DE930210C - Verfahren zur Herstellung von Sultam-N-phosphorsaeuredialkylestern oder Sultam-N-thiophosphorsaeuredialkylestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Sultam-N-phosphorsaeuredialkylestern oder Sultam-N-thiophosphorsaeuredialkylesternInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6536—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and sulfur atoms with or without oxygen atoms, as the only ring hetero atoms
- C07F9/6544—Six-membered rings
-
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
AUSGEGEBEN AM 11. JULI 1955
DEUTSCHES PATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 12p GRUPPE 4
R 11947 IVc 112 p
Dr. Hans Feichtinger, Duisburg-Beeck und Dr. Hans Tummes, Duisburg-Meiderich
sind als Erfinder genannt worden
Ruhrchemie Aktiengesellschaft, Oberhausen (RhId.)-Holten
Verfahren zur Herstellung von Sultam-N-phosphorsäuredialkylestem
oderSultam-N-thiophosphorsäuredialkylestern
Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 23. Juni 1953 an
Patentanmeldung bekanntgemacht am 20. Januar 1955
Patenterteilung bekanntgemacht am 16. Juni 1955
Es wurde gefunden, daß sich Verbindungen der allgemeinen Formel
SO,
!Ν —P^OR' bzw.
OR'
OR'
so«
N — Ρς-OR'
XOR'
XOR'
in der R eine geradkettige oder verzweigte gesättigte Kohlenwasserstoffbrücke von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen
und R' eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet, herstellen lassen, wenn man die
Alkalisalze der Sultame der allgemeinen Formel
NMe
mit Chlorphosphorsäuredialkylestern oder Chlorthiophosphorsäuredialkylestern
der Formel
Cl-P —OR'
OR'
umsetzt, wobei R' und R die oben angegebene Be-
deutung haben, Me ein Alkalimetall darstellt und das mi't dem Phosphoratom doppelt gebundene
Sauerstoffatom durch ein Schwefelatom ersetzt werden kann.
Die Reaktion verläuft nach folgender Gleichung:
Die Reaktion verläuft nach folgender Gleichung:
:NMe
SO2
I — P.^ OR' OR'
R\ y° ,
SO9
+MeCl
OR'
Die für das Verfahren geeigneten SuItarne können
aus Derivaten von substituierten Alkansulfonsäuren durch eine Cyclisiemngsreaktion, z. B-. aus
den Aminoalkansulfochlorid-hydrochloriden durch Alkali, aus Chloralkansulfonamiden durch Erhitzen
und aus Oxyalkansulfonsäure durch Einwirken von Ammoniak, dargestellt werden. Als Beispiel
seien y-Propansultam, <5-Butansultam und
a-Methyl-y-propansultatn ,genannt.
Die Überführung der Sultame in die Alkalisalze erfolgt im allgemeinen durch Einwirkung einer
äquivalenten Menge von Alkali alkoholat auf eine alkoholische Lösung der Sultame und Eindampfen
der Reaktionslösung im Vakuum. Hierbei werden die N-Alkalisultame in fester Form erhalten.
Zur Umsetzung mit den Chlorphosphorsäureestern wird das Alkalisultam in einem inerten
Lösungsmittel, wie Benzol·, Äther oder Dioxan, suspendiert und unter Rühren mit der äquivalenten
Menge Chlorphosphorsäuredimethyl- oder -äthylester versetzt.
Die Reaktionstemperatur kann zwischen 20 und 8o° liegen. Die Reaktion ist beendet, wenn das
basische Alkalisultam vollständig verbraucht ist, was leicht daran erkannt werden kann, daß der suspendierte
Niederschlag der Reaktionsmischung nach Zugabe von Wasser nicht mehr basisch reagiert. Im allgemeinen ist dazu eine 2- bis 3stündige
Reaktionszeit erforderlich.
Die Isolierung der Sultamphosphorsäuredimethyl- oder -äthylester erfolgt durch Eindampfen der
Reaktionslösung im Vakuum, wobei das Reaktionsprodukt schon meist in genügender Reinheit erhalten
wird. Gegebenenfalls kann es durch Hochvakuumdestillation weiter gereinigt werden.
Die Sultamphosphorsäuredimethyl- oder -äthylester sind farblose öle, die mit Wasser sowie den
meisten organischen Lösungsmitteln mischbar sind. Sie können als Schädlingsbekämpfungsmittel Verwendung
finden.
Das Verfahren ist auch zur Herstellung von Sultam-N-thiophosphorsäuredialkylestern geeignet.
Die Sultame werden dabei statt mit Chlorphosphorsäuredialkylestern
mit Chlorthiophosphorsäuredi-
alkylestern umgesetzt. In diesem Falle entstehen Verbindungen der allgemeinen Formel
^N— P^- OR'
oJ 0R'
B-ei spiel i
Zu einer Lösung von 37 g Natriummethylat in 1000 cm3 absolutem Methanol wurden 67,5 g
a-Methyl-y-propansultam zugegeben, und das Lösungsmittel
wurde im Vakuum abgedampft, bis das Natriumsultam als fester weißer Rückstand zurückblieb.
Nach Zugabe von 1000 cm3 absolutem Benzol wurde durch kräftiges Rühren das Natriumsultam
möglichst fein suspendiert, worauf man in die auf 500 erwärmte Mischung 86 g Chlorphosphorsäurediäthylester
langsam zutropfen ließ. Nach zweistündigem Rühren wurde das Benzol auf dem Wasserbade eingedampft und anschließend im
Hochvakuum bei 1500 so lange erhitzt, bis nichts
mehr überging. Der Destillationsrückstand wog ίβΟΐδ S und war ein schwach riechendes, farbloses
Öl. Dichte d f = 1,2689, Brechungsindex η *°= 1,4665.
Die Analyse ergab die Zusammensetzung eines a - Methyl - γ - propansultam - N - diäthoxy - oxyphosphins
der Formel
HoC — CHo
,0
CH,-HC N — Pr-I
SO,
OC9H,
Formel: C8H18O5NSP, Molgewicht: 271,28.
Berechnet:
C 35,42%, H 6,69%, N 5,16%, S 11,82°/»,
gefunden:
C 36,04%, H 6,59%, N 4,74%, S 11,20%.
Zu einer gut gerührten Suspension von 15,7 g N-Natrium-o-butansultam in 200 cm3 Benzol wurden
bei 35° langsam 17,2 g Chlorphosphoirsäurediäthylester
zugegeben. Nach 1 Stunde wurde die i™
Reaktionslösung im Vakuum auf dem Wasserbade eingedampft und das zurückbleibende farblose öl
im Hochvakuum bei 1500 so lange erhitzt, bis nichts
mehr überdestillierte. Dabei verblieben 25 g eines . farblosen Öles, das auf Grund der chemischen Zu- 11S
sammensetzung weitgehend reines (5-Butansultam-N-diäthoxy-oxyphosphin
der nachstehenden Formel war:
CH,
| H2 | C i |
\/ SO2 |
CH2 | /° | H5 |
| H2 | C | N — | -OC2 | H5 | |
| voc2 | |||||
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Sultam-N-phosphorsäuredialkylestern oder Sultam-N-thiophosphorsäuredialkylestern der allgemeinen FormelO RΓ — P ς— OR' bzw.
^0R'SO9SO,in der R eine geradkettige oder verzweigte gesättigte Kohlenwasserstoffbrücke von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und R' eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkaliverbindungen der Sultame von der allgemeinen FormelSO2mit CMorphosphorsäuredialkylestern oder Chlorthiophosphorsäuredialkylestern der FormelCl-P^-in denen Me ein Alkalimetall darstellt und das mit dem Phosphoratom doppelt gebundene Sauerstoffatom durch ein Schwefelatom ersetzt werden kann, R und R' die oben angegebene Bedeutung haben, zweckmäßig in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Benzol, Äther oder Dioxan, umgesetzt werden.© 509 525 7.55
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DER11947A DE930210C (de) | 1953-06-22 | 1953-06-23 | Verfahren zur Herstellung von Sultam-N-phosphorsaeuredialkylestern oder Sultam-N-thiophosphorsaeuredialkylestern |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE761913X | 1953-06-22 | ||
| DER11947A DE930210C (de) | 1953-06-22 | 1953-06-23 | Verfahren zur Herstellung von Sultam-N-phosphorsaeuredialkylestern oder Sultam-N-thiophosphorsaeuredialkylestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE930210C true DE930210C (de) | 1955-07-11 |
Family
ID=25947814
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DER11947A Expired DE930210C (de) | 1953-06-22 | 1953-06-23 | Verfahren zur Herstellung von Sultam-N-phosphorsaeuredialkylestern oder Sultam-N-thiophosphorsaeuredialkylestern |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE930210C (de) |
-
1953
- 1953-06-23 DE DER11947A patent/DE930210C/de not_active Expired
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