DE904531C

DE904531C - Verfahren zur Herstellung von Dipyridylviolettsalzen

Info

Publication number: DE904531C
Application number: DED5112D
Authority: DE
Original assignee: Draegerwerk AG and Co KGaA
Current assignee: Draegerwerk AG and Co KGaA
Priority date: 1944-12-02
Filing date: 1944-12-02
Publication date: 1954-02-18

Description

Verfahren zur Herstellung von Dipyridylviolettsalzen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dipyridylviolettsalzen. Es ist bereits bekannt, diese Substanzen durch Reduktion der quaternären Dipyridylsalze mit starken Reduktionsmitteln, wie Zink oder Chromosalz, in saurer Lösung herzustellen. Die Reduktion ist auch in alkalischer Lösung mittels Natriumhydrosulfit, Hydroxylamin, Zink und Eisen durchgeführt worden. Diese Verfahren sind jedoch für eine technische Herstellung nicht geeignet. da die genannten Substanzen auf diesem Wege nur unrein und mit geringen Ausbeuten erhalten werden. Dies trifft insbesondere für die Herstellung mit Hydrosulfit zu.
Die Erfindung vermeidet die Nachteile der bekannten Herstellungsverfahren und ermöglicht die Herstellung von reinen Dipyridylviolettsalzen in guter Ausbeute. Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß das dem erstrebten Enderzeugnis entsprechende Dipyridyliumsalz in alkalischer Lösung bis zur Dihydrostufe reduziert und das so erhaltene Zwischenerzeugnis anschließend durch Hinzufügen der äquivalenten Menge des entsprechenden Dipyridyliumsalzes zum Dipyridylviolettsalz umgesetzt wird. Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich insbesondere deshalb glatt durchführen, weil die Reduktion bis zur Dihydrostufe unter den genannten Bedingungen außerordentlich schnell und glatt verläuft, während eine Weiterreduktion über die Dihydrostufe hinaus im Vergleich dazu sehr lange Einwirkungszeiten erfordert. Die Reduktion wird vornehmlich in schwach alkalischer Lösung durchgeführt. Als Reduktionsmittel können Metalle, wie Zink, Magnesium, Aluminium u. dgl., sowie auch die stark reduzierenden Salze der niederen Oxydationsstufen von Schwermetallen verwendet werden. Die Reduktion kann auch vorteilhaft elektrolytisch durchgeführt werden. Die Reduktion kann weiterhin in wäßriger Lösung vorgenommen werden, jedoch ist für eine spätere Isolierung des Dipyridylviolettsalzes die Verwendung geeigneter organischer Lösungsmittel zweckmäßig. Es werden hierbei Lösungen eines genau bestimmten Gehaltes an Dipyridylviolettsalz erhalten, aus denen das Dipyridylviolettsalz in an sich bekannter Weise isoliert werden kann. Die Natur der an den Stiekstof der Dipy ridyliumsalze gebundenen Reste spielt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren keine Rolle. Selbstverständlich beschränkt sich das Verfahren nicht auf die Anwendung der einfachen quaternären Dipyridyliumsalze, sondern ist auch für deren Substitutionsprodukte,wie z. B. für die entsprechenden Derivate des Dilutidyls und ähnlicher Verbindungen, anwendbar.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Verbindungen eignen sich insbesondere zum Nachweis und zur quantitativen Bestimmung von Sauerstoff in Gasen und Lösungen.
Das erfindungsgemäße Verfahren sei an Hand eines Beispiels näher erläutert.
Beispiel 4,1 g Dimethyldipyridyliummethylsulfat werden in rooo ccm Wasser gelöst, mit 20 ccm konzentriertem Ammoniak versetzt und mit io g fein geraspeltem Zink geschüttelt, bis die anfänglich gebildete tiefviolette Farbe wieder verschwunden ist. Dann wird die Lösung von weiteren 4. ,1 g Dimethyldipyridyliummethylsulfat in 98o ccm Wasser zugegeben, einmal umgeschüttelt und abfiltriert. Die Lösung enthält fast genau 1/"o Mol Dipyridylviolettsalz pro Liter, was durch Titration mit einer Kupfersalzlösung von bekanntem Gehalt bestimmt werden kann. Selbstverständlich sind hierbei alle Operationen unter Sauerstofausschluß durchzuführen. Ebenso ist für die Lösungen sauerstofffreies Wasser zu verwenden.

Claims

PATEN TANSPRL%GHE: i. Verfahren zur Herstellung von Dipyridylviolettsalzen, dadurch gekennzeichnet, daß das dem erstrebten Enderzeugnis entsprechende Dipyridyliumsalz in alkalischer Lösung bis zur Dihydrostufe reduziert und das so erhaltene Zwischenerzeugnis anschließend durch Hinzufügen der äquivalenten Menge des entsprechenden Dipyridyliumsalzes zum Dipyridylviolettsalz umgesetzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Reduktion elektrolytisch durchgeführt wird.