DE910838C - Verfahren zur Herstellung von Polykondensationsprodukten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Polykondensationsprodukten Für dieHerstellung von Polykondensationsprodukten aus Glykolen bzw. Diaminen und bifunktionellen ester-oder amidbildenden Verbindungen, insbesondere Dicarbonsäuren, Diisocyanaten od. dgl., sind bereits zahlreicheAusgangsstoffe inV orschlag gebracht worden. Die hierbei erhältlichen Polykondensationsprodukte, welche vornehmlich zur Herstellung von Fasermaterial dienen sollen, weisen noch nicht die Form auf, die den Anforderungen der Praxis in weitem Maße entspricht.
• Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man technisch besonders wertvolle Polykondensationsprodukte erhält, die beim Verspinnen zu Fasermaterial sich sehr vorteilhaft verhalten und einen sehr elastischen, geschmeidigen und etwas hydrophilen Faden liefern, wenn man cyclische Dicarbonsäuren, die sich von unsubstituierten oder substituierten Ringsystemen der allgemeinen Formel ableiten, mit Diaminen, Glykolen oder Mischungen derselben in an sich bekannter Weise auf höhere Temperaturen, zweckmäßig zwischen r5o und 300°, unter gewöhnlichem, erhöhtem oder vermindertem Druck, vorteilhafterweise unter Ausschluß von Sauerstoff, erhitzt, bis Kondensation und Bildung hochpolymerer Körper eingetreten sind. In der angegebenen Formel, in welcher eine Methylengruppe auch fehlen kann, steht X für Sauerstoff, Schwefel oder auch für die Gruppe N R, in welcher R Wasserstoff oder einen organischen Rest darstellt. Außerdem sind in der allgemeinen Formel zwei an zwei verschiedenen, vorzugsweise nicht benachbarten Ringkohlenstoffatomen befindliche Wasserstoffatome durch Carboxylgruppen oder Carboxylgruppen enthaltende Reste ersetzt. An Stelle der freien Dicarbonsäuren können auch deren funktionelleDerivate, wie Anhydride, Ester oder Amide, verwendet werden.
• Cyclische Dicarbonsäuren der genannten Art sind aus der Literatur bekannt und werden beispielsweise aus a, a'-Dihalogentetramethylen- bzw. -pentamethylen-co, co'-dicarbonsäuren oder deren Substitutionsprodukten durch Umsetzung mit Ammoniak bzw. Aminen oder Schwefelkalium oder auch aus Furanabkömmlingen erhalten. Als Beispiele für derartige Dicarbonsäuren seien Tetrahydrofuran-2, 5-dicarbonsäure, Tetrahydrothiophen-2, 5-dicarbonsäure, N-Methyl-pyrrolidin-2-carbonsäure-5-essigsäure, fi-Methylpyrrolidin-a, a'-dicarbonsäure, Pyrrolidin-2, 5-dicarbonsäure, N-Methyl-,Äthyl-, Isopropyl-, n-Octylpyrrolidin-2, 5-dicarbonsäure, N-Aryl-, N-Aralkyl-, N-Hydroarylpyrrolidin-2, 5- oder -piperidin-2, 6-dicarbonsäure genannt.
• An bifunktionellen ester- oder amidbildenden Verbindungen kommen für die Kondensation mit den zuvor genannten Dicarbonsäuren sowohl w,w'-Glykole der aliphatischen oder cycloaliphatischen Reihe als auchprimäre oder sekundäre Diamine der aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Reihe, z. B. i, 6-Hexamethylendiamin, i, 8-Octamethylendiamin, Piperazin, i, q-Hexahydrophenylendiamin, sowie diesen gleich zu achtende oder gleichsinnig reagierende Diaminoverbindungen, wie Hydrazin- oder Harnstoffverbindungen, oder Diurethane, wie z. B. N, N'-Dicarbomethoxy-octamethylendiamin, in Betracht. Die Glykole bzw. Diamine können auch durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochen sein und außerdem in Mischung miteinander zur Anwendung kommen. Außerdem können in die Polykondensation auch co>Aminocarbonsäuren bzw. -sulfonsäuren oder deren funktionelle Derivate mit einbezogen werden. Bei der Kondensation wird so verfahren, daß die Dicarbonsauren und die Glykole bzw. Diamine in etwa äquimolekularen Mengen zur Anwendung kommen, wobei es von Vorteil ist, aus den Aminen und den Säuren zuvor das Salz zu bilden. Die Erhitzung der Ausgangsstoffe auf höhere Temperaturen kann in Abwesenheit oder in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie z. B. Phenolen, Xylenolen, cyclischen Ketonen, vorgenommen werden, wobei zweckmäßigerweise in Gegenwart von Kohlensäure, schwefliger Säure, Stickstoff oder Wasserstoff gearbeitet wird und die Kondensation unter Anwendung von Vakuum beendet wird. Beispiel Erhitzt man äquimolekulare Mengen von N-Methylpyrrolidin-z, 5-dicarbonsäure mit N, N'-Dicarbomethoxy-octamethyiendiamin mehrere Stunden unter Ausschluß von Luft auf 26o bis 27o', so erhält man unter Entweichen von Kohlensäure und Methanol ein Polykondensationsprodukt, das sich aus dem Schmelzfluß oder aus Lösungen zu Fäden von hoher Elastizität verspinnen läßt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Polykondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man Dicarbonsäuren oder deren funktionelle Derivate, die sich von unsubstituierten oder substituierten Ringsystemen der allgemeinen Formel durch Ersatz von 2 Wasserstoffatomen an zwei verschiedenen, vorzugsweise nicht benachbarten Ringkohlenstoffatomen durch unmittelbar oder mittelbar an den Ring gebundene Carboxylgruppen ableiten, wobei in der Formel eine Methylengruppe auch fehlen kann und X für Sauerstoff, Schwefel oder für die Gruppe NR steht, worin R Wasserstoff oder einen organischen Rest bedeutet, mit Diaminen, Glykolen oder Mischungen derselben durch Erhitzen auf höhere Temperaturen in an sich bekannter Weise umsetzt.