DE918603C

DE918603C - Schaedlingsbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE918603C
Application number: DEF7649D
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Kuekenthal; Dr Gerhard Schrader
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1941-08-05
Filing date: 1941-08-05
Publication date: 1954-09-30

Description

Schädlingsbekämpfungsmittel Es wurde gefunden, daB (Thio)Phosphorsäureamidverbindungen der allgemeinen Formel in der X für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe und Ac für einen beliebigen Säurerest mit Ausnahme eines Fluoratoms stehen, gut als Schädlingsbekämpfungsmittel geeignet sind.
In der vorgenannten Formel bezeichnet X z. B. einen Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isobutyl-, Cyclohexyl-, 2-Chlorisobutyl-, Phenyl- oder p-Chlorphenylrest. Weiterhin kann X z. B. eine mono- oder disubstituierte Aminogruppe, z. B. eine Monomethylamino-, Monopropylamino-, Monoäthylamino-, Monocyclohexylamino-, Monobenzylamino-, oder auch eine Dimethylamino-, Diäthylamino-, Diisopropylamino-, Äthylmethylamino-, Morpholyl- oder Piperidylgruppe bedeuten. In dem Aminrest kann die Kohlenwasserstoffkette noch substituiert sein, z. B. kann X für einen p-Chlorphenylaminrest stehen.
Ac steht z. B. für ein Chlor- oder Bromatom oder einen Pseudohalogenidrest, wie C N, CNS, CNO oder den Azidrest. Es kann weiterhin für den Rest einer beliebigen anorganischen oder organischen Säure, z. B. den Rest einer gegebenenfalls substituierten Phosphorsäure, einer Sulfonsäure, z. B. der Methansulfosäure, oder einer organischen Carbonsäure, wie der Essigsäure, Chloressigsäure, Propionsäure oder Benzoesäure stehen.
Die Anwendung der genannten Verbindungen als Schädlingsbekämpfungsmittel erfolgt in üblicherWeise. So können sie z. B. in Lösung oder Emulsion, z. B. in Wasser, gegebenenfalls chlorierten Kohlenwasserstoffen oder Ölen, als Spritzmittel gegen Insekten verwendet werden.

Die nach der Erfindung anzuwendenden Verbindungen sind noch nicht bekannt. Solche, in denen Ac für Cl oder Br steht, lassen sich aus den bekannten Dichloriden oder Bromiden durch Umsetzung mit 2 Mol eines Amins herstellen. Die entsprechenden Cyanide erhält man aus den Dicyaniden (herstellbar durch Reaktion von (Thio)Phosphorsäuredichloriden oder -bromiden in Abwesenheit von Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, wie Wasser, Alkoholen, Säuren oder Aminen, mit Alkalicyaniden in einem indifferenten Verdünnungsmittel, wobei man das Alkalicyanid zweckmäßig in möglichst feinverteilter Form anwendet) durch Umsetzung mit i bis 2 Mol eines Amins. Die Verbindungen, in denen Ac für einen Pseudohalogenidrest steht, lassen sich aus Verbindungen der Formel durch Umsetzung mit den Alkalisalzen der Pseudohalogenide herstellen. Verbindungen der Formel in der Ac für den Rest einer anderen Säure steht, erhält man am vorteilhaftesten aus Verbindungen der Formel (R = Alkylrest) durch Umsetzung mit 2 Mol eines Amins und Erwärmen der so erhaltenen Verbindung mit einem Säurechlorid oder -bromid auf höhere Temperaturen (etwa i2o bis i50°). Die Umsetzung verläuft nach folgendem Reaktionsschema Will man Verbindungen der Formel herstellen, so geht man zweckmäßig von den bekannten Monoalkoxy-(thio)-phosphoryl-dichloriden (bromiden) aus und setzt diese mit q. Mol eines Amins zu den (Thio) Phosphorsäure-monoälkylester-diamiden um, die dann, wie vorher beschrieben, mit Acylchloriden in die gewünschten Verbindungen gemäß obiger Formel übergeführt werden. Beispiel Chrysanthemen, die von Blattläusen befallen sind, werden mit wäßrigen Lösungen der nachfolgenden Verbindungen gespritzt. Die Lösungen enthalten noch einen Netzmittelzuschlag.

Konzentration Abtötung

Substanz der Lösungen

in o

in o/'

i. Cyan-phosphorsäure-di-(dimethylamid) Kp, io6°................... 0,02 ioo

hergestellt durch Umsetzung von i Mol des Dimethylamino-phosphor-

säure-dicyanids mit etwa i1/2 Mol Dimethylamin in Gegenwart

eines Lösungsmittels bei etwa ¢o°

2. Cyan-phosphorsäure-monomethylamid-dimethylamid ............... 0,02 ioo

zersetzt sich beim Destillieren im Hochvakuum

3. Pyrophosphorsäure-tetra-(dimethylamid) Kp2 1q................... 0,02 ioo

hergestellt durch Erhitzen von i Mol Di-(dimethylamino)-phosphoryl-

monochlorid mit i Mol Phosphorsäure-äthylester-di-(dimethylamid) ;

die eiste Komponente erhält man aus Phosphoroxychlorid durch Ersatz

von 2 Chloratomen durch Dimethylaminoreste, die zweite Komponente

aus dem Monoäthoxy-phosphoryl-dichlorid durch Umsetzung mit

4 Mol Dimethylamin

Konzentration Abtötung

Substanz der Lösungen

in in 0/0 o

4- (C H3)2 N ,0 0 N (CH3)2

(CH3)2N \0/ Cl

Kp2 122 bis 124° .............................................. 0,05 ioo

hergestellt durch Umsetzung von i Mol Di-(dimethylamino)-phosphor-

säure-monoäthylester mit Dimethylamino-phosphoryl-dichlorid bei

etwa i5o°; die erste Komponente wird aus Äthoxyphosphoryl-di-

chlorid mit 4 Mol Dimethylamin erhalten

5' (CH3)2N

P

(CH3)2N/ \OOC#C,H5

Kp2 11o° .............................. ...................... 0,2 100

hergestellt durch Umsetzung von i Mol Di-(dimethylamino) -phosphor-

säure-monoäthylester mit i Mol Benzoylchlorid bei 14o bis i5o°

6. Pyrophosphorsäure-tetra-diäthylamid Kp, i5o°.................... 0,05 ioo

in analoger Weise hergestellt wie die unter 3. genannte Verbindung

%. (C H3)2 N

P

(CH3)2N / \OS02CH3

Kp2 125 bis 13o° .......... .................................. 0,05 ioo

unter Verwendung von Methansulfonsäurechlorid in analoger Weise

wie die unter 5. genannte Verbindung hergestellt

B. (CH3)2N\ /0 0 %"/ N(CH3)2

/P\ /P\

(CH32N \0/ OC2H5

KP3 145° ..................................................... 0,05 WO

hergestellt aus i Mol Di-(dimethylaminophosphorsäure-monoäthylester

und i Mol Dimethylamino-äthoxylphosphoryl-monochlorid bei i45°

9. Pyrophosphorsäure-tri-(dimethylamid)-monomethyläthylamid Kp3151° 0,02 ioo

hergestellt analog der unter 3. beschriebenen Verbindung.

io. Pyrophosphorsäure-tri-(dimethylamid)-monomethylamid (läßt sich

nicht destillieren) .............................................. 0,02 ioo

hergestellt analog der unter 3. beschriebenen Verbindung

ii. Di-(dimethylamino)-phosphoryl-monochlorid Kp15 114° . . . . . . . . . . . . . 0,2 WO

12. (CH3)2N\P@0 0\P/N(CH3)2

(C H3)2N/ \0/ \F

Kp2 118° ..................................................... 0,02 ioo

hergestellt aus i Mol Di-(dimethylamino)-phosphoryl-monochlorid und

i Mol Dimethylamino-fluor-phosphorsäure-äthylester bei i5o°; die

zweite Komponente erhält man aus dem Monoäthoxy-phosphoryl-

difluorid mit 2 Mol Dimethylamin

Konzentration Abtötung

Substanz der Lnösoungen in oho

a

13. (CH3)2N@ @O O ` /NH' CH,

(CH3)2N/ \0// P

\ F

die Verbindung läßt sich nicht mehr destillieren .. . . .. . . . . . . . . . . . . 0,05 ioo

hergestellt aus i Mol Monomethylamino-fluor-phosphorsäure-äthylester

und i Mol Di-(dimethylamino)-phosphoryl-monochlorid bei etwa 14o°;

die erste Komponente erhält man z. B. aus dem Monoäthoxy-phos-

phoryl-difluorid und 2 Mol Mono-methylamin

14. (CH3)2N @@S O\ /N (CH3)2

(CHa)2N / P\@0@/P\\ N (CHs)2

KP, 125 bis 13o° .........................................:.... 0,2 loo

hergestellt aus i Mol Di-(dimethylamino)-thiophosphorsäure-mono-

äthylester und i Mol Di-(dimethylamino)-phosphoryl-monochlorid bei

etwa i50°; die erste Komponente läßt sich aus i Mol Monoäthoxy-thio-

phosphorsäuredichlorid und 4 Mol Dimethylamin herstellen

Anmerkung: Bezüglich der unter 3. genannten Verbindung ist besonders zu bemerken, daß diese kalkbeständig ist und beim Begießen der Wurzelteile mit ihren wäßrigen Lösungen von der Pflanze aufgenommen wird. Kurze Zeit nach dieser Behandlung fallen an der Pflanze saugende Insekten tot ab.

Claims

PATENTANSPRUCH: Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an (Thio)Phosphorsäureamidverbindungen der Formel in der X für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe und Ac für den Rest einer beliebigen Säure mit Ausnahme eines Fluoratoms steht.