches derartiger Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, n-Butanol u. dgl.,
gelöst. Dieser Lösung werden dann 0,2 bis 4 Gewichtsprozent eines als Lichthofschutz wirkenden
Farbstoffes oder eines solchen Pigmentes zugesetzt. Die Menge des der Farbstoff lösung zuzusetzenden
Fettsäureamids kann, wie oben bereits erwähnt, zwischen 5 und 50%, berechnet auf das Gewicht
des alkalilöslichen Harzes, schwanken.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele, auf die sie jedoch nicht beschränkt ist, näher
veranschaulicht. (Die Teile sind Gewichtsteüe.)
Polyvinylisobutyläther-Maleinsäureanhydrid 2,0 g
Äthanol 48,0 g
Isopropanol 48,5 g
3, 9jDioxy-6-p-methoxystyrylxanth!yliium-
chlorid 1,5 g
Stearinsäureamid 0,5 g
Wird die vorstehende Lösung als Rückschicht auf einen Schichtträger aufgebracht, auf den die
übliche Halogensilber-Emulsionsschicht aufgegossen ist, so trennt sie sich nicht vom Schichtträger,
wenn der Film aufgewickelt wird.
Polystyrolacrylsäureharz (hergestellt nach
USA.-Patentschrift 2 077 789) 3,0 g
Methanol 70,9 g
Isopropanol 25,1 g
Tetr'amethyl-i, 4-triaminotriphenylmethan . 2,0 g
Fettsäuregemisch aus:
8% Caprylamid
9% Capramid
47 °/o Lauramid
8% Caprylamid
9% Capramid
47 °/o Lauramid
18 % Myristamid } 0,5 g
8 °/o Palmitinsäureamid
• 5 °/o Stearinsäureamid
5 °/o Ölsäureamid
• 5 °/o Stearinsäureamid
5 °/o Ölsäureamid
Diese Lösung wurde in üblicher Weise als Lichthofschutzrückschicht
auf einen Filmträger aufgegossen, der die übliche Halogensilber-Gelatineemulsionsschicht
enthielt. Wenn der Film dicht aufgewickelt und nach dem Aufwickeln 6 Monate gelagert wurde, so wurde kein Abblättern der
Rückschicht oder Anhaften an der Halogensilber-Gelatineemulsionsschicht beobachtet.
Styrolmaleinsäureanhydrid-Zwischen-
polymerisat 2,0 g
Äthanol 60,0 g
Isopropanol 36,0 g
Malachitgrün (C. 1.657) 1,5 g
Fettsäuregemisch aus:
20 °/o Stearinsäureamid
60% Ölsäureamid
20 °/o Octadecadienamid
0,5
Wurde diese Lösung als Lichtbofschutzrückscbicht
in üblicher Weise benutzt, so trennte sie sich nicht von dem Schichtträger, noch haftete sie
an der Emulsionsschicht an, wenn der Film unter erhöhten Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen
30 Tage aufgewickelt gelagert wurde.
Claims (7)
1. Photographisches Material mit Lichthofschutzschicht,
bestehend aus einem Schichtträger, aui dem eine Halogensilber-Gelatineschicht
angeordnet ist, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Material eine Lichthofschutzschicht
aus einem alkali lös lieh en Harz besitzt, in dem ein Fettsäureamid mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen
dispergiert ist.
2. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Lichthofschutzschicht als Fettsäureamid Caprylsäureamid dispergiert enthält.
3. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Lichthofschutzschicht als Fettsäureamid Laurinsäureamid dispergier. enthält.
4. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Lichthofschutzschicht als Fettsäureamid Stearinsäureamid dispergiert enthält.
5. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Lichthofschutzschicht als Fettsäureamid Palmitinsäureamid dispergiert enthält.
6. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Lichthofschutzschicht als Fettsäureamid ein Gemisch aus Stearinsäureamid,
ölsäureamid und Octadecadienamid dispergiert enthält.
7. Material nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Lichthofschutzschicht
aus dem alkalilöslichen Harz und dem in ihm disipergierten Fettsäureamid oder Fettsäureamidgemisch
auf der der photographischen Emulsionsschicht gegenüberliegenden Seite des Schichtträgers angeordnet ist.
Angezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 653 197, 584 662, 729724;
Deutsche Patentschriften Nr. 653 197, 584 662, 729724;
schweizerische Patentschrift Nr. 235 052.
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