Verfahren zur Herstellung von Dipyridylviolettsalzen Die Erfindung
betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dipyridylviolettsalzen. Es ist bereits
bekannt, diese Substanzen durch Reduktion der quaternären Dipyridylsalze mit starken
Reduktionsmitteln, wie Zink oder Chromosalz, in saurer Lösung herzustellen. Die
Reduktion ist auch in alkalischer Lösung mittels Natriumhydrosulfit, Hydroxylamin,
Zink und Eisen durchgeführt worden. Diese Verfahren sind jedoch für eine technische
Herstellung nicht geeignet. da die genannten Substanzen auf diesem Wege nur unrein
und mit geringen Ausbeuten erhalten werden. Dies trifft insbesondere für die Herstellung
mit Hydrosulfit zu.Process for the preparation of dipyridyl violet salts The invention
relates to a process for the preparation of dipyridyl violet salts. It is already
known, these substances by reducing the quaternary dipyridyl salts with strong
To produce reducing agents, such as zinc or chromosalt, in acidic solution. the
Reduction is also possible in alkaline solution using sodium hydrosulfite, hydroxylamine,
Zinc and iron have been carried out. However, these procedures are for a technical one
Manufacture not suitable. since the substances mentioned are only impure in this way
and are obtained with low yields. This is particularly true for manufacturing
with hydrosulfite too.
Die Erfindung vermeidet die Nachteile der bekannten Herstellungsverfahren
und ermöglicht die Herstellung von reinen Dipyridylviolettsalzen in guter Ausbeute.
Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß das dem erstrebten Enderzeugnis
entsprechende Dipyridyliumsalz in alkalischer Lösung bis zur Dihydrostufe reduziert
und das so erhaltene Zwischenerzeugnis anschließend durch Hinzufügen der äquivalenten
Menge des entsprechenden Dipyridyliumsalzes zum Dipyridylviolettsalz umgesetzt wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich insbesondere deshalb glatt durchführen,
weil die Reduktion bis zur Dihydrostufe unter den genannten Bedingungen außerordentlich
schnell und glatt verläuft, während eine Weiterreduktion über die Dihydrostufe hinaus
im Vergleich dazu sehr lange Einwirkungszeiten erfordert. Die Reduktion wird vornehmlich
in schwach alkalischer Lösung durchgeführt. Als Reduktionsmittel können Metalle,
wie Zink, Magnesium, Aluminium u. dgl., sowie auch die stark reduzierenden Salze
der niederen Oxydationsstufen
von Schwermetallen verwendet werden.
Die Reduktion kann auch vorteilhaft elektrolytisch durchgeführt werden. Die Reduktion
kann weiterhin in wäßriger Lösung vorgenommen werden, jedoch ist für eine spätere
Isolierung des Dipyridylviolettsalzes die Verwendung geeigneter organischer Lösungsmittel
zweckmäßig. Es werden hierbei Lösungen eines genau bestimmten Gehaltes an Dipyridylviolettsalz
erhalten, aus denen das Dipyridylviolettsalz in an sich bekannter Weise isoliert
werden kann. Die Natur der an den Stiekstof der Dipy ridyliumsalze gebundenen Reste
spielt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren keine Rolle. Selbstverständlich beschränkt
sich das Verfahren nicht auf die Anwendung der einfachen quaternären Dipyridyliumsalze,
sondern ist auch für deren Substitutionsprodukte,wie z. B. für die entsprechenden
Derivate des Dilutidyls und ähnlicher Verbindungen, anwendbar.The invention avoids the disadvantages of the known manufacturing processes
and enables the production of pure dipyridyl violet salts in good yield.
The inventive method consists in that the desired end product
corresponding dipyridylium salt reduced in alkaline solution to the dihydro stage
and then the intermediate product thus obtained by adding the equivalent
Amount of the corresponding dipyridylium salt is converted to the dipyridyl violet salt.
The method according to the invention can therefore be carried out smoothly in particular,
because the reduction to the dihydro stage under the conditions mentioned is extraordinary
runs quickly and smoothly, while a further reduction beyond the dihydric level
requires very long exposure times in comparison. The reduction becomes predominant
carried out in weakly alkaline solution. Metals,
such as zinc, magnesium, aluminum and the like, as well as the strongly reducing salts
of the lower levels of oxidation
be used by heavy metals.
The reduction can also advantageously be carried out electrolytically. The reduction
can still be done in aqueous solution, but is for a later
Isolation of the dipyridyl violet salt using suitable organic solvents
expedient. This results in solutions with a precisely determined content of dipyridyl violet salt
obtained, from which the dipyridyl violet salt isolated in a manner known per se
can be. The nature of the residues bound to the starch of the dipyridylium salts
does not play a role in the method according to the invention. Limited, of course
the process does not apply to the simple quaternary dipyridylium salts,
but is also for their substitution products, such as. B. for the appropriate
Derivatives of dilutidyl and similar compounds, applicable.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Verbindungen
eignen sich insbesondere zum Nachweis und zur quantitativen Bestimmung von Sauerstoff
in Gasen und Lösungen.The compounds prepared by the process of the invention
are particularly suitable for the detection and quantitative determination of oxygen
in gases and solutions.
Das erfindungsgemäße Verfahren sei an Hand eines Beispiels näher erläutert.The method according to the invention will be explained in more detail using an example.
Beispiel 4,1 g Dimethyldipyridyliummethylsulfat werden in rooo ccm
Wasser gelöst, mit 20 ccm konzentriertem Ammoniak versetzt und mit io g fein geraspeltem
Zink geschüttelt, bis die anfänglich gebildete tiefviolette Farbe wieder verschwunden
ist. Dann wird die Lösung von weiteren 4. ,1 g Dimethyldipyridyliummethylsulfat
in 98o ccm Wasser zugegeben, einmal umgeschüttelt und abfiltriert. Die Lösung enthält
fast genau 1/"o Mol Dipyridylviolettsalz pro Liter, was durch Titration mit einer
Kupfersalzlösung von bekanntem Gehalt bestimmt werden kann. Selbstverständlich sind
hierbei alle Operationen unter Sauerstofausschluß durchzuführen. Ebenso ist für
die Lösungen sauerstofffreies Wasser zu verwenden.Example 4.1 g of dimethyldipyridylium methyl sulfate are dissolved in rooo ccm
Dissolved water, mixed with 20 ccm of concentrated ammonia and added 10 g of finely grated
Zinc shaken until the initially formed deep purple color disappeared again
is. Then the solution of a further 4th, 1 g of dimethyldipyridylium methyl sulfate
added in 98o ccm of water, shaken once and filtered off. The solution contains
almost exactly 1 / "o mole of dipyridyl violet salt per liter, which can be determined by titration with a
Copper salt solution of known content can be determined. Of course are
carry out all operations with the exclusion of oxygen. Likewise is for
the solutions to use oxygen-free water.